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ANLISE MATEMTICA DA OCORRNCIA DE FOULING NO PROCESSO COM

MEMBRANAS
1

Sebastio Braz de Faria Jnior, 2 Rosa Maria Ribeiro,


Rosngela Bergamasco, 3 Miria Hespanhol Miranda Reis

Aluno de iniciao Cientfica UFU, discente do curso de Engenharia Qumica


Professor do Departamento de Engenharia Qumica da UEM/PR
3
Professor da Faculdade de Engenharia Qumica da UFU/MG
2

1,3

Faculdade de Engenharia Qumica da Universidade Federal de Uberlndia. Av. Joo Naves de vila, 2121, Bloco
1K, Campus Santa Mnica, Uberlndia - MG, CEP 38408-100
2
Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Estadual de Maring (UEM). Av. Colombo, 5790, Bloco D-90,
Maring PR, CEP 87020-900
E-mail: miria@feq.ufu.br

RESUMO - Atualmente, o processo de filtrao por membranas tem recebido destaque frente
aos processos mais tradicionais de purificao. Contudo, uma das maiores restries de
aplicao deste processo a ocorrncia de fouling, que pode diminuir drasticamente o fluxo de
permeado. Essencialmente, fouling pode ser definido como o processo que resulta em
decrscimo do fluxo pela membrana, causado pela deposio de slidos suspensos ou
dissolvidos sobre a superfcie externa, interna ou sobre os seus poros. O estudo matemtico da
ocorrncia de fouling uma tarefa importante, sendo fundamental para o aprimoramento do
processo de separaes por membranas. Neste trabalho aplicou-se o modelo matemtico
proposto por Hermia para filtrao perpendicular. Este modelo prev o ajuste dos dados de
fluxo em quatro mecanismos bsicos de fouling: formao de torta, bloqueio interno, parcial ou
total dos poros. Os clculos foram comparados com resultados experimentais de ultrafiltrao
para remoo da bactria Escherechia coli e conseqente produo de guas potveis. Os
resultados obtidos mostraram que neste processo o fouling pode ter ocorrido por formao de
torta e/ou bloqueio interno dos poros. Assim, validou-se a programao elaborada que poder
ser aplicada em outros casos de estudo.
Palavras-Chave: membranas, fouling, modelagem

INTRODUO
Nas indstrias de processamento, a engenharia das separaes uma das etapas determinantes da atividade de sntese. Nos ltimos 30
anos, o processo de separao por membranas
tem se mostrado como uma alternativa frente s
tcnicas mais tradicionais de separao, como,
por exemplo, a destilao, a adsoro, a extrao
e a cristalizao.
Uma membrana uma barreira que separa
duas fases e que, seletivamente, transfere massa
entre essas fases. Assim, a membrana tem a
capacidade
de
transportar
determinados
componentes mais eficazmente, retendo outros
que fazem parte da mistura de alimentao. De
acordo com Habert et al. (1997), pode-se definir
membrana como uma barreira que separa duas
fases e que restringe, total ou parcialmente, o
transporte de uma ou vrias espcies qumicas
presentes nas fases. , portanto, uma barreira
permevel e seletiva ou uma interface entre duas
fases. Na Figura 1 apresenta-se um esquema da
separao por membranas.

Figura 1. Representao esquemtica do processo de separao por membranas.


O transporte de espcies selecionadas pela
membrana conseguido atravs da aplicao de
uma fora motriz atravs da mesma. Esta pode
resultar de gradientes de presso, concentrao,
potencial eltrico ou temperatura.
A filtrao por membranas pode ocorrer de
forma perpendicular (dead-end) ou tangencial
(cross-flow). Na operao do tipo perpendicular a
soluo ou suspenso pressionada contra a
membrana. O permeado passa pela membrana e
o soluto ou materiais em suspenso so retidos,

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acumulando-se na interface membrana/soluo,


no
fenmeno
chamado
polarizao
de
concentrao. Da mesma maneira que na
filtrao clssica, ocorre a formao de uma torta.
Trata-se
de
um
modo
de
operao
fundamentalmente
transiente.
Na
filtrao
tangencial a soluo escoa paralelamente a
superfcie da membrana enquanto o permeado
transportado transversalmente mesma. Neste
caso possvel operar o sistema nas condies
de regime estabelecido de transferncia de
massa. A polarizao de concentrao continua
presente, mas, neste caso, possvel minimizar o
seu efeito, em particular alterando-se a
hidrodinmica de escoamento da corrente de
alimentao.
O fluxo de permeado uma varivel crtica
na determinao da eficincia do processo de
separao por membranas, sendo desejvel a
mxima taxa de permeao, com mnimo
consumo de energia.
Quando se processa uma soluo
utilizando-se um processo de separao crossflow, haver um aumento da concentrao de
soluto
na
interface
membrana/soluo.
Imediatamente, inicia-se a retrodifuso deste
soluto em direo ao seio da soluo,
estabelecendo-se, rapidamente, um perfil de
concentrao deste soluto nesta regio prxima
interface membrana/soluo. Este fenmeno
conhecido como polarizao de concentrao
(Habert et al., 1997).
Alm da polarizao de concentrao,
existe uma srie de outros fatores que reduzem o
fluxo de permeado. A esse conjunto de fatores
denomina-se fouling (Habert et al., 1997).
Segundo a International Union for Pure and
Applied Chemistry (IUPAC), fouling pode ser
definido como o processo que resulta em um
decrscimo na performance da membrana,
causado pela deposio de slidos suspensos ou
dissolvidos sobre sua superfcie externa, interna
ou sobre seus poros (Koros et al., 1996) e cada
mecanismo de fouling ocasiona um tipo de
resistncia no processo de separao por
membranas.
Os vrios tipos de bloqueio de poro so
funo do tamanho e forma do slido/soluto em
relao com a distribuio do tamanho de poro da
membrana. De acordo com Hermia (1982) podese classificar as ocorrncias de fouling em quatro
mecanismos, sendo:
- Formao de torta: partculas ou
macromolculas que no entram nos poros
formam uma torta na superfcie da membrana. A
resistncia global do processo est composta de
uma resistncia da torta e uma resistncia da
membrana (Todisco et al. 1996). A formao de
torta pode ocorrer quando o tamanho mdio do
soluto muito maior que o dimetro mdio dos
poros que j tenham sido bloqueados por
molculas de tamanho menor ou semelhante.

- Bloqueio parcial dos poros: Quando


partculas slidas ou macromolculas encontram
um poro aberto pode ocorrer o bloqueio do
mesmo. No bloqueio parcial, as partculas
atravessam o poro, obstruindo a sua entrada, mas
no bloqueando completamente o mesmo.
- Bloqueio interno dos poros: Partculas
entram nos poros e so depositadas ou
adsorvidas, reduzindo o volume de poro. Neste
caso, resistncia da membrana aumenta como
conseqncia da reduo de tamanho de poro.
Alm disso, se o bloqueio interno do poro
acontece, o mecanismo de fouling torna-se
independente da velocidade de fluxo cruzado e
nenhum valor limite para o fluxo pode ser atingido.
- Bloqueio completo dos poros: Quando as
partculas so maiores que o tamanho do poro, a
poro de membrana de rea de filtrao
alcanada por essas partculas ficando bloqueada
como conseqncia de uma obstruo completa
de poro.
Estes tipos de bloqueio de poro esto
ilustrados na Figura 2.

Figura 2. Mecanismos de fouling para


membrana: (a) bloqueio completo de poro; (b)
bloqueio parcial de poro; (c) formao de
torta; (d) bloqueio interno de poro.
Existem diversos modelos matemticos
disponveis na literatura que tentam descrever o
mecanismo de transporte atravs de membranas.
Contudo, reconhece-se que tais contribuies
ainda no so satisfatrias para identificar
claramente a natureza do processo de filtrao
com membranas. Alm disso, a maioria destes
modelos so semi-empricos e necessitam de um
grande conjunto de dados experimentais que
podem ser difceis de serem mensurados.
Certamente, os modelos mais consagrados
na literatura so aqueles propostos por Hermia
(1982), para filtrao perpendicular, e por Field et
al. (1995), para filtrao tangencial. Neste
trabalho sero utilizados dados experimentais de
filtrao perpendicular aplicando, portanto, o
modelo proposto por Hermia (1982) para anlise

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da ocorrncia de fouling. Para verificao da


modelagem e da programao elaborada sero
utilizados dados e experimentais de ultrafiltrao
para remoo da bactria Escherechia coli e
conseqente produo de guas potveis obtidos
por Ribeiro (2005).

Tabela 2. Equaes integradas para cada


mecanismo de fouling.
n
Equao
K
t ( V ) = c V 2 + C1 V + C2
0
2

MODELAGEM MATEMTICA
A equao geral apresentada por Hermia
(1982) para descrio da variao do volume de
permeado com o tempo em uma filtrao perpendicular (Equao 1):
n

d2 t
dt
(1)
= K

dV 2
dV
Sendo, t o tempo de filtrao (s), V o volume de
permeado (m3), n a constante para cada mecanismo de fouling (adimensional) e k a constante
cintica (as unidades dependem do valor de n).
Dependendo do mecanismo de fouling,
um valor fixo para n considerado, sendo: n=0
para formao de torta, n=1 para bloqueio parcial
de poro, n=1,5 para bloqueio interno de poro e n=
2 para bloqueio completo de poro. As equaes
para cada mecanismo so apresentadas na Tabela 1. Nestas equaes as variveis Kc, Ki, Ks e
Kb so as constantes cinticas para mecanismos
de fouling por formao de torta, bloqueio parcial
de poro, bloqueio interno de poro e bloqueio completo de poro, respectivamente.

Tabela 1. Equaes diferenciais para cada


mecanismo de fouling.
n
Equao
d2 t
= Kc
0
dV 2

1,0

d2 t
dt
= Ki

dV 2
dV

1,5

d2 t
dt 2
= K 's

dV 2
dV

2,0

d2 t
dt
= Kb

dV 2
dV

1,0

t ( V ) = C1 + C2 eKi V

1,5

t(V) =

2,0

t (V) =

K 's V 2 C1 K 's

ln (K b V C1 )
Kb

+ C2

+ C2

CASO DE ESTUDO: PURIFICAO DE


GUAS CONTAMINADAS COM A
BACTRIA E. coli
Para validao da programao elaborada
aplicou-se os dados experimentais obtidos por
Ribeiro (2005). Ribeiro (2005) apresenta um
estudo para a remoo da bactria E. coli e
conseqente produo de guas potveis,
utilizando o processo de ultrafiltrao.
As membranas foram preparadas pelo
mtodo de inverso de fases, com polifluoreto de
vinilideno (PVDF) em diferentes concentraes,
alm de Cloreto de potssio (KCl) e
NNDimetilformamida (DMF), sendo que a
concentrao deste composto depende da
concentrao de polmero utilizado, isto ,
adicionando o sal e o polmero deve ser
adicionado DMF para completar a massa total da
membrana(20 g), conforme mostra a Tabela 3.
Tabela 3. Composio das membranas preparadas.
ConcentraMembrana Concentrao
de PVDF
o de KCl
M1A
12%
0%
M2A
17%
0%
M3A
12%
3%
M4A
17%
3%

As equaes apresentadas na Tabela 1


foram integradas analiticamente com auxlio do
software MAPLE, aplicando o comando dsolve.
A Tabela 2 apresenta as equaes obtidas.

O processo de ultrafiltrao foi testado no


tratamento de guas previamente contaminadas
com a bactria E. coli. O inculo preparado foi
utilizado para contaminar 300 ml de gua
deionizada, ficando com carga bacteriana em
7
8
torno de 10 -10 UFC/ml (Unidade formadora de
colnias/ml).
Utilizou-se um mdulo de filtrao
perpendicular que constitudo internamente com
uma placa metlica perfurada para suportar as
membranas. O mdulo mantido sobre um
agitador magntico, com rotao em torno de 400

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As Figuras 3 a 6 apresentam o ajuste do


volume de permeado obtido experimentalmente
com o calculado pelas equaes apresentadas na
Tabela 2 para cada uma das membranas.
900
800
700
Volume (ml)

600
500
400
Dados Experimentais

200

n=0

100

n=1,5

0
-20

30

80

130

500
V olum e (m l)

400
300
200
Dados Experimentais

180

Tempo (min)

Figura 3. Dados experimentais e calculados de


volume versus tempo para a membrana M1A.
700
600

n=1,5
0
-20

Volum e (m l)

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Tempo (min)

Figura 5. Dados experimentais e calculados de


volume versus tempo para a membrana M3A.
800
700
600
500
400
300
Dados Experimentais

200

n=0
100

n=1,5

0
-20

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Tempo (min)

No foi possvel ajustar os dados


experimentais com as curvas para n=1 e n=2.
Nestes casos, mesmo com um nmero elevado
6
de interaes (da ordem de 10 ) no foi possvel
calcular as constantes das equaes de forma
que
os
dados
experimentais
fossem
satisfatoriamente representados.
As Figuras de 4 a 7 mostram que os dados
experimentais so bem representados por curvas
de n=0 e n=1,5. Assim, o fouling ocorrido durante
o processo foi causado por formao de torta e
bloqueio interno dos poros. O melhor ajuste foi
obtido quando n=0 (formao de torta). A
formao de torta j era esperada por tratar-se de
ultrafiltrao perpendicular.
Fratila-Apachitei et al. (2001) tambm
observaram uma modificao gradual de bloqueio
completo dos poros para formao de torta em
uma ultrafiltrao perpendicular de efluentes
aquosos.

500

CONSIDERAES FINAIS

400
300
200

Dados Experimentais
n=0

100

n=1,5

0
-20

n=0

100

Figura 6. Dados experimentais e calculados de


volume versus tempo para a membrana M4A.

RESULTADOS E DISCUSSO

300

600

V o lum e (m l)

rpm,
para
minimizar
a
deposio
de
macromolculas na superfcie da membrana.
A fora motriz para promover a separao
das membranas foi a diferena de presso entre
o compartimento e a presso atmosfrica. A
presso no compartimento foi de 3 atm, utilizando
ar comprimido. A escolha desta presso deu-se
aps testes com vrias presses, de 1 a 7 atm.
Obteve-se um melhor fluxo de permeado
operando o mdulo a 3 atm.
Os resultados obtidos por Ribeiro (2005)
mostraram que o processo de ultrafiltrao por
membranas completamente eficiente para a
remoo da bactria E. coli de guas
contaminadas. Com relao ao fluxo de
permeado a membrana que apresentou melhor
desempenho foi a preparada com 12% de PVDF
e 0% de KCl. Entretanto, no observa-se grandes
diferenas com relao ao fluxo de permeado
obtido com as quatro membranas testadas. Em
todos os casos observou-se um declnio do fluxo
ao longo do tempo. A membrana preparada com
17% de PVDF e 3% de KCl permitiu remoo total
da bactria E. coli. Com as demais membranas a
remoo da bactria foi superior a 98%.

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Tempo (min)

Figura 4. Dados experimentais e calculados de


volume versus tempo para a membrana M2A.

Este trabalho apresenta uma relevante


contribuio para o aprimoramento do processo
de filtrao por membranas. A ocorrncia de
fouling uma das maiores restries para
aplicao do processo. Assim, a anlise da
ocorrncia de fouling primordial para um melhor
entendimento das limitaes do processo.
A programao elaborada robusta e
mostrou-se eficiente quando aplicada ao caso de
estudo selecionado. A convergncia do problema
rpida, no ultrapassando 30 segundos. Alm

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disso, no observou-se forte dependncia com as


estimativas iniciais.
Para o caso de estudo analisado concluiuse que a ocorrncia de fouling deve ter ocorrido
por formao de torta e/ou bloqueio interno dos
poros.
Para trabalhos futuros, deve-se tambm
elaborar programas para o processo de filtrao
com membranas em regime cross-flow, bem
como aplicar os programas elaborados em outros
casos de estudo. Ainda, outros modelos
matemticos podem ser aplicados.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Field, R.W., Wu, D., Howell, J.A., Gupta, B.B.
Critical flux concept for microfiltration fouling.
Journal of Membrane Science. 100, 259272,
1995.
Fratila-Apachitei, L.E., Kennedy, M.D., Linton,
J.D., Blume, I., Schippers, J.C., Influence of
membrane morphology on the flux decline
during dead-end ultrafiltration of refinery and
petrochemical waste water, J. Membr. Sci.
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Habert, A.C., Borges, C.P., Nbrega, N.
Processos de Separao com Membranas.
Apostila do curso da Escola Piloto em
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Hermia, J. Constant pressure blocking filtration
laws application to powerlaw nonNewtonian fluids, Trans IChemE. 60, 183187, 1982.
Koros, W.J., Ma, Y.H., Shimizu, T. (for:
International Union of Pure and Applied
Chemistry
(IUPAC)).
Terminology
for
membranes and membrane processes
IUPAC
recommendations.
Journal
of
Membrane Science, 120, 149159, 1996.
Ribeiro, R.M. Preparo e utilizao de membranas
polimricas assimtricas para produo de
guas potveis. Universidade Estadual de
Maring Departamento de Engenharia
Qumica, 134 p. (tese de doutorado), 2005.
Todisco, S.; Pea, L.; Drioli, E.; Tallarico, P.
Analysis of the fouling mechanism in
microfiltration of orange juice. Journal of the
Food Processing and Preservation, 20, 453466, 1996.

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