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Ary Arai
Leandro Rocha Duarte
Rio de Janeiro
Fevereiro 2010
Ary Arai
DO
GRAU
DE ENGENHEIRO
DO
PETRLEO.
Aprovado por:
_________________________________________
Prof. Alexandre Mussumeci Valim de Freitas, Ph.D.
CENPES - PETROBRAS
_________________________________________
Prof. Paulo Couto, Dr. Eng.
DEI/POLI - UFRJ
____________________________________
Prof. Virgilio Jos Martins Ferreira Filho, D.Sc.
DEI/POLI - UFRJ
Arai, Ary
Duarte, Leandro Rocha
Estudo da Formao de Incrustaes Carbonticas/
Ary Arai; Leandro Rocha Duarte. Rio de Janeiro:
UFRJ/Escola Politcnica, 2010.
xv, 48 p: il.; 29,7 cm.
Orientador: Alexandre Mussumeci
Projeto de Graduao UFRJ/ Escola Politcnica/
Curso de Engenharia do Petrleo, 2010.
Referncias Bibliogrficas: p. 47-48.
1.
Incrustaes
Carbonticas
2.
Garantia
de
iii
Dedicatria
Dedicamos este projeto de fim de curso a nossa famlia e amigos, que nos
apoiaram durante os cinco anos de graduao sempre acreditando em nosso sucesso.
Dedicamos tambm ao nosso orientador, Alexandre Mussumeci, por ter nos guiado na
execuo deste trabalho.
iv
Agradecimentos
Agradecemos ao Departamento de Tecnologia de Elevao e Escoamento do
CENPES pela boa vontade, a Doutora Lenise do Couto Vieira pela ajuda, ao professor
Roni Fbio Dalla Costa e ao Felipe Mauro Rena Cardoso pelo material cedido.
Agradecemos a todos os amigos da turma de Engenharia de Petrleo de 2005,
especialmente os companheiros do CR, que tiveram um papel fundamental na
concluso desta longa jornada de cinco anos. Agradecemos tambm a Ana Carolina
Chaves Catlico e Guilherme Britto pela complementao das fontes deste projeto.
Sumrio
Dedicatria ........................................................................................................ iv
Agradecimentos ................................................................................................ v
Sumrio ............................................................................................................. vi
Glossrio ........................................................................................................... ix
Lista de Figuras ................................................................................................ xi
Lista de Tabelas.............................................................................................. xiii
Resumo .................................................................... Erro! Indicador no definido.
Abstract .................................................................... Erro! Indicador no definido.
1.
Introduo ................................................................................................ 1
2.
Incrustao .............................................................................................. 2
3.
2.1.
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
vi
3.1.
3.2.
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.
3.3.
Anlise da Incrustao......................................................................... 15
3.3.1.
3.4.
3.4.1.
3.4.2.
4.
Mtodos Corretivos.............................................................................. 20
4.1.1.
4.1.2.
4.1.3.
4.1.4.
4.2.
4.2.1.
vii
4.2.2.
4.2.3.
Seleo de Inibidores................................................................... 28
4.2.4.
4.2.5.
4.2.6.
5.
5.2.
5.3.
5.4.
5.5.
5.6.1.
5.6.2.
6.
Concluso .............................................................................................. 45
7.
viii
Glossrio
ix
Lista de Figuras
Figura 2.1 Incrustao em uma tubulao de descarte de gua (P-40) (FONTE:
GOMES e COSTA, 2009). .................................................................................... 2
Figura 3.1 Grfico de massa de precipitado pela porcentagem de gua do mar
(Fonte: GOMES e COSTA, 2009). ...................................................................... 13
Figura 3.2 Grfico de I.S. versus porcentagem de gua do mar (FONTE: GOMES e
COSTA, 2009). ................................................................................................... 14
Figura 3.3 Localizao do PDG, TPT e PM no sistema de produo ....................... 15
Figura 3.4 Grfico de presso x tempo em um dado poo (FONTE: GOMES e
COSTA, 2009). ................................................................................................... 16
Figura 3.5 Planta de Nanofiltrao (FONTE: DAHER, 2003) ................................... 18
Figura 3.6 Membrana semipermevel de Nanofiltrao (FONTE: CARDOSO, 2008)
............................................................................................................................ 18
Figura 4.1 Barco de apoio para operaes remotas, Blue Shark (Fonte: GOMES e
COSTA, 2009) .................................................................................................... 23
Figura 4.2 Sonda para Intervenes em guas profundas (Fonte: GOMES, 2009). . 24
Figura 4.3 Imagens de CaCO3 sobre a superfcie metlica do ao (FONTE:
CARDOSO, 2007). .............................................................................................. 26
Figura 4.4 Acompanhamento de inibidor aps tratamento por squeeze de inibidor
(Fonte: GOMES, 2009) ....................................................................................... 33
Figura 4.5 Gravel Packing com suas telas completamente incrustadas. .................. 34
Figura 5.1 Diagrama Esquemtico do Tratamento com Inibidor Encapsulado (Fonte:
Lewis et al., 2003) ............................................................................................... 42
xi
xii
Lista de Tabelas
Tabela 2.1 Variao dos coeficientes de atividade para cada fora inica ................. 5
Tabela 4.1 Inibidores de incrustao e suas caractersticas gerais .......................... 27
Tabela 4.2 Mtodos de aplicao de inibidores ....................................................... 29
Tabela 4.3 Tratamentos por injeo contnua .......................................................... 31
Tabela 5.1 Anlise de Amostras tpicas de Incrustao usando XRD. ..................... 38
Tabela 5.2 Solubilidade ao cido em Amostras de Incrustao selecionadas. ........ 38
xiii
xiv
xv
1. Introduo
Em campos de guas profundas offshore, cujo mecanismo de recuperao
secundria mais usado a injeo de gua para a manuteno da presso do
reservatrio acima da presso de bolha, o entendimento do problema de deposio de
sais inorgnicos a partir da gua produzida crucial para a reduo de custos com
perdas de produo.
Devido descoberta de grandes reservatrios carbonticos no pr-sal, com
reservas estimadas da ordem de dezenas de bilhes de barris de petrleo, o tema de
incrustao por carbonato de clcio ganhar importncia no que tange a garantia de
escoamento para a produo de leo desta nova fronteira petrolfera.
A formao de depsitos inorgnicos em tubulaes de ao, bombas, vlvulas e
outros equipamentos e instalaes, utilizados na produo de petrleo ou gs, resulta
em vrios problemas tcnicos e econmicos, com um aumento de custo e perda de
produo. Estes depsitos so geralmente formados por sulfato de brio/estrncio ou
carbonatos de clcio/magnsio.
A ocorrncia de depsitos de CaCO3 deve-se principalmente despressurizao
da gua presente nos reservatrios petrolferos, que desloca o equilbrio HCO3-/CO32pela eliminao do CO2 dissolvido. Por isso, este tipo de incrustao ocorre
principalmente nas regies onde h uma maior queda de presso e/ou aumento de
temperatura.
Outra questo que deve ser observada a mistura da gua injetada, geralmente
do mar, com a gua da formao ou gua conata. A gua do mar, rica em sulfato, ao
se misturar com a gua da formao, rica em ons divalentes de brio e estrncio
precipita sais inorgnicos.
Este trabalho tem como objetivo fazer uma reviso bibliogrfica sobre o
problema da incrustao em campos offshore, dando nfase aos depsitos de
carbonato de clcio, mostrando o problema, suas solues para a remediao e
preveno, alm de um estudo de caso.
2. Incrustao
As incrustaes inorgnicas, conhecidas tambm pelo termo scale em ingls,
so formadas por sais de baixa solubilidade em gua, que, quando precipitam, podem
aglomerar-se em diferentes pontos do sistema de produo, causando perda parcial
ou at mesmo total da vazo de produo, acarretando em prejuzo pela inoperncia
do poo e custos operacionais extras de interveno e limpeza.
As incrustaes podem ocorrer, por exemplo, na formao, canhoneado, no
anular de telas de conteno de areia (gravel pack), na tubulao de produo. Nos
equipamentos de sub-superfcie (vlvulas, bombas), de superfcie (vasos separadores,
tanques, bombas, etc.) e sistemas de reinjeo de gua. Podemos observar na Figura
2.1 uma linha de descarte de gua que sofreu uma grande diminuio em seu
dimetro interno devido deposio de incrustao.
(1)
(2)
= .
(3)
!" =
#$,&." ' .)
*)
(4)
(5)
Fora inica
ons de carga
simples
ons de carga
dupla
ons de carga
tripla
ons de carga
qudrupla
0,001
0,96
0,86
0,73
0,56
0,005
0,92
0,72
0,51
0,3
0,01
0,9
0,63
0,39
0,19
0,05
0,81
0,44
0,15
0,04
0,1
0,78
0,33
0,08
0,01
12.3-
456 /7,,0
. = log
.
+ < /=, <, >?0
(6a)
(6b)
5
incompatveis entre si, sob condies fsicas favorveis. A gua de formao encontrase inicialmente em equilbrio qumico com a rocha e hidrocarbonetos presentes, possui
relativa dureza, isto , uma concentrao de ons Ca*e Mg * alm de outros como
HCO#
B , etc. e a gua de injeo, normalmente utiliza-se gua do mar pela sua
facilidade e abundncia, como, por exemplo, em poos offshore, possui nions como o
SO#
D alm de outra concentrao de ons. Quando h a mistura entre as duas guas
pode haver incompatibilidade e assim precipitao de compostos insolveis como o
Evaporao da gua.
argilas. Neste caso, quando houver a dolomitizao, a gua se tornar rica em clcio,
resultando na precipitao de carbonato ou, eventualmente, sulfato de clcio.
parte do metal alcalino terroso rdio lixiviado da rocha reservatrio pela gua de
injeo, co-precipita como sulfato semelhana dos outros metais alcalinos terrosos,
enquanto outra parte pode permanecer solvel na gua produzida.
3. Abordagem do Problema
Como dito anteriormente, o problema da incrustao dependente de diversos
fatores como presso, temperatura, composio, mistura das guas de formao e
injeo, etc., por isso deve-se analisar disciplinas como: caracterizao de
reservatrio, das guas de injeo e de formao, simulao do processo de
precipitao, seleo e avaliao de inibidores, mtodo de aplicao, tcnicas de
amostragem e de conservao de amostras, ensaios analticos para deteco do
inibidor de incrustao, manuseio de slidos e segurana industrial.
Sabe-se que um poo de petrleo em guas profundas um investimento da
ordem de dezenas de milhes de dlares. Abordando de forma pr-ativa, necessrio
realizar simulaes para identificar o potencial e magnitude do problema da
incrustao. Entretanto, temos que considerar as incertezas inerentes ao processo de
simulao do fenmeno. Baixa confiabilidade de alguns dados de campo, da
complexidade de se simular o comportamento de reservatrio em termos de produo
de gua ao longo do perodo de produo, do regime hidrodinmico sobre a
incrustao e, da impossibilidade de avaliar o comportamento dos inibidores de
incrustao quando submetidos a grandes diferenas de temperatura e presso tpicas
dos sistemas de produo durante perodos prolongados de tempo.
(7)
(8)
12
13
Temperatura.
14
15
17
Uma possvel soluo est nas plantas de nanofiltrao (Figura 3.5), num
processo chamado de dessulfatao, pois removem o sulfato da gua do mar e
encontra-se disponvel na literatura. No Mar do Norte, este procedimento utilizado
desde 1998 no campo de Brae, operado pela Marathon. Dados de literatura indicam
ser possvel reduzir o teor de sulfatos da gua do mar de 2650ppm para valores
tpicos na faixa de 50 120 ppm.
18
sistema de produo antes que a mesma alcance a regio crtica de precipitao, etc.
19
4. Soluo e Mitigao
Existem duas maneiras de solucionar o problema da incrustao: mtodos
corretivos e mtodos preventivos.
As tcnicas de remoo de incrustao devem ser rpidas, no podem danificar
o poo, coluna e o ambiente da formao, e efetivas na preveno da precipitao. A
melhor tcnica depende de sabermos a quantidade e o tipo de incrustao presente,
alm da composio fsica ou textura. Escolher o mtodo errado pode significar a
rpida recorrncia de incrustao.
como string shot passou a ser utilizada. Ainda hoje esta tcnica aceita,
especialmente como uma ferramenta de diagnstico simples, j que utilizando as
operaes de arame durante o fluxo de detonao consegue-se perceber a tenso
gerada e assim ter uma noo sobre o tipo e a localizao da incrustao. Este
mtodo mostrou-se eficaz quando aplicado de forma a cobrir a zona de interesse alm
de reduzir a incrustao a apenas uma fina camada dentro da coluna, que
posteriormente poder ser tratada em uma remoo qumica.
Quando a camada espessa, o recomendado so as tcnicas de perfurao
de rochas ou trituradores de ao. Brocas de impacto e tecnologia de triturao foram
desenvolvidas para serem usadas em flexitubos dentro da configurao da coluna.
Outra tcnica seria o martelo de impacto, onde um martelo de percusso gera altas
foras de choque removendo o depsito.
A remoo mecnica, apesar de ter custo elevado quando comparada com
outros tratamentos, faz-se necessria nos casos nos quais a severidade da
incrustao alta e no possvel remov-la fazendo uso apenas de produtos
qumicos. Este processo tambm indicado para os casos onde h mais de um tipo
de incrustao, como, por exemplo, incrustaes de sulfatos e carbonatos na mesma
regio. Neste caso, necessrio uma posterior remoo qumica.
possvel combinar a remoo qumica com a remoo mecnica com broca no
interior das telas de conteno de areia (gravel pack) e na coluna de produo. Neste
caso, a primeira etapa a remoo mecnica seguida da remoo qumica.
21
incrustao ao cido, isolando e prendendo os ons metlicos (Ca+2, Ba+2, Sr+2, etc.)
com sua estrutura do tipo anel fechado, impedindo que estes ons reajam e precipitem.
A maior parte dos tratamentos qumicos controlada segundo a sua
acessibilidade superfcie de incrustao. Conseqentemente, a razo de rea de
superfcie por volume, ou de forma equivalente, razo rea de superfcie pela massa
um parmetro importante no processo de desincrustao (descaling). Na coluna de
produo muitas vezes ocorre que a deposio se d em grandes volumes, porm
com uma rea de superfcie pequena, dificultando o tratamento qumico.
Outro problema so as zonas de alta permeabilidade na formao que
dificultam a fixao dos inibidores. Uma soluo para isto so as tcnicas de
enovelamento utilizando dispersantes e fluidos preflush (explicao na seo 3.2.1.)
de surfactantes viscoelsticos. Eles agem como gel quando misturados com salmoura
e como gua em zonas de leo ou gs. Assim possvel carrear a incrustao e no
deixa a salmoura supersaturar.
Embora o tratamento com soluo de HCl seja a primeira opo para a
incrustao por carbonato de clcio, a rpida reao do cido pode mascarar um
problema: o gasto de soluo de cido nos sub-produtos da incrustao so
excelentes iniciadores do processo de reformao dos depsitos incrustantes. Para
resolver esse problema, o dispersante alm de dissolver o carbonato de clcio deve
ter ao quelante. J existem alguns dispersantes de base EDTA (etileno diamino tetra
actico) que promovem o efeito quelante para prender ons indesejados na soluo,
efeito este muito utilizado para a inibio de sulfato de brio, por exemplo. A seguir,
reao qumica do carbonato de clcio sendo dissolvido pelo HCl.
JB + 2I + J + I J
(8)
Bombeio de desincrustante;
Hibernao do produto;
Retorno produo.
Figura 4.1 Barco de apoio para operaes remotas, Blue Shark (Fonte:
GOMES e COSTA, 2009)
24
25
Estabilidade
Hidroltica
Estabilidade
Trmica
Deteco
Polifosfonatos
Inorgnicos
Baixa
Baixa
Boa
steres de Fosfatos
Orgnicos
Boa
Mdia
Boa
Fosfonatos
Orgnicos
Excelente
Boa
Muito Boa
Polmeros
Orgnicos
Excelente
Excelente
Difcil
27
ser aceitos para curtas duraes, mas no para tratamentos de squeeze onde a
atividade qumica deve sobreviver na formao por meses.
Os fosfonatos inorgnicos so slidos no cristalinos. Eles esto disponveis
como polifosfonatos simples ou de solubilidade controlada. Uma das desvantagens
deste tipo de inibidor est no fato deste ser slido, dificultando seu manuseio, e so
suscetveis a degradao. Eles podem se decompor por hidrlise ou reverso
rapidamente, particularmente em pH baixo ou alta temperatura.
Outra considerao importante se um simples e acurado mtodo est
disponvel para determinar a concentrao de inibidor de incrustao na gua de
formao. Nos tratamentos de superfcie, ns devemos ser hbeis para verificar a
quantidade de inibidor que adicionada. Determinar a concentrao fundamental
para tratamentos de squeeze porque este o nico meio de determinar se temos
produto suficiente sendo injetado na formao de interesse ou na gua produzida.
As concentraes de fosfonatos e fosfatos de ster podem ser determinadas
facilmente por mtodo colorimtrico. No h mtodos aceitveis analiticamente para
verificao de concentrao dos inibidores com base polimrica.
de incrustao.
fatores para a escolha do inibidor ideal pode ser uma boa ideia. Algumas vezes o
produto mais barato possui a melhor relao custo-benefcio, outras vezes no.
inibidores foi discutida na seo anterior. Altas temperaturas e maior vida til (por
exemplo, squeeze) limitam a escolha do produto.
clima frio.
28
squeeze para a formao. Isto significa que um mtodo de deteco acurado est
disponvel. Como mencionado, h um mtodo padro para fosfatos de ster e
fosfonatos, mas os mtodos analticos para os inibidores polimricos so incertos.
Grau de Dificuldade
Comentrios
Tratamento em
Bateladas
Simples
Controle ruim
Injeo Contnua
Mais Complexo
Controle bom
Squeeze
Complexo
Proteo comea
por dentro da
formao
injeo de inibidor pelo anular o mtodo de aplicao mais simples. Este mtodo
possui dois grandes problemas:
1) Prov baixo controle aps a concentrao de inibidor misturar-se a salmoura
produzida. A concentrao qumica geralmente alta inicialmente e ento cai
rapidamente. Isto significa um tratamento com produto sobressalente no incio seguido
de um tratamento precrio.
2) O inibidor atinge apenas parte da coluna de produo. Se a incrustao
comea a se formar no fundo da coluna, nos canhoneados ou na formao, o produto
entra tarde demais.
30
Flexitubo
DHCIP
Perda de Produo
Sim
Sim
Sim
Proteo de toda a
tubulao
No
Sim
Sim
Custo
Baixo
Alto
Alto
Risco de falha
mecnica quando
instalado
Baixo
Alto
Mdio
Problemas especiais
Risco de mistura
pobre, deve ser
monitorado
Formao de
plugues,
manuteno regular
Tecnologia no
comprovada,
formao de
plugues
maneira comum de aplicar inibidor no poo produtor. A maior vantagem desta tcnica
consiste no fato que o inibidor colocado dentro do reservatrio, provendo proteo a
comear de dentro da formao. Geralmente o poo tratado primeiro para remover a
incrustao j existente (acidificao). Segundo Shuler e Jenkins (1989), aps o
tratamento temos o pr-flush qumico onde desemulsificante injetado. Este seguido
pela soluo de inibidor e depois por um overflush (geralmente gua de formao)
para empurrar o inibidor a alguns ps dentro da formao. O poo fechado por
algumas horas para permitir que o inibidor seja retido pela formao por adsoro nas
superfcies das rochas ou por precipitao na formao. Finalmente, a produo
reiniciada.
A gua de produo penetra a zona tratada prxima da parede do poo e se
mistura com o inibidor. Enquanto h produto qumico suficiente para unir-se a gua de
produo, no h incrustao na formao, canhoneados, equipamentos de subsuperfcie, ou colunas de produo. O poo inteiro est protegido.
31
trabalho de squeeze requerido para tratar este maior volume de salmoura. Como
uma primeira aproximao, cada tambor de inibidor deve tratar de 10.000 a 100.000
bbl de gua produzida. Um fator relatado a velocidade do fluido na zona tratada.
Dados da literatura sugerem que a colocao e a dessoro do inibidor pode ser
controlada cineticamente e ento sensvel a vazo.
dirigir o inibidor por vrios ps dentro do reservatrio. Desta forma, o inibidor tem mais
chances de adsorver ou precipitar, e decresce a alta concentrao que retorna
inicialmente.
32
misturado gua de produo pode afetar a vida de squeeze. A vida mais longa
para tratamentos que contam com a precipitao do que aqueles que confiam
estritamente na adsoro. Nestas precipitaes de squeeze, clcio introduzido seja
pelo slug de inibidor, seja pelo pre-flush ou overflush. Um perigo deste mtodo de
squeeze com precipitao que o sal de clcio/inibidor pode ser formado muito rpido
e causar danos a formao.
33
34
35
36
37
CaCO3
CaSO4
SrSO4
FeS2
NaCl
B-60
B-73
B-3
B-7
B-9
92
93
100
30
65
1
6
3
1
32
4
3
60
-
2
4
4
-
SrSO4
CaCO3
Sulfetos
de Ferro
FeCO3
CaSO4
SrSO4
CaCO3
Sulfetos
de Ferro
FeCO3
CaSO4
SrSO4
Composio Amostra
96
13 85
15
63
22
Solubilidade
do cido
Composio da
Incrustao
FeCO3
B-148
Sulfetos
de Ferro
B-121
CaCO3
Poo
Peso antes
do Teste
5,27
5,04
5,21
Peso aps
Teste
0,184
4,805
3,204
Solubilidade (%)
96,5
4,7
38,5
39
40
41
42
Vinte e cinco poos foram tratados com inibidores encapsulados entre 1995 e
1999. Destes poos, dois mostraram evidncias de incrustao. Estes poos foram
desincrustados e esto previstos para receber o tratamento por mtodo de squeeze.
43
44
6. Concluso
O problema da incrustao inorgnica causada pelos depsitos de carbonatos
ainda pouco estudado no Brasil, j que no h ocorrncia relevante de problemas
operacionais devido ao acmulo de sais carbonticos. No entanto, este tema entrar
em evidncia com a explorao do petrleo da camada pr-sal, cujas rochas
reservatrios so formaes carbonticas.
Com este trabalho podemos concluir que:
que os mtodos de remoo, que podem custar at 2 milhes de dlares sem contar o
prejuzo com a parada de produo.
inibio efetiva entre 5 e 10 anos, obteve uma maior efetividade que o tratamento com
inibidor encapsulado, com vida de inibio efetiva entre 1 e 4 anos. No entanto,
45
algumas mudanas foram feitas para diminuir o custo do tratamento de squeeze, cujo
custo era proibitivo.
46
7. Referncias Bibliogrficas
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metlicas utilizando a microbalana de cristal de quartzo: cintica da formao e
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RAMSEY,
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Schlumberger
Oilfield
Glossary.
Schlumberger.
48