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UNIVERSIDAD AUTNOMA DE QUERTARO

FACULTAD DE QUMICA

Laboratorio de Electroqumica
ACADEMIA DE QUMICA
Nombre de la prctica:
IV.8 Termodinmica de una celda galvnica Prctica

CLAVE

Prerequisito

542

531

Pginas

Pginas de la

8
Realiz:
Camacho Pineda Luis Fernando
Lobato Machuca Carlos Eduardo
Lpez Gachuzo Alexia Joana
Resndiz Quirino Yurenny Anayetzi

Revis:
Mtra. Eustolia
Muoz Rodrguez

Revis:
Mtra. Eustolia Muoz
Rodrguez

Fecha: Viernes 7 de octubre de 2016

Fecha: 07/10/2016

Fecha: 07/10/2016

Contenido
I. CONOCIMIENTOS PREVIOS
II. OBJETIVO
III. PROCEDIMIENTO
IV. RESULTADOS Y DISCUSIN
V. CONCLUSIONES
VI. BIBLIOGRAFA

I.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.

Pgina

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Prerequisito

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Consultar en la literatura los valores para la fem estndar de las medias


reacciones de la celda galvnica con la que se pretende trabajar.
Ctodo
Fe(CN)-+e--Fe(CN)-E=0.36V
nodo
AgCl+ e- -Ag+ClE=0.22 V
Bockris John, Reddy K.N. Amulaya. Electroqumica Moderna: Volumen II.
Calcular la fem a las temperaturas que se trabajaran en esta prctica para
la reaccin completa, con cada una de las siguientes concentraciones:
0.01, 0.05, 0.075 y 0.1 molar de cloruro de sodio asumiendo que los
coeficientes de actividad son uno. Cada equipo deber traer sus propios
clculos
el
da
de
la
prctica.

E celda (V)

E celda (V)

E celda (V)

E celda (V)

Temperatura
K

0.01 M

0.05 M

0.075 M

0.1 M

273

0.0910

0.1073

0.1115

0.1145

283

0.0893

0.1062

0.1106

0.1136

293

0.0875

0.1051

0.1096

0.1128

298

0.0867

0.1045

0.1091

0.1123

303

0.0857

0.1040

0.1086

0.1119

313

0.0841

0.1029

0.1077

0.1110

323

0.0824

0.1017

0.1067

0.1102

Investigar la relacin de la termodinmica con una celda galvnica: su

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relacin con la energa libre de Gibbs, la entalpa y la entropa.


G=H-TS
G<0 debido a que el proceso es espontaneo
E>0 puesto que se trata de una celda galvnica
S tiende a incrementarse
H es negativo
C.L. Mantell. Ingeniera Electroqumica: Informacin Exhaustiva de la
Teora y Prctica de los Procesos Electroqumicos Industriales de sus
Aplicaciones y Productos.
Investigar que es el coeficiente de temperatura en una celda galvnica.
Efecto de Temperatura
Ordenando la ecuacin de Gibbs- Helmholtz, el efecto de temperatura sobre la
fem reversible se expresa como:
-nFE = H T[(nFE)/T ]p
Puesto que el trmino [(nFE)/T ]p es la derivada del cambio de energa libre
con respecto a la temperatura a una presin constante, entonces esto es igual
a S. De esta manera,
T[(nFE)/T ]p = T S = - Q
Donde Q representa la cantidad de calor involucrado en la reaccin global de la
pila galvnica.
C.L. Mantell. Ingeniera Electroqumica: Informacin Exhaustiva de la
Teora y Prctica de los Procesos Electroqumicos Industriales de sus
Aplicaciones y Productos.
II.

OBJETIVOS

1. Determinar las caractersticas termodinmicas de una celda galvnica


2. Medir experimentalmente la fuerza electromotriz de una celda galvnica
como una funcin de la concentracin del in cloruro y la temperatura.
III.

PROCEDIMIENTO

Antes de armar la celda galvnica como tal se prepar un puente salino.


Se prepar una solucin 1 M de KNO3 y 2.5 g de agar bacteriolgico, se
calent hasta su completa

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disolucin e inmediatamente se verti en un tubo de vidrio en U; el tubo


se sumergi en agua helada para acelerar la solidificacin. La celda
galvnica se arm con una media celda que estaba compuesta por
10mLdesolucinde ferrocianurodepotasio0.1My10mLde ferricianuro de
potasio 0.1 M junto con un electrodo de platino (la cual permaneci as
durante todo el experimento),y otra media celda con 20mLde NaCl0.05
M(cada equipo trabaj con concentraciones distintas) y un electrodo de
Ag/AgCl.
Una vez armada la celda, sta se conect a un voltmetro. El vaso de
precipitado que contena la solucin de NaCl fue sumergido en un bao
mara el cual gradualmente vari su temperatura ( 273, 283, 293, 298,
303, 313 y 323 K). Se registraron los voltajes que presentaba la celda a
cada una de las temperaturas.

IV.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Figura 1. Celda galvnica, izquierda solucin de ferricianuro y ferrocianuro y


derecha solucin de NaCl 0.05M.
Hasta el momento, hemos podido calcular el E 0(celda), haciendo uso de los
potenciales estndar de reduccin a 25C, lo que quiere decir que hemos
encontrado el potencial de celda, pero a condiciones estndar.

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Los estudios realizados sobre celdas galvnicas, han revelado que hay una
dependencia entre la concentracin de reactivos y productos en la relacin
de la celda y la fem.
Cuando la concentracin de los reactivos aumenta, la fem tambin lo hace,
cuando la concentracin de los productos aumenta la fem disminuye.
E (V)
Temperatura, K

Concentracin, M
0.05

273

Segn los datos que


obtener una grfica

(realmente 2 C)

283
293
298
303
313
323

0.153
0.137
0.131
0.128
0.125
0.120
-

obtuvimos podemos
de potencial contra

temperatura.

E, v

Temperatura, K
Grfico 1. Representacin de potencial elctrico contra la temperatura, agregando lnea de
tendencia

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Ahora que tenemos estos datos, es conveniente que hagamos una regresin lineal
para poder calcular los parmetros termodinmicos correspondientes guindonos
de la siguiente ecuacin.
El coeficiente de correlacin para estos datos resulto ser de -0.9655, por lo que tenemos
un comportamiento lineal, dentro de la regla. Por lo que es coeficiente E/T= -7.85E-4
V/K, con esta informacin podemos calcular las propiedades termodinmicas de este
proceso.
Utilizaremos las siguientes ecuaciones:
G = - n*F*E

(1)

S = n*F* ( E/T)P

(2)

H = - n*F E - T * ( E / T)P

(3)

Por lo que para cada uno de los datos obtenidos recalcaremos los resultados en la
siguiente tabla.
T, K

E, V

G,

E/T,
V/Kx10

-4

J/mol S, J/molK

H,
3

x10

x10

273

0.153

44.3

106.33

283

0.137

39.6

103.97

293

0.131

37.9
-7.85

104.51
-227.25

298

0.128

37.0

104.77

303

0.125

36.2

105.04

313

0.120

34.7

105.87

J/mol

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La fem producida un una celda electroqumica, aun cuando no se le suministra


energa es causada por el transporte de iones en la media celda de la solucin al
electrodo o del electrodo a la solucin. La reversibilidad termodinmica se refiere a
que el proceso termodinmico que se lleve a cabo, pueda regresar en
determinado momento y bajo las condiciones adecuadas, a las caractersticas
principales. Todo sistema en el cual se genera un proceso, tiene propiedades
termodinmicas calculables. Dependiendo de la forma en que el proceso se lleve a
cabo, existir o no la reversibilidad termodinmica. Es muy poco probable que en
caso de que exista esta reversibilidad, se realice en un 100%.

V.

CONCLUSIONES

Se determinaron las caractersticas termodinmicas de la celda


galvnica de NaCl a distintas concentraciones, calculando la energa
libre de Gibbs. Se midi la fuerza electromotriz de la celda galvnica
en funcin de la concentracin de cloruros(0.01y0.075M) y la
temperatura en K.
VI.

BIBLIOGRAFA

Bockris John, Reddy K.N. Amulaya. Electroqumica Moderna: Volumen


II.

C.L. Mantell. Ingeniera Electroqumica: Informacin Exhaustiva de la


Teora y Prctica de los Procesos Electroqumicos Industriales de sus
Aplicaciones y Productos.