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Capacidades calorficas
CAPACIDADES CALORFICAS
Q
dT
(6-1)
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, ya sea a presin constante o a volumen
constante, por lo cual, se definen dos nuevas propiedades termodinmicas, la
capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen
constante.
CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE
H
Cp
T p
(6-2)
Termodinmica
Capacidades calorficas
H
h
cp
mT p T p
(6-3)
H
H
Cp
nT p T p
(6-4)
Termodinmica
Capacidades calorficas
U
Cv
T v
(6-5)
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin
entre el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
CALOR ESPECFICO A VOLUMEN CONSTANTE
En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por cv y
est definido por la ecuacin
U u
cv
mT v T v
(6-6)
U U
Cv
nT v T v
(6-7)
H U nRT
(6-8)
dH C p dT mc p dT nC p dT
(6-9)
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar
de 6-5, 6-6 y 6-7 y expresarlo como
Termodinmica
Capacidades calorficas
dU Cv dT mcv dT nC v dT
(6-10)
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de
las sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad
calorfica molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los
gases monoatmicos la variacin es mnima. Para modelar matemticamente este
comportamiento se acude a funciones de polinomios donde el orden con respecto a
la temperatura absoluta va aumentando y donde los coeficientes generalmente
designados por las letras A, B, C,son constantes que ya se han determinado
experimentalmente y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta
informacin a travs de Internet. De esta manera la ecuacin 6-11 es una forma de
representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.
C p A BT CT 2 DT 3 ...
(6-11)
H n C p dT n A BT CT 2 DT 3 dT
(6-12)
2
3
4
(6-13)
H nC p T2 T1
(6-14)
H mc p T2 T1
(6-15)
o bien,
Termodinmica
Capacidades calorficas
U nC v T2 T1
(6-16)
U mc v T2 T1
(6-17)
c p cv c
(6-18)
H
U
nR
T p T p
(6-19)
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la
variacin de ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa
interna con respecto a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se
realice a presin constante o a volumen constate, entonces el primer trmino entre
parntesis es igual a la capacidad calorfica a presin constante y el segundo
representa la capacidad calorfica a volumen constante, remplazando estos
trminos en la ecuacin anterior se tiene:
C p Cv nR
(6-20)
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica
molar a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen
constante mas el valor de la constante universal de los gases expresada en las
mismas unidades, como se indica en la ecuacin
C p Cv R
(6-21)
Termodinmica
Capacidades calorficas
EJEMPLO 6-1
Se desea determinar el cambio de entalpa y de
energa interna durante un proceso de
compresin isobrica de 2,4 moles de un gas
ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa hasta
reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p 2,5 R .
Figura 6-1
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma
proporcional a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad
es necesario que la temperatura tambin disminuya hasta la mitad del valor inicial.
Para calcular el cambio de entalpa o el cambio en la energa interna se requiere
conocer como cambian las capacidades calorficas con la temperatura. En este
caso, dado que no se suministra ninguna informacin al respecto, se supone que las
capacidades calorficas son constantes y en consecuencia el cambio de entalpa y
de energa interna se calcula mediante las ecuaciones 6-14 y 6-16. La capacidad
calorfica a volumen constante se pude calcular despajndola de 6-21.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
H nC p T2 T1 2,4 mol(2,5)(8,31
J
(523K 261,5K ) 13.038 J
mol K
H 13.038 J (
1 cal
4,187 J
) 3.114 cal
J
J
) 12,465
mol K
mol K
J
)(523K 261,5K ) 7.823 J
mol K
o si se prefiere en caloras
U 7.823 J (
1 cal
4,187 J
) 1.168 cal
Termodinmica
Capacidades calorficas
EJEMPLO 6-2
Calcular la cantidad de calor que sera necesario
retirar para reducir la temperatura desde 27 C
hasta -73 C de 2,8 kg de Nitrgeno que se
encuentran en un tanque de 2 m3.
C v 4,96
cal
mol k
Figura 6-2
1 kmol
n 2,8kg(
) 0,1 kmol 100 moles
28 kg
Q U nC v T2 T1 100mol(4,96
cal
)(300K 200K ) 49.600 cal
mol K
Q 49 ,6 kcal
CALORES LATENTES
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y
es la que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi en la unidad
5 durante los cambios de fase a una determinada presin, la temperatura se
mantiene constante siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por
consiguiente el calor involucrado en estos procesos que comnmente se conoce
como calor latente ser igual al cambio de entalpa. Con estas observaciones se
construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre
durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a
lquido.
(6-22)
Termodinmica
Capacidades calorficas
(6-23)
hvaporizacin hg h f h fg
(6-24)
Q H mh
(6-25)
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se
transforma en:
Q H n H
(6-26)
EJEMPLO 6-3
Durante la produccin
eliminar agua mediante
la cantidad de calor que
por este procedimiento
presin de 75 kPa.
de arequipe se debe
evaporacin. Determinar
se requiere para eliminar
150 kg de agua a una
Figura 6-3
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la
presin de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua.
Se puede hallar hgy hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta
directamente el valor de hfg.
Los datos se obtienen del software propagua. hg 2.663,0
h f 384,4
Termodinmica
Capacidades calorficas
EJEMPLO 6-4
Determine la temperatura que alcanzaran15,0 kg
de agua que inicialmente se encuentra a 20 C en
un tanque aislado trmicamente, si por la
resistencia elctrica sumergida en el agua circula
una corriente de 10 amperios a 110 voltios
durante 20 minutos. El tanque tiene un dispositivo
que mantiene constante la presin en una
atmsfera A qu tiempo el agua alcanza la
temperatura de ebullicin? Cul sera el tiempo
necesario para que se evaporen 5,0 kg de agua?
para el agua c p 1
Figura 6-4
kcal
kcal
hvap 540
kg
kg. C
60 s
W V .I .t (110 v)(10 A)(20 min)(
) 1'320.000 J
1 min
W Q H 13.200 J (
1 cal
) 315.261 cal 315,261 kcal
4,187 J
T2 T1
315,261 kcal
H
21 C
mc p 15kg(1 kcal /(kg. C )
T2 T1 21 C 41 C
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
H mc p T2 T1 15 kg(1
kcal
)(100 C 20 C ) 1.200 kcal
kg. C
Termodinmica
Capacidades calorficas
W
H
t
V .I V .I
1.200kcal(
4.187 J
1 kcal
(110v)(10 A)
)
4.567 s 76,13 min
H mhvap 5,0kg(540
2.700kcal(
t
4.187 J
1 kcal
(110v)(10 A)
kcal
) 2.700 kcal
kg
)
10.277 s 171,28 min
EJEMPLO 6-5
Calcule la temperatura final cuando en un
recipiente de paredes adiabticas se mezclan 25
kg de agua a 22 C con 50 kg de agua a 67 C.
Figura 6-5
ANLISIS DEL PROBLEMA
Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal
manera que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel
interno deben ser iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con
frecuencia en procesos industriales se conocen las masas de agua y las
temperaturas iniciales. Cuando se alcance el equilibrio trmico la temperatura final
en todo el sistema ser la misma.
El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el
calor especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de
temperaturas estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las
correspondientes temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la
ecuacin de la sumatoria de calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita
es la temperatura final. El problema se puede realizar en forma general para
cualquier nmero de corrientes que formen una mezcla.
Termodinmica
Capacidades calorficas
Q f 0 1 Q f 2 Q f 0 1 Q f 2 Q f
Q f m1c p (T f T1 )
Q f m2 c p (T f T2 )
m1c p (T f T1 ) m2 c p (T f T2 )
m1c p T f m1c p T1 m2 c p T f m2 c p T2
T f (m1c p m2 c p ) m1c p T1 m 2 c p T1
Tf
(m1 m2 )
25kg 50kg
T f 52 C
Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde
la cantidad de agua es mayor.
EJEMPLO 6-6
Si en un termo se colocan 50,0 g de agua a 10 C
con 25,0 hielo que se encuentra a -5 C se
fundir todo el hielo? Si no es as qu cantidad
de hielo permanece en estado slido? Cul ser
la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del
agua fuera de 75 C? Los calores especficos del
agua lquida y del hielo son respectivamente 1,0
y 0,5 cal/g.C. h fusin = 79,7 cal/g
Figura 6-6
Termodinmica
Capacidades calorficas
mhielo
fundido
5,5 g
ma c p ( a ) (t e t ai ) (mh c p ( h ) t h mh h fusin mh c p ( a ) (t e 0 C ))
te
te
ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h mh h fusin )
ma c p ( a ) mh c p ( a )
te
22,6 C
EJEMPLO 6-7
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente,
utilizado
como
pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo
que tiene un calor especfico de 0,85
kcal/kg.C. Si el jugo entra a 5 C y debe
salir a 75 C. Calcular la cantidad de agua
necesaria que entra como lquido saturado
a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de
calor en este ejemplo se consideran
Figura 6-7
despreciables.
ANLISIS DEL PROBLEMA:
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde
una temperatura de saturacin de 120,2 C entonces sta ser la temperatura inicial
del agua. Si no hay prdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser
igual al calor cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance de energa y de
ella se despeja la masa de agua.
Termodinmica
Capacidades calorficas
Q jugo Qagua
m j c pj (t j 2 t j1 ) ma c pa (t a 2 t a1 )
ma
m j c pj (t j 2 t j1 )
c pa (t a 2 t a1 )
ma
100,2 kcal / kg
59,4 kg
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como
calormetros, los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios
de temperatura producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con
el proceso se distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el
calormetro a volumen constante.
EJEMPLO 6-8
En un recipiente de paredes adiabticas se
mezclan 20 kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10
C y 30 kg de agua a 70 C. Si se desprecian
cualquier tipo de vaporizacin calcular la
temperatura cuando se alcanza el equilibrio
trmico.
Figura 6-8
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual
a la temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura
inicial. Se plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la
temperatura de equilibrio
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Q1 Q 2 Q 3 0
m 1 c p (t e t 1 ) m 2 c p (t e t 2 ) m 3 c p (t e t 3 ) 0
m1 t e m 2 t e m 3 t e m1 t 1 m 2 t 2 m 2 t 3
te
m1 m2 m3
20 kg 50 kg 30 kg
t e 34 C
Termodinmica
Capacidades calorficas
W2 nC v (T2 T1 )
(6-27)
Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos?. Si, tambin se
puede calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para
encontrar la expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la
relacin que existe entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo
cualse deriva la ecuacin de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley
segn se ilustra a continuacin.
PdV VdP
n(C p C v )
W nC v dT
remplazando el trminoW
PdV nC v dT
Si se define
Cp
entonces
Cv
PdV VdP
PdV
( 1)
( 1) PdV ( PdV VdP)
PdV PdV PdV VdP
PdV VdP
dV
dP
V
P
dV dP
0
V
P
Al integrar se obtiene
ln V ln P K
ln PV K
PdV VdP
PdV nC v
n
(
C
C
)
p
v
PV k
donde K y k son constantes
PV k
(6-28)
Termodinmica
Capacidades calorficas
P1V1 P2V2 k
(6-29)
Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase
de procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar
la integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos
termodinmicos.
kdV kV (1 )
1W2 PdV
1
1
1 V
2
k (V21 ) V11 ) )
W2
P2V 2 P1V1
1
(6-30)
EJEMPLO 6-9
Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30
C se expanden adiabticamente hasta que la
presin se reduce en un 40%, determine la
temperatura y el volumen del estado final, el
trabajo producido, el cambio de entalpa y el
cambio de energa interna.
Para el aire C p 6,99(
cal
) . Suponga que el
mol. C
Figura 6-9
Termodinmica
Capacidades calorficas
V1
nRT1
P1
J
)303 K
mol .K
6,99 x10 3 m 3 6,99 L
900 .000 Pa
2,5mol (8,31
C v C p R 6,99
cal
cal
cal
1,986
5,00
mol .K
mo K
mol K
6,99
1,40
5,00
P
PV
900kPa 1, 4
V2 1 1 V2 V1 1 6,99L
10,07 L
P2
540kPa
P2
De la ecuacin de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
T2
261,7 K
J
nR
2,5mol (8,31
)
mol .K
cal
)(261,7 K 303K ) 516,25 cal
mol.K
4,187 J
W 516,25cal (
) 2.161,5 J
1 cal
W nC v (T2 T1 ) 2,5mol(5,00
H nC p (T2 T1 ) 2,5mol(6,99
cal
)(261,7 K 303K ) 721,72 cal
mol.K
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin
constante y las capacidades calorficas a volumen constante.
Termodinmica
Capacidades calorficas
Termodinmica
Capacidades calorficas