UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA,

MINERA, METALURGICA Y GEOGRAFICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA

METALURGICA
CURSO: Qumica general

Electroqumica

NOMBRE:
1

FUNDAMENTO TEORICO
Electroqumica

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin

entre la energa elctrica y la energa qumica. 1 En otras palabras, las
reacciones qumicas que se dan en la interface de un conductor elctrico
(llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un
conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos
casos especiales, un slido.2
Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial
aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si
la cada de potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin
qumica , se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin
llamado batera o celda galvnica.

Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones

entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a
cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son
producidos como consecuencia de ella.
2

En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde

se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas,
fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica,
en una subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico.
1.- Celdas Electroqumicas
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin
mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas
electrolitos. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor
de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines del S. XVIII.

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo

en forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la
interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben
estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl
contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El
nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y
el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de
cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales,
semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su
conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las
disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino).
Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el
nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se
3

mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la

celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como
potencial de celda.1 En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de
Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones
de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce
como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un

diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el
diagrama sera:

Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrgeno 3. Solucin de

HCl (1M) 4. Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno 5. Conector
donde el segundo elemento de la celda debera ser conectada
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda
determinada comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el
clculo relaciona el potencial de reduccin con la redox.

Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de Hidrgeno,

cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la
siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin

de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento
se denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual
a 1 Atm., trabajando a una temperatura de 25C y las concentraciones de las
disoluciones involucradas son igual a 1M.1 En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno

(EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para
calcular su potencial de reduccin.1 La polaridad del potencial estndar del
electrodo determina si el mismo se esta reduciendo u oxidando con
respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est

reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo en la
celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un
potencial estndar de reduccin de 0,337V)
Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est
oxidando indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la
celda (Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO4 con un
potencial estndar de reduccin de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una

celda electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de
reduccin de ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede
ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los
electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la
siguiente frmula:
1

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es

0,34 V (este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por
definicin, el potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda
se calcula resolviendo la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de

reduccin pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la
ecuacin de la celda no afectaran el valor del
por que el el potencial
estndar de reduccin es una propiedad intensiva.
Espontaneidad de una reaccin redox
Relacionando el
con algunas cantidades termodinmicas permiten
saber la espontaneidad de un proceso determinado. En una celda
6

electroqumica toda la energa qumica se transforma en energa elctrica.

La carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e. Como la

fem es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad
mxima de trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso

significa que el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de
trabajo til que se obtiene de la reaccin:1

Si
es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin
es espontanea. Para que ocurra eso el
debe ser positivo. Caso
contrario la reaccin no procede. En una celda electroqumica, la relacin
entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede
expresar de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se

lleva a cabo a T=298K (25C), finalmente llegamos a la siguiente
expresin:

Corrosin

Oxidacin del metal.

La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia
de un ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede
entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su
forma ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin
est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a
la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la
salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de los
metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin sufren
corrosin mediante otros mecanismos.

La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que

intervienen dos factores:

la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma,

tratamiento, montaje)
el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a
la corrosin que un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica

Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del
aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde
en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).

Aplicaciones
Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de la
naturaleza y de la industria. La generacin de energa qumica en la
fotosntesis es tambin un proceso electroqumico, as como la produccin
de metales como aluminio y titanio y en el proceso de galvanizacin con
metales.
En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica,
donde un metal se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel
de alcohol de los conductores ebrios gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa
elctrica generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia
dentro y hacia afuera de las clulas. Ciertas especies de animales, como las
anguilas, pueden generar un fuerte potencial elctrico capaz de incapacitar
animales mucho mayores que las mismas.