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Curso: Engenharia Qumica

Disciplina: Qumica Orgnica Experimental I


Profa. Dra. Renata Carolina Zanetti Lofrano
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EXPERIMENTO 5: CRISTALIZAO: PURIFICAO DE SLIDOS


1. INTRODUO
Os compostos orgnicos provenientes de reaes qumicas geralmente podem estar contaminados com
pequenas quantidades de impurezas, que so formadas juntamente com o produto desejado. Tambm compostos
naturais isolados de organismos vivos (vegetais, fungos etc.), mesmo que purificados por diversos processos
cromatogrficos, podem conter alguma impureza. Se esse composto for um slido, o mtodo mais comum para
purific-lo a cristalizao. Essa tcnica envolve a dissoluo do material a ser cristalizado em um solvente (ou
mistura de solventes) quente seguido pelo resfriamento lento da soluo. O material dissolvido tem a solubilidade
diminuda a temperaturas mais baixas e vai se separar da soluo medida que esta for resfriada. Esse fenmeno
chamado cristalizao, se o crescimento do cristal for relativamente lento e seletivo, ou precipitao, se o
processo for rpido e no seletivo.
A cristalizao um processo em equilbrio e produz material muito puro. Um pequeno cristal, chamado
semente do cristal, formado inicialmente, e ele ento cresce, camada por camada, de maneira reversvel. Em
certo sentido, o cristal seleciona as molculas corretas a partir da soluo. Na precipitao, o retculo cristalino
formado to rapidamente que as impurezas so capturadas no interior do retculo. Desse modo, qualquer
tentativa de purificao com um processo demasiadamente rpido deve ser evitada. Uma vez que impurezas
normalmente esto presentes em quantidades muito menores quando for resfriada. A substncia purificada pode
ento ser separada do solvente e das impurezas por filtrao.
O mtodo da cristalizao realizado usando-se um Erlenmeyer para dissolver o material e funil de Bchner e
kitassato, sob vcuo, para filtrar os cristais, e geralmente empregada quando a massa do slido a ser cristalizado
dor maior que 0,1g.

Figura 2. Montagem para filtrao a vcuo.


Solubilidade
Ao se realizar uma cristalizao necessrio selecionar um solvente no qual o material a ser cristalizado
apresenta o comportamento de solubilidade desejado. Em um caso ideal, o material ser moderadamente solvel
temperatura ambiente, mas ser bastante solvel no ponto de ebulio do solvente selecionado. A curva de
solubilidade dever ser bastante inclinada, como se pode ver na linha A da Figura 1. Uma curva com coeficiente
angular pequeno (linha B) no levar cristalizao significativa quando a temperatura da soluo for reduzida.
Um solvente no qual o material muito solvel em todas as temperaturas (linha C) tambm no ser um solvente
de cristalizao adequado, assim s seleo do solvente adequado fundamental para uma cristalizao eficiente.
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Figura 1. Grfico da solubilidade versus temperatura.


Teoria da cristalizao
Uma cristalizao bem-sucedida depende de uma grande diferena entre a solubilidade de um material em um
solvente quente a sua solubilidade no mesmo solvente quando este est frio. Se as impurezas em uma substncia
so igualmente solveis no solvente quente e no solvente frio, no possvel atingir uma purificao efetiva por
meio da cristalizao. As impurezas que forem insolveis no solvente a quente sero removidas durante a
primeira filtrao. Entretanto, se houver alguma impureza solvel nesse solvente, esta dever ser tambm solvel
a frio, pois ser separada dos cristais durante a segunda filtrao.
Um material pode ser purificado por cristalizao quando a substncia desejada e a impureza tm solubilidades
similares, mas somente quando a impureza representa uma pequena frao do slido total. A substncia desejada
vai ser cristalizada mediante resfriamento, mas as impurezas no resfriaro.
Na cristalizao utilizada uma quantidade mnima de solvente para dissolver o slido, a fim de minimizar as
perdas do produto por solubilizao. Entretanto, se a quantidade do solvente utilizada for muito pequena,
possvel que, durante a filtrao a quente, o produto comece a cristalizar no funil. Para contornar esse problema,
deve-se utilizar pequeno excesso (2-3%) de solvente na dissoluo e ainda aquecer o funil previamente em estufa.
Aps a filtrao, no kitassato, permanece uma soluo que chamada de gua-me.
Seleo do solvente
A seleo de um solvente, ou uma mistura de solventes, muito importante para o processo de recristalizao.
Qualquer que seja o solvente (ou mistura de solventes) deve ser quimicamente inerte na substncia a ser
purificada. O solvente deve ter elevada capacidade de dissoluo da substncia em alta temperatura e baixo poder
de dissoluo em temperatura ambiente.
Os solventes comumente utilizados na cristalizao so: gua, acetato de etila, acetona, diclorometano e
etanol, metanol, clorofrmio, tetracloreto de carbolo, ter dietlico, ter de petrleo, dioxano e tolueno.
A temperatura de ebulio do solvente deve ser baixa, ou seja esse deve ser voltil, de modo a facilitar sua
remoo durante a etapa de secagem. Alm desses critrios para a seleo de um bom solvente para
recristalizao, devem-se considerar ainda fatores como periculosidade, inflamabilidade e custo.
Tcnica de Cristalizao
Na tcnica de cristalizao existem 04 etapas principais:
1. Dissoluo do slido;
2. Remoo das impurezas insolveis (quando necessrio);
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3. Cristalizao;
4. Coleta e secagem.
Dependendo do tipo e da quantidade de solvente utilizado na cristalizao, boa parte do produto que est
sendo purificado poder ficar no filtrado (gua-me). Assim, o filtrado pode ser concentrado ligeiramente, para
permitir a formao de novos cristais e, ento, a partir de uma nova filtrao, possvel aumentar a quantidade do
composto cristalizado.
Para avaliar a eficincia da cristalizao, o composto cristalizado deve ser submetido a testes de pureza. Neste
caso, determina-se inicialmente a temperatura de sua fuso. O composto pode ainda ser submetido a diversas
anlises cromatogrficas (cromatografia em camada fina, em fase gasosa etc.). Caso o produto no se encontre
devidamente purificado, pode ser submetido nova cristalizao, tambm conhecida como recristalizao.
Nesta prtica, ser realizada a cristalizao da uria.

2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
A Uria um composto orgnico cristalino, incolor, de frmula (NH2)2CO, com um ponto de fuso de
132,7 C. solvel em gua e em lcool, e ligeiramente solvel em ter.
As principais aplicaes da uria so:

Na manufatura de plsticos, especificamente da resina ureia-formaldedo.


Devido ao seu alto teor de nitrognio, a uria preparada comercialmente utilizada na fabricao de
fertilizantes agrcolas.
Como estabilizador em explosivos de nitrocelulose.
Na alimentao de ruminantes.
Pode ser encontrada em alguns condicionadores de cabelo e loes.
Utilizado para aumentar a solubilidade de corantes na indstria txtil.

No procedimento a seguir, observe e anote as caractersticas fsicas (cor e tipo de cristais) antes e aps a
cristalizao.
Recristalizao da uria
Em um erlenmeyer de 125 mL, contendo 70 mL de etanol P.A., adicione 7,0 g de uria comercial. Adicione
pequena quantidade de carvo ativo (uma ponta de esptula) e aquea, em chapa de aquecimento, a mistura at a
ebulio. Filtre a mistura (filtrao simples em papel pregueado) ainda quente para um bquer de 100 mL.
Deixe a soluo resfriar, em repouso, em banho de gua e gelo. Durante o resfriamento, ocorrer a cristalizao
da uria purificada. Filtre a mistura, a vcuo, em funil de Bchner adaptado a um kitassato. Em seguida, lave os
cristais com pequenas pores de ter dietlico (3 x 15 mL) (cuidado para no utilizar ter ou outro solvente
inflamvel na presena de chama de bico de gs). Recolha os cristais em um vidro de relgio, colocando-os em
estufa para secar. Aps a sua secagem completa, determine a massa de uria obtida.

3. QUESTES
1. Calcule o rendimento da cristalizao.
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2. Que etapas do processo poderiam ser otimizadas se modo a melhorar a eficincia da cristalizao? Explique
detalhadamente.
3. Alm da cristalizao, que outros procedimentos podem ser empregados na purificao de materiais slidos?
4. Qual a funo do carvo ativo na cristalizao?
5. Quando devem ser usados pares de solventes na cristalizao?
6. Determinado composto, com temperatura de fuso de 25 C apresenta-se sob a forma slida cristalina abaixo
desta temperatura. Seria possvel utilizar o processo de cristalizao para purificar este composto? Explique.

4. BIBLIOGRAFIA
1. VOGEL, A. I. Qumica orgnica Anlise orgnica qualitativa. 3. ed. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico,
1988. v. 1, p.136-150.