Electrooxidacin para el control de amoniaco y

desinfeccin simultnea en los sistemas acucolas de

recirculacin de agua de mar

Raz Ben-Asher, ,
Ori Lahav
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Abstracto
Se describe un nuevo enfoque operativo para los sistemas de agua de mar
acucolas de recirculacin (RAS), que se basa nicamente en las tcnicas de
tratamiento de agua fsico-qumicas,. Dentro de este concepto los peces se
cultiva en muy alta concentracin TAN y pH ligeramente cido, esta ltima
calculada para mantener el NH 3 concentracin ms baja que un umbral
predeterminado (tpicamente <0,1 mgN / l). El inherentemente alta
Cl - concentracin en agua de mar permite eficiente electro-generacin de Cl 2
(aq)especies y la consiguiente electrooxidacin de amoniaco directamente a N 2
(g) .Estanque de peces de agua se recicla constantemente entre los tanques de
electrlisis y el estanque, suministrar tanto agua desinfectada y la mayora de
la acidez necesaria para mantener el pH baja necesaria en el estanque de
peces. Para el establecimiento de la dorada prueba de concepto ( Sparus
aurata ) se hizo crecer a escala piloto de 133 das consecutivos. A lo largo de
este perodo, el pescado mostr una excelente tasa de crecimiento y la
supervivencia, adems de un excelente estado de salud general. 88% del
NH 3 masa excretado por los peces fue electro-oxidado en el sistema piloto,
mientras que al mismo tiempo el agua del estanque se desinfect
eficazmente. Las altas concentraciones de TAN en el agua de cultivo resultaron
en alto rendimiento de la corriente en el paso electrooxidacin, reduccin del
volumen de unidades de tratamiento de agua y la generacin de muy baja
concentracin de trihalometanos (THM), atribuido al bajo pH permitido
desarrollar durante la etapa de electrlisis. El sistema piloto se hizo funcionar
en dos etapas que difieren en la concentracin de TAN (30 y 65 mgN / l) y pH
(6,7 y 6,4, lo que lleva a NH 3 (aq) concentraciones de 0,047 y 0,052,
respectivamente).Rendimiento de corriente en la etapa de electrlisis TAN fue
del 68%. El anlisis de costos mostr que tanto el capital y los costes
operativos eran altamente competitivo, en comparacin con la operacin RAS
convencional. En concreto, el coste del componente de tratamiento de agua
dentro de la operacin piloto (eliminacin TAN a N 2 (g) y la desinfeccin del
agua) se estim en ~ $ 0,205 por kg de pienso, de los cuales se atribuy $
0,079 a costos de electricidad.

abreviaturas

TIC , carbono inorgnico total ;

FCR , tasa de conversin de alimento ;
MIB , 2-metil-iso-borneol ;

RAS , sistema de acuicultura recirculado ;

SGR , la tasa de crecimiento especfico ;
TAN , nitrgeno amoniacal total ;
THM , trihalometanos ;
TIN , nitrgeno inorgnico total ;
TPH , pentahidrato de tiosulfato ;
TTHM , trihalometanos totales

Palabras clave

RAS ;
TAN ;
electrooxidacin ;
cloro ;
La desinfeccin ;
THM

1. Introduccin
Se prev que la demanda mundial de pescado y productos pesqueros de
ampliar de 154 millones de toneladas en 2011 hasta 186 millones de toneladas
en 2030 ( Banco Mundial, 2013 ). La creciente demanda coincide con una
disminucin de las reservas mundiales de peces silvestres debido a la
sobrepesca en las zonas de pesca ms frtiles en el mundo, es probable que
resulta en ms impulso a la acuicultura. En muchos lugares la acuicultura
tradicional de la tierra es insostenible debido a la alta demanda de agua y
efectos ambientales. El efecto ambiental adverso significativo de la acuicultura
neta pluma tambin ha sido reconocida, lo que lleva responsables de las
polticas a favor de las tecnologas sostenibles RAS ( Liu et al., 2010 y Pinfold,
2014 ). Las ventajas de RAS a travs de estanques de tierra y la acuicultura
neta pluma se documentan ampliamente ( Martins et al., 2010 y Timmons y
Ebeling de 2010 , sin embargo, hasta la fecha, las tecnologas RAS disponibles
sufren de varios factores que limitan la restriccin de su amplia aplicacin): (1)
Dificultad en el cumplimiento de las normas ambientales deseados, como los
relativos a la eliminacin ineficiente de los compuestos de nitrgeno y fsforo; y
(2) las limitaciones bio-filtro, tales como dependencia de la temperatura, es
posible la amplificacin de patgenos dentro del biofiltro y generacin de peces
frente a los agentes de sabor. Estos factores dan como resultado un aumento
de los costes de produccin debido a los gastos relacionados con el medio
ambiente, los problemas de salud de peces relacionadas con el crecimiento y la
supervivencia, y los altos costos de capital (particularmente evidente en RAS
se centra en peces de agua fra, que requieren reas de superficie biofiltro
grandes). Tecnologas RAS que se basan en el tratamiento de aguas fsicoqumica (ms especficamente, electrooxidacin del TAN generan en el
estanque) se han sugerido recientemente ( Daz et al., 2011 y Gendel y Lahav,
2013 ) y se muestran generalmente para proporcionar una buena calidad del
agua a lo largo de con la tasa de crecimiento satisfactorio y la competitividad de
costes. Sin embargo, parece que ninguna de las tecnologas sugeridas hasta

ahora proporciona un proceso rentable y ventajoso distinto para RAS a base de

agua de mar, particularmente con respecto a que permite una alta eficiencia de
corriente en la etapa de electrooxidacin junto con la desinfeccin inherente del
agua de cra.
1.1. Descripcin del nuevo proceso
En contraste con el concepto RAS de agua de mar electrooxidacin presentado
por Diaz et al. (2011) , el proceso que aqu se propone, describe
esquemticamente en la Fig. 1 , se basa en el mantenimiento de la
concentracin de TAN muy alta en el agua de cultivo (en el orden de decenas
de mg de N por litro), junto con un pH relativamente bajo, calculado para
mantener [NH 3 ] por debajo de 0,1 mgN / l. El agua que fluye fuera del tanque
de peces se recoge en dos tanques de recepcin (etiquetados A y B en la Fig.
1 ).Una vez que un tanque de recepcin est llena, se desconecta del estanque
de peces y se somete a electrolisis en modo batch, en el que la concentracin
de TAN se oxida por completo por los Cl 2 (aq) las especies formadas en el nodo
debido a Cl -electrooxidacin. Durante el perodo de electrolisis el flujo desde el
estanque se dirige al segundo tanque de recepcin. Una vez que la etapa de
electrlisis est terminado, el TAN-carente y desinfectado agua es
predominantemente (95-99%) devueltos al estanque de peces, no antes de
someterse a un paso de-cloracin (reduccin de las especies de cloro por
tiosulfato) para asegurarse de que no hay cloro residual / especies de
cloramina entraran en contacto con el pescado. La etapa de electrlisis es
operado para extirpar la masa diaria exacta de TAN liberado por los peces, lo
que se mantiene una concentracin de TAN (alto) constante en el estanque de
peces. Se observa que el proceso requiere una etapa de separacin de slidos
eficiente para asegurar que el tiempo de retencin de slidos en el estanque de
peces resultara en crecimiento mnimo de bacterias auttrofas (es decir, las
bacterias nitrificantes) en el agua de tanque de peces.

Higo. 1.
Descripcin esquemtica del enfoque operacin TAN sugerido. A y B son los tanques
intermedios, que funcionan alternativamente como tanques de agua electrlisis o
recibir. smbolo de la vlvula completa se refiere a vlvulas cerradas, mientras que los
smbolos vacos se refieren a abrir las vlvulas (por ejemplo, el tanque B en el
esquema est llevando a cabo la electrlisis).
Figura opciones

1.2. Reacciones qumicas

La electrlisis se aplica en el proceso sugerido directamente en el agua de mar
de cra, utilizando la inherentemente alta Cl - concentracin para una eficiente
Cl 2 generacin cerca del nodo. Al mismo tiempo, H + se reduce a H 2 (g) cerca
del ctodo (Ec. (1) ).Puesto que la reaccin andica es cida, condiciones de
pH bajo (tpicamente <pH 2) desarrollan cerca del nodo ( Gendel y Lahav,
2012 ). NH 4 + , la especie de amonaco dominantes en condiciones cidas,
reacciona con Cl 2 (y probablemente tambin con la especie Cl 3 - , presente en
el agua a pH bajo) en un complejo conjunto de reacciones que se producen en
tres zonas de pH diferentes (pH bajo cerca del nodo, pH alto cerca del ctodo
y el pH aproximadamente neutro en el agua a granel), lo que resulta en general
en la oxidacin de TAN a N 2 (g) (Ec. (2) ). Las reacciones electrooxidacin
complejas se pueden resumir en la reaccin global (dominante) se muestra en
la Ec. (3) (Gendel y Lahav, 2012 ). Ec. (3) da como resultado la liberacin de un
mol de protones por cada mol de NH 4 + oxidado a N 2 (g) . Sin embargo, ya que el
NH 3 que se excreta de las branquias de los peces contribuye un mol de
alcalinidad como OH - (por mol NH 3 ) al agua de cra en la transformacin
completamente a NH 4 + a pH <~ 8 el balance de masa alcalinidad puede ser
casi preservado si la mayor parte del agua tratada se devuelve de nuevo al
tanque de cra. En tales condiciones, slo se requiere una pequea cantidad de
cido fuerte como para compensar las prdidas y mantener la acidez de pH
estable (bajo) en el agua de cultivo.
ecuacin( 1 )
2Cl - + 2H + Cl 2 + H 2 (g)
ecuacin( 2 )
3cl 2 + 2NH 4 + N 2 (g) + 6 cl - + 8H +
ecuacin( 3 )
2NH 4 + N 2 (g) + 3H 2 + 2 H +
Gendel y Lahav (2012) mostraron que slo se forma una pequea cantidad de
especies de cloramina cuando la electrolisis se lleva a cabo en una baja
capacidad de tamponamiento, [Cl - ] agua rica en que contiene una alta
concentracin de TAN. Sin embargo, una pequea especie de cloro libre y
unido residual es invariablemente presentes en el agua, despus de la etapa
de electrlisis. Estas especies de cloro pueden ser txicos para los peces a
concentraciones tan bajas como 0.01-0.08 mg / l (Zillich de 1972 y Brungs de
1973 ). Por lo tanto, la electrlisis debe tanto llevarse a cabo en un tanque
aislado del estanque, para evitar que el cloro y las cloraminas de alcanzar para
la cra de agua durante la oxidacin TAN, y el agua que se bombea de nuevo al
tanque de peces despus de la etapa electrooxidacin tiene que someterse a
de-cloracin para la reduccin completa de las especies de cloro. En este
trabajo de-cloracin se llev a cabo usando tiosulfato de sodio (Na 2 S 2 O 3 ).
Lotes TAN electrooxidacin es una reaccin de pseudo cero a concentraciones
de amonio muy bajas, del orden de una fraccin de mgN / l ( Liu et al., 2009 ) y
se demostr que proceder a muy altas eficiencias Tan, de 85% y superior
( Lahav et al., 2013 ). Sin embargo, la presencia de otras especies donantes de
electrones (por ejemplo, materia orgnica, invariablemente presentes en el
agua del estanque de peces) que puede reaccionar con especies de cloro resta
valor a la eficacia de la corriente de la etapa de electrooxidacin. Dado que la

concentracin de materia orgnica en el agua de cra es razonablemente

constante, aumentando la concentracin de TAN en el agua del estanque se
traducira en una mayor eficiencia de corriente en una operacin por lotes de
electrlisis determinado. Por otra parte, el mantenimiento de una alta
concentracin de TAN en el agua del estanque linealmente disminuye el
volumen de los contenedores de electrooxidacin y sus costos de capital. Se
mantiene una alta TAN en el agua del estanque de peces por lo general
requiere bajar el pH a un punto en el que [NH 3 ] es inferior a 0,1 mgN / l
( Eshchar et al., 2006 y Miron et al., 2008 ). Sin embargo, un pH bajo tambin
cambia el sistema de carbonato hacia los txicos de CO 2 especies.Aunque
aparentemente problemtico, este cambio tambin aumenta la fuerza motriz de
CO 2 de extraccin y, si se aplica una aireacin suficiente, la concentracin total
de carbono inorgnico (TIC) en el agua puede ser dramticamente reducido y
por lo tanto la capacidad de amortiguacin del agua. Por otra parte, la
aplicacin de TAN electrooxidacin en agua caracterizado por la baja
capacidad de amortiguacin tambin se traduce en una disminucin
significativa del pH durante la etapa de electrlisis (hasta pH <3), lo que lleva a
la formacin minimizada de cancergeno THM.
1.3. Ventajas del nuevo concepto
Muchas ventajas se pueden enumerar para el funcionamiento de RAS en
ausencia de biofiltros, incluyendo la facilidad de operacin, falta de sensibilidad
a los factores ambientales / de funcionamiento, tales como la temperatura y la
presencia de antibiticos, la capacidad de activar el sistema de encendido y
apagado a voluntad, y el hecho de que no hay perodos largos de inicio se
requieren ( Gendel y Lahav, 2013 ). La eliminacin de TAN a travs de
electrooxidacin tambin es ventajoso sobre la nitrificacin convencional a
partir de la mera equilibrio punto de vista energtico, ya que slo tres
electrones se transfieren en la conversin directa de TAN a N 2 (g) mientras que
ocho son transferidos en la nitrificacin convencional (es decir, de NH 4 + a
NO 3 - ).
Con respecto al cultivo de peces a gran TAN y bajo pH: Eshchar et
al. (2006)demostraron que la creciente alevines de dorada a concentraciones
TAN tan altas como 20 mgN / l es factible, siempre y cuando [NH 3 ] se
mantiene por debajo del nivel crnica.Gendel y Lahav (2013) mostraron la
misma para tilapia. En este dorada trabajo se hizo crecer durante varias
semanas a una concentracin de TAN tan alto como 65 mgN / l, sin efectos
aparentes sobre los rendimientos productivos.
Electro-oxidacin de amonaco indirecta (es decir, la oxidacin de amoniaco por
Cl 2especies producidas en el sitio por electrooxidacin de Cl - iones) ya ha sido
sugerido para aplicaciones de acuicultura ( Budziak et al., 2007 , Daz et al.,
2011 y Gendel y Lahav , 2013 ). La oxidacin de amonaco gaseoso
directamente a N 2 es capaz de eliminar completamente las especies de
nitrgeno de la fase acuosa en un solo paso, con una produccin mnima de
nitrato como subproducto. Este es un punto importante, ya que debido al hecho
de que los reactores de desnitrificacin no han sido plenamente aceptado por
la industria del nitrato de RAS se ha convertido en un factor principal que
determina las tasas de descarga de agua de relleno. Adems, en la ausencia
de una etapa de desnitrificacin, nitrificacin consume aproximadamente 1 eq
de alcalinidad por mol de NH 4 + oxidado, lo que lleva a pH y la reduccin de la

alcalinidad y a menudo necesita compensacin alcalinidad, que se traduce en

gastos adicionales. Como se ha mencionado, electrooxidacin de soluciones
de alta TAN en el ambiente del agua de mar puede dar lugar a un balance de
masas alcalinidad ms eficiente y por otra parte, ya que el nitrato apenas se
genera durante la etapa de amonaco electrooxidacin, que no se acumula en
el agua del estanque.
Con respecto a la aireacin y CO 2 de desmontaje, el concepto descrito tiene
otras ventajas: en ausencia de una demanda de oxgeno bio-filtro y concurrente
CO 2 de produccin en la RAS se puede esperar para disminuir en un 4050%. 4.26 kg de O 2 son necesarios para la nitrificacin 1 kg TAN o $ ~ $ 22 kg
de alimento para peces. Esto representa ~ 35% de la demanda de oxgeno en
el agua RAS, excluyendo el consumo de oxgeno atribuido a bacterias
hetertrofas. CO 2 formacin se correlaciona con la demanda de oxgeno, por lo
que su formacin tambin sera menor (aunque en menor medida). Sin
embargo, CO 2 todava tiene que ser eliminado de manera eficiente, para la
mayora de especies de agua de mar por debajo de ~ 10 MgCO 2 / l ( BenAsher et al., 2013 ). En el proceso propuesto tal eliminacin es muy factible ya
que a pH bajo la fuerza motriz de CO 2 (aq) de separacin aumenta de manera
significativa. Gendel y Lahav (2013) mostraron que la combinacin de pH bajo
y agotamiento eficiente result en baja alcalinidad y capacidad buffer en RAS
agua que conduce a CO 2 concentracin no superior a 7 mg / l.
Una preocupacin que debe ser abordado se refiere a la posible formacin de
nitritos en el agua del estanque de peces (sobre todo en el contexto de la RAS
con el agua caliente). Incluso en un sistema diseado ptimamente, a
temperaturas del agua superiores a ~ 20 C se puede esperar una cierta tasa
de nitrificacin (bajo) a tener lugar ya sea por bacterias de agua a granel (no
muy probable, porque el agua se somete a la desinfeccin frecuente) o (en su
mayora) por biofilm desarrollar en la superficie de los tanques y tuberas. Dado
que el pH es relativamente bajo el sistema de nitrito cido dbil (pKa ~ 3.5) se
desplaza ligeramente hacia HNO 2 . La literatura no es concluyente sobre la
cuestin de cul de las dos especies, es decir, NO 2 - y HNO 2 , es el
responsable de la toxicidad de nitrito en el pescado (por ejemplo Kroupava et
al., 2005 y Russo et al., 1981). Sin embargo, en la oxidacin de nitrito
completa sistema descrito (a nitrato) se produce en la etapa de electrlisis,
debido a la presencia de especies de cloro. Por lo tanto, el nitrito slo puede
existir en una baja concentracin en el sistema. Desde el agua de mar contiene
~20,000 mg / l de Cl - , nitrito puede ser considerado txico slo si las
concentraciones de decenas de mgN / l se desarrollan en el agua del estanque
( Parra y Yufera, 1999 y Kroupava et al., 2005 ). Puede ser por lo tanto la
conclusin de que la toxicidad del nitrito no es un problema importante en el
contexto del proceso descrito.
Otro beneficio importante de la aplicacin de la electrlisis para la eliminacin
de TAN dentro de RAS de agua de mar es la desinfeccin inherente de los
microorganismos obtenidos en este paso ( Jorquera et al., 2002 y Katayose et
al., 2007 ). Cuando el agua de mar se somete a electrlisis microorganismos se
exponen a una alta concentracin de cloro por un perodo prolongado de
tiempo (hasta 30 min). Adems, dado que TAN electrooxidacin es una
reaccin de cido, y la capacidad de tampn en el agua del estanque es baja,
el pH se reduce durante la electrlisis a muy bajos valores (abajo a pH <3), un
hecho que hace que la desinfeccin excepcionalmente eficaz. Este problema

presenta otro incentivo para operar en el agua de cra a una alta concentracin
TAN, porque cuanto mayor sea el valor inicial TAN, menor es el pH al final de la
etapa de proceso por lotes electrlisis. Si es necesario, por ejemplo con el fin
de erradicar los virus de agua de mar nocivos (por ejemplo VNN), el grado de
desinfeccin se puede incrementar an ms mediante el mantenimiento de una
alta concentracin de cloro residual para una cantidad predeterminada de
tiempo al final de la etapa de electrlisis, y neutralizarla ( por dE-cloracin) justo
antes de que el agua se devuelve al estanque de cra.
Se espera que la combinacin de falta de reactores biolgicos y desinfeccin
eficaz para conducir a una baja carga microbiana en el agua del
estanque. Dado que el depsito ms grande de microorganismos heterotrficos
en RAS conservador reside en el biofiltro ( Leonard et al., 2000 ), entre estas
bacterias patgenas ( Sharrer et al., 2005 ), se puede esperar que la operacin
basada en el enfoque fsico-qumico para dar lugar a menor morbilidad y peces
estrs en el funcionamiento prolongado. Adems, dado que geosmina y MIB
(los principales agentes de sabor apagado), se originan a partir de
microorganismos y algas, se espera que el enfoque sugerido para reducir al
mnimo este fenmeno tambin. Esto es notable, ya que los resultados de
sabor fuera en grandes prdidas para las instalaciones ya sea debido a la baja
calidad del producto o por un componente que requiere la purga especial que
consume grandes volmenes de agua y resulta en la prdida de biomasa ya
producida. Mientras que los sistemas abiertos sufren de MIB de temporada y la
presencia geosmin ( Robertson et al., 2006 ), en el RAS puede aparecer
potencialmente en todo el ao debido al control de temperatura a menudo se
aplica y la acumulacin de alto potencial.
Una posible desventaja de el concepto sugerido refiere al hecho de que la
aplicacin de la electrlisis en el agua de mar se ha demostrado que resulta en
la formacin de subproductos no deseados en el agua, tales como THM, y en
particular bromoformo (CHBr 3 ) ( Abdel-Wahab et al., 2010 y Padhi et al.,
2012 ). El problema se agrava cuando el agua electrolizada se recicla al tanque
de peces, ya que la evidencia cualitativa sugiere que el bromoformo tiende a
acumularse en los tejidos grasos de los peces ( Taylor, 2006 y Iibuchi et al.,
2011 ). Dos factores principales dominan la tasa de generacin THM en la
electrlisis del agua de mar: la composicin de la materia orgnica y la
velocidad de hidrlisis de cloro para HOCl ( Gallard y von Guten, 2002 ).Puesto
que la composicin de materia orgnica en el agua RAS es ms o menos
constante, para reducir al mnimo la formacin de THM, HOCl (y por lo tanto
HOBr) generacin debe ser reducida como sea posible. La reduccin de pH por
debajo de 3 durante la electrlisis minimiza la transformacin (hidrlisis) a partir
de Cl 2 a HOCl (y por tanto a HOBr), y por lo tanto la va principal para la
formacin de THM (Ec. () 4) est impedido.
ecuacin( 4 )
HOCl / HOBr + OM CHClBr (3-) ( = 0-3)
Adems, ya que el agua electrolizada se devuelve de nuevo al tanque de cra,
el pH bajo en la etapa de electrlisis contribuye tanto a reducir al mnimo la
adicin de cido fuerte se requiere para mantener un pH bajo en el agua de
cra y tambin para la desinfeccin intensiva se producen en este paso, que es
una de las principales ventajas del proceso descrito. Como se muestra en la
seccin Resultados, la aplicacin de una etapa de electrlisis de bajo pH de
hecho como resultado la formacin de THM impedido.

El trabajo se muestra en este trabajo tiene como objetivo "que demuestra el

concepto" del proceso sugerido. Con este fin, la dorada, una alta calidad de
peces de agua de mar Mediterrneo, se cultiv durante 133 das. A lo largo de
este perodo, tanto el crecimiento y la condicin de salud de los peces fueron
monitoreados de cerca, as como la calidad del agua en el estanque. Ms
especficamente, las especies de alcalinidad y de nitrgeno de balance de
masa, la eficiencia electrooxidacin, el CO 2 (aq)concentracin en el tanque de
peces y el potencial de generacin de THM, se cuantificaron. La conclusin
derivada de este trabajo es que el concepto sugerido parece ser muy atractivo
tanto desde el punto de vista tcnico y de viabilidad desde el punto de
rentabilidad.

2. Materiales y mtodos
Una unidad de RAS fsico-qumicas a escala piloto fue operado para el cultivo
de la dorada durante un perodo de 133 das. El perodo de crecimiento se
dividi en cuatro: (1) 20 das de adaptacin de los peces, a la condiciones de
pH bajo alta TAN; (2) 75 das de crecimiento a TAN de ~ 30 mgN / l; (3) 9 das
de adaptacin; (4) 29 das en Tan de ~ 65 mgN / l. El agua disponible para la
operacin se caracteriza por las aguas subterrneas ~ 40% de salinidad del
agua de mar y de alta alcalinidad relativa (~ 250 mg / l como CaCO 3 ). Prctica
grado de NaCl se aadi a esta agua para llegar a [Cl - ] de ~ 20 g / l,
representante del agua de mar. Se aplic un periodo de adaptacin a largo a
los peces, que se obtuvieron de un RAS comerciales que operan con la misma
agua subterrnea: 3 das de adaptacin a un valor de alcalinidad diferente, 3
das para la adaptacin salinidad, 7 das para la acumulacin de TAN hasta 30
mgN / l (tiempo durante el cual el pH se redujo gradualmente a 6.8), y
finalmente 7 das de adaptacin en el estado estacionario requerido. Los nueve
das dedicados a pescar adaptacin a TAN de ~ 65 mgN / l fueron utilizados
para recoger los datos pertinentes a los balances de masa (vase la alcalinidad
(2 Etapa #) Apndice ).
2.1. Descripcin del sistema experimental
205 peces de dorada se colocaron en un tanque de 750 l. Una bomba de
recirculacin individual, con un caudal de 2500 l / h, con el apoyo de dos ciclos
de agua: uno a travs de una unidad de separador de slidos y de vuelta al
estanque y el otro a dos tanques intermedios 110 l (y de vuelta al tanque de
peces). La unidad de separacin de slidos compuesta de una red de larva
doblado seis veces, que se lav dos veces al da y desinfectarse dos veces por
semana usando una solucin de NaOCl. Los dos depsitos intermedios
operados alternativamente, ya sea como un tanque de lote de electrlisis o
como una parte de la corriente de recirculacin. La etapa de electrlisis TAN se
realiz en forma de proceso por lotes mediante el aislamiento de uno de los
tanques intermedios de la pecera y recircular el agua a travs de un
electrolizador Klorogen 40 (densidad de corriente 0,157 kA / m 2 ). Ambos
tanques intermedios y de pescado se controlan mediante controladores de pH
AX460 ABB. se utiliza el control de pH para determinar el punto final de las
etapas tanto de la electrlisis y de-cloracin. Durante el tiempo que el depsito
intermedio fue una parte de la corriente de recirculacin, su controlador pH se
utiliz como control del pH de copia de seguridad en el tanque de peces. 0.25

NH 2 SO 4 se dosific directamente (en la necesidad) al tanque de peces para

reducir el pH y mantener NH 3 por debajo de 0,1 mgN / l. Tiosulfato de sodio
Practical grado se us como el agente de decloracin para la reduccin de
especies de cloro y cloramina a Cl - despus de la etapa de electrlisis. El
proceso opera de forma totalmente automtica mediante un controlador
Unitronix 130. O 2 fue suministrado por burbujeo de aire en el tanque de peces
usando una tubera de difusin. Despus se aadi tambin 18 das de
crecimiento oxgeno puro durante la alimentacin horas, a fin de evitar DO nivel
caiga por debajo de 75% o 6 MgO 2 / l. Raanan alimento para peces alimento
para peces comerciales (45% de protena) fue suministrada de acuerdo con
una tabla de alimentacin, usando un alimentador de cinta transportadora de
10 h. Hasta el da # 50 se suministr el alimento a los peces cuatro veces al
da. Desde el Da # 50 en adelante el alimento fue suministrado
continuamente. N-aliltiourea se aadi dos veces por semana como un
inhibidor de la nitrificacin con el objetivo de mantener una concentracin de ~
1 mgC 4 H 8 N 2 S / l en la primera etapa del experimento (sin adicin en la
segunda etapa).
2.2. la manipulacin del pescado y los anlisis
El pescado que se utiliza en el experimento se obtuvieron de un RAS comercial
con un peso medio de 26 g. En los dos primeros das de pre-etapa 1
(adaptacin) alcalinidad se redujo mediante la adicin de cido fuerte a ~ 40
mg / l como CaCO 3 . Los siguientes 48 h se dedicaron a la adaptacin a la
mayor salinidad mientras que el pH se redujo gradualmente hasta un pH de
6,8. En paralelo, TAN se le permiti a acumularse en el agua para llegar a
concentraciones superiores a 20 mgN / l. Al final del perodo de adaptacin, el
sistema se hizo funcionar durante siete das ms en el estado estacionario
antes de las mediciones comenzaron (Etapa 1). Pruebas histolgicas se
llevaron a cabo por el Laboratorio Central de Salud israel pescado, en
comparacin con los peces de la misma partida que creci en un RAS
comercial (control). Cinco peces desde el final de la Etapa # 1, # 2 y Etapa
cinco peces desde el control (sistema comercial) se recogieron para las
pruebas de histologa completos: las branquias, los riones, el bazo, el hgado
y el intestino se fijaron en solucin de formalina tamponada neutra al 10%. Las
muestras fueron procesadas de manera rutinaria en metacrilato y 3 micras de
espesor secciones se tieron con hematoxilina y eosina (H & E) y en azul de
toluidina. Todas las secciones fueron examinadas bajo microscopio de luz. Tres
veces durante el experimento (dos veces durante la Etapa # 1 y una vez en la
Etapa # 2) dos peces fueron analizadas para determinar la patologa y
parsitos en fresco. Una vez se pesaron cada 10-16 das ~ 50% de los
peces. 10 peces de la muestra se pesaron individualmente para determinar la
desviacin estndar. Al principio y al final del experimento se pesaron todos los
peces.
2.3. Los anlisis de calidad del agua
TAN, se tomaron muestras de nitrato y nitrito una vez al da antes y despus de
la etapa de electrlisis. TAN se midi utilizando el mtodo de salicilato
( mtodos estndar, 1998 ) y el NH 3 La concentracin se calcula en base a
medida TAN y pH usando el software PHREEQC ( Parkhurst y Appelo,

2013 ). Los anlisis de nitritos y nitratos se realizaron utilizando los mtodos de

reduccin de colorimtricos y el cadmio, respectivamente ( los mtodos
estndar, 1998 ). P se midi a partir de las mismas muestras dos veces por
semana usando un espectrofotmetro Thermo Scientific iCAP S6000 ICP, y
[Cl - ] dos veces al mes por el mtodo de titulacin AgCl ( mtodos estndar,
1998 ). DBO en el tanque de peces se midi con botellas de medicin (OxiTop)
una vez a la semana durante la Etapa 1. La concentracin de oxgeno en el
tanque de peces se midi dos veces al da con un medidor Oxiguard
Polaris. mediciones continuas de pH se realizaron usando tanto a tanques
intermedios y la pecera. pH se confirm en los tres puntos de una vez al da
utilizando un medidor de pH manual. La alcalinidad en el tanque de peces se
midi dos veces a la semana por el Gran titulacin, y [CO 2 ] se calcul
utilizando la salinidad, la alcalinidad, temperatura y pH como se sugiere
por Millero et al. (2006) .THM se analizaron con un GC / MS (Thermo Scientific
Focus GC y MS ISQ) usando el mtodo EPA 501.2.
2.4. estrategia operativa y de control
La corriente de recirculacin se utiliza tanto para la separacin de slidos y
para el llenado del depsito intermedio con agua tanque de peces (y,
simultneamente, para reciclar el agua tratada de vuelta al tanque de peces
siguiente de-cloracin). El proceso de electrooxidacin lote amoniaco se hizo
funcionar como un ciclo de 5 a paso. La duracin mxima de cada paso se
estableci peridicamente de acuerdo con las propiedades de funcionamiento
(concentracin TAN, la carga de alimentacin y de la corriente aplicada en la
etapa de electrlisis). En el primer paso se cambiaron los depsitos
intermedios, con el fin de aislar el tanque de peces de agua tratada. En la
segunda etapa se llev a cabo la electrlisis. Configuracin de una limitacin
mnima tiempo de electrlisis impedido la electrlisis de terminacin antes de al
menos 80% de la esperada TAN se haba oxidado. Desde el bronceado
resultados generales de reaccin electrooxidacin en la generacin de acidez
(Ec. (2) ), siempre y cuando TAN est presente en el agua cae el pH. Al final de
la electrooxidacin paso un aumento de pH se observ en el agua, que
coincide con el momento en el que todo el TAN se haba oxidado. En este
momento se termin la etapa de electrlisis. Posteriormente, se aplic decloracin. La reaccin cida entre las especies de cloro / cloramina y tiosulfato
se representa en las ecuaciones. (5) a travs de (8) . Cuando el cloro residual
desaparece, tiosulfato reacciona con H + segn la Ec. (9) , lo que resulta en el
aumento de pH. Se utiliz la elevacin de pH para determinar el punto final de
la etapa de de-cloracin. Al final de la de-cloracin se inici la etapa de
descarga. Un volumen de agua tratada predeterminada se elimina del sistema
con insignificante TAN, nitrito, BOD y / cloraminas concentraciones de cloro
residual. El resto del volumen de agua se bombe de nuevo al estanque una
vez que el tanque se ha vuelto a conectar a la RAS.
ecuacin( 5 )
S 2 O 3 2- + 4Cl 2 + 5 H 2 O 2SO 4 2- + 8 Cl - + 10 H +
ecuacin( 6 )
S 2 O 3 2- + 4NH 2 Cl + 5 H 2 O 2SO 4 2- + 4Cl - + 4NH 4 + + 2 H +
ecuacin( 7 )
S 2 O 3 2- + HCl 2 N 2 + 5 H 2 O 2SO 4 2- + 2Cl - + 2NH 4 + + 4 H +

ecuacin( 8 )
S 2 O 3 2- + 4 / 3 NCl 3 + 5 H 2 O 2SO 4 2- +

/ 3 Cl - +

/ 3 NH 4 + + 14 de / 3H +

ecuacin( 9 )
S 2 O 3 2- (ac) + 2 H + (ac) SO 2 (g) + S (s) + H 2 O

3. Resultados y discusin
Esta seccin se divide en tres: las dos primeras partes se centran en la que
describe el funcionamiento de los peces y el componente de tratamiento de
agua. La tercera parte se centra en un anlisis detallado de los costos.
3.1. El crecimiento del pez y el rendimiento de la salud
Los resultados se dividen entre la etapa operacional # 1, en el que la
concentracin de TAN objetivo era ~ 30 mgN / l y la etapa operacional # 2, en el
que los peces se hicieron crecer a ~ 65 mgN / l.
3.1.1. Etapa 1 (30 mgTAN / l)
Higo. 2 muestra la tasa de crecimiento dorada real alcanzada durante todo el
perodo de estudio, en comparacin con una curva de crecimiento besugo
ptima dorada de uso comn ( Lupatsch et al., 2003 ). A excepcin de un
perodo caracterizado por una baja concentracin de oxgeno (entre los das #
17 y # 21 DO dej caer involuntariamente a ~ 5 MGO 2 / l despus de la
alimentacin, lo que redujo el apetito de los peces y result en la tasa de
crecimiento ms baja), la tasa de crecimiento de los peces durante la Etapa 1
emparejado Lupatch et al. (2003) curva. La tasa de supervivencia de los peces
durante todo el experimento fue de 98,5%, mientras que los tres peces muertos
se recogieron despus de las acciones de pesaje, probablemente debido a la
manipulacin. A pesar del alto comportamiento de los peces Tan fue
absolutamente normal (no hay signos de estrs), y mostraron buen
apetito. Patolgica en fresco muestras presentaban imagen clara normal de las
branquias, los intestinos, el hgado y el bazo en el da # 30 y al final de la Etapa
# 1. Los anlisis de la histologa llev a cabo al final de la Etapa # 1 mostrado
respuestas patolgicas leves en las branquias, los intestinos, los riones y el
bazo (la estructura del hgado se encontr normal), en comparacin con una
muestra de control tomada de la RAS comercial. Estos resultados parecen
indicar un efecto ambiental de algn tipo (tanto en los peces del sistema
probado y los peces desde el control). Si bien todos los factores ambientales
comunes se midieron de forma rutinaria y estaban en el rango no txicos,
derivados de cloramina residuales no detectados (no reducidos en el paso decloracin) tal vez se pueden enumerar como los posibles sospechosos
ambientales para esta afeccin leve. Desde la patologa del hgado estaba
claro que la conclusin fue que la presencia de trihalometanos en
concentraciones bajas (vase la Seccin 3.3.4 .) No era perjudicial para los
peces.

Higo. 2.
El crecimiento y la temperatura del agua mnima diaria durante la operacin
piloto. Comparacin conLupatsch et al. (2003) se presenta para el rango de
temperatura correspondiente. Las barras de error representan la desviacin
estndar. Vertical lneas discontinuas representan final de la Etapa # 1 (da # 75) y el
inicio de la Etapa # 2 (da # 84). No se muestra el periodo de aclimatacin inicial.
Figura opciones

Higo. 3.
Las concentraciones de especies inorgnicas de nitrgeno en el tanque de peces
durante la operacin piloto (eje Y) frente a la izquierda de la fraccin de agua
electrolizada (eje Y derecho). Vertical lneas discontinuas representan final de la Etapa
# 1 (da # 75), a partir de la etapa 2 (Da # 84) y un perodo sin electrlisis (Das # 8183).
Figura opciones

3.1.2. Etapa 2 (65 mgTAN / l)

Si bien la Etapa # 1 result en el crecimiento sigue muy de cerca la curva de
crecimiento de referencia, la conclusin sobre la Etapa # 2 el rendimiento del
crecimiento (TAN ~ 60 mgN / l) fue menos inequvoca. Lupatch et (2003) de
al. Curva de crecimiento fue desarrollado para el rango de temperatura de 2228 C, mientras que la Etapa # 2 se realiz a 29,5 0,8 C (rango: 28,4-32,5
C). Peces que crecen a temperaturas superiores a la ptima puede conducir a
estrs trmico ( Carlson et al., 1995 y Feidantsis et al., 2012 ) lo que resulta en
un deterioro en el rendimiento del crecimiento (Persona-Le Ruyet et al., 2004 )
y siguientes perodos de crecimiento prolongados , incluso a agudos
respuestas. Rango de temperatura ptima de la dorada la dorada es 24-27 C

( Persona-Le Ruyet et al., 2004 ). Por razones tcnicas, no slo todo el

escenario # 2 fue operado por encima de ese rango, sino tambin durante los
ltimos 10 das del experimento, la temperatura subi por encima de 31 C, es
decir, dentro de la conocida gama trmica estrs para la dorada ( Feidantsis et
al. , 2012 ) y otras especies del Mediterrneo ( Carlson et al., 1995 y PersonaLe Ruyet et al., 2004 ). A pesar de la alta temperatura y el hecho de que la
concentracin de TAN en el estanque era tan alto como 64,1 8,2 mgN / l, el
pez sigui comiendo y creciendo, y no se observ un deterioro significativo en
los hallazgos patolgicos, por ejemplo, los resultados de la preparacin en
fresco patologa eran claras.
Sin ningn signo de toxicidad haciendo alusin a los efectos de la conclusin
fue que el ligero deterioro en el rendimiento del crecimiento fue el nico
resultado de la alta temperatura. De acuerdo con la tabla de alimentacin
comercial a 29 C (que es la temperatura ms alta de la tabla) de alimentacin
debe reducirse en un 20% de la racin proporcionada a 27 C. Continuamos,
sin embargo, para alimentar a la misma porcin de evitar especulaciones
anoxia. Mientras que la observacin fue que a temperaturas superiores a 30
C el entusiasmo pescado para la alimentacin se redujo un poco, el pescado
siempre termin la cantidad diaria. Examen histologa mostr una imagen
similar a la obtenida a partir de las muestras tomadas al final de la etapa 1. El
rendimiento crecimiento de los peces se resume en la Tabla 1 .
Tabla 1.
Los resultados de crecimiento durante la operacin piloto (los valores representan las
medias peridicas).
Unidades
Nivel 1
Etapa 2
Duracin
re
75
29
recuento inicial de pescado
205
196
peso inicial de pescado
gramo
31
94
el peso promedio final de pescado
gramo
90
122
Tasa de crecimiento
g/d
0,78
0.97
SGR
%/re
1.42
0.90
FCR
Kgfood / kgfish
1.57
2.08a
Tasa de supervivencia
%
98.5
98.5
un
Etapa # 2 tasa de alimentacin fue ~ 20% superior a la recomendada en la tabla de
alimentacin.
opciones de la tabla

3.2. La calidad del agua en el tanque de peces

Tabla 2 muestra los valores de calidad de agua medidos en el tanque de peces
durante toda la operacin piloto. Los valores de OD reportados, medidos por
las maanas, eran indicativos de los valores que prevalecen durante la mayor
parte del da. NO se registraron ms bajas y temperaturas ms altas cumbres
del da alrededor de una hora despus de la ltima alimentacin. Los niveles de
oxgeno se mantuvieron a> 6 MGO 2 / l durante todo el perodo de 133 das, con
una excepcin en los Das # 17- # 21 Cundo se redujo a menos de 5 MGO 2 /
l despus de la alimentacin. A partir de ese evento en adelante, se burbuje
oxgeno puro, adems de aire atmosfrico durante horas de alimentacin. Los
valores de temperatura muestran en la Fig. 2 se midieron en las maanas, lo
que indica el valor mnimo diario. Los valores al final de las horas de

alimentacin eran 0,5-1,3 C por encima de los valores

representados.Concentraciones de P acumulados durante todos los 133 das
de operacin, alcanzando un valor de ~ 20 mg de P-/ l cuando se interrumpi el
experimento. Cl - concentraciones fueron ~21 0,9 g / l, y la alcalinidad se midi
a 35 4 mg / l como CaCO 3 a lo largo de la carrera. Utilizando los valores de
pH y de alcalinidad medidos el computarizada CO 2concentracin en el
estanque era 6,15 2,05 MgCO 2 / l durante toda la operacin piloto,
corroborando la hiptesis de que [CO 2 ] se puede mantener en un rango
razonable a pesar del bajo pH, si suficiente se proporciona aireacin. Esta
conclusin tiene que ser verificado sin embargo tambin en densidades
superiores a 35 kg de peces / m 3 . De acuerdo con la jerga aceptado una cerca
de RAS de descarga cero se define como una descarga RAS <5% del volumen
del sistema al da ( Aruety et al., 2016 ). De acuerdo con esta definicin, el
sistema se hizo funcionar a las condiciones de descarga cero puesto que el
flujo de descarga medido fue (en promedio) 4,8% del volumen total por da.
Tabla 2.
Tanque de peces y la calidad del agua durante la operacin piloto. Los valores
representan las medias peridicas + (desviacin estndar). ( * TIN - nitrgeno
inorgnico total).
Nivel 1
Etapa 2

Parmetro
Temperatura
HACER
pH
Alcalinidad
CO2
BRONCEARSE
NH3-N
NO2-N
NO3-N
PAG
ESTAO*
ClBOD
Compensar caudal de
agua

Unidades
DO
mg / l
mg / l como
CaCO3
mg CO2 / l
mg / l
mg / l
mg / l
mg / l
mg / l
mg / l
mg / l
mg / l
l/d
%/re

Efluente

Pecera
24,4 (1,3)
7,2 (0,7)
6,7 (0,1)
35,3 (3,7)
5,1 (0,9)
27,3 (5,0)
0,043
(0,008)
3,9 (1,1)
7,9 (3,1)
4,4 (3,1)
38,6 (7,8)
20449
(868)
22,6 (7,1)
46,6 (13,5)
4,9%
(1,4%)

Efluente

~3.1

0,8 (1,0)

0.0 (0)
8,6 (1,8)
5,5 (2,8)
9.2 (2.4)

Pecera
29,5 (0,8)
7,8 (1,7)
6,4 (0,2)
35,3 (4,7)
9,4 (2,0)
64,1 (8,2)
0,037
(0,012)
4,4 (2,9)
9,0 (6,0)
16,9 (2,1)
74,9 (16,5)
21164
(995)

Efluente

~2.8

4,6 (5,2)

0.0 (0)
9,0 (2,3)
18,7 (3,1)
13,6 (5,9)

0 (0)
44,9 (27,0)
4,7%
(2,8%)

opciones de la tabla

3.2.1. Etapa # 1 (30 mgN / l)

Etapa # 1 comenz cuando TAN haba acumulado al 20 mgN / l. Durante las
primeras tres semanas, TAN se mantuvo a ~ 20 mgN / l y despus se
increment a ~ 30 mgN / l para los prximos 54 das. A fin de mantener NH 3 en
un valor <0,1 mgN / l, el pH se mantiene a lo largo de la etapa # 1 a pH 6,7,

resultando en un promedio NH 3concentracin de 0,044 mgN / l. N-aliltiourea,

un inhibidor de la nitrificacin utilizada para minimizar NO no deseado 2 - /
NO 3 - formacin, se aadi seco para la pecera dos veces a la semana, para
mantener una concentracin de aproximadamente 1 mg / l. El efecto del
inhibidor de la nitrificacin tena en el sistema no fue concluyente debido a su
destino durante la electrlisis y su mera eficacia en el agua salada no se han
cuantificado especficamente por nosotros. Las concentraciones de nitrito,
resultantes tanto de nitrificacin parcial y la oxidacin de nitrito en la etapa de
electrlisis, fueron relativamente estables (3,9 1,1 mgN / l) y, ciertamente, no
txicos para los peces debido a la alta Cl - concentracin en el agua de
cra. Cada operacin en estado estacionario (definida por un volumen de agua
electrolizada diario diferente) se caracteriz por una diferente, estable, nitrito y
nitrato concentraciones, lo que indica que no inorgnico N acumula en el
tanque de peces aparte de TAN. El promedio de CO 2concentracin a lo largo
de la etapa 1 fue de 5,1 0,9 MgCO 2 / l. [CO 2 ], fue en todo momento inferior a
7,0 MgCO 2 / l, es decir, dentro del rango recomendado para el crecimiento
dorada ( Ben-Asher et al., 2013 ). La concentracin promedio de DBO en el
agua del estanque durante la operacin fue de 23 7 MGO 2 / l.
3.2.2. Etapa # 2 (65 mgN / l)
Etapa # 2 se inici despus de un cese de tres das en la aplicacin de la etapa
de electrlisis, se aplica con el fin de permitir que la concentracin TAN en el
estanque para llegar a ~ 60 mgN / l. Durante este alto anlisis de balance de
masa se realizaron en el estanque de peces para cuantificar el grado de
nitrificacin no deseado. Los resultados de esta campaa de medicin, que se
muestra en el Apndice A de esta nota, indican que el 15-20% de
NH 3 excretados por los peces se oxida en el estanque por las bacterias
nitrificantes. Este resultado parece, en cierta medida, para ser un artefacto de
la operacin a pequea escala. En un sistema comercial de la superficie
disponible para la nitrificacin biofilms se adhiera a se reducira por un factor de
4 a 5, la nitrificacin de este modo no deseado se puede esperar que
comprenden menos del 5% de la NH 3excretado por los peces. La
concentracin media TAN durante la Etapa 2 fue de 64.1 8.1 mgN / l. pH se
control a 6,4 para producir promedio [NH 3 ] de 0,037 mgN / l. Como resultado
de la baja el pH, la media de CO 2 concentracin aument ligeramente a 9,4
2,0 MgCO 2 / l, que todava est en el intervalo no txico. La adicin de Naliltiourea se detuvo despus de Da # 94, sin embargo, las concentraciones de
nitrato y nitrito, que eran de alta al comienzo de esta etapa, se neg a ~ 1
mgN / l, lo que indica que la nitrificacin inadvertida casi dej a este bajo pH
( Eding et al., 2006 y Timmons y Ebeling, 2010 ). A pesar de esto, desde el
primer da # 104 y en adelante, despus de reducir el volumen electrolizada
diaria, las concentraciones de nitritos y nitratos aumentaron lentamente, lo que
indica la recuperacin gradual de la poblacin de bacterias nitrificantes. La
fuerte subida de la temperatura del agua en el comienzo de la Etapa # 2 no
slo afect al rendimiento de los peces, pero probablemente tambin aument
la actividad microbiana en el agua, incluyendo la de las bacterias
nitrificantes.La conclusin fue que el fin de minimizar la nitrificacin no
deseado, los sistemas a gran escala basado en la tecnologa descrita para el
cultivo de peces de agua caliente debe ser operado con separacin slido
excepcionalmente eficiente, lo que lleva las edades de lodos a muy bajas, lo

que resulta en el lavado de las bacterias nitrificantes de la estanque (adems

del hecho de que el efecto de la formacin de biopelculas en las superficies de
estanques ms grandes se puede suponer a ser menos significativa). La
actividad de nitrificacin observado durante la operacin piloto fue en parte
consecuencia de la insuficiente eficacia de la unidad de separacin slido
aplicado en este estudio. En el crecimiento de baja temperatura se espera que
el efecto de la nitrificacin inadvertida a ser insignificante.
3.3. El rendimiento de la unidad de electrlisis
3.3.1. Destino de las especies N durante electrooxidacin
Higo. 4 muestra una etapa tpica de electro-oxidacin. Como se muestra, el
nitrito fue la primera especie que ser completamente oxidados por el
Cl 2 generado en el nodo. TAN eliminacin seguida de una reaccin de pseudo
1er orden a ~ 0,5 mgN / l. La oxidacin a bajas concentraciones result en
reduccin de la eficiencia actual. La concentracin de nitratos en el tanque de
peces fue el resultado tanto de la nitrificacin inadvertida en el estanque y
eliminacin neta durante la etapa de electrlisis. La concentracin de nitratos
inicial de ~8.9 mgN / l como resultado la eliminacin neta de nitrato de cero
(ms resultados y discusin con respecto a la nitrificacin inadvertida y
eliminacin de nitratos en la etapa de electrlisis aparecen en
el Apndice ). Etapa # 1 en la operacin piloto demostr la eliminacin N de 77
4% con una concentracin media de nitrato de 7,9 3,1 mgN / l, mientras que
durante la Etapa # 2 88 3% de las especies de N fueron retirados, con una
concentracin media de nitrato de 9,0 6,0 mgN / l. La variedad de factores
que afectan a la concentracin de nitrato en el estanque hace que la prediccin
de NO 3 - acumulacin en aplicaciones comerciales difciles, y por lo tanto
tambin el porcentaje total de eliminacin de nitrgeno. Sin embargo, las tasas
de eliminacin de nitrgeno se pueden esperar con seguridad a ser mayor que
90%, que es mucho mejor que la aplicacin de un solo ciclo de nitrificacindesnitrificacin basado en donador de electrones intrnseca, que tpicamente
resulta en la eliminacin de 60-70% N ( Klas et al., 2006 , Neori et al.,
2007 , Suhr et al., 2013 y Lahav et al., 2015 ).

Higo. 4.
El cambio tpico en concentraciones de especies de nitrgeno inorgnico durante una
etapa de electrlisis (densidad de corriente aplicada 0,157 kA / m 2 ; 110 litros de agua
RAS).
Figura opciones

3.3.2. pH

El proceso propuesto implica mantener un pH bajo en el estanque de peces, lo

que requiere esencialmente el suministro suficiente de H + masa para convertir
todo el NH 3liberado por los peces a NH 4 + . Dado que en la electrooxidacin de
TAN un mol de protones se libera por un mol de TAN oxida a N 2 (g) , y puesto
que gran porcentaje de la solucin electrolizada se recicla de vuelta al
estanque de los peces, la mayora de la acidez requerida se genera durante la
etapa de electrlisis y la necesidad de dosis de cido fuerte se limita a
neutralizar la alcalinidad del agua de maquillaje. El bajo pH mantenido en el
tanque de peces proporciona una fuerza de conduccin elevada para una
eficiente CO 2 de arrastre y tambin estabiliza la concentracin del sistema
carbonato a valores que son inferiores a los que normalmente se recomienda
para la acuicultura (es decir, la alcalinidad <50 mg / l CaCO 3 , Timmons y
Ebeling, 2010 ). Un valor mnimo de la capacidad tampn se recomienda a
menudo en RAS, por razones operativas, es decir, para evitar que las
fluctuaciones de pH no controlados. Sin embargo, en el procedimiento
propuesto, ya que de todos modos pH est estrictamente controlado, el sistema
puede ser operado de manera segura a baja alcalinidad (~ 35 mg / l como
CaCO 3 ). Adems, dado que el agua que llega al tanque de electrlisis
contena baja capacidad de tamponamiento, la reduccin del pH durante la
etapa de electrlisis fue significativa. Despus de 90 a 120 min de la electrlisis
(110 l, 0,157 kA / m 2 ) el pH cay por debajo de pH 3,5. Electrooxidacin de 30
y 65 mgN / l de TAN dio lugar a valores de pH finales de ~3.2 y ~2.8,
respectivamente. Tal pH bajo para tiempos de exposicin largos tiene la
capacidad de contribuir al efecto de la desinfeccin, tanto por s mismo y
tambin debido a que el efecto de la desinfeccin de las especies de cloro es
ms pronunciada en los valores de pH bajos.
3.3.3. eficiencia de corriente
Una densidad de corriente de 0.157 kA / m 2 se aplic en todos los
experimentos de electrlisis reportados en este trabajo. Los clculos de
eficiencia actuales incluyen tanto nitrito y amoniaco eliminacin. Se observa
que originario de nitrito en el estanque podra ser o bien reduce a N 2 (g) o TAN
(reduccin directa en el ctodo), o ser oxidados por el cloro de NO 3 - como
resultado de la electrlisis ( . Mook et al, 2012 ). En promedio la densidad de
corriente aplicada result en rendimiento de la corriente media de ~68% para la
eliminacin de N, como se muestra en la Fig. 5 (clculo asume NO 2 concentracin reducida a cero y TAN mgN a 0,5 / l). Un valor muy similar para
N eficiencia de corriente (66%) se inform por Gendel y Lahav (2013) en un
RAS fisicoqumicas de agua dulce, y se inform de una eficacia de corriente del
61% para la aplicacin de la electrlisis para el pulido de los efluentes RAS
biolgica despus de desnitrificacin ( Lahav et al., 2015 ). En general, cada
Cl 2 agente de consumidores presentes en el agua (aparte de TAN) acta para
reducir la eficacia de la corriente. En el caso descrito los factores importantes
que probablemente lo que menos que perfecto rendimiento de la corriente
fueron Cl 2 reduccin de cerca del ctodo, la reaccin del cloro con la materia
orgnica, la reduccin del nitrato en el ctodo de nuevo a NH 4 + que conduce a
una mayor demanda de cloro, Cl 2 (g) de separacin a la atmsfera y la
concentracin de cloramina residual al final de la etapa de electro-oxidacin.

Higo. 5.
N curva de eliminacin (lnea continua) obtenido en la etapa de electrlisis durante la
operacin piloto, en funcin de la general aplicada Cl 2 : N relacin de masa (densidad
de corriente = 0,157 kA / m 2 ). DOTED curvas muestran miden las desviaciones
estndar alrededor de la media durante la corrida. La curva (terica) de trazos, la
simulacin de rendimiento de corriente 100%, se refiere nicamente a la eliminacin de
amoniaco. El promedio Cl 2 : N ratio de masa para el 99% de amonaco y nitrito de
extraccin fue de 11,1.
Figura opciones

3.3.4. la formacin de THM

Los anlisis se realizaron de THM en el agua del estanque de peces antes y
despus de la electrlisis para evaluar la cantidad de TMH generado durante la
etapa de electrlisis y su potencial de acumulacin de agua en el tanque de
peces. En promedio, el valor de TTHM (total de THM) que se desarroll en el
estanque de peces fue de 14 mg / l, mientras que despus de la etapa de
electrlisis se registr un promedio de ~ 100 g / l.Ambos valores son mucho
ms bajos que los reportados por Daz et al. (2011) , que mide THM en el agua
de mar electrolizada RAS efluentes (bajo TAN). Por otra parte, los valores de
TTHM <100 g / l se permite incluso en el agua potable de acuerdo a las
recomendaciones de la OMS. La hiptesis era que la baja formacin de THM
fue el resultado de las condiciones de pH bajo en desarrollo durante la
electrlisis, lo que dificultaba Cl 2 hidrlisis para HOCl. En aplicaciones tpicas
de cloracin o bien la especie Cl 2 o OCl - se dosifica al agua. Estas especies se
transforman parcial o totalmente en HOCl, que es la especie de cloro
dominantes en el intervalo de pH ~3.0 <pH <7,5. El HOCl formado reacciona
preferiblemente con la materia orgnica disuelta para dar lugar a la formacin
de trihalometanos (THM) clorados. En el agua de mar, que contiene una alta
concentracin de Br - iones, HOCl tiende a transformarse rpidamente en HOBr
( Sivey et al, 2013. , Que reacciona con el OM para formar trihalometanos
bromados) (Ec. (4) ) Daz et al., 2011 y Gallard y von Guten, 2002 ). A
diferencia de cloracin que se lleva a cabo por dosificacin de especies de
cloro externos al agua, las condiciones que se forman cuando la electrolisis se
lleva a cabo a baja capacidad de amortiguacin, Cl - soluciones Ricos siguen
un mecanismo diferente. En particular, el valor de pH que se desarrolla cerca
de la nodo, donde Cl 2 (aq) se genera, es mucho ms bajo (tpicamente pH <2,0)
que la solucin a granel ( Gendel y Lahav, 2012 ). La especie dominante en
estas condiciones, Cl 2 , reacciona rpidamente con el TAN presente en la
solucin por lo que la mayora de la cloro activo se consume antes de Cl 2se
puede hidrolizar en HOCl ( Gendel y Lahav, 2012 ) o reaccionar con Br - para

formar HOBr . De acuerdo con esta secuencia de eventos, cuando se aplica la

electrlisis en Cl -agua rica en caracterizado por la baja capacidad de
tamponamiento y el pH bajo (<3,5), como en la etapa de electrlisis aplicado en
este trabajo, la formacin de THM debe reducirse al mnimo. Para corroborar
esta hiptesis Fig. 6 muestra los resultados obtenidos en seis das aleatorios
durante el funcionamiento del piloto. Se prest especial atencin al
bromoformo, debido a la evidencia de que esta especie tiene la capacidad de
bioacumularse en los tejidos grasos de pescado ( Taylor, 2006 ), aunque
aparentemente mucho menos en los tejidos musculares ( Iibuchi et al.,
2011 ). El hecho de que la concentracin de cloroformo medido tras la
electrlisis fue muy baja (12 g / l), y mucho ms bajo que el bromoformo (43 g /
l), indic que, aunque [Br - ] en el agua utilizada en este estudio fue slo
alrededor de 40% de la concentracin tpica en agua de mar, la concentracin
de bromuro no era el factor limitante para la formacin de THM. El intento de
aislar el bromoformo a partir de los tejidos de los peces estaba fuera del
alcance del presente trabajo.

Higo. 6.
Concentraciones de THM antes y despus de la electrlisis (densidad de corriente
0,157 kA / m 2 ). [Cl - ] ~ 21 g / l, [Br - ] = 22,6 mg / l DBO y ~ 23 MGO 2 / l. Las barras de
error representan la desviacin estndar.TTHMs media es la suma de las cuatro
barras, cada uno en representacin de otro tipo de THM.
Figura opciones

3.4. El anlisis de costos operativos

La tabla 3 presenta un detalle del anlisis de costo operacional estimado. El
anlisis de coste en la Tabla 3 se basa en la demanda de electricidad y
productos qumicos real grabada durante la operacin piloto. Puesto que el
control aplicado en el proceso fue menos estricto que la norma en aplicaciones
comerciales, tanto los gastos de energa y qumicas son muy probablemente un
poco inflado. Los gastos de capital no se cuantifican en este documento, pero
se puede suponer que el coste de los depsitos intermedios, sistema de
electrlisis y parafernalia son inferiores a los costos de capital de un biofiltro
tpica, sobre todo en las regiones fras.
Tabla 3.
Estimacin de los costes operativos registrados durante el funcionamiento de la planta
piloto.

Parmetro
Electricitya (electrlisis)
cido (H2SO4 96%)

Demanda
0,95 kWhkgfood-1
1,13 eqkg comida-1
0,06
kgTPHkg
comida-1

Etiqueta
de
precio
0,09 $ kWh-1
0.3 $ kg-1
0.3 $ kg-1

tiosulfato
coste total por kg de pienso
coste total por kg de pescado
(FCR = 1,8)
un
Tomado de la Administracin de Informacin Energtica de 2015 .

Costo ($ kg
alimento -1 )
0,079
0,017
0,018
0,114
0,205

opciones de la tabla

3.4.1. la demanda de productos qumicos

Dos productos qumicos se consumen durante la operacin piloto: H 2 SO 4 ,
que fue dosificado al agua tanque de peces para mantener un pH bajo, y
Na 2 S 2 O 3 , utilizadas para de-cloracin del agua que vuelve al tanque de
peces despus de la electrlisis paso. El cido fuerte (H 2 SO 4 ) El consumo se
mide de forma continua durante la Etapa # 1, lo que resulta en un valor medio
de 0,22 equivalentes de cido por un equivalente de N suministrado con la
comida. Las dosis diarias de cido individuales dependan tanto de la tasa de
alimentacin y el caudal maquillaje agua. Aumento de la tasa de alimentacin
reduce el consumo de cido, mientras que el aumento de compensar las tarifas
de agua aument ella.
costo de-cloracin: Suponiendo que la concentracin de cloro residual
constante despus de la etapa de electrlisis, el mantenimiento de una
concentracin de TAN en los actos del tanque de peces para reducir la
demanda linealmente agente de decloracin. Sin embargo, el factor dominante
para determinar la demanda de tiosulfato es la eficiencia del mtodo de control
aplicada. Durante el pentahidrato de tiosulfato de operacin piloto (TPH) fue
utilizado de una manera algo excesiva, lo que resulta en el consumo de 0,9 g
por g TPH N suministrado con la comida.
Es probable que en una aplicacin a gran escala mejor controlada una
reduccin considerable de la demanda de ambos productos qumicos se puede
alcanzar.
3.4.2. Consumo de energa
El consumo de electricidad se determin usando un valor promedio de 22,77 h
kW por kg oxida obtuvo N durante la operacin del piloto (que representa 68%
de eficiencia de corriente). Reconociendo que el 88% del nitrgeno excretado
por los peces se oxid, consumo de corriente se encontraba en 12,2 kW h por
kg de N suministrado con la comida. El coste operativo total de $ 0,114 (kg de
alimento) -1 o $ 0,205 (kg dorada) -1parece ser competitivo con los enfoques
actuales de operacin de RAS. Por otra parte, el aumento de la eficacia de la
corriente de ~ 75%, mejorando el control (por ejemplo, mejorar la separacin
de slidos minimizando de esta manera la materia orgnica en suspensin
expuesta a la electrlisis) parece ser factible a gran escala, y se espera que el
concepto an ms rentable.

de

3.5. la estimacin de los costos de capital

Para ejemplificar el costo de capital de la unidad de tratamiento fsico-qumico,
una productora anual arbitraria de 100 toneladas de RAS de dorada fue
considerado (equivalente a ~ 160 toneladas de salmn y ~ 200 toneladas de
tilapia, adems de alimentacin del reloj). El uso de alimentos 45% de
contenido de protenas y FCR = 1,8, la tasa de excrecin TAN esperada es de
aproximadamente 1 kg de N / h. En la eficiencia actual del 70%, generando un
electrolizador ~ 11 kgCl 2 se requiere / h, evaluada en $ 10.000. Sistema de
control, proveedor de energa DC, bombas, vlvulas, tanques y tuberas de
electrlisis se evaluaron a ~ $ 30.000. En consecuencia, la inversin de capital
en la unidad de tratamiento de agua se estim en $ 40.000 con una superficie
de 100 m 2 . Cuando normalizado por kg de pescado producido (reparar vida
til = 15; y un 6% de inters) CAPEX asciende a $ 0.04 / kg de pescado, es
decir, muy bajo en relacin a los gastos operativos.

4. Conclusiones

Un nuevo concepto operacional RAS agua de mar fue desarrollado y

demostrado viable en relacin con el crecimiento, la condicin sanitaria
de los peces y los costes operativos.

88% del nitrgeno excretado se retir del agua por electrooxidacin

mientras que el agua de cra se desinfect simultneamente.

Funcionamiento del estanque a una concentracin de 30 TAN mgN / l no

mostr efectos patolgicos significativos sobre el pescado y la tasa de
crecimiento de los peces emparejado Lupatch et al. (2003) prediccin. A
una concentracin de 65 TAN mgN / l pez creci a un ritmo ligeramente
ms lento, pero esta observacin coincidi con una temperatura
excesiva del agua. Los resultados corroboran la observacin del valor
TAN por s misma no es perjudicial para los peces y que al disminuir el
pH de pescado puede crecer a valores muy altos de color canela.

THM se formaron a concentraciones relativamente bajas durante la

etapa de electrlisis, al parecer debido a la alta capacidad de
amortiguacin TAN y baja en el agua de cra, lo que result en un pH
muy bajo y la supresin de Cl 2 (aq) hidrlisis para HOCl y la generacin de
ese modo HOBr.

Expresiones de gratitud
Este trabajo fue apoyado financieramente por el Ministerio israel de Agricultura
y Desarrollo Rural (Proyecto 838-0587-15). Queremos agradecer a la pesca Ein
Hamifratz y particularmente Uzi Ben-Asher, Orgad Freizer y Haim Shamir por la
clida hospitalidad y apoyo, Natan Wajsbrot para la prueba de parsitos y
patolgica en fresco pruebas, Rita Smirnov y el laboratorio de salud de los
peces central del Departamento de Pesca del Ministerio de Agricultura de Israel
y Desarrollo Rural para las pruebas histolgicas y corri Nahir por el apoyo
tcnico y la alta capacidad de respuesta.

Apndice.
El anlisis del balance de masas y la cuantificacin de la tasa de nitrificacin
inadvertida
La nitrificacin tiene dos efectos principales en el proceso que se sugiere: (1)
cada mol de NH 4 + oxidado a NO 2 - por la nitrificacin contribuye al agua 1,96
moles de H + ; por lo tanto, la nitrificacin acta para reducir el consumo de
cido requerida en el proceso; (2) Resultados de la nitrificacin en nitrito y
nitrato de formacin, que son no deseado.Mientras que el nitrito es
(principalmente) oxida en la etapa de electrlisis de cloro para el nitrato, el
mecanismo que conduce a la eliminacin de nitratos / formacin es bastante
complejo. Durante el nitrato de electrlisis puede ser tanto form (a partir de
amonaco en el nodo y de la oxidacin de nitrato de cloro) y eliminado
(reduccin en el ctodo).Fig. A1 indica que la eliminacin neta de nitrato
durante la operacin piloto se correlacion con su concentracin inicial en el
comienzo de la etapa de electrlisis. El nitrato puede ser txico para los peces
a concentraciones mayores de ~ 150 mgN / l (Timmons y Ebeling, 2010 ) as su
formacin y acumulacin no deseada es tanto debido al control de la calidad
del agua y debido a la descarga de nitrgeno con los efluentes RAS. Bajo las
condiciones examinadas (alta temperatura y TAN y DO concentraciones) de
nitrificacin en cierto grado es probablemente inevitable incluso si se aplica la
eliminacin eficiente de slidos continuos, ya que invariablemente biopelculas
se desarrollan en los tanques y tuberas de paredes. Durante los Das # 80 a #
83, cuando se le permiti elevarse entre Etapas # 1 y # 2 la concentracin de
TAN en el agua de cultivo, la extensin de la nitrificacin en el sistema se
evalu utilizando un balance de masas basado en la alcalinidad. La nitrificacin
es una reaccin de dos pasos. La primera etapa de oxidacin de amoniaco se
lleva a cabo por las bacterias oxidantes de amonaco (Ec. (A.1) ) y de la
segunda etapa de transformar nitrito a nitrato se lleva a cabo por bacterias
oxidantes de nitrito (Ec. (A.2) ). Ecs. (A.1) y (A.2) muestran que la contribucin
negativa de la nitrificacin a la alcalinidad se produce slo en la etapa de
oxidacin de amonaco.
ecuacin( A.1 )
NH 4 + + 3 / 2 O 2 NO 2 - + H 2 O + 2 H +
ecuacin( A.2 )
NO 2 - + O 2 NO 3 -

Higo. A1.

El destino de nitrato durante la electrlisis. La lnea representa la regresin lineal con

R 2 = 0,792.
Figura opciones

Segn Lupatch y Kissil (1998) 61% del nitrgeno introducido en el pescado de

la comida se excreta como NH 3 al agua. De acuerdo con ello, una velocidad de
alimentacin de 340 g / d en un volumen de agua de 850 l durante los tres das
en los que se sigui el balance de masa alcalinidad debera haber dado lugar
tericamente en el aumento de la concentracin de TAN de 3,76 mM. En
realidad, slo se midieron 2,58 mM. En cuanto a los resultados de un ngulo
diferente, con el fin de preservar el equilibrio de masas alcalinidad, 3,76 mN de
acidez deberan haber sido aadido para compensar la alcalinidad aadido por
el NH 3 excretados por los peces, sin embargo se necesita prcticamente
solamente 1,12 mN de la acidez . Esto significa que otra fuente de acidez
estaba presente, y la nica fuente disponible era nitrificacin biolgica. . De
acuerdo con la ecuacin (A.1) la fraccin de acidez que falta es equivalente a
1,32 mM de NH 4 +({3,76 mN la demanda de cido terico - demanda real de
1,12 mN}: {2 equivalentes por mol de NH 4 + nitrificado}). La acumulacin TAN
medido de 2,58 mM, ms la calculada nitrificado TAN de 1,32 mM es igual a
3,90 mm, la cual slo el 3,7% menos que un cierre de balance de masa
completa. Segn este clculo ~ 30% del amoniaco excretado se someti a la
nitrificacin biolgica. De acuerdo con la Fig. 3 , durante el perodo en el que no
se realiz la electrlisis (en la que el tiempo se llev a cabo la observacin del
balance de masa alcalinidad), la tasa de acumulacin de nitrato aument
dramticamente, lo que sugiere que la electrlisis tena un papel importante en
la inhibicin de la actividad de nitrificacin, probablemente debido a el efecto de
la desinfeccin. A pesar de la componente de nitrificacin significativa
observada durante la operacin de piloto, los autores creen que, con una
unidad de separacin de slidos eficiente, una fraccin mayor de agua
electrolizada y la relacin ms pequea entre las zonas de la superficie
disponible para el crecimiento de biopelcula a bio capacidad, la fraccin TAN
nitrificado se puede esperar que ser mucho menor. Claramente, en RAS agua
fra nitrificacin sera mnimo.