Introduccin

En todos los procesos en los cuales alguna magnitud cambia con el tiempo, su proporcin recibe el
nombre de velocidad. La velocidad de una reaccin describe que tan rpido se consumen los
reactivos y se forman los productos. La cintica qumica se dedica al estudio de la velocidad de las
reacciones qumicas, los factores que afectan la velocidad como la naturaleza y concentracin de
los reactivos, la temperatura y a presencia de un catalizador; y los mecanismos a travs de los
cuales ocurren las reacciones.
Los ingenieros qumicos utilizan los conceptos de cintica qumica a fin de establecer las
condiciones para producir los materiales deseados a una velocidad til y econmica, en tanto que
hacen ms lentas las reacciones secundarias inestables y evitan la velocidad peligrosamente alta
que pudiera generar explosiones.
La termodinmica nos ayuda a evaluar si una reaccin es o no espontnea y que cantidad de
energa se absorbe o libera, pero solo mediante el estudio se la cintica de una reaccin puede
determinarse con qu rapidez ocurre la reaccin.
En esta prctica analizaremos la velocidad de la reaccin entre el cido clorhdrico y el carbonato
de sodio a diferentes temperaturas, siendo esta una reaccin espontanea que genera dixido de
carbono.
Marco terico
La velocidad de una reaccin suele expresarse en unidades de moles por litro por unidad de tiempo;
si se conoce la ecuacin qumica de una reaccin, su velocidad puede determinarse siguiendo el
cambio de concentracin de cualquier producto o reactivo, la cual puede detectarse de forma
cuantitativa.
Para describir la velocidad de una reaccin, debe determinarse la concentracin de un reactivo o
producto diferentes tiempos conforme procede la reaccin. Si un a reaccin es lenta pueden
tomarse muestras de la mezcla de reaccin a intervalos sucesivos de tiempo y analizarlas, en
ocasiones la muestra de toma y se enfra (se congela) de inmediato lo cual retarla la reaccin
para realizar as el anlisis de una manera ms precisa.
Cuando la reaccin es rpida es ms conveniente utilizar una tcnica que registre de manera
continua el cambio de una propiedad fsica del sistema, como puede ser el aumento o la
disminucin de la intensidad del color si uno de los reactivos o productos es colorido.
Una vez que se han medido los cambios de reactivos o productos con el tiempo, podemos describir
la velocidad de reaccin utilizando una reaccin hipottica
\begin{displaymath}
aA~+~bB~~ \longrightarrow~~ cC~+~dD
\end{displaymath}
La cantidad de cada sustancia presente puede expresarse mediante su concentracin en trminos
de molaridad ($ mol /L$) y se escribe entre corchetes [~]. La velocidad a la cual una reaccin
procede pude describirse en trminos de velocidad a la que desaparece uno de los reactivos $
-\Delta [A]/ \Delta t$ o $ -\Delta [B]/ \Delta t$ o de la velocidad a la cual aparece uno de los
productos, $ \Delta [C]/ \Delta t$ o $ \Delta [D]/ \Delta t$. La velocidad de reaccin debe ser positiva
porque describe la reaccin directa en la cual se consumen $A$ y $B$, por tanto $ \Delta [A]/ \Delta
t$ y $ \Delta [B]/ \Delta t$ deben ser magnitudes negativas, cuando se usa un reactivo, el propsito
del signo n la definicin es hacer que la velocidad sea una magnitud positiva.

\begin{displaymath}
Velocidad de reaccin = \frac{1}{a}\left( rapidez de disminucin de [A] \right) = \frac{1}
{b}\left( rapidez de disminucin de [B] \right) = \frac{1}{c}\left( rapidez de disminucin de [C]
\right) = \frac{1}{d}\left( rapidez de disminucin de [D] \right)
\end{displaymath}
\begin{displaymath}
Velocidad de reaccin = -\frac{1}{a}\left(\frac{\Delta [A]}{ \Delta t} \right) = -\frac{1}
{b}\left(\frac{\Delta [B]}{ \Delta t} \right) = \frac{1}{c}\left(\frac{\Delta [C]}{ \Delta t} \right) =
\frac{1}{d}\left(\frac{\Delta [D]}{ \Delta t} \right)
\end{displaymath}
Factores que afectan la velocidad de reaccin
\textbf{1. Naturaleza de los reactivos}
El estado fsico de las sustancias es importante para determinar su reactividad. Dos lquidos
inmiscibles pueden reaccionar con lentitud, pero si estn bien mezclados para tener ms contacto,
la reacciones e acelera, las reacciones en las que se rompen enlaces covalentes suelen ser ms
lentas.
El grado de subdivisin de slidos y lquidos puede ser crucial en la velocidad de reaccin, los trozos
grandes de metales no arden, sin embargo, muchos metales pulverizados con gran rea de
superficie y, por tanto, ms tomos expuestos al oxigeno del aire, arden con facilidad. La velocidad
de reaccin depende del rea superficial o grado de subdivisin; el graso mximo de subdivisin
hace posible que todas las molculas (o atamos o iones) reaccionen en cualquier momento y esta
situacin ocurre cuando los reactivos estn en estado gaseoso o en disolucin.
\textbf{2. Concentracin de reactivos}
A medida que cambia la concentracin de los reactivos a temperatura constante, la velocidad de
reaccin cambia. La expresin de la ley de velocidad de una reaccin se escribe para describir la
manera en que su velocidad depende de la concentracin; esta ley de velocidad se deduce
experimentalmente de cada reaccin para lo cual se estudia la variacin de su velocidad con la
concentracin.
La expresin de la ley de velocidad de una reaccin en la cual $A, B, . . .$ son los reactivos que
tiene la forma general
\begin{displaymath}
Velocidad = \kappa [A]^x [B]^y

\end{displaymath}

$\kappa$ recibe el nombre de constante de velocidad especfica(o slo constante de velocidad) de

la reaccin a una temperatura en particular. El valor de los exponentes $x$ y $y$ de constante,
$ \kappa $, pueden o no coincidir con los coeficientes de la ecuacin balanceada. No hay manera
de predecir el orden a partir de la ecuacin qumica global balanceada; el orden debe determinarse
por medios experimentales.
Las potencias a las cuales estn elevadas las concentraciones, $x$ y $y$, suelen ser enteros
pequeos o cero, sin embargo, en ocasiones pueden ser fraccionarios o aun negativos. Una
potencia de uno significa que la velocidad es directamente proporcional a la concentracin de ese
reactivo; una potencia de dos significa que la velocidad es directamente proporcional al cuadrado

de esa concentracin; una potencia de cero significa que la velocidad no depende de la

concentracin de ese reactivo, siempre que algo de reactivo est presente. Se dice que el valor de
$x$ es el orden de reaccin respecto de $ A$ y que $y$ es el orden de reaccin respecto de $B$. El
orden de la reaccin global es la suma del orden de los reactivos, $x + y$.
\textbf{3. Temperatura}
La ecuacin que relaciona concentracin y tiempo es la ecuacin de velocidad integrada; tambin
puede servir para calcular la vida media, $ t_{1/2}$ , de un reactivo, o sea el tiempo que tarda la
mitad de un reactivo en convertirse en producto. La ecuacin de velocidad integrada y la de vida
media son diferentes en reacciones de orden distinto.
\subsubsection{ Reacciones de primer orden}
En reacciones del tipo $ aA ~~ \longrightarrow~~ productos $ que son de primer orden respecto de
$A$ y de primer orden global, la ecuacin de velocidad integrada es
\begin{displaymath}
\ln {\left(\frac{[A]_0}{[A]} \right)} = a\kappa t
\end{displaymath}
$[A]_0$ es la concentracin inicial del reactivo $A$ y $[A]$ es su concentracin a un tiempo, $t$,
luego de que comienza la reaccin. Despejando $t$ de esta relacin se obtiene
\begin{displaymath}
t= \frac{1}{ a\kappa }\ln {\left(\frac{[A]_0}{[A]} \right)}
\end{displaymath}
Por definicin, $[A] = \frac{1}{2} [A]_0$ a $t=t_{1/2}$, por tanto
\begin{displaymath}
t _{1/2}= \frac{1}{ a\kappa }\ln {\left(\frac{[A]_0}{\frac{1}{2}[A]_0} \right)} =\frac{1}
{ a\kappa } \ln{2} = \frac{0.693}{ a\kappa}
\end{displaymath}
Mediante esta expresin se relaciona la vida media de un reactivo con su constante de velocidad,
$\kappa $ en una reaccin de primer orden. En estas reacciones, la vida media no depende de la
concentracin inicial de $A$.
\subsubsection{ Reacciones de segundo orden }
En reacciones del tipo $ aA ~~ \longrightarrow~~ productos $ que son de segundo orden respecto
de $A$ y de segundo orden global, la ecuacin de velocidad integrada es
\begin{displaymath}
\frac{1}{[A]} - \frac{1}{ [A]_0} = a\kappa t
\end{displaymath}
Para $t=t_{1/2}$, se tiene que $[A] = \frac{1}{2} [A]_0$ de modo que
\begin{displaymath}
\frac{1}{\ frac{1}{2}[A]_0} - \frac{1}{ [A]_0} = a\kappa t_{1/2}
\end{displaymath}

Simplificando y despejando $t_{1/2}$, se obtiene la relacin entre la constante de velocidad y

$t_{1/2}$
\begin{displaymath}
t_{1/2]=\frac{1}{a\kappa [A]_0}
\end{displaymath}
En este caso $t_{1/2}$ depende de la concentracin inicial de $A$.
\subsubsection{ Reaccin de orden cero}
En una reaccin $ aA ~~ \longrightarrow~~ productos $ que es de orden cero, la velocidad de
reaccion es independiente de la concentracin. Puede escribirse la expresin de la ley de velocidad
como
\begin{displaymath}
Velocidad= -\frac{1}{a} \left(\frac{\Delta [A]}{ \Delta t} \right) =\kappa
\end{displaymath}
La ecuacin de velocidad integrada correspondiente es
\begin{displaymath}
[A]=[A]_0 - a\kappa t
\end{displaymath}
Y la vida media es
\begin{displaymath}
t_{1/2}= \frac{[A]_0}{2a\kappa}
\end{displaymath}

\textbf{4. Presencia de un catalizador}

Los catalizadores son sustancias que pueden agregarse a sistemas de reaccin para incrementar la
velocidad de reaccin, lo que permite que las reacciones tengan lugar a travs de trayectorias
alternativas en las que se incrementa la velocidad de reaccin y se abate la energa de activacin.
De un conjunto de molculas es proporcional a la temperatura absoluta. A una temperatura
particular $T_1$, una fraccin definida de las molculas de los reactivos tiene energa cintica
suficiente para reaccionar y formar molculas de productos. A una temperatura ms alta, $T_2$,
una fraccin mayor de molculas posee la energa de activacin necesaria y la reaccin procede
con ms rapidez.
Con base en observaciones experimentales, Svante Arrhenius desarrollo una relacin matemtica
entre la energa de activacin, la temperatura absoluta y la constante de velocidad especfica,
$\kappa$, de una reaccin a esa temperatura. La relacin, que recibe el nombre de ecuacin de
Arrhenius es
\begin{displaymath}
\kappa= Ae^{E_a/RT]~~~~ \ln{\kappa}= \ln{A - \frac{E_a}{RT}

\end{displaymath}
En esta expresin $A$ es una constante con las mismas unidades que la constante de velocidad,
$R$ es la constante universal de los gases, expresada en las mismas unidades de energa en su
numerador tal como se usan para $E_a$ ($J/mol*K$). $E_a$ es la energa cinetica que deben tener
las molculas para hacer que lleguen al estado de transicin.
Cuando consideramos que $E_a$ y $A$ no varian con la temperatura , la ecuacin de Arrhenius
puede escribirse con dos temperaturas distintas
\begin{displaymath}
\ln{\frac{\kappa _2}{\kappa _1}}= \frac{E_a}{R}\left( \frac{1}{T_1}-\frac{1}{T_2} \right)
\end{displaymath}
Podramos realizar un estudio cuantitativo utilizando la ecuacin anterior para as relacionar todas
las temperaturas y darnos cuenta que las reacciones a mayor temperatura tienen una mayor
velocidad, esto lo observamos directamente en el experimento ya que medimos el tiempo de
reaccin, pero podramos comprobarlo utilizando la ecuacin de Arrhenius.