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Funes Orgnicas

Florence M. Cordeiro de Farias


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Funes Orgnicas

O nome Quimica Organica vem do tempo em que se acreditava que havia duas
categorias diferentes
de substancias quimicas: as organicas, que existiam ou eram provenientes de organismos
vivos (animais
ou vegetais) e as inorganicas, provenientes dos minerais. Essa divisao existia porque
naquela epoca se
pensava que os compostos organicos so poderiam se originar de seres vivos: os quimicos
podiam
transformar um composto organico em outro (composto organico), mas acreditava-se que
nao se
poderia prepara-los a partir de materiais exclusivamente inorganicos. Com o tempo,
observou-se que
isso nao e verdade podemos preparar compostos organicos a partir de compostos que
nao existem
em organismos vivos.
Por que, entao, essa divisao Quimica Organica e Quimica Inorganica ainda existe?
O fato e que, se tirarmos a agua, a maioria dos compostos encontrados nos seres vivos
(chamados de
produtos naturais) contem o elemento carbono. Se considerarmos tambem todos os
compostos nao
naturais inventados pelo homem e obtidos em laboratorios que contem o elemento
carbono
chegamos a um numero extremamente grande (da ordem de milhoes). Bem, voce poderia
questionar:
so porque existem milhares de compostos eles sao classificados em uma Quimica a parte?
Nao, nao e so por causa disso. Isto se deve a uma propriedade que so o elemento carbono
apresenta:
seus atomos podem se ligar uns aos outros formando cadeias carbonicas de comprimento
teoricamente ilimitado; essas cadeias podem tambem se ramificar e tambem formar ciclos
de tamanho
e formas as mais variadas possiveis; podem conter outros elementos: como o carbono e
tetravalente
(forma sempre quatro ligacoes), mesmo usando duas ou tres valencias para se ligar a
outros carbonos,
ainda sobram valencias para formar ligacoes com outros elementos (os elementos
presentes nos
compostos organicos que sao diferentes de carbono e hidrogenio nos chamamos
genericamente de
heteroatomos). A Figura 1 mostra algumas moleculas as quais voce convive no seu dia-adia e que
exemplificam o que foi dito acima.

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N-Butano (gs do Butijo)


Cadeia carbnica linear
(R) Limoneno
(Substncia presente na laranja)
Cadeia carbnica cclica e ramificada
Damascenona
(uma das substncias responsveis pelo odor
das rosas)
Cadeia carbnica cclica, ramificada e com
heterotomo
Poliestireno
Cadeia ramificada
Lauri-Sulfato de Sdio
(agente de limpeza dos shampoos)
Cadeia carbnica linear; presena de
heterotomos
Vitamina C
Cadeia heterocclica ramificada
Paracetamol (analgsico)
Anel aromtico; presena de heterotomos
Figura 1: Exemplos de substncias orgnicas

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Assim, existe um numero muito grande (tem ate aparencia de infinito) de moleculas
diferentes que se
pode fazer com o carbono; cada molecula corresponde a um composto com propriedades
quimicas e
fisicas diferentes.
Mas, voce deve estar pensando: como vou fazer para saber todas elas? Isso e impossivel!
Realmente,
seria. No entanto, o que se observa experimentalmente e que os compostos orgnicos
podem ser
divididos em grupos, de acordo com um conjunto de propriedades qumicas que
so
semelhantes s propriedades de outro membro do grupo e so diferentes das
propriedades das
substncias que no pertencem ao mesmo grupo. Porem, preste atencao, esta
falando de
semelhanca: nao sao substancias iguais, pois se tivessem todas as propriedades iguais
seriam a mesma
substancia. Olhe, por exemplo, as estruturas mostradas na Figura 2:
Etanol
Mentol Sulcatol
Figura 2: Exemplos de alcoois

Essas tres substancias sao exemplos de compostos pertencentes a funcao organica alcool,
porque todas
tem um OH (hidroxila) na sua estrutura. Por causa dessa caracteristica estrutural, existe
uma serie de
propriedades, por exemplo: todas podem ser oxidadas pelo dicromato de potassio; todas
fazem ligacao
hidrogenio, o que as caracteriza como pertencentes ao mesmo grupo, mas sao compostos
completamente diferentes. O etanol e liquido e muito utilizado como combustivel e em
bebidas
alcoolicas; o mentol, produto natural obtido de varias especies de menta, e solido e tem
grande
aplicacao na industria de cosmeticos e de alimentos; o (S)-2-sulcatol e o feromonio de
algumas especies

de besouro.

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Assim, observa-se que as propriedades qumicas (e algumas fsicas) dos compostos


orgnicos so
devidas presena ou ausncia, em sua molcula, de um determinado grupo
funcional: conjunto
de um ou mais tomos ligados de uma determinada maneira. Por exemplo,
substancias que contem
apenas carbono e hidrogenio em sua estrutura sao muito pouco acidas (acidez baixa). Se,
entretanto,
um dos hidrogenios for substituido por OH, a acidez aumenta consideravelmente.
Podemos, entao,
definir o OH como um grupo funcional. Mas sera que podemos colocar todas as
substancias que
possuem um grupo OH dentro da mesma classe organica? Nao. Nesse caso, por exemplo,
se o OH
estiver ligado a um anel aromatico, a acidez do composto e muito maior (Figura 3): assim,
para definir
uma funo orgnica, precisamos considerar o grupo funcional e o tipo de
cadeia carbnica a
qual ele est ligado.
nHexano nHexanol
ALCANO ALCOOL
Fenol
FENOL
Figura 3: Exemplos de compostos pertencentes as funcoes alcanos, alcoois e fenois.

Resumindo, os compostos organicos sao estruturalmente constituidos por uma cadeia


carbonica e por
um ou mais grupos funcionais (podem possuir mais de um grupo funcional polifuncionais). Os grupos
funcionais so a parte responsvel por suas propriedades qumicas (reatividade)
e, por conta
deles, as molculas so classificadas nas diversas funes orgnicas (ou classes
orgnicas). No
caso de moleculas polifuncionais, a reatividade do composto e um somatorio da
reatividade de cada
grupo funcional, podendo um interferir ou nao no outro.
Vamos agora conhecer as principais funcoes da Quimica Organica:

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Hidrocarbonetos
Sao compostos que possuem apenas carbono e hidrogenio em sua estrutura. Os
hidrocarbonetos
dividem-se em:
1. Alcanos e ciclo-alcanos:
Os alcanos e ciclo-alcanos sao hidrocarbonetos formados apenas por ligacoes simples
(todos os
carbonos sao sp3). Como possuem apenas ligacoes C-C e C-H sao apolares e, assim,
soluveis em
compostos organicos, mas insoluveis em agua.
Essa apolaridade e responsavel por uma das grandes aplicacoes dos alcanos: como
solventes
(removedores) de oleos e gorduras. Os removedores de uso domestico (varsol, faisca,

aguarras, etc.) sao


misturas de alcanos. Por outro lado, essa mesma propriedade e a responsavel pelos
grandes acidentes
ambientais que ocorrem por consequencia do derramamento de oleos nos rios, mares e
lagoas.
Comparados aos outros compostos organicos, sao geralmente menos reativos frente aos
reagentes
mais comuns (acidos, bases, oxidantes, redutores, etc.). Por causa disso, antigamente
eram chamados
de parafinas, que em latim quer dizer pouca afinidade.

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Mas, tenha cuidado com essa afirmacao: a maior parte dos combustiveis (gas do fogao,
gasolina, oleo
diesel, querosene, gasolina de aviao) e constituida por alcanos e a energia obtida nesse
processo e
gerada pela reacao dos alcanos com o oxigenio do ar. O metano, por exemplo, pode
formar misturas
com o ar que sao explosivas (essas misturas sao denominadas gas grisu) e sao as
responsaveis pelo
grande numero de acidentes em minas de carvao.
Os alcanos (e ciclo-alcanos) sao obtidos principalmente a partir do petroleo, que ja os
contem em
grande quantidade e variedade (os varios petroleos nao tem a mesma composicao: alguns
sao mais
ricos em compostos aciclicos, outros em compostos ciclicos, outros em aromaticos, etc.). O
gas que
existe nos pocos de petroleo contem alcanos de cadeia carbonica pequena (metano,
etano, propano,
butano e isobutano). A destilacao fracionada (refinacao) do petroleo (Figura 4) liquido
fornece varias
misturas de hidrocarbonetos que, em funcao de seus principais constituintes, tem
aplicacoes diversas.
Figura 4: Torre de refino e principais fracoes obtidas do petroleo

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Cada uma dessas fracoes e uma mistura complexa de varios hidrocarbonetos que pode ser
novamente
destilada ou sofrer transformacoes quimicas (craqueamento, por exemplo), para dar
origem a varios
produtos utilizados em industrias.
O metano (CH4) e o principal componente do gas natural comercializado para abastecer
residencias,
industrias e veiculos (Gas NaturaL Veicular). E considerado um combustivel limpo, pois
apresenta
baixo teor de enxofre e nao degrada a natureza. Apesar do Brasil possuir grande reserva
de metano (e
obtido pela decomposicao da materia viva, tanto de origem animal quanto vegetal; e o
gas liberado nos
pantanos e nos lixoes devido a decomposicao anaerobica da materia organica nesse
caso, e chamado
de gasolixo) o gasoduto Brasil-Bolivia foi construido para complementar a producao
nacional.
A mistura gasosa de propano (CH3CH3) e butano (CH3CH2CH2CH3) e o que se conhece como

Gas
Liquefeito de Petroleo - GLP. E o gas usado nos bujoes e em cidades onde ainda nao se
utiliza o gas
natural como combustivel residencial.
O ciclopropano: em uma mistura com oxigenio e usado como anestesico geral. Possui
menos
efeitos toxicos que o eter e o cloroformio, embora tenha o grande inconveniente de ser
explosivo.
Pelo fato de estruturalmente so possuirem ligacoes apolares, normalmente a quebra das
ligacoes dos
alcanos e homolitica (cada atomo da ligacao que e quebrada fica com um dos eletrons da
ligacao), isto
e, os alcanos (e ciclo-alcanos) sofrem principalmente reacoes radicalares (via radicais
livres) e as mais
importantes sao combustao, pirolise e halogenacao.
A combustao dos alcanos (Esquema 1) e, sem sombra de duvidas, a reacao mais comum
no nosso dia-adia.
Toda vez que acendemos o fogao, um isqueiro, ligamos um motor de carro, de aviao, de
navio, etc.,
estamos realizando uma reacao de combustao de alcanos. Mas, o que e interessante
observar, e que
nao nos interessa os produtos da reacao (CO2 e agua), mas a energia liberada nesse
processo.
Esquema 1: Reacao de combustao de alcanos

A pirolise (Esquema 2), tambem denominada de craqueamento de alcanos, e uma reacao


de grande
importancia. O petroleo da origem a muitos compostos diferentes, mas, mesmo assim,
esses produtos
nao atendem em diversidade e quantidade as necessidades do mundo moderno. A
quantidade de
gasolina que consumimos, por exemplo, nao pode ser obtida apenas da destilacao do
petroleo, pois

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teriamos, com isso, um estoque enorme das fracoes mais pesadas (oleo diesel, querosene,
etc.). Assim, o
que se faz e o craqueamento dos oleos mais pesados para obter mais gasolina.
Esquema 2: Pirolise de alcanos

A halogenacao dos alcanos (Esquema 3) e o metodo classico utilizado para a obtencao de


cloretos de
alquila (vamos conhece-los no item 17), como cloroformio (CHCl 3), por exemplo.
Esquema 3: Halogenacao (cloracao) de alcanos

2. Alcenos, ciclo-alcenos
Os alcenos (e ciclo-alcenos) diferem dos alcanos por possuirem uma ligacao dupla C=C
(ligacao ) a
ligacao dupla e o grupo funcional dos alcenos ciclicos e aciclicos, o que lhes confere uma
reatividade
(propriedades quimicas) bastante diferente dos alcanos. Os alcenos tambem sao
chamados de olefinas
porque ao reagirem com halogenios formam compostos oleosos (olefinas significa em
latim afinidade
por oleo). Assim como os alcanos sao apolares e insoluveis em agua.
Nota: e o simbolo que se usa para indicar aquecimento nas reacoes quimicas.
Nota: R e o simbolo que usamos para indicar uma cadeia aciclica ou ciclica
alifatica.

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A pirolise dos alcanos (Esquema 2, item 1) e a principal fonte de obtencao dos alcenos.
Como a ligao no tem rotao livre (ela e feita por entrosamento paralelo de
orbitais p e se girar
acaba esse entrosamento, ou seja, quebra a ligacao) os alcenos com dois substituintes
diferentes em
cada carbono da ligacao dupla existem como ismeros geomtricos: cis e trans. Veja a
Figura 5: no cisbut2-eno as duas metilas estao para o mesmo lado, enquanto no trans elas estao em lados
opostos.
Figura 5: cis e trans but-2-eno

Os alcenos mais utilizados industrialmente sao o eteno (etileno- H2C=CH2) e propeno


(propilenoH3CCH=CH2). O etileno ja foi utilizado como anestesico. Atualmente e utilizado para o
amadurecimento
artificial de frutas (as frutas sao colhidas ainda verdes, pois o transporte fica mais facil e
nos depositos
cis-but-2-eno
trans-but-2-eno
Nota: Devido a grandes confusoes que a nomenclatura cis x trans causa em compostos nos quais os
substituintes da dupla sao diferentes, aconselha-se usar a nomenclatura Ex: Os substituintes em
cada
carbono da ligacao dupla sao analisados em funcao do peso atomico. Quando os substituintes estao
do
mesmo lado, o composto e Z, caso contrario, E. Veja o exemplo:
I 2 Em C-2 os substituintes so iodo e fenila (C). O iodo
tem maior prioridade
Em C-3 os substituintes so metila (C) e hidrognio. O
carbono tem maior prioridade.
3
Z
I23
E

Assim, a nomenclatura cis x trans esta cada vez ficando mais restrita aos compostos ciclicos.

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de estoque das mesmas adiciona-se etileno e elas amadurecem). No entanto, a grande


importancia do
etileno reside no fato dele ser materia-prima para a obtencao de varios polimeros como
polietileno e
policloreto de vinila (PVC). Em paises com reduzidas areas agricolas, o alcool etilico e
obtido a partir do
etileno (nao e o caso do Brasil, onde o alcool etilico e obtido por fermentacao de plantas).
O propileno e materia-prima para a obtencao do polipropileno, um polimero muito usado
nas
industrias texteis e na producao de utensilios domesticos, dentre outras aplicacoes.
Como o grupo funcional dessa classe de compostos e uma ligacao dupla (), mais fraca que
as ligacoes
, as reacoes mais caracteristicas dos alcenos sao as de adicao, em que a ligacao dupla e
transformada
em simples pela insercao de atomos do reagente. Diferente dos alcanos, ao inves de
radicalares, essas
reacoes sao ionicas: a clivagem da C=C e heterolitica, ficando o par de eletrons da ligacao
em apenas
um carbono e o outro vira um cation. Veja no Esquema 4 o mecanismo (como ocorre a
reacao) da
hidratacao (adicao de agua) ao etileno que fica mais facil de entender:
Esquema 4: Reacao (e mecanismo) da hidratacao do etileno

Nota: O mecanismo est apresentado com setas duplas, porque essa reao reversvel (existe em
um equilbrio dinmico), ou seja, se eu pegar o lcool etlico e aquecer na presena de H2SO4 eu
formo etileno. O macete que a gente usa para a reao formar o lcool e no voltar usar um dos
reagentes em grande excesso.

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2.1. Polienos
Quando um composto possui mais de uma ligacao dupla ele e denominado genericamente
de polieno.
Os polienos podem ser de tres tipos (Figura 6): isolados quando as duplas nao estao em
carbonos
vizinhos e ai uma dupla nao interfere na outra; cumulados quando as ligacoes duplas
possuem um
carbono em comum. A reatividade desses compostos e muito diferente o carbono
comum as duas
ligacoes duplas e hibridizado sp e nao vamos discutir nesse texto; conjugados, quando as
ligacoes
duplas estao em carbonos vizinhos. Nesse caso, uma ligacao dupla interfere na outra e
eles sao mais
estaveis, pois os eletrons estao deslocalizados. Observe, na Figura 6, o desenho dos
orbitais p do buta1,3-dieno. Por que os eletrons iriam escolher ficar so nos orbitais entre C-1-C-2 e C-3-C-4 e
nao entre C2-C-3? Na realidade, os eletrons nao escolhem nada e estao distribuidos igualmente entre
todos os
orbitais, isto e, estao deslocalizados.
Buta-1,3 dieno
Figura 6: Orbitais p do Buta-1,3- dieno

A deslocalizacao eletronica (sistemas conjugados) esta associada a existencia de cor nos


compostos
organicos. A Figura 7 mostra dois exemplos de produtos naturais muito conjugados e por
conta disso,
coloridos.

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Figura 7: Exemplos de compostos conjugados

3. Alcinos
Alcinos sao hidrocarbonetos insaturados contendo uma ligacao tripla (CC) e por serem
hidrocarbonetos (constituidos apenas de carbono e hidrogenio), tambem sao apolares e
insoluveis em
agua. Devido ao fato da ligao tripla ser linear, o menor ciclo-alcino que existe e o
ciclo-nonino - C9
(imagine voce tentar fechar uma cadeia partindo de uma linha. Vai ter que forcar a barra e
criar uma
especie muito tensionada. Essa tensao so deixa de existir a partir de nove atomos. Veja a
Figura 8:
Figura 8: Tensao na formacao de ciclo-alcinos
Clorofila: Pigmento verde das
plantas; repare a conjugacao
entre os aneis nitrogenados
(em verde)
Licopeno: pigmento responsavel
pela cor vermelha do tomate

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A obtencao de alcinos e mais complicada que a dos outros hidrocarbonetos, com excecao
do acetileno
(etino): HCCH, o alcino com maior aplicabilidade que se conhece ate hoje.
O acetileno pode ser preparado facilmente a partir do coque (carvao mineral): reacao do
carvao com
oxido de calcio (cal viva ou cal virgem) em altas temperaturas (usa-se fornos eletricos)
produz carbeto
de calcio CaC2 que, ao reagir com agua, forma acetileno (Esquema 5).
Esquema 5: Preparacao do acetileno a partir de carbeto de calcio

O acetileno se decompoe facilmente quando comprimido, causando explosoes violentas.


Por isso, ao
contrario de outros gases como o oxigenio, hidrogenio e nitrogenio, o acetileno e
armazenado em
cilindros de baixa pressao em uma solucao com acetona.
A combustao de acetileno libera muito calor (altamente exotermica) e, por isso, ele e
usado nas soldas
oxi-acetilenicas (macaricos). O lampiao de carbeto tambem funciona a base da combustao
do acetileno.
Pelo mesmo motivo citado para os alcenos, os alcinos sofrem classicamente reacoes de
adicao. Assim,
adicao de agua a alcinos leva a obtencao de cetonas, pois o produto formado e um alcool
vinilico (ou
enol: compostos onde a hidroxila OH esta ligada a uma C=C de alcenos), que se
transforma
imediatamente no seu tautomero, um composto carbonilico (Esquema 6a). Mas, o que e
tautomeria?
Devido a uma questao de estabilidade, alcoois vinilicos especies normalmente instaveis
sofrem
migracao de hidrogenio com deslocamento de eletrons gerando as formas carboniladas
(carbonila:
C=O) correspondentes (Esquema 6b):

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Esquema 6: hidratacao de alcinos

Os alcinos terminais (que possuem hidrogenio ligado ao (ou aos) carbono da ligacao tripla
algumas
pessoas chamam de alcino verdadeiro tem uma outra propriedade quimica importante:
eles sao mais
acidos (isto e, doam H+) que os hidrogenios ligados a C=C ou C-C.
4. Hidrocarbonetos aromticos
A aromaticidade (atencao: nao tem nada a haver com odor!) nao e uma propriedade
exclusiva de uma
classe de hidrocarbonetos. Varios compostos de outras classes funcionais podem ser
aromaticos. Olhe a
Figura 9: a anilina e uma amina aromatica, o acido acetil salicilico (AAS) e um acido
aromatico e as
vitaminas K tambem sao aromaticas.
Figura 9: Exemplos de compostos aromaticos que nao sao hidrocarbonetos
Nota: O H2SO4 e o HgSO4 so catalisadores da reao.

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Bem, mas o que e aromatico? E hidrocarboneto aromatico?

Aromaticos sao compostos ciclicos, insaturados, que sao muito estaveis devido a energia
de
estabilizao por ressonncia. Mas, o que e isso? Vamos olhar a Figura 10, que
apresenta a arrumacao
dos orbitais p no benzeno:
Figura 10: Benzeno e seus orbitais p

Assim como ja se viu para o caso dos polienos conjugados, aqui tambem os eletrons nao
escolhem dois
orbitais p para ficarem. Eles estao deslocalizados por todos os atomos do ciclo formando
duas nuvens
eletronicas: uma abaixo e outra acima do plano do anel. E essa deslocalizacao que
chamamos de
ressonancia e por causa disso o benzeno pode ser representado das seguintes formas:
Estas duas formas denominadas estruturas de
Kekul nos indicam que o benzeno nao e uma
ou outra estrutura, mas uma mistura das duas
(um hibrido de ressonancia).

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Esse hibrido pode ser representado da seguinte forma: , onde o circulo representa as
nuvens eletronicas.
Assim, podemos definir que um composto aromtico se for cclico para formar a
nuvem de
eletrons deslocalizados insaturado, todo conjugado e planar para que os orbitais p
possam se
entrosar paralelamente. Observou-se que essas condicoes sao atingidas quando o anel
conjugado
possui 4n+2 eletrons p, onde n e um numero inteiro (regra de Hckel). Observe a Figura
11 que voce
vai entender isto melhor:
Figura 11: Exemplos de aromaticos e nao-aromaticos

Bem, agora voce ja deve ter percebido o que e um hidrocarboneto aromatico. E um


composto que so
possui carbono e hidrogenio e possui todas as propriedades que lhes conferem o carater
de
aromaticidade: ciclico, planar, todo conjugado e obedece a regra de Huckel. A Figura 12
mostra
exemplos de hidrocarbonetos aromaticos:

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Figura 12: Exemplos de hidrocarbonetos aromaticos

A maior fonte natural de compostos aromaticos e o alcatrao da hulha (carvao mineral),


mas, como essa
fonte nao da conta de toda a necessidade do mundo moderno, compostos aromaticos
tambem sao
obtidos a partir do petroleo.
A hulha e uma variedade de carvao resultante da fossilizacao da madeira em ausencia de
ar. A
destilacao da hulha produz tres fracoes: fracao gasosa, que ja foi muito usada como
combustivel
domestico e industrial (gas de rua), mas que tem sido substituida pelo gas natural, menos
poluente e
hoje e usada industrialmente como fonte de hidrogenio; fracao liquida, constituida das
chamadas
aguas amoniacais (alto teor de NH3 e usada para a obtencao de fertilizantes) e o alcatrao

da hulha,
maior fonte de produtos aromaticos (a Tabela 1 mostra as principais fracoes obtidas na
destilacao do
alcatrao da hulha); fracao solida coque , formada praticamente apenas por carbono e
usada em
metalurgia para a obtencao de aluminio, de ferro gusa e na producao de aco.
FRAO FAIXA DE TEMPERATURA
DE DESTILAO (oC)
PRINCIPAIS COMPONENTES
Oleos leves 80-170 Benzeno, tolueno e xilenos
Oleos medios 170-230 Fenois, cresois e naftaleno
Oleos pesados 230-270 Fenois, cresois
Oleos de antraceno 270-400 Antraceno e Fenantreno
Residuo Piche
Tabela 1: Fracoes obtidas na destilacao do alcatrao da hulha

Devido ao seu carater apolar, os hidrocarbonetos aromaticos sao muito utilizados como
solventes,
alem, e claro, como materia-prima para inumeros compostos importantes (medicamentos,
inseticidas,
explosivos, etc.)

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Como a aromaticidade confere aos compostos aromaticos uma estabilidade especial, as


reacoes
classicas dos aromaticos sao reacoes de substituicao e nao de adicao, pois essas ultimas
acabariam com
a aromaticidade do sistema. Assim, por exemplo, a reacao do benzeno com acido
nitrico/acido sulfurico
leva a substituicao de um hidrogenio pelo grupo nitro, formando o nitrobenzeno (Esquema
7). O
nitrobenzeno tem um odor considerado agradavel e por causa disso e muito usado em
graxas de
sapatos, polidores de pisos, solventes para tintas e para o tratamento de couros utilizados
em
vestuarios. Sua maior aplicacao e como materia-prima para a sintese da anilina.
Esquema 7: nitracao do benzeno

Funes orgnicas Halogenadas


A substituicao de um ou mais hidrogenios de um composto organico por halogenio (F, Cl,
Br e I) leva a
formacao dos halocompostos. A ligacao C-X e uma ligacao polar essa polaridade e
diretamente
correlacionada a eletronegatividade do halogenio: F > Cl > Br >I - e e quem governa a
reatividade
desses compostos.
5. Haletos de alquila e de arila
Os haletos de alquila tem grande importancia no mundo moderno. Compostos
organoclorados sao
muito utilizados como solventes possuem a vantagem de nao serem inflamaveis em
comparacao com
aqueles derivados de petroleo lubrificantes industriais, herbicidas e inseticidas.
O triclorometano (CHCl3-cloroformio) e o cloreto de etila (CH3CH2Cl) ja foram muito usados
como
anestesicos, mas, devido as suas toxicidades, atualmente tem aplicacao apenas como
solventes. O
diclorometano (CH2Cl2) ja foi muito utilizado nas industrias alimenticias na obtencao de
cafe
descafeinado (solvente para extrair a cafeina), mas hoje tem sido substituido por CO 2

liquido. O

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bromometano (CH3Br) tem origem natural (e exalado por algas marinhas) e sinteticas e foi
muito
utilizado como fungicida e herbicida: era utilizado para esterilizar solos, na protecao de
mercadorias
armazenadas (gorgulho de graos e tracas de farinhas) e na desinfeccao de depositos e
moinhos.
Atualmente varios paises o estao substituindo pelo iodometano (CH3I), que parece ser
menos toxico e
menos agressivo ao ambiente. Os clorofluorocarbonos (CFCs, Freons) ja foram muito
utilizados como
propelentes de aerossois e gases refrigerantes de geladeiras e condicionadores de ar,
todavia, devido
ao fato de serem um dos responsaveis pelo buraco de ozonio, estao sendo substituidos
pelos
hidrogeno-fluorocarbonos -HFCs- (veja Figura 13). Em 1990, o Brasil aderiu ao Protocolo
de Montreal,
um acordo internacional, firmado em 1987, em Montreal (Canada), no qual os paises
signatarios se
comprometeram, na epoca, a reduzir em 50% a producao e consumo de CFC1s ate o ano
2000. Em
1990, essa meta de 50% foi revista (Emenda de Londres) e houve o compromisso de
abandonar
totalmente o consumo de Freons ate o ano 2000 e o de bromometano ate 2015. O Brasil
(dados de
2007) ja reduziu em 90% a quantidade de CFCs que produzia em 1986.
Figura 13: CFC-12 e HFC-134 A.

Os compostos clorados tem grande atividade como pesticidas (veja na Figura 14), mas,
como causam
problemas ambientais serios, seu uso esta decaindo. O problema e que eles permanecem
no ambiente
e sao toxicos aos seres vivos recebem, inclusive, a designacao generica de poluentes
organicos
persistentes (POP). Outros organoclorados que ja foram muito utilizados sao os PCBs
(bifenilas
policloradas) ver Figura 14. Como resistem a altas temperaturas, sao maus condutores
eletricos e
quimicamente nao reativos (estaveis quimicamente); foram muito utilizados em
refrigeracao, insulantes
e lubrificacao. Eram usados em transformadores, capacitores, trocadores de calor,
sistemas hidraulicos,
oleos industriais, tintas, adesivos, retardadores de chama, etc. No Brasil, sao
comercializados com o
nome generico de AscarelR. Em 1981, atraves de uma Portaria Ministerial, foi proibida a
fabricacao,
comercializacao e uso de PCBs em todo o territorio brasileiro. No entanto, permite que os
O CFC-12 era o gas mais usado em geladeiras e freezers. Desde 2002 estes
equipamentos fabricados no Brasil tem subsitituido o CF2 per HFC 134 A.

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equipamentos ja instalados continuem em funcionamento ate que seja necessaria sua


substituicao por
quebra (o que leva mais ou menos quarenta anos).

Figura 14: Exemplos de POP

Dentre os haletos ligados a C sp2, o mais importante, com certeza, e o cloreto de vinila
(CH2=CHCl),
monomero do policloreto de vinila (PVC) Figura 15. Quem nunca viu um cano de PVC? O
tetracloroetileno (Cl2C=CCl2) e o solvente usado em tinturarias nas lavagens a seco a
lavagem a
seco nao significa ausencia de liquido (a roupa e molhada com o solvente), mas sim
ausencia de agua.
O tetrafluoroetileno (F2C=CF2) e o monomero do politetrafluoroetileno (PTFE), conhecido
como teflon
Figura 15. E um polimero com muitas aplicacoes, dentre as quais, revestimento de
panelas
principalmente frigideiras porque as frituras tendem a nao aderir nesse polimero. Uma
aplicacao
curiosa do teflon e o seu uso na construcao de edificios a prova de terremotos, pois
sapatas deslizantes
de teflon incluidas nas fundacoes permitem que o predio se movimente sem desgastar o
seu suporte.

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Figura 15: Exemplos de polimeros halogenados

A reatividade dos haletos de alquila e de arila sao bem diferentes. Os haletos de alquila
sofrem,
classicamente, reacoes de substituicao podem ser transformados em varias outras
funcoes organicas
e, por isso, sao muito utilizados como materia-prima e de eliminacao, formando alcenos
ou alcinos.
Assim, por exemplo, a reacao do 2-cloro-propano com solucao alcooolica de KOH (KOH em
etanol)
forma o propeno, enquanto a reacao com solucao aquosa de KOH leva a obtencao do
propan-2-ol
(Esquema 8).
Esquema 8: Reacao de 2-cloro-propano com KOH em diferentes meios

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Ja os haletos de arila sofem reacoes de substituicao no anel aromatico, que, dependendo


das condicoes
reacionais acontecem por substituicao de um hidrogenio ou do proprio haleto. Assim,
tratamento de
bomo-benzeno com NaNH2 forma a anilina, enquanto com HNO3/H2SO4 forma uma mistura
de orto e
para nitro-bromo-benzeno (esquema 9). Repare que no primeiro caso foi o bromo que foi
substituido,
enquanto no segundo foi o hidrogenio. Quando ocorre essa substituicao, ela sempre
acontece nas
posicoes orto e para, em relacao ao halogenio.
Esquema 9: Reacoes do bromo-benzeno

Reacao tanto dos haletos de alquila quanto dos de arila com limalha de magnesio formam
os reagentes
de Grignard (RMgX ou ArMgX), que estao discutidos no item 17.
Dentre os compostos organicos halogenados existe ainda a classe dos haletos de acila
(RCOX), que voce
vai conhecer mais adiante (item 11):
Nota: Quando o anel aromatico possui um substituinte, as
posicoes sao designadas orto, meta e para:

Br
orto orto
meta meta
para

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Funes Orgnicas Oxigenadas


Classes que contem o grupo funcional oh: alcoois e fenois
6. Alcois
Apesar de a gente sempre associar essa palavra ao alcool etilico (etanol- CH 3CH2OH)
usado em bebidas
alcoolicas e combustivel, entre varias outras aplicacoes, os alcoois compreendem uma
grande familia
de compostos organicos que possuem uma hidroxila (OH) ligada a um carbono saturado
(sp3). Na
Figura 2 voce ja foi apresentado a alguns alcoois. As ligacoes C-O e O-H sao polares, e isso
responde
grande parte pela reatividade dos alcoois. Alem disso, o hidrogenio ligado ao oxigenio faz
ligao
hidrognio forca intermolecular forte , o que faz, por exemplo, com que nao existam
alcoois gasosos
nas condicoes normais de temperatura e pressao (CNTP). O metanol (CH 3OH) e um liquido
inflamavel e
possui chama invisivel. Por causa disso, exige cuidados especiais no seu manuseio. E
usado como
combustivel em Formula Indy e as equipes de automobilismo dessa categoria recebem
treinamento
especial, pois o fogo resultante do metanol e invisivel.
O metanol tambem e denominado alcool da madeira, porque era obtido pela sua
destilacao.
Atualmente e obtido industrialmente por reacao de carvao com agua na presenca de
catalisadores e
tem grande aplicacao como solvente.
O etanol e muito usado como combustivel e possui a vantagem, em relacao a gasolina e
ao oleo diesel,
de ser renovavel e tambem um combustivel limpo, isto e, nao libera, em sua combustao,
compostos
de enxofre, o que acontece com os derivados de petroleo. No Brasil, e obtido pela
fermentacao
principalmente da cana-de acucar. O alcool vendido em farmacias e denominado alcool
desnaturado,
porque adicionam-se substancias de sabor desagradavel, para evitar seu uso como
bebida.
Dois exemplos de polialcoois (mais de uma funcao hidroxila) importantes sao o etilenoglicol e a
glicerina (Figura 16). O primeiro e um diol duas hidroxilas usado na fabricacao de
polimeros (por
exemplo, poliuretano e poliesteres) e como aditivos em radiadores de automoveis, para
evitar
enferrujamento e congelamento da agua em paises de clima frio. A glicerina (glicerol,
propanotriol) e
um triol, subproduto da obtencao de saboes e biodiesel (as gorduras sao triesteres ver
item 12 de
glicerol) e e usada como umectante em cosmeticos e industria alimenticia. E materiaprima para a
producao da trinitroglicerina, plasticos e fibras sinteticas.

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Figura 16: Etileno-glicol, glicerol e exemplos de derivados

Os alcoois sofrem varios tipos de reacoes. Como o oxigenio e muito eletronegativo, o


hidrognio da
hidroxila cido. Por exemplo, o metoxido de sodio (CH3O-Na+), uma base usada na
fabricacao do
biodiesel, e obtida por reacao do metanol com sodio metalico, aproveitando exatamente a
acidez desse
hidrogenio (veja esquema 10). Na realidade, essa reacao e de reducao do hidrogenio.
Podemos tambem
retirar o hidrogenio por reacao classica acido-base, mas ai temos de usar bases muito
fortes, pois os
alcoois sao acidos fracos.
Como o oxigenio possui dois pares de eletrons nao ligantes (conte o numero de eletrons
em torno do
oxigenio e repare que para completar o octeto existem quatro eletrons que nao estao
fazendo ligacao)
eles podem receber um H+, ou seja, tambem podem atuar como base. Os cations
resultantes dessa
reacao sao chamados de ions alquil-oxonios e sao muito utilizados como intermediarios em
reacoes de
substituicao e eliminacao de alcoois (para aumentar a reatividade dos alcoois).
Substancias que podem
atuar tanto como bases quanto como acidos sao denominadas anfotericas.

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Esquema 10: Obtencao de metoxido de sodio e utilizacao na fabricacao de biodiesel.

Por exemplo, o eter etilico pode ser obtido por reacao do etanol com H2SO4. Para essa
reacao ocorrer,
em uma primeira etapa ocorre uma protonacao da base (o etanol) pelo acido, formando
o ion
alquiloxonio. Ai, entao, e que outra molecula do alcool ataca esse ion, levando, apos
desprotonacao, ao
eter. O H2SO4 atua como catalisador: ele protona o alcool etilico para que seja eliminada
agua, uma
molecula neutra, estavel, mais facil de ser eliminada que um HO-. Veja o Esquema 11, que
facilita o
entendimento:
Esquema 11: Mecanismo de formacao do eter etilico a partir do etanol.

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A desidratacao de alcoois para obter alcenos e feita por aquecimento com H2SO4 ou H3PO4
e segue o
mesmo principio: protonacao do alcool para ser eliminada uma molecula de agua
(Esquema 12):
Esquema 12: Desidratacao do cicloexanol

Como os alcoois primarios (RCH2OH) possuem dois hidrogenios ligados ao carbono em que
esta ligada
a hidroxila, sofrem oxidacao parcial ate aldeido (so um hidrogenio e oxidado) ou total
(oxidacao dos
dois hidrogenios) ate acido carboxilico. Os alcoois secundarios (R2CHOH) sao oxidados a

cetonas.
Alcoois terciarios, como nao possuem hidrogenio ligado ao carbono que contem hidroxila
nao sao
oxidados.
Os bafometros utilizados pela policia para a medida de alcool no sangue de motoristas
baseiam-se na
oxidacao do etanol a acido acetico usando dicromato de potassio como agente oxidante
(Esquema 13):
Durante essa reacao, o ion dicromato (Cr+6), de cor laranja, reage com alcool formando
acido acetico e
sendo reduzido a sulfato de cromo (Cr+3), de cor verde. O grau de mudanca de cor esta
diretamente
relacionado a quantidade de alcool no ar (sopro). O acido sulfurico e catalisador da reacao.
Para medir a
quantidade de alcool, a mistura que sofreu a reacao e comparada a uma que nao reage
em um sistema
de fotocelulas e a diferenca de cor produz uma corrente eletrica que faz a agulha do
medidor se mover.

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Esquema 13: Reacoes do bafometro

7. Fenis
Fenois sao uma classe de compostos organicos que possuem a hidroxila diretamente
ligada a um anel
aromatico. O fenol (hidroxibenzeno, acido fenico) foi o primeiro antisseptico usado em
hospitais para
evitar a proliferacao de micro-organismos. Seu uso hoje como antisseptico e proibido
porque e muito
corrosivo e causa queimaduras serias. Os metil-fenois sao comumente conhecidos como
cresois e a
mistura dos isomeros orto, meta e para sao muito utilizados como desinfetantes (creolina
Figura 17).
Figura 17: Fenol e cresois

O fenol e usado na fabricacao de polimeros, corantes, resinas e medicamentos (Figura 18).


A baquelite e
uma resina sintetica, obtida por polimerizacao de fenol com formaldeido, quimicamente
estavel e
resistente ao calor. Seu uso decresceu muito, por ser quebradica, mas ainda e usada em
materiais que

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necessitam ser resistentes a temperaturas, como suportes de lampadas e alcas de


panelas. O vermelho
de fenol e um corante muito utilizado como indicador de pH: sua cor exibe uma transicao
do amarelo
ao vermelho na faixa de pH entre 6,6 e 8. Acima de pH 8,1 fica com coloracao rosa
magenta. E utilizado,
por exemplo, em kits para verificacao de pH de piscinas. O acido salicilico e utilizado como
esfoliante em
tratamentos de psoriase e dermatites esfoliantes. E tambem o precursor para a sintese do
acido acetilsalicilico
(AAS) e do salicilato de metila.
Figura 18: Fenol e exemplos de derivados

Os fenis so bem mais cidos que os alcois porque o sal resultante (fenolato ou

fenoxido) e
estabilizado por ressonncia (deslocalizacao de eletrons veja a Figura 19). Assim, podese usar bases
mais fracas, como NaOH ou KOH (essas bases nao reagem com alcoois). Esses fenolatos
sao muito
reativos e utilizados para a sintese de eteres alquil-arilicos (conhecida como sintese de
Williamson),
como mostrado no Esquema 14:

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Figura 19: Deslocalizacao eletronica no fenolato


Esquema 14: Sintese de Williamson

Ja comentamos que os alcoois sao anfteros: reagem como acidos e como bases. Ja os
fenois nao
reagem como base pelo mesmo motivo que explica a sua acidez: como os pares de
eletrons do
oxigenio (um de cada vez) estao deslocalizados pelo anel aromatico muito semelhante
ao que a gente
viu para o fenolato, Figura 20 nao estao disponiveis para se ligar ao hidrogenio, pois
perderiam essa
capacidade de deslocalizacao. Essa diferenca de carater basico e evidenciado em uma
reacao classica
para a formacao de esteres (ver item 12): a esterificacao de Fischer.
A esterificacao de Fischer e uma reacao que ocorre entre alcoois e acidos carboxilicos para
formar um
ester (veja o esquema 15, da obtencao do acetato de isoamila, um ester muito usado
como flavorizante
substancia adicionada em alimentos e medicamentos para mimetizar determinados
sabores e odores

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de banana). Nessa reacao, o alcool funciona como base, utilizando um dos pares de
eletrons nao
ligantes do oxigenio para fazer uma ligacao como o carbono carbonilico dos acidos
carboxilicos:
Esquema 15: Esterificacao de Fischer

Ja os fenois nao formam esteres aromaticos por reacao com acidos carboxilicos (porque
nao tem o
carater basico dos alcoois). Para se obter, por exemplo, o AAS (Esquema 16), que e um
ester de fenol,
usamos anidrido acetico (ver item 11) ao inves de acido acetico, porque o primeiro e mais
reativo. Com
o acido acetico, a reacao nao ocorre.
Esquema 16: Obtencao do AAS

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Alem das reacoes comentadas acima, os fenois tambem sofrem reacoes de substituicao no
anel
aromatico, no qual o hidrogenio ligado ao anel e substituido por um atomo ou grupo de
atomos. Da
mesma forma que os halogenios, as substituicoes sempre ocorrem nas posicoes orto e
para em relacao

a hidroxila fenolica. A sintese de Kolbe-Schimitt (Esquema 17) para a obtencao do acido


salicilico e um
exemplo classico e, nesse caso, a reacao so ocorre na posicao orto ocorre uma
complexacao da OH (na
realidade, do fenolato, pois a gente primeiro trata o fenol com NaOH) com o CO 2, que
orienta para que a
reacao so ocorra ai.
Esquema 17: Sintese de Kolbe-Schmitt

8. teres
Quando o hidrogenio da OH de alcoois e fenois e substituido por um grupo alquil ou aril,
temos a classe
dos eteres. O eter etilico (CH3CH2OCH2CH3) ou etoxi-etano e o que conhecemos como
eter, usado
como anestesico, como solventes de resinas e oleos (sao pouco polares) e na extracao de
oleos,
gorduras e essencias. A policia federal controla a venda de eter etilico, porque ele e usado
como
solvente para a extracao da cocaina das folhas de coca. O problema do uso do eter e que
ele e volatil
(evapora facilmente), inflamavel (pega fogo muito facil) e e mais denso que o ar: se
deixarmos uma
garrafa de eter aberta ele vai volatilizando e se acumulando no chao. Ai, qualquer faisca e
suficiente
para gerar um incendio. O eter etilico tambem e denominado eter sulfurico, pois foi obtido
pela
primeira vez por Valerius Cordus sec. XVI, quando reagiu etanol com acido sulfurico (essa
reacao a
gente viu quando discutiu os alcoois Esquema 11).
Os eteres sao pouco reativos (so sofrem basicamente reacoes de clivagem-quebra - por
acidos, como
exemplificado no Esquema 18) e por causa dessa propriedade sao muito usados como
solventes (um
solvente so deve dissolver as substancias, e nao reagir com elas. Ai seria um reagente!). O
Tetraidrofurano -THF, dimetoxietano - DME - e a dioxana (Figura 20) sao exemplos de
solventes que a
gente usa muito em laboratorios de Quimica.

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Esquema 18: Clivagem do eter etilico
Figura 20: Exemplos de solventes etereos

Uma excecao a baixa reatividade dos eteres sao os epxidos: eteres ciclicos com tres
carbonos. Como
para fechar a cadeia carbonica com apenas tres carbonos, a cadeia tem que ser forcada,
os angulos das
ligacoes C-C ficam muito diferentes dos do tetraedro (C sp3:109,5o) lembrem-se que os
angulos de um
triangulo equilatero sao de 60o e a gente diz que os epoxidos (assim como o ciclo
propano) sao muito
reativos (tendem a sofrer reacoes de abertura do anel), porque tem uma grande tenso
angular.
O epoxido sem substituinte e denominado oxido de etileno. E um gas utilizado para
esterilizacao de
equipamentos hospitalares que nao podem ser esterilizados por meio de altas
temperaturas. E tambem
a materia-prima para a obtencao do etileno-glicol e polimeros como os polietilenoglicois
(PEG) (Figura
21), utilizados, por exemplo, em cremes cosmeticos e medicamentosos.

Varios tipos de epoxidos com diversos substituintes sao usados para a obtencao das
resinas epoxi
(Figura 21).

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Figura 21: Exemplos de polimeros obtidos de epoxidos.

Classes Orgnicas Que Possuem O Grupo Funcional Carbonila (C=O)


9. Aldedos e cetonas
Os aldeidos e cetonas possuem como grupo funcional a carbonila, no qual o carbono esta
hibridizado
sp2. Essa ligacao e polar o carbono esta com carater positivo: eletrofilico e e a
responsavel pela
grande reatividade dessa classe de compostos. Os aldeidos e cetonas com pelo menos um
hidrogenio
(hidrogenio ligado no carbono vizinho ao grupo carbonila) encontram-se em um
equilibrio dinamico
com um isomero denominado enol (Esquema 19). Esse equilibrio e denominado
tautomerismo cetoenolico
e, na grande maioria das vezes, esta deslocado sempre para a forma ceto (para os
aldeidos ou
cetonas), isto e, sempre tem muito mais aldeido ou cetona do que enol.

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Esquema 19: Tautomeria ceto-enolica

Aldeidos e cetonas sao muito usados em perfumaria e industrias alimenticias e


farmaceuticas como
odorizantes.
Veja alguns exemplos na Figura 22.

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Figura 22: Exemplos de aldeidos e cetonas usados como aromatizantes

O metanal (formaldeido) e um gas normalmente comercializado na forma de uma solucao


aquosa a
37% conhecida como formol ou formalina. Esta solucao e muito utilizada como
desinfetante e como
conservante de amostras biologicas. O formaldeido (gas) e usado na producao das resinas
baquelite
(reveja a Figura 18), formica (formaldeido + ureia), etc.
O etanal (acetaldeido) e um liquido incolor de cheiro caracteristico: aquele cheiro tipico
dos carros a
alcool e devido a oxidacao parcial do alcool etilico a etanal. E utilizado na fabricacao de
polimeros (por
exemplo, o poliacetato de vinila PVA cola branca), inseticidas (e materia-prima para a
obtencao de
DDT), e na fabricacao dos espelhos comuns (espelhos de prata).

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A acetona (propanona) e a cetona mais simples e e usada como solventes (de lacas,
resinas, acetileno),
na extracao de oleos vegetais e na fabricacao de medicamentos hipnoticos como o

sulfonal (um
sonifero).
Os aldeidos e cetonas sao muito importantes na Quimica Organica devido a versatilidade,
ao grande
numero de reacoes de que podem participar, com possibilidade de formacao de varios
tipos de
produtos. Vamos ver as caracteristicas do grupo funcional carbonila para o qual a gente
estende essa
reatividade: como contem uma insaturacao (C=O), apresentam, por isso, tendencia a
sofrer reacoes de
adicao, como os alcenos. Todavia, diferentemente dos alcenos, a ligacao e muito
polarizada, o que
traz consequencias importantes. O carbono tem carater positivo e assim sofre ataque de
especies que
possuem uma carga negativa ou um par de eletrons nao ligantes (nucleofilos). Relembre
(reveja item 2,
Esquema 4) que nos alcenos quem inicia a reacao de adicao a C=C e uma especie positiva
um
eletrofilo.
A reacao de Grignard e um exemplo classico de adicao nucleofilica a carbonila (Esquema
20). Como no
reagente de Grignard, o carbono esta ligado a um metal mais eletropositivo o carbono
esta com
carater nucleofilico e entao se adiciona a carbonila, formando alcoois. Observe analise as
estruturas
que reacoes com o formaldeido sempre formam alcoois primarios, com aldeidos sao
formados alcoois
secundarios e com cetonas, alcoois terciarios.
Como o hidrogenio e menor que grupos alquila, em todas as reacoes de adicao nucleofilica
os aldeidos
reagem mais rapidamente que as cetonas (tem mais espaco para o nucleofilo atacar a
carbonila de
aldeidos) e o formaldeido e o mais reativo de todos (tem hidrogenio dos dois lados).
Esquema 20: Reacoes de Grignard em aldeidos e cetonas

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Outra reacao de adicao nucleofilica a C=O, e que acontece muito na natureza, e a da


adicao de alcoois a
aldeidos, formando hemiacetais e acetais (ou hemicetais ou cetais, se ocorrer com
cetonas),
conforme pode ser visto no Esquema 21:
Esquema 21: Adicao de alcoois a aldeidos e cetonas

Essas funcoes organicas sao muito instaveis porque contem dois atomos de oxigenio
eletronegativos
ligados a um mesmo carbono e normalmente a gente nao consegue obte-los (rapidamente
voltam para
as cetonas ou aldeidos, embora esteja comprovado que se formam!). Todavia, quando as
funcoes OH e
C=O estao na mesma molecula, essa reacao acontece bem mais facilmente e os produtos
sao, tambem,
facilmente isolados.
Os acucares (carboidratos) sao compostos de funcao mista: polialcool-aldeido ou
polialcool-cetona de
formula geral CnH2nOn. Sao classificados em monossacarideos, dissacarideos ou
polissacarideos, sendo
esses dois ultimos formados por dois (dissacarideos) ou mais monossacarideos (os
polissacarideos sao

polimeros naturais). Por exemplo, a glicose e um monossacarideo, a sacarose (acucar de


cozinha), um
dissacarideo (glicose + frutose) e o amido, um polissacarideo (e constituido por mais ou
menos 1.400
unidades de glicose). Agora, repare bem a estrutura deles (Figura 23) e perceba que sao
hemicetais ou
hemiacetais. Na realidade, o que ocorre e que como a OH e a C=O pertencem a mesma
molecula, sao
mantidos permanentemente na vizinhanca um do outro: mesmo quando ha um
desligamento
momentaneo (e ha, em solucao: os hemicetais e hemiacetais estao frequentemente se
desligando) a
molecula tende a passar a maior parte do tempo na forma ciclica (hemiacetal ou
hemicetal),
especialmente se o anel formado tiver cinco ou seis membros.

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Figura 23: Glicose, sacarose e amido

Alem da reacao de adicao a carbonila, os aldeidos podem sofrer reacoes de oxidacao,


formando acidos
carboxilicos existem inumeros reagentes que podem fazer isso, dentre os quais o K2Cr2O7
em meio
acido (mesmo oxidante que a gente viu para os alcoois e utilizado nos bafometros), KMnO 4
(permanganato de potassio), hipocloritos (agua sanitaria) e o complexo Ag (NH3)2OH
(complexo
diamin-prata). Esse ultimo, ao oxidar aldeidos, forma prata metalica (Ag0) que se deposita
no recipiente
onde se faz a reacao. E dessa maneira que sao feitos os espelhos (Esquema 22). As
cetonas, como nao
possuem hidrogenio diretamente ligado ao carbono da carbonila, nao sao oxidadas.
Nota: A estrutura aberta da glicose esta apresentada em Projecao de Fischer, a
forma mais usual de se trabalhar com a apresentacao dos acucares.

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Esquema 22: Reacao de formacao do espelho de prata

Aldeidos e cetonas podem ser reduzidos, e ai, dependendo do reagente usado, vao formar
alcoois (com
Zn, HCl, por exemplo) ou hidrocarbonetos (com amalgama de Zn/HCl). No esquema 23 sao
mostrados
exemplos. Observe que aldeidos vao gerar alcoois primarios e cetonas alcoois
secundarios.
Esquema 23: Reducao de aldeidos e cetonas

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10. cidos carboxlicos


Os acidos carboxilicos possuem como grupo funcional a carboxila: COOH. Comparados
com os demais
compostos organicos, sao acidos mais fortes.
O acido formico(HCOOH) recebe esse nome porque foi isolado pela primeira vez de
formigas vermelhas.
E utilizado como desinfetante e, na industria textil, como fixador de corantes em tecidos.
O acido carboxilico conhecido ha mais tempo e o acido acetico (CH 3COOH). O vinagre e

uma solucao
aquosa entre 4% a 7% de acido acetico (1 litro de vinagre tem de 40g ate 70g de acido
acetico). O
vinagre e tao antigo quanto a civilizacao humana e ja na Grecia antiga o filosofo Teofrastos
(371 a 287
a.C.) descreveu a acao do vinagre sobre certos metais para produzir pigmentos uteis para
fins artisticos.
Os romanos antigos ferviam vinagre em vasilhas de chumbo para produzir um xarope
doce. Sem
perceber que estavam se envenenando, ingeriam consideraveis quantidades desse xarope
chamado
sapa. O acetato de chumbo, muito venenoso, tem sabor doce. O envenenamento por
chumbo e muito
problematico, ja que nosso organismo nao consegue elimina-lo facilmente.
O vinagre forma-se por fermentacao aerobica na presenca de oxigenio - de varias
bebidas alcoolicas
por acao de bacterias do genero Acetobacter (fermentacao acetica), normalmente ja
presentes em
frutos, sucos, vinhos. Qualquer bebida alcolica contendo 7% ou menos de alcool, se
exposta ao ar,
azeda com surpreendente facilidade. Voce ja deve ter ouvido falar que se deve guardar
vinho com a
garrafa deitada. Isso porque a rolha molhada nao deixa entrar oxigenio, condicao
necessaria para
ocorrer a fermentacao acetica.
O acido acetico sem agua (acido acetico glacial, recebe esse nome porque se solidifica a
16oC) foi
preparado ja pelos alquimistas como Libavius (sec. XVI), mas essas preparacoes nao foram
feitas
diretamente a partir do vinagre, e sim por destilacao a seco dos acetatos de chumbo ou de
cobre.
Atualmente, o acido acetico glacial e obtido principalmente por oxidacao do acetaldeido,
do butano
(clivagem oxidativa) ou por carbonilacao do metanol.
O acido acetico e utilizado para a obtencao de polimeros (como, por exemplo, o PVA cola
branca e
cola de madeira e o acetato de celulose, muito usado na industria textil), na preparacao
de
aromatizantes (varios esteres de acetato sao utilizados em perfumaria, industria de
alimentos, etc.) e
como solvente. Os seus derivados: acido glicolico (HOCH 2COOH) e tioglicolico
(HSCH2COOH) tem muita
aplicacao em cosmetica. O primeiro e utilizado em produtos cosmeticos para peeling, pois
tem alta
penetrabilidade cutanea, melhorando a textura e a aparencia da pele, e o segundo e
usado como
depilador quimico e em alisamento de cabelos por romper as pontes dissulfeto (S-S)
presentes nas
proteinas dos fios de cabelo.

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Outros acidos carboxilicos sao produzidos por micro-organismos em processos de


decomposicao de
alimentos. O acido butirico CH3CH2CH2COOH), por exemplo, e encontrado na manteiga
rancosa. Um
processo semelhante ocorre com a gordura (gorduras sao esteres do glicerol, lembra-se?)
que e

eliminada em nosso suor: dependendo das bacterias presentes na pele de cada individuo,
certas partes
do corpo podem adquirir, principalmente perto do prazo para o proximo banho, cheiros
muito
semelhantes a certos alimentos estragados ou maturados.
Devido ao seu carater basico, os acidos carboxilicos sofrem reacoes de neutralizacao com
bases
formando sais (Esquema 24):
Esquema 24: Reacao de neutralizacao do acido acetico

Os saboes sao sais de cidos graxos. Acidos graxos sao acidos carboxilicos, geralmente
com uma
cadeia carbonica longa nao ramificada; essa cadeia pode ser saturada (sem ligacoes
duplas) ou
insaturadas. No caso das insaturadas, em todos os acidos graxos naturais elas sao de
configuracao cis. A
grande maioria dos acidos graxos naturais tem um numero par de atomos de carbono.
Essa longa
cadeia carbonica e que faz com que os acidos graxos sejam insoluveis em agua. A Figura
24 mostra
alguns exemplos de acidos graxos.

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Figura 24: Exemplos de acidos graxos

Todavia, apesar de serem sais de acidos graxos, os saboes nao sao obtidos por reacoes de
neutralizacao
desses, mas a partir dos triesteres do glicerol (oleos ou gorduras). A gente vai ver isso um
pouco mais a
frente, quando estudarmos os esteres.
Os acidos carboxilicos sofrem principalmente reacoes de substituicao da OH por outros
atomos ou
grupos de atomos que sao denominadas de reacoes de substituicao no grupo acila (acila e
o nome de
radicais do tipo RCO). Essas reacoes formam compostos constituintes de uma grande
variedade de
classes funcionais, chamadas genericamente de derivados dos acidos carboxilicos, que
sao: haletos de
acidos, anidridos, esteres, amidas e nitrilas (veja Figura 25, que apresenta um exemplo de
cada). Essas
ultimas nao sao obtidas por substituicao da OH, mas sao consideradas derivados de acidos
porque por
hidrolise (reacao de quebra por acao de agua) geram acidos carboxilicos. Por definicao,
derivado de
cido carboxlico todo composto que por hidrlise gera cido carboxlico.

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Figura 25: Exemplos de derivados de acidos carboxilicos

11. Haletos de cidos e anidridos de cidos


As vezes e preciso realizar reacoes que sao mais dificeis de acontecer e, para isso, e
necessario a
intermediacao de especies muito reativas (por exemplo, relembre que a gente comentou
que os fenois
nao sao esterificados por reacao e Fischer com acidos carboxilicos, item 7, Esquema 16).
Por conta disso,
o homem inventou as funcoes organicas haletos de acido e anidridos, ou seja, esses

compostos nao
existem na natureza. Os haletos de acidos os mais comuns sao os cloretos sao obtidos
pela reacao
de acidos carboxilicos com SOCl2 (cloreto de tionila) ou haletos de fosforo como PCl3
(tricloreto de
fosforo) ou PCl5 (pentacloreto de fosforo). A partir deles so os derivados de cidos
carboxlicos
mais reativos que existem consegue-se obter todos os outros derivados de acidos
carboxilicos
(exceto as nitrilas Esquema 25).

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Esquema 25: Formacao e reacoes do cloreto de acetila (cloreto de acido)

Os anidridos de acido, como o proprio nome diz, sao obtidos por tratamento dos acidos
correspondentes com um agente dessecante (P2O5, por exemplo). Como voce viu acima
no esquema
25 tambem podem ser formados a partir de cloretos de acidos, mas esse metodo e
usado
principalmente quando se precisa de anidridos mistos (que vem de dois acidos diferentes).
Acidos
dicarboxilicos, que podem formar anidridos ciclicos com cinco ou seis membros,
geralmente perdem
agua com mais facilidade - basta aquecer (veja Esquema 26).
Esquema 26: Obtencao de anidrido ciclico

Os anidridos so nao sao mais reativos que os haletos de acido. Dessa maneira, a partir
deles tambem se
faz reacoes de esterificacao e formacao de amidas. Relembre que a gente viu Esquema
16 que o
metodo classico de obtencao de AAS usa o anidrido acetico como agente de esterificacao
(o radical
CH3CO e denominado acetil e esse tipo de esterificacao a gente chama de reacao de
acetilacao). Os

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anidridos e haletos de acido sao especies muito reativas e, assim, reagem rapidamente
com a agua
(hidrolise) formando os acidos carboxilicos correspondentes. E muito comum os quimicos
pegarem
uma garrafa de anidrido acetico e ela estar cheia de acido acetico: a medida que se
manipula a garrafa
do reagente, vai entrando agua da umidade do ar e essa vai hidrolisando o anidrido.
12. steres
Nos esteres, o hidrogenio da carboxila (COOH) dos acidos carboxilicos e substituido por
um grupo
alcolato (OR ou OAr). Os esteres ciclicos recebem a designacao de lactonas. Os esteres
tem varias
aplicacoes: como solventes, polimeros (poliesteres), medicamentos (relembre que o AAS,
por exemplo,
tem uma funcao ester), flavorizantes (ja comentamos que os esteres tem essa grande
aplicacao na
industria alimenticia e de medicamentos) veja a Figura 26 e na fabricacao de saboes.
Figura 26: Exemplos de esteres usados como flavorizantes

A hidrolise de esteres em meio acido forma acido carboxilico e alcool (e o reverso da


esterificacao de

Fischer Esquema 15 que ja comentamos ser uma reacao em equilibrio dinamico) e, em


meio basico,
forma os sais de acidos carboxilicos (carboxilatos) e alcool. Essa hidrolise e denominada de
saponificao, pois e a reacao que produz sabao.
O
O
Butanoato de etila
Flavorizante para abacaxi
H
O
O
Formiato de isobutila
Flavorizante para framboesa
O
O
Acetato de benzila
Odor de gardnia

O
O
Acetato de octila
Flavorizante de laranja

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Os lipdeos sao compostos naturais de origem biologica, insoluveis em agua. Os


exemplos mais
comuns de lipideos sao os oleos, gorduras e ceras. Oleos e gorduras sao esteres do
glicerol (por isso sao
tambem chamados de glicerideos) onde, na maioria das vezes, as tres hidroxilas do
glicerol estao
esterificadas com acidos graxos (se voce nao lembra o que e isso, reveja o item 10: acidos
carboxilicos),
isto e, sao triglicerideos. Chamamos de oleo os glicerideos que sao liquidos a temperatura
ambiente e
de gorduras os que sao solidos. Essa diferenca de estado fisico e porque as gorduras tem
mais acidos
graxos saturados, enquanto os oleos possuem mais acidos insaturados. Ceras sao
monoesteres (nao sao
glicerideos) de acidos graxos (Figura 28).
Alem dos oleos, gorduras e ceras, existem outros lipideos que sao classificados
separadamente devido
as suas propriedades diferenciadas: fosfolipideos (incluindo fosfoglicerideos) que sao
componentes
das membranas celulares ; esfingolipideos que tambem sao componentes das
membranas celulares;
lipoproteinas que fazem o transporte de colesterol no sangue; etc. Observe a estrutura
do fosfolipideo
e do esfingolipideo (Figura 27) e perceba que o primeiro e um ester de fosforo e a segunda
e uma
amida.
Figura 27: Exemplos de lipideos

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A reacao dos oleos e gorduras com base (na maioria das vezes usa-se NaOH) em meio
aquoso e que

origina os saboes (Esquema 27):


Esquema 27: Producao de sabao

Agora vamos ver como os saboes atuam e para isso a gente precisa lembrar do conceito
de tenso
superficial de um lquido, uma propriedade que esta diretamente relacionada as forcas
de atracao e
repulsao que ocorrem entre as moleculas. Quanto maiores forem as atracoes
intermoleculares de um
liquido, maior sua tensao superficial: essas moleculas, por estarem mais atraidas umas as
outras, tem
maior viscosidade e menor tendencia a esparramarem-se. Fisicamente falando, a tenso
superficial
seria a energia necessria, na forma de trabalho, para expandir a superfcie de
um lquido. Assim,
fica perceptivel que quanto mais unidas estiverem as moleculas de um liquido, maior sera
o trabalho
necessario para separa-las: maior sera a tensao superficial desse liquido.
As moleculas de sabao possuem uma parte polar (o carboxilato) e uma parte apolar (a
cadeia
carbonica). Essas moleculas, quando em contato com liquidos, polares ou apolares,
dissolvem-se,
passando a interagir com as moleculas desse liquido. Ocorre, entao, uma diminuio da
interao das
molculas do lquido e, como consequncia, reduo da sua tenso superficial.
Assim, os saboes
sao tensoativos, isto e, sao substancias que diminuem a tensao superficial de um liquido.
Esse efeito e
evidenciado na formacao de espuma. Quando a gente agita uma solucao de sabao em
agua,
adicionamos ar ao meio e, como o sabao e tensoativo, ele se rearruma e se alinha, agora,
ao redor de
camadas de agua cercadas por ar. Essa camada presa entre as moleculas de sabao
constituem uma
bolha. A espuma nada mais e do que a soma de muitas dessas bolhas.

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Mas, e ai, por que limpa? Bem, sendo o sabao tensoativo, ocorre a diminuicao das
interacoes das
moleculas de agua entre si e essa solucao de sabao-agua vai ter capacidade de interagir
tanto com a
agua e com substancias polares via estrutura polar (parte hidrofilica), quanto com
substancias
apolares oleos, gorduras,etc. constituintes da sujidade via cadeia carbonica (parte
hidrofobica
Figura 28).
Figura 28: Como o sabao limpa.

Agora que voce ja entendeu como o sabao limpa, responda: e verdade o fato de que
quanto mais
espuma o sabao fizer, mais limpa? Claro que nao! A espuma e a participacao do ar nas
micelas, o que
nao modifica em nada a sua capacidade de limpeza. Mas como isso virou crenca entre
os
consumidores, as industrias de sabao adicionam a esses os chamados espessantes, que
nada mais sao
do que substancias que reduzem ainda mais a tensao superficial dos liquidos, e assim,
levam a mais

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formacao de espumas. O contrario tambem e verdade: certos saboes (sabao em po, por
exemplo) levam
uma quantidade de aditivos que diminuem a capacidade de gerar espumas.
Todavia, se quisermos limpar uma superficie suja com sabao e um tipo de agua que
possua ions calcio
ou magnesio (agua dura), o sabao perde sua capacidade de limpeza: os ions de sodio (ou
potassio) sao
substituidos por calcio (ou magnesio) e esses sais resultantes precipitam no meio. Por
conta disso, as
industrias desenvolveram outro tipo de tensoativo que nao tem esse problema: os
detergentes. Os
detergentes sao sais de acidos sulfonicos (Figura 29). Sao produtos sinteticos obtidos de
derivados do
petroleo.
Figura 29: Estrutura de um detergente

Analise a estrutura e repare que, como os saboes, possuem uma parte hidrofilica o sal de
sulfonio e
uma parte hidrofobica: uma longa (maior que oito carbonos) cadeia carbonica linear. A
linearidade
ausencia de ramificacoes e fundamental para que esses compostos sejam
biodegradaveis.O
mecanismo de limpeza dos saboes e detergentes e o mesmo formacao de micelas e
eles sao
classificados como tensoativos anionicos (a terminacao da cadeia e um anion). Existem
tambem
tensoativos cationicos, onde normalmente a terminacao e um sal de amonio quaternario
(ver item 13).
Sao utilizados, por exemplo, em condicionadores de cabelo e amaciantes de roupas.
A desvantagem dos saboes e que eles nao atuam em aguas duras e tem menor
capacidade de limpeza
que os detergentes (os detergentes diminuem mais a tensao superficial); por outro lado,
devido a essa
grande capacidade tensoativa, os detergentes retiram tambem a gordura natural da pele:
repare que
nossas maos, apos lavarmos a louca, ficam ressecadas e mais suscetiveis a irritacoes
cutaneas. Os saboes
possuem ainda a grande vantagem de serem obtidos de oleos e gorduras, materias-primas
renovaveis,
o que nao e verdade para os detergentes (obtidos de derivados de petroleo).
Os esteres sofrem tambem reacoes de transesterificacao (troca do grupo alcolato). Esse
tipo de reacao e
usado na preparacao do biodiesel (reveja o Esquema 10), que e uma reacao de
transesterificacao: o
alcolato (glicerol) dos oleos vegetais e substituido por metoxilato (OMe).

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Os esteres tambem reagem com aminas, formando amidas (reacoes de amonolise


quando o reagente
e a amonia e aminolise reacao com outras aminas). Veja no esquema 28 a formacao da
acetamida,
um fungicida muito utilizado em culturas de tomates (em agricultura e denominado
cimoxanil).

Esquema 28: Obtencao da acetamida

Os esteres (bem como os cloretos de acido, anidridos e nitrilas) reagem com os reagentes
de Grignard
formando alcoois terciarios. Observe Esquema 29 que a reacao passa por uma cetona e
como essas
sao mais reativas que os esteres, imediatamente ocorre nova reacao formando o alcool.
Por causa disso,
todos os alcoois terciarios obtidos dessa reacao possuem, pelo menos, dois grupos R
iguais. Os acidos
carboxilicos nao sofrem reacoes de Grignard, porque formam sais de magnesio protonando
o reagente
(diz-se que eles matam o reagente).
Esquema 29: Reacao de Grignard em esteres

Todos os derivados de acidos carboxilicos inclusive aminas e nitrilas, que nos veremos
mais adiante
quando estudarmos os grupos funcionais que contem nitrogenio e os proprios acidos
sofrem reacoes
de reducao, gerando aldeidos ou alcoois ou aminas (reducao de amidas e nitilas),
dependendo do
agente redutor utilizado.
Grupos funcionais que contem nitrogenio.

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13. Aminas
As aminas sao compostos organicos derivados da amonia, nas quais os hidrogenios sao
substituidos
por grupos alquil ou aril. Em funcao disso, sao classificadas em primarias (RNH2),
secundarias (RNHR) ou
terciarias (RNRR). As aminas tem um comportamento similar a amonia e assim sao bases:
reagem com
acidos formando os sais de amonio. Varias aminas de origem natural sao denominadas
alcaloides
devido as suas propriedades basicas. A Figura 30 mostra exemplos de alcaloides.
Figura 30: Exemplos de alcaloides

Voce certamente ja conhece a importancia das proteinas e do DNA para os seres vivos.
Essas
substancias sao constituidas por compostos que possuem nitrogenio em sua estrutura. E
natural,
portanto, que algumas aminas se formem durante a decomposicao de material organico
(organico aqui,
no sentido que provem dos seres vivos), como carnes e peixes mortos. Carnes e peixes em
decomposicao devem o seu mau cheiro principalmente a aminas, cujos maravilhosos
nomes
putrescina e cadaverina, por exemplo ja sao altamente sugestivos. Mesmo aminas
simples como
metilamina, dietilamina, etc., tem cheiro de peixe podre, enquanto outras aminas mais
complicadas,
como indol e escatol, tem desagradavel odor fecal (o mais incrivel e que esses dois
compostos, em
NH
Coniina : alcalide
que matou Scrates
H
HO
O
HO
O

N
O
O
NH
Batracotoxina : existente
na pele de alguns sapos
do genero Phyllobates

N
NN
N
O
Cafena

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baixas concentracoes, possuem um cheiro meio floral e sao usados em perfumes!). A


Figura 31 mostra a
estrutura dessas moleculas de cheiro tao agradavel.
Figura 31: Exemplo de aminas

Dai, vemos que as aminas (e seus cheiros) fazem parte do cotidiano dos seres humanos
desde tempos
imemoriais, mesmo que nao tivessemos consciencia de suas estruturas e propriedades. No
entanto,
parece que as pessoas tem grande habilidade para inventar solucoes, mesmo sem
conhecer os detalhes
quimicos, como mostra o antigo costume de temperar peixes com suco de limao: o suco
de limao e
acido (contem acido citrico) e forma sais pouco volateis e inodoros com as aminas bases
que
conferem aos peixes seu cheiro caracteristico.
As aminas tem muitas aplicacoes, que vao desde o processo de vulcanizacao da borracha
(acrescimo de
aditivos a borracha para torna-la deformavel) ate a producao de corantes e
medicamentos. A anilina
(fenilamina) e materia-prima para a obtencao de uma classe de compostos organicos
denominados
composta azo (possuem o grupamento N=N), que sao muito usados como corantes,
inclusive em
alimentos (sao os que a gente conhece como anilina).Na Figura 32 voce pode ver alguns
exemplos:

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Figura 32: Exemplos de azo-corantes

Alem de reagirem com acidos, formando sais de amonio, as aminas terciarias reagem com
haletos de
alquila compondo sais de amonio quaternarios (nitrogenio ligado a quatro cadeias
carbonicas)
Esquema 30. Ao contrario do ion amonio (NH4
+) e dos sais de amonio (aqueles obtidos por reacoes com
acidos), os sais de amonio quaternarios ficam carregados eletricamente, independente do
pH do meio.
Sao usados em condicionadores de cabelo, amaciantes de roupa, como tensoativos e
desinfetantes.
Esquema 30: Obtencao de sal de amonio quaternario

14. Amidas
As amidas sao derivados de acidos carboxilicos em que a hidroxila e substituida por
amonia ou aminas
(RCONH2, RCONHR, RCONR2). As amidas ciclicas sao denominadas lactamas. Da mesma
forma que as
aminas sao classificadas em primarias, secundarias ou terciarias em funcao do numero de
substituintes
que existem no nitrogenio. As amidas tem grande aplicacao como polimeros, exemplos
sao os nailons
(nome generico dado para as poliamidas) e os poliuretanos (Figura 33), como
medicamentos,
herbicidas, repelentes de insetos (Figura 34), dentre outras varias aplicacoes.

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Figura 33: Nailons e poliuretanos
Nota: O numero adicionado ao nome dos nailons representa o numero de
carbonos das moleculas que reagem para formar o polimero. Assim, o nailon 6.0
recebe essa numeracao porque so uma molecula com seis carbonos reage para
forma-lo. Ja o nailon 6.6 e produzido pela reacao de dois compostos diferentes,
cada um com seis carbonos.

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Figura 34: Exemplos de amidas

A ureia (H2NCONH2) e uma diamida do acido carbonico. E o produto final do metabolismo


de
compostos nitrogenados de todos os mamiferos (inclusive do homem). No homem, e
produzida no
figado e eliminada pelos rins (urina) e suor. Existe tambem em menor quantidade no
sangue (a
dosagem de ureia no sangue e usada para avaliar o funcionamento dos rins), na linfa, em
animais
inferiores (como peixes) e em alguns legumes e cereais. Tem grande aplicacao na
preparacao de
fertilizantes e na obtencao de resinas plasticas, como a resina ureia-formaldeido usada,
por exemplo, na
obtencao de aglomerados de madeira.
A ligacao amidica (NH-C=O) e importantissima para os seres vivos. Para formar os
peptideos (e, dai, as
proteinas) os aminocidos como o nome ja diz, sao compostos polifuncionais que
possuem pelo
menos uma funcao amina e uma carboxila ligam-se uns aos outros pelas chamadas
ligaes
peptdicas: uma amida. Os peptideos e as proteinas sao, portanto, poliamidas. A Figura
35 mostra
exemplos de peptideos.

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Figura 35: Exemplos de peptideos

As amidas sao os derivados de acidos carboxilicos menos reativos. Para serem hidrolisadas
ate acidos
carboxilicos lembrem-se que a definicao de derivado de acido carboxilico e: todo
composto que por
hidrolise forma acido carboxilico exigem longo tempo de aquecimento e uso de acidos

minerais
como catalisadores. Como ja citado anteriormente, podem ser reduzidas a aminas.
15. Nitrilas e isonitrilas
As nitrilas sao compostos organicos que possuem o grupo funcional ciano (CN), com o
atomo de
carbono ligado a cadeia carbonica, enquanto nas isonitrilas e o atomo de nitrogenio que
esta ligado a
cadeia carbonica. Repare na Figura 36 que o carbono esta com um par de eltrons no
ligante (nao
faz quatro ligacoes). Por conta disso, as isonitrilas sao compostos muito instaveis e, por
aquecimento, se
transformam nas nitrilas.

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Figura 36: Nitrila e Isonitrila

As nitrilas quase nao existem na natureza e, quando encontradas, estao na forma de


glicosideos de
cianoidrinas cianoidrinas sao compostos obtidos pela reacao de HCN (acido cianidrico.
Cuidado:
Venenoso!) a carbonila de aldeidos ou cetonas, conforme mostrado abaixo: esquema 31.
Nos
glicosideos, o hidrogenio da hidroxila e substituido por um acucar.
Esquema 31: Formacao de Cianoidrinas

Uma cianoidrina muito conhecida e a mandelonitrila, um feromonio de defesa do milipode


Apheloria
corrugata:
CN
OH

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Quando ele percebe o ataque, libera mandelonitrila armazenada em um vacuolo


especifico que, por
acao enzimatica, forma HCN, entao exalado pelo bicho. A valeronitrila e encontrada
tambem em
algumas plantas como o cipo-carimbo.
Dentre as nitrilas, sem duvida a mais importante e a acrilonitrila (H2C=CHCN), pois e
usada para a
obtencao de polimeros como as borrachas sinteticas. As isonitrilas tem grande aplicacao
para a
obtencao de isocianatos (R-N=C=O), tambem muito usados na quimica de polimeros.
As nitrilas e isonitrilas sao derivados de acidos carboxilicos, isto e, por hidrolise formam
acidos
carboxilicos.
16. Nitrocompostos
Sao compostos organicos que possuem como grupo funcional o nitro (NO 2). Sao
frequentemente
explosivos: uma impureza ou manipulacao errada pode desencadear uma reacao quimica
muito
exotermica (explosao). A trinitroglicerina e o trinitrotolueno (TNT) sao exemplos (Figura
37):
Figura 37: Compostos nitro usados como explosivos

Os compostos nitro sao usados como solventes (ex.: nitrobenzeno) e sao importantes
intermediarios em
sinteses organicas. A anilina, por exemplo, e obtida por reducao com hidrogenio do

nitrobenzeno
(Esquema 32):

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Esquema 32: Reducao do nitrobenzeno

17. Compostos organometlicos


Analise todas as classes funcionais que estudamos ate agora. Repare que, com excecao
dos
hidrocarbonetos, o carbono esta sempre ligado a atomos mais eletronegativos e, assim,
tem sempre um
carater positivo (eletrofilico). Veja a Figura 38.
Figura 38: Polaridade das funcoes organicas

Por outro lado, a maioria das reacoes sao ionicas, isto e, um reagente negativo (ou com
carater
negativo) reage com outro positivo (ou com carater positivo. Ora, entao, se eu quero fazer
uma cadeia
carbonica devo reagir um carbono com carater negativo com um carbono com carater
positivo. Mas,

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como eu vou fazer um carbono com carater negativo? Ligando a ele um atomo mais
eletropositivo
que ele. Que atomos sao esses? Os metais. Os compostos em que o carbono esta ligado a
um metal sao
denominados organometalicos. Os reagentes de Grignard onde o carbono esta ligado ao
metal
magnesio - sao exemplos de compostos organometalicos.
Mas, os compostos organometalicos nao sao apenas ligados ao magnesio. Existem
compostos
organometalicos com quase todos os metais da tabela periodica e, alem da formacao da
ligacao C-C,
eles tambem tem grande aplicacao como catalisadores. Os silicones sao polimeros
organometalicos.
Alguns exemplos de organometalicos sao mostrados na Figura 39.
Figura 39: Exemplos de organometalicos

Bem, a nossa leitura termina por aqui. Voce foi apresentado as principais funcoes da
Quimica Organica.
Existem muito mais. O importante, alem de reconhece-las, e que voce tenha claro que elas
sao as
responsaveis pelas propriedades dos compostos organicos. Raramente uma substancia
organica so tem
uma funcao. Normalmente, sao polifuncionais. Mas, embora uma possa exercer influencia
na outra, a
reatividade de cada uma normalmente obedece as propriedades que voce acabou de ver.