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UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS

FILIAL AREQUIPA

ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y


BIOQUIMICA

GUIA DE PRACTICAS DE FISICOQUIMICA II


QUINTO CICLO

M. Sc. PERCY NUEZ GUTIERREZ

AREQUIPA

2012

PER

PRESENTACION

El campo de estudio de la FISICOQUIMICA es tan amplio que se relaciona


con todas las ciencias y es fundamental para casi todas las carreras de ciencias. Por lo tanto,
resulta muy interesante conocer su historia, sus principios, leyes, evidencias experimentales y
resolver sus ejercicios. Para los estudiantes de las Universidades peruanas el problema del
aprendizaje de esta disciplina est en la falta de libros en espaol, sobre todo los que se
refieren e los aspectos prcticos y de laboratorio. Nuestros estudiantes encuentran as lagunas
en su pensamiento cientfico y creen de primera intencin que son fallas de su aprendizaje.
El propsito de este texto es contribuir a subsanar esta tremenda dificultad, en
bien de nuestros alumnos, que son la razn de ser de la Universidad. Es una introduccin a la
Fisicoqumica Prctica, especial para los estudiantes de la Escuela Profesional de Farmacia y
Bioqumica, en la que se ha tratado de reforzar, aumentar y modernizar sus conocimientos de
la fsica de los fenmenos qumicos. La seleccin del material es tal, que requiere conceptos
previos de Biologa, Fsica, Qumica y Matemtica bsica.
El desarrollo de esta gua, comprende doce prcticas de laboratorio distribuidas
en forma ordenada, ya que se empieza con temas generales como el equilibrio qumica, el pH,
los equilibrios cido base y las soluciones amortiguadoras o buffer; para luego ingresar al
producto de solubilidad, extraccin con solventes, coeficientes de reparto y solubilidad de
medicamentos a diferentes valores de pH en varios solventes. Finaliza el texto con tres
prcticas relacionadas con la velocidad de reaccin, incluyendo una para determinar el orden
de una reaccin qumica. En todos los casos se trata de aplicar los procesos ms importantes
de la fisicoqumica a la fabricacin de medicamentos y frmacos ms conocidos en Farmacia.

EL AUTOR

CONTENIDO

1. Concentracin de Reactivos, Temperatura y Velocidad de


Reaccin

2. Velocidad de Reaccin y Catalizadores

3. Determinacin del Orden de una Reaccin Qumica

14

4. Equilibrio qumico

19

5. Determinacin del Producto de Solubilidad

25

6. Equilibrio Acido Base

30

7. Preparacin de Soluciones Buffer

36

8. Soluciones Buffer y capacidad amortiguadora

40

9. Solubilidad de Antibiticos Beta lactmicos a diferentes pH

43

10. Electroqumica

47

11. Extraccin en un solvente inmiscible

51

12. Determinacin del Coeficiente de Reparto

56

13. Coeficiente de Distribucin del amoniaco en el sistema


Agua / Benceno

60

BIBLIOGRAFIA

64

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 1:
CONCENTRACIN DE REACTIVOS, TEMPERATURA
Y VELOCIDAD DE REACCIN

1. OBJETIVOS.

Conocer y determinar experimentalmente los efectos de los cambios de concentracin de


los reactivos sobre la velocidad de reaccin, a partir de la ecuacin qumica.

Evaluar las ecuaciones de velocidad como indicadores de las variaciones de velocidad de


una reaccin a una temperatura especfica.

Estudiar los efectos de los cambios de temperatura sobre la velocidad de reaccin y estar
en condicin de resolver problemas simples de aplicacin.

2. DISCUSION TEORICA.
El estudio de la velocidad de las reacciones qumicas es uno de los problemas ms
antiguos de la fisicoqumica. Ya en 1850 Wilhelmy midi la velocidad de inversin de la
sacarosa en soluciones acuosas cidas, siguiendo el cambio con un polarmetro. La mecnica
qumica es la parte de la fisicoqumica que estudia la afinidad qumica en su modo de actuar
esttico (Esttica qumica) o dinmico (Dinmica qumica); La primera se encarga de los
equilibrios qumicos y la segunda de la Cintica qumica. En consecuencia, la cintica tiene
por objeto predecir la velocidad de las reacciones qumicas y describir el curso de las mismas.
La determinacin de las velocidades de reaccin es en su mayor parte emprica, pero junto
con el conocimiento de los mecanismos de reaccin ha recibido un avance terico notable,
basado en las mecnicas cuntica y estadstica.
Los procesos que ocurren por reacciones inicas se realizan tan rpidamente, en
intervalos de mili y microsegundos, que sus velocidades no pueden ser medidas y parecen
instantneos. Todo se debe a que un in simple est dotado de una carga elctrica cuya accin
no es direccional, es decir, el campo elctrico alrededor de un in se extiende igualmente en
todas las direcciones y las fuerzas de atraccin coulmbicas entre dos iones simples de cargas
opuestas no dependen de la orientacin de ellos. En contraste, las molculas con enlaces
covalentes por lo general reaccionan lentamente. Esto es provocado, en primer lugar, por la
exigencia de las molculas que interactan de tener la suficiente energa, para romper por
menos un enlace covalente entre ellas; y en segundo lugar, por la necesidad de tener choques
eficaces cuando los enlaces covalentes direccionales se ubican en la orientacin apropiada.
4

La velocidad de las reacciones qumicas y muchos procesos fsicos, se ve afectada por


una serie de factores, destacando entre ellos la concentracin de las sustancias reaccionantes y
la temperatura.
De acuerdo con la ley de accin de masas, la velocidad de una reaccin qumica es
directamente proporcional a las concentraciones de las sustancias que reaccionan. Ahora,
como stas se consumen continuamente en el curso de la reaccin, su velocidad tambin debe
disminuir en forma continua.
La velocidad de una reaccin qumica queda definida por el cambio que en la unidad
de tiempo, experimenta la concentracin de los cuerpos que intervienen en la reaccin. La
velocidad de formacin de los productos lleva signo (+) porque su pendiente es positiva y
se expresa por:

d Cformacin
-----------------dt

A su vez la velocidad de destruccin de los reaccionantes, que lleva signo negativo,


porque la concentracin disminuye con el tiempo, viene indicada por:
d Cdestruccin
- -----------------dt
La velocidad de una reaccin qumica reversible, en un instante cualquiera, puede
considerarse como igual a la diferencia de velocidades de las reacciones directa e inversa. En
las reacciones consideradas irreversibles, la velocidad de la reaccin inversa es despreciable.
Otro aspecto importante de la cintica qumica es la dependencia de las velocidades
con respecto a la temperatura. La relacin es directamente proporcional, ya que al aumentar
la temperatura se incrementa la energa cintica de las molculas, producindose ms
colisiones efectivas. Las conclusiones de estos estudios permiten comprender mejor la
naturaleza molecular de las reacciones qumicas.
Arrhenius observ que para casi todas las reacciones el aumento de la velocidad con la
temperatura no es lineal. Encontr que la mayor parte de los datos obedecen a la ecuacin:
k = A e- Ea / RT
En esta ecuacin de Arrhenius, k es la constante de velocidad; Ea es la energa de
activacin; R la constante de los gases y T la temperatura absoluta. El trmino A es una
constante llamada factor de frecuencia, que est relacionado con la frecuencia de las
colisiones y la probabilidad que las mismas tengan una orientacin favorable para la reaccin.
Aplicando logaritmos a ambas partes de la ecuacin, se obtiene:
Ea
ln k = - --------- + ln A
RT

Una grfica de ln k contra 1 / T da por resultado una lnea recta. La pendiente de la


recta que es - Ea / R, se obtiene eligiendo dos puntos muy separados y utilizando las
coordenadas de cada uno. La interseccin en el eje y es el ln de A.
Los factores concentracin de los reaccionantes y temperatura son agrupados en un
trmino llamado ecuacin cintica, que expresa la conexin de ambos con la velocidad de
reaccin, la cual tiene la expresin general siguiente:
Velocidad de reaccin = Constante x Funcin de concentracin de reaccionantes
En la constante de velocidad se involucra principalmente el efecto de la temperatura.
El aumento de la temperatura produce un aumento en la velocidad de la mayor parte de las
reacciones (salvo las reacciones exotrmicas). Alterando las concentraciones y la temperatura,
y mediante el uso de catalizadores especficos, es posible realizar una reaccin cercana a la
deseada; pero, si sta no puede efectuarse ms rpido que todas las otras que compiten con
ella, se obtendr un bajo rendimiento.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Tubos de ensayo
Vasos de precipitados de 100 mL
Pipetas de 5 y 10 mL
Matraces erlenmeyer
Bao mara
Termmetros
Cronmetro

Solucin de KMnO4
Fe metlico en polvo
Solucin de KIO3
Solucin de Na2S2O3
Agua destilada
H2SO4 diluido
Indicador almidn
Solucin de H2C2O4

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1 VELOCIDAD DE REACCION.

Coger un tubo de ensayo y colocar all 3 mL de solucin de KMnO 4, acidificar con 5


gotas de cido sulfrico.

Adicionar una pequea cantidad de Fe metlico en polvo.

Controlar el tiempo de la reaccin e interpretar.

4.2. EFECTO DE LA CONCENTRACION DE LOS REACCIONANTES SOBRE LA


VELOCIDAD DE REACCION.

Preparar cinco tubos de ensayo limpios, debidamente etiquetados y enumerados.

Llenar todos los tubos con solucin de KIO3 , el primero con 5 mL, el segundo con 4 mL,
el tercero con 3 mL, el cuarto con 2 mL y el quinto con slo 1 mL.

Completar el volumen de todos los tubos a 5 mL con agua destilada, adicionarles unas
gotas del indicador almidn y acidificarlos con tres gotas de H2SO4 diluido.

Agregar al primer tubo 5 mL de solucin de Na 2S2O3 , agitar bien y controlar el tiempo de


reaccin hasta la aparicin de un color azul oscuro.

Proceda de la misma manera con los cuatro tubos restantes.

Registre sus tiempos y observaciones importantes.

4.3.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE


REACCION.

Prepare dos tubos de ensayo limpios. Vierta en el primero 3 mL de solucin de KMnO 4 y


3 mL de H2C2O4 diluido, agitando bien para homogenizar.

Introduzca el tubo en un vaso que contiene agua hasta la mitad y caliente suavemente el
vaso con su contenido, hasta la temperatura de 20 C.

Mida el tiempo de reaccin hasta notar algn cambio de color.

Repita la operacin con el segundo tubo de ensayo, pero esta vez efecte la reaccin a la
temperatura de 40 C. Observe con atencin, pues los cambios pueden ser muy pequeos.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Para cada una de las experiencias realizadas, formule la correcta ecuacin qumica
balanceada.
2. Describa tres factores que pueden afectar a la velocidad de una reaccin qumica.
3. Definir con claridad: Velocidad instantnea, ecuacin de velocidad, mecanismos de
reaccin, complejo activado, energa de activacin, constante de velocidad.
4. Escriba las expresiones de velocidad en trminos de la disminucin de reactivos y
aumento de productos para las reacciones:
a) I-1(ac)

ClO-1(ac)

b) O2(g)
c) NH3(g)

Cl-1(ac)

IO-1(ac)

O3(g)
+

O2(g)

NO(g)

5. Considere la reaccin de combustin del hidrgeno:

H2O(g)

2 H2(g)

O2(g)

2 H2O(g)

Si el hidrgeno se quema a la velocidad de 4,6 moles/s, (a) Con qu rapidez se consume


el oxgeno? (b) Cul es la velocidad de formacin del vapor de agua?
6. Se ha propuesto que la conversin del ozono en oxgeno molecular, ocurre a travs de dos
pasos elementales:
a) O3(g)
b) O3(g)

O2(g)
+

O(g)

O(g)

2 O2(g)

(a) Describa la molecularidad de cada paso en este mecanismo. (b) Escriba la ecuacin de
la reaccin general (c) Identifique al intermediario.
7. La energa de activacin de cierta reaccin qumica es de 76,7 kJ/mol. Cuntas veces
ms rpidamente se llevar a cabo la reaccin a 65 C que a 30 C?
8. Los valores de la constante de velocidad para la descomposicin del anhdrido ntrico
(N2O5), a 25 C y 65 C, son 3,46 x 10 -5 y 4,87 x 10-3, respectivamente, cuando el tiempo
se expresa en segundos. Calcular la energa de activacin para esta descomposicin.
9. El periodo de vida media del U238 es de 4,5 x 109 aos. Si se form cuando se cre la tierra
hace 2500 millones de aos, calcular el porcentaje que existir hoy.
10. La pulga de agua Daphnia lleva a cabo una cantidad constante de latidos cardiacos y
despus muere. Esta pulga vive el doble a 15 C que a 25 C. Calcular la energa de
activacin para la reaccin que controla su frecuencia cardiaca.

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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II


PRACTICA N 2:
VELOCIDAD DE REACCION Y CATALIZADORES

1. OBJETIVOS.

Analizar el poder que tienen ciertas sustancias, denominadas catalizadores, de producir


con su sola presencia, ciertas reacciones venciendo la inercia de los materiales que se
combinan.

Estudiar y reconocer las propiedades de los catalizadores.

2. DISCUSION TEORICA.
Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin qumica
sin sufrir un cambio permanente en el proceso. Es decir, el catalizador aumenta la velocidad
de una reaccin (o la disminuye) sin modificar el cambio de energa libre standard de Gibbs
total en dicha reaccin. Casi todas las reacciones que ocurren en el organismo, la atmsfera,
los ocanos o en qumica industrial son afectadas por catalizadores. El proceso llamado
catlisis, es definido como la aceleracin de reacciones qumicas por la adicin de pequeas
cantidades de sustancias extraas al sistema reaccionante. Algunos ejemplos son: la
transformacin del almidn en azcares, cuya velocidad depende de los cidos; la
descomposicin del perxido de hidrgeno, influida por iones frricos; la formacin de
amoniaco en presencia de platino esponjoso, etc.
Aunque por definicin la cantidad de catalizador permanece invariable al final de la
reaccin, ste suele participar en el proceso qumico. En el caso de una sola sustancia que
reacciona, se puede formar un complejo entre el reactivo y el catalizador. Cuando hay ms de
un reactivo, el complejo puede incluir una o ms molculas de los mismos combinadas con el
catalizador. Estos complejos se forman slo como intermediarios y se descomponen para dar
los productos de reaccin, regenerndose la molcula del catalizador. Como el catalizador
permanece sin cambio, al final de la reaccin no cede energa al sistema, y por lo tanto no
ejerce influencia en la posicin del equilibrio.
Una cantidad sumamente pequea de catalizador con frecuencia ocasiona un aumento
considerable en la velocidad de reaccin. La eficacia del catalizador en ocasiones se expresa
en trminos de su nmero de recambio, que es el nmero de molculas que se descomponen
por minuto debido a una molcula de catalizador. Como el nmero de recambio vara con la
temperatura y la concentracin de los reactivos, no es una cantidad muy til en cintica,
donde la eficacia de un catalizador se mide mejor en trminos del coeficiente de velocidad.
La velocidad de una reaccin catalizada suele ser proporcional a la concentracin del
catalizador, segn la expresin:
9

v = k [C]
Donde [C] es la concentracin del catalizador y k est en funcin de la concentracin
de los reaccionantes. Si se siguiera con exactitud esta ecuacin, la velocidad de reaccin en
ausencia del catalizador sera igual a cero. Sin embargo, existen muchos casos en los cuales es
necesario introducir un trmino adicional (vo) que es independiente de la concentracin del
catalizador:
v = k [C]

vo

La catlisis puede ser de tres clases:


a) Homognea: Se limita a sistemas gaseosos o lquidos, cuyos procesos se logran en la
mayor parte de los casos, por formacin de compuestos intermedios. El catalizador est en la
misma fase que las sustancias reaccionantes; es una sustancia gaseosa que sin consumirse
aumenta o retarda la velocidad de las reacciones gaseosas, o un soluto cualquiera que en igual
forma vara la velocidad de las reacciones en solucin. Los ejemplos son abundantes, tanto en
sistemas gaseosos como en solucin.
b) Heterognea: Es mucho ms comn, el catalizador existe en una fase diferente a las de las
sustancias reaccionantes. Como catalizadores heterogneos se emplean metales, aleaciones,
xidos metlicos, carbn vegetal, arcilla, gel de slice y sales inorgnicas.
La efectividad para muchos catalizadores heterogneos es proporcional a su superficie
expuesta y no a su peso. Como, indudablemente son reacciones de superficie, este tipo de
catalizadores se denominan de contacto, ya que actan suministrando una superficie, sobre la
cual al ser adsorbidas las sustancias reaccionantes, permiten sus contacto. El paso inicial en la
catlisis heterognea es ordinariamente, la adsorcin de los reactivos, que ocurre porque los
tomos o iones de la superficie son extremadamente activos, ya que tienen requisitos de
valencia no satisfechos. La mayora de efectos catalticos superficiales se atribuyen a
reacciones de especies que son adsorbidas qumicamente. La adsorcin fsica es efectiva en
elevar la concentracin local de sustancias reactivas y en suministrar una fuente de energa
trmica a stas, pero son factores secundarios. En cambio, la adsorcin qumica da como
resultado una ruptura de los enlaces de las molculas adsorbidas. Se comprende que tales
molculas o fragmentos moleculares pueden entrar en reaccin de una manera bastante
diferente, por un estado de energa de activacin mucho ms bajo que en las molculas
normales.
c) Enzimtica: Muchos de los ejemplos ms interesantes y abundantes de catlisis implican
reacciones en el interior de sistemas vivos, que deben llevarse a cabo a velocidades muy bien
controladas y que necesitan de los biocatalizadores o enzimas. La mayora de enzimas son
protenas que actan de manera similar a los dems catalizadores, pero mucho ms compleja y
en condiciones bastante rigurosas.
Finalmente, el estudio de la catlisis de los cidos y las bases ha desempeado un
papel muy importante en el desarrollo de la cintica qumica, ya que muchas de las reacciones
examinadas al iniciarse este campo fueron de dicho tipo. Ahora se dedica gran cantidad de
investigacin industrial en la bsqueda de catalizadores nuevos y ms eficaces para las
reacciones de importancia comercial. Tambin se buscan los medios para inhibir o eliminar
10

algunos catalizadores que favorecen reacciones no deseadas, tales como la corrosin de


metales, el envejecimiento y la caries dental.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Tubos de ensayo
Gradilla
Tubo de desprendimiento
Pipetas de 10 y 5 mL
Matraces erlenmeyer
Agitadores o baguetas
Mechero de alcohol

Solucin de H2O2
HCl concentrado
Solucin de NaBr
Agua destilada
KClO3 slido
MnO2 en polvo
Papel filtro

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. DESCOMPOSICIN DEL PEROXIDO DE HIDROGENO.

Vierta a un tubo de ensayo limpio y seco unos 5 mL de solucin acuosa de H2O2.

Acidule con unas gotas de HCl y adicione 2 mL de solucin de NaBr.

El contenido del tubo de ensayo, al poco tiempo adquiere una coloracin parda porque se
genera Br2 , de acuerdo con la ecuacin:
2 Br-1(ac)

H2O2(ac)

2 H+1(ac)

Br2(ac)

2 H2O(l)

La acumulacin de Br2 conduce a un rpido desprendimiento de O2 :


Br2(ac)

2 Br-1(ac)

H2O2(ac)

2 H+1(ac)

O2(g)

Despus que se ha descompuesto toda el agua oxigenada, queda una solucin incolora de
NaBr. La ecuacin global del proceso es:
H2O2(ac)

2 H2O(l)

O2(g)

4.2. DESCOMPOSICION TERMICA DEL CLORATO DE POTASIO.

Colocar 0,5 gramos de KClO3 slido en un tubo de ensayo seco, junto con pequeas
bolitas de papel filtro.

11

Calentar suavemente hasta la descomposicin de la sustancia problema. En este proceso


el clorato de potasio libera oxgeno que enciende los trozos de papel.

Tome el tiempo que tarda la reaccin.

Repita la experiencia, pero adems del KClO3 agregue al tubo una pequea cantidad de
MnO2 y los trozos de papel filtro.

Caliente al mechero, midiendo el tiempo de reaccin.

Registre sus observaciones y trate de explicar lo ocurrido.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Qu son catalizadores homogneos, heterogneos, activos, inertes, enzimas? Formule
ejemplos de cada uno.
2. Enumere cinco procesos industriales donde se efectan reacciones qumicas que requieren
la presencia de un catalizador.
3. Cul es el significado de los trminos: Venenos catalticos, promotores, catalizadores
negativos, sitios activos, autocatlisis, catlisis especficas y reaccin en cadena?
4. La concentracin de un reaccionante A cambia de 0,05 moles/litro hasta 0,025 moles/litro
en 30 minutos. Calcular la velocidad promedio de reaccin durante este intervalo.
5. Un matraz contiene 0,100 mol de A y se deja que reaccione para formar B de acuerdo con
la reaccin hipottica en fase gaseosa: A(g)
B(g). Se recogen los datos siguientes:
Tiempo (segundos)
Moles de A

0
0,100

30
0,0595

60
0,0354

90
0,0210

120
0,0125

(a) Calcule el nmero de moles de B en cada tiempo indicado en la tabla. (b) Mediante
un grfico, determine si es reaccin de primer o segundo orden. (c) Cul es el valor de la
constante de velocidad para la reaccin? (d) Cul es la vida media?
6.

La descomposicin del N2O5 , tiene lugar en presencia de CCl4 , y se ocurre como sigue:
2 N2O5(g)

4 NO2(g)

O2(g)

La ecuacin de velocidad es de primer orden respecto al N 2O5. A 45 C, la constante de


velocidad vale 6,08 x 10-4 s-1. (a) Escriba la ecuacin de velocidad para la reaccin, (b)
Cul es la velocidad de la reaccin cuando [N2O5] es 0,10 M? (c) Qu sucede con la
velocidad cuando la concentracin del N2O5 se duplica a 0,20 M?
7. Una sustancia se descompone segn la cintica de primer orden, siendo sus constantes de
velocidad:

12

K (s-1)
4,18 x 10-6
7,62 x 10-6
1,37 x 10-5
2,41 x 10-5
5,15 x 10-5

Temperatura (C)
15
20
25
30
37
Calcular la Ea y el factor de frecuencia A.

8. La energa de activacin de una reaccin no catalizada es 85 kJ / mol. La adicin de un


catalizador reduce la energa de activacin a 55 kJ / mol. Suponiendo que el factor de
colisin no cambia, Por qu factor aumentar el catalizador la velocidad de reaccin a) A
25 C, b) A 125 C?
9. Un trozo de carbn arde en el aire a una velocidad moderada. El polvo de carbn se
quema explosivamente. El bromo lquido reacciona ms lentamente que el vapor de
bromo. Explique estos hechos basndose en la teora de las colisiones.

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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II


PRACTICA N 3:
DETERMINACION DEL ORDEN DE UNA
REACCION QUIMICA

1. OBJETIVOS.

Hallar experimentalmente el orden de una reaccin qumica, medir su velocidad y efectuar


los clculos para formular su ecuacin cintica.

Capacitar al estudiante para aplicar las ecuaciones cinticas, verificar los mecanismos por
los cuales transcurren las reacciones bioqumicas y fisicoqumicas y resolver problemas
sencillos de aplicacin.

2. DISCUSION TEORICA.
El orden de reaccin, ha sido definido como la suma de todos los exponentes de las
concentraciones que aparecen en la expresin de velocidad. Un caso muy sencillo se presenta
en las reacciones llamadas de primer orden cintico, donde la velocidad de la reaccin es
directamente proporcional a la primera potencia de la concentracin de una de las sustancias
reaccionantes. Cuando la velocidad est determinada por las concentraciones de dos de las
sustancias reaccionantes, elevadas cada una a la primera potencia o por la concentracin de
una sola sustancia reaccionante elevada a la segunda potencia, ser una reaccin de segundo
orden. En una reaccin de tercer orden, la velocidad de reaccin depender, ya sea, de la
concentracin de una sola sustancia reaccionante elevada a la tercera potencia; o de las
concentraciones de dos sustancias reaccionantes, una elevada a la primera potencia y la otra a
la segunda; o tambin de las concentraciones de tres sustancias reaccionantes distintas, cada
una elevada a la primera potencia. La mayor parte de las reacciones de tercer orden son muy
complejas y en realidad involucran una serie de etapas rpidas y lentas en las que participan
dos o ms procesos elementales, cada uno de ellos de primer o segundo orden. En todos los
casos, el estudio experimental de la influencia de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes en la velocidad de reaccin es muy importante. La excepcin la constituyen las
reacciones de orden cero, cuya denominacin deriva del hecho de tener una velocidad que
es constante y no est influenciada por la concentracin de ningn reactivo, sino por algn
otro factor lmite externo, tal como la absorcin de luz en algunas reacciones fotoqumicas, la
electricidad, el calor, los catalizadores, etc.
Es conveniente diferenciar el orden de una reaccin de la molecularidad de la misma,
conceptos que a menudo son idnticos, pero que en ciertos casos se presentan diferentes. El
orden de reaccin indica la forma en que sta se puede transcribir matemticamente, mientras
que la molecularidad se refiere a la naturaleza misma de la reaccin que se produce.
La velocidad de reaccin siempre es considerada como una cantidad positiva que se
puede expresar en segundos, minutos u horas.

14

Los datos experimentales de la concentracin de un reaccionante o de un producto en


tiempos diversos, que se pueden obtener retirando una muestra del sistema y analizndola, a
una temperatura constante, se consiguen muchas veces mediante el uso de alguna medicin
fsica. As por ejemplo, se puede usar el cambio de presin en una reaccin gaseosa que
ocurre en un sistema a volumen constante, o la variacin de volumen a presin constante;
tambin es posible emplear la variacin en el ndice de refraccin que acompaa a muchas
reacciones en solucin; la rotacin ptica cuando los reaccionantes o los productos son
pticamente activos; o sino mediante medidas de conductividad elctrica. Para reacciones que
avanzan sensiblemente en tiempos tan cortos como centsimas de segundo, el estudio de su
cintica es posible, cuando una sustancia del sistema en reaccin absorbe radiacin de las
regiones del infrarrojo o del ultravioleta.
Por su parte, el mecanismo de la reaccin indica la manera como se desarrolla el
proceso en funcin del tiempo. Es ideal considerar que el mecanismo de las reacciones consta
de un paso simple, aunque es ms satisfactorio explicarla mediante una serie de pasos, cada
uno de los cuales se basa en un traslado sencillo de tomos o electrones. Esto conduce a la
necesidad de utilizar intermedios qumicos que son formados por los reactantes y despus se
combinan de alguna manera para generar los productos de la reaccin. De acuerdo al tipo de
intermediario que se forma las reacciones se pueden producir por mecanismos de formacin
de radicales libres, o por formacin de intermediarios inicos o se consideran reacciones de
naturaleza polar.
Las reacciones gaseosas generalmente involucran radicales libres en su desarrollo, al
igual que algunas importantes reacciones en solucin con solventes no polares, la mayora de
ellas iniciadas por la luz (reacciones fotoqumicas), mientras que las reacciones inicas, tanto
orgnicas como inorgnicas, incluyen el volumen de reaccin, ocurren en solucin y se
caracterizan por intermediarios inicos o cargados elctricamente.
El mtodo experimental ms prctico para hallar la velocidad de una reaccin qumica,
consiste en determinar la cantidad de sustancia reaccionante descompuesta luego de varios
intervalos de tiempo y reemplazar los datos en las ecuaciones cinticas para reacciones de
primer y segundo orden. La ecuacin que lleve al valor ms constante para la velocidad
especfica de reaccin, despus de una serie de intervalos de tiempo, ser la que mejor
corresponde al orden correcto de la reaccin. Muy excepcionalmente, al no encontrar esta
correspondencia, la cintica sera de tercer orden. Una modificacin del sistema, consiste en
emplear el mtodo grfico, donde la comparacin del tiempo (t) en funcin del logaritmo
de concentracin (log c) para una reaccin de primer orden, es una lnea recta. Otro mtodo
utilizado, considera el tiempo necesario para completar la mitad de la reaccin, vale decir la
vida media, que es independiente de la concentracin inicial para una reaccin de primer
orden.
En la parte experimental se va a determinar el orden de reaccin de la hidrlisis bsica
del acetato de etilo con NaOH, extrayendo muestras de la reaccin en intervalos definidos de
tiempo a una temperatura establecida. Luego se efectuarn los clculos respectivos, para
hallar el orden de la reaccin. Si se cree que la reaccin sigue una cintica de primer orden,
se representar grficamente log a / (a - x) en funcin del tiempo. Si los puntos del grfico no
se alinean bien, trazar la mejor recta posible y de la pendiente determinar el valor de de la
constante k con sus dimensiones correspondientes.
Si el grfico anterior no tiene la claridad debida o se supone que la reaccin es de
segundo orden, ya que en este caso las concentraciones iniciales de los reaccionantes son las

15

mismas, se representa en otro grfico x / a(a - x) en funcin del tiempo y de la pendiente se


deduce el valor de k.
Una modificacin que se realiza con fines prcticos, considera que a es la cantidad
inicial de material en un volumen dado, x es la cantidad gastada de reaccionante en el
tiempo t; por lo cual (a - x) es la cantidad remanente de reaccionante en el mismo tiempo
t. Todo esto se puede resumir en la ecuacin:
2,303
a
k = ---------- log --------t
a-x
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Fiolas de 100 mL
Vasos de precipitados de 100 mL
Pipetas de 10 y 5 mL
Matraces erlenmeyer esmerilados
Matraces de 150 mL
Bao mara
Termmetros
Cronmetro
Agitadores o baguetas
Bureta

Solucin 0,02 M de acetato de etilo


Solucin 0,02 M de NaOH
Solucin de HCl 0,01 M
Agua destilada
Indicador fenolftalena

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

Efecte los clculos requeridos para preparar 100 mL de solucin de acetato de etilo 0,02
M y 100 mL de NaOH, tambin 0,02 M.

Prepare ambas soluciones y pselas a dos matraces erlenmeyer con tapa esmerilada los
cuales sern sumergidos de inmediato en bao mara a 25 C, durante 45 minutos.

Por separado, preparar otros cuatro enlenmeyers con 20 mL de solucin de HCl 0,01 M y
20 mL de agua destilada libre de CO2.

Transcurrido el tiempo indicado iniciar la reaccin, para lo cual se vierte rpidamente la


solucin del ster sobre el lcali agitando vigorosamente durante 10 segundos. Apenas
caiga la primera porcin del ster sobre la otra solucin, iniciar la marcha del cronmetro.

16

El erlenmeyer con el sistema reaccionante, de inmediato se coloca en el bao mara y a los


3, 5, 9 y 13 minutos, aproximadamente, despus de haberse iniciado la reaccin se
extraern muestras de 20 mL para la determinacin del pH de cada una.

Realizar el anlisis de cada muestra extrada del matraz, titulando el exceso de NaOH que
no ha reaccionado, con la solucin de HCl 0,01 M, utilizando indicador fenolftalena hasta
obtener un medio incoloro.

Realizar los clculos y grficos para calcular k.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Complete el siguiente cuadro con sus datos experimentales:
2.

Tiempo
(segundos)

pH

Vol. HCl
gastado

Moles
de HCl

N moles
NaOH

A-x

log de
a / (a - x)

A (a - x)

3
5
9
13
Qu es orden de reaccin?
3. Cules son las caractersticas y frmulas de las reacciones de orden cero, primer orden y
segundo orden?
4. Cul es la diferencia entre molecularidad y orden de reaccin?
5. Cul es el orden de la reaccin de hidrlisis bsica del acetato de etilo? Fundamente.
6. La constante de primer orden para la descomposicin de un cierto insecticida en agua a
12 C es 1,45 aos--1. Cierta cantidad de este insecticida es arrastrada hacia un lago el
primero de junio, lo que origina una concentracin de 5 x 10--7 g/cm3 de agua. Suponiendo
que la temperatura efectiva del lago es 12 C, (a) Cul ser la concentracin del
insecticida el primero de Junio del ao siguiente? (b) Cunto tiempo se requiere para que
la concentracin del insecticida descienda hasta 3 x 10--7 g/cm3?
7. Definir: periodo de induccin, estado estable, explosin, dinmica de reaccin, reacciones
compuestas, tipos de reacciones compuestas.
8. Qu tcnicas existen para medir la velocidad de reacciones muy rpidas?
9. La constante de velocidad vale 1,3 x 1011 L mol--1 s--1, para la reaccin:
H+

OH--

H2O

Calcule la vida media para el proceso de neutralizacin si (a) [H +] = [OH--] = 0,1 M y (b)
[H+] = [OH--] = 1 x 10--4 M.

17

10. El istopo P1532 emite radiacin y tiene una vida media de 14,3 das. Calcule: (a) El valor
de la constante de velocidad en s--1 y (b) Qu porcentaje de la actividad inicial queda
despus de I) 10 das, II) 20 das III) 100 das?
11. Se conocen los datos siguientes para la descomposicin en fase de vapor del xido de
etileno, en metano y monxido de carbono, a la temperatura de 414,5 C:
Tiempo (min)
Presin (mm de Hg)

0
116,5

5
122,6

7
125,7

9
128,7

12
133,2

18
141,4

Demostrar que esta descomposicin sigue una reaccin de primer orden y calcular la
constante de velocidad especfica.
12. Una reaccin de segundo orden, donde [A] = [B], experimenta una transformacin del
25% despus de 10 minutos. Determinar: (a) La velocidad especfica de la reaccin, (b)
Su periodo de vida media.
13. La constante de velocidad de una reaccin de primer orden es 0,0896 min --1, a 25 C. (a)
Cul es su vida media? (b) Si la concentracin inicial era 0,33 M, Cul ser la
concentracin despus de 6,4 minutos? (c) Cunto tiempo se tardar en disminuir la
concentracin de 0,25 M hasta 0,15 M? (d) Cunto tiempo tomar transformar el 62%
del material inicial?

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


18

ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA


LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 4:
EQUILIBRIO QUIMICO

1. OBJETIVOS.

Estudiar y comprender los fundamentos del equilibrio qumico y fsico como un proceso
dinmico, as como los factores que determinan las concentraciones relativas de reactivos
y productos en el estado de equilibrio.

Expresar la posicin de equilibrio de una reaccin qumica en trminos cuantitativos, de


acuerdo con la ley del equilibrio qumico; adems de comprender las propiedades de la
constante de equilibrio y sus expresiones.

Aplicar equilibrios qumicos importantes en la explicacin de un gran nmero de


fenmenos naturales y predecir las condiciones de concentracin, presin y temperatura
que permitan una combinacin con ptimo rendimiento.

2. DISCUSION TEORICA.
El equilibrio que se establece en los procesos fsicos y en las reacciones qumicas es
un estado dinmico que puede desplazarse ya sea hacia los reactivos o hacia los productos,
por la intervencin de varios factores extremos, tales como: concentracin de los reactivos,
naturaleza de los mismos, presin (slo para gases) y principalmente temperatura. En el
momento del equilibrio, la velocidad de formacin de los productos a partir de los reactivos es
igual a la velocidad de formacin de los reactivos a partir de los productos y por lo tanto, las
concentraciones de todas las sustancias del sistema ya no se altera ms. Para que haya
equilibrio, ni los reactivos ni los productos pueden escapar del sistema.
La mayora de las reacciones familiares de la qumica Inorgnica, especialmente las de
la qumica Analtica, son irreversibles ya que siguen progresando hasta que una de las
sustancias reaccionantes, llamada reactivo limitante, se agote. Al lado de estas reacciones
completas, existen muchas otras en las cuales fracciones importantes de todas las sustancias
reaccionantes permanecen inalterables, cuando alcanzan un estado de equilibrio dinmico
(reversibles), all la reaccin inicial o progresiva y la reaccin opuesta o regresiva estn
procediendo a velocidades iguales en sentidos contrarios, independientemente del tiempo
que tarde en lograrse el estado de equilibrio y de la direccin en que transcurre la reaccin.
Estas fracciones varan con la temperatura y presin, y fundamentalmente con las
proporciones de las sustancias reaccionantes que se colocan juntas.
19

Es probable que todas las reacciones qumicas tengan lugar en ambos sentidos, pero en
muchos casos la extensin de la reaccin regresiva es tan pequea que se desprecia,
pudindose considerar a tales reacciones como que proceden a completarse en un solo
sentido. En resumen, en las reacciones reversibles tanto la reaccin directa como la reaccin
inversa tienen lugar en proporcin considerable.
La ley del equilibrio qumico, conocida como ley de accin de masas fue enunciada
por GULDBERG Y WAAGE en 1854, establece La velocidad de una reaccin qumica es
directamente proporcional al producto de las concentraciones de las sustancias reaccionantes,
cada una elevada a una potencia que resulta de su balance estequiomtrico. La expresin
matemtica de la ley, para una reaccin tipo:
aA

bB

cB

dD

Obtenida por consideraciones cinticas, ser:


[C]c [D]d
Keq = Kc = --------------[A]a [B]b
Ahora, de acuerdo con la ecuacin de estado de los gases ideales, donde la presin de
los mismos es directamente proporcional a sus concentraciones (P = cRT / M), se deriva una
constante de equilibrio en base a presiones parciales, aplicable slo a sistemas gaseosos:

Kp =

PCc PDd
-------------PAa PBb

Siendo la relacin entre ambas constantes:


Kp = Kc (R T)n
En esta igualdad n es la diferencia entre el nmero de moles de los productos menos
el nmero de moles de reactivos, de modo que si su valor es cero:
Kp = Kc
Los equilibrios qumicos se conocen como homogneos, cuando los reactivos y los
productos se encuentran en el mismo estado fsico o de agregacin; o heterogneos si estos
reactivos y productos aparecen en diferentes estados fsicos. Los slidos no aparecen en las
expresiones de las constantes de equilibrio porque se considera su actividad como invariable y
unitaria.

20

Las ecuaciones anteriores tambin se pueden aplicar a los equilibrios heterogneos,


como son los equilibrios inicos, donde destaca el caso de las sales poco solubles.
El principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en equilibrio se perturba, el
equilibrio se desplazar para reducir al mnimo la influencia perturbadora. Por este principio,
si se agrega un reactivo o producto a un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazar para
consumir la sustancia adicionada. Los efectos de quitar reactivos o productos y de modificar
la presin o el volumen de una reaccin se pueden deducir en forma similar. El cambio de
entalpa de una reaccin indica como afecta al equilibrio un cambio de temperatura: Si la
reaccin es endotrmica el aumento de temperatura desplazar el equilibrio hacia la derecha,
si es exotrmica el incremento de temperatura lo desplazar hacia la izquierda. En cambio,
los catalizadores afectan a la velocidad con que se logra el equilibrio, pero no alteran a la
constante del mismo.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Gradilla con tubos de ensayo


Lunas de reloj
Vasos de precipitados
Pipetas
Agitadores
Matraces erlenmeyer
Mecheros de alcohol
Tapones de jebe

Solucin de K2CrO4
Solucin de K2Cr2O7
Solucin concentrada de NaOH
HCl concentrado y en solucin
CoCl2 slido y en solucin acuosa
Solucin de KIO3
Solucin de Na2S2O3
Indicador almidn
HNO3 concentrado
Granallas de cobre metlico

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1. EQUILIBRIO ION CROMATO - ION DICROMATO.

Tome dos tubos de ensayo limpios y secos y coloque en ellos 0,5 mL de las soluciones de
K2CrO4 y K2Cr2O7 respectivamente. Anote las caractersticas de cada solucin.

Agregue a cada tubo, gota a gota, la solucin de NaOH hasta que alguna de las soluciones
cambie de color. Guarde las soluciones y registre lo observado.

En otros dos tubos limpios, vierta nuevamente 0,5 ml de las soluciones de K 2CrO4 y
K2Cr2O7. Esta vez adicione a cada tubo y gota a gota, la solucin de HCl hasta que alguno
de ellos cambie de color.

Registre todas sus observaciones y trate de explicar el fenmeno.

21

4.2. EFECTO DE LA TEMPERATURA.

Disuelva unos cristales de CoCl2 en solucin acuosa de HCl, hasta la aparicin de una
coloracin azul. Por separado, en otro tubo de ensayo coloque 1 mL de solucin acuosa de
CoCl2 , la cual es de color rosado.

A continuacin, combine 1 mL de cada solucin. Notar que la solucin se torna de color


violeta por el predomino de los iones CoCl4-2 en cantidades apreciables.

Caliente el tubo con la mezcla, hasta que tome una coloracin azul. Interprete.

Ahora deje enfriar el tubo en reposo. Aparecer un color rosado.

Anote los resultados obtenidos e interprete lgicamente el fenmeno.

4.3. EFECTO DE LA CONCENTRACION.

Preparar cinco tubos de ensayo limpios debidamente etiquetados y enumerados.

Vierta a todos los tubos las siguientes cantidades de solucin de KIO 3 : Al primero 5 mL,
al segundo 4 mL; al tercero 3 mL; al cuarto 2 mL y al quinto 1 ml. Complete el volumen a
5 mL con agua destilada, en todo el conjunto de tubos de ensayo.

Acidule cada tubo con tres gotas de H2SO4 diluido, y luego adicione unas gotas del
indicador almidn.

Ahora, agregue al primer tubo 5 mL de solucin de Na 2S2O3, agite bien y controle el


tiempo de reaccin, que termina con la aparicin de una coloracin azul oscuro.

Proceda de la misma manera con los cuatro tubos restantes, por separado. Interprete.

4.4. EQUILIBRIO GASEOSO.

En un matraz de 100 mL efecte la combinacin de una pequea lmina de Cu metlico


con HNO3 concentrado.

Apenas se lleve a cabo la reaccin, tape bien el matraz y observe el desprendimiento


gradual de un gas color pardo, a temperatura ambiente (NO2).

Lleve el matraz con su contenido a refrigeracin a 0 C. A medida que baja la temperatura


desaparecer el gas color pardo y se aparecer otro gas casi incoloro (N2O4).

Finalmente caliente suavemente el matraz en el mechero. Volver la presencia del primer


gas.

Pasado un tiempo prudencial ya no habr cambio de color de los gases. Explique estos
cambios del proceso.

22

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Formule las ecuaciones balanceadas de las experiencias realizadas.
2. Definir con claridad: Constante de equilibrio, expresin de equilibrio, desplazamiento del
equilibrio, cociente de reaccin, equilibrio homogneo, equilibrio heterogneo.
3. Ilustre la ley de accin de masas con la ecuacin: H2(g)

O2(g)

H2O2(g)

4. La constante de equilibrio a 2000 C, es Kc = 2,4 x 103, para la reaccin:


2 NO(g)

N2(g)

O2(g)

Calcular: (a) El valor de Kp, (b) La constante de equilibrio Kc para la reaccin inversa, (c)
A esta temperatura, Favorece el equilibrio al NO o al N2 y O2?
5. Una mezcla de 0,1 mol de CO2 0,05 mol de H2 y 0,1 mol de agua se coloca en un
recipiente de un litro, y se establece el equilibrio:
CO2(g)

H2(g)

CO(g)

H2O(g)

En el equilibrio [CO2] = 0,0954 M. (a) Hallar las concentraciones de equilibrio del H2 , CO


y H2O, (b) Calcular el Kc de la reaccin y (c) Se puede calcular el Kp del proceso?
6. Cmo afectan los cambios siguientes al valor de la constante de equilibrio de una
reaccin exotrmica: (a) Extraccin de un reactivo o producto, (b) Disminucin del
volumen, (c) Disminucin de la temperatura y (d) Adicin de un catalizador?
7. A 80 C, Kc = 1,87 x 103 para la reaccin siguiente:
PH3BCl3(s)

PH3(g)

BCl3(g)

Determinar las concentraciones en equilibrio cuando se coloca una muestra slida del
reactivo en un recipiente cerrado y se descompone hasta alcanzar tal equilibrio.
8. A cierta temperatura la constante de equilibrio es Kc = 9,00, para la reaccin:
H2(g)

Br2(g)

HBr(g)

Si inicialmente mezclamos 2 moles de H2(g) y 2 moles de Br2(g) en un recipiente de 5 L,


halle las concentraciones molares en equilibrio de todas las sustancias, a esa temperatura.
9. El valor de Kp es 0,40 a 80 C para la reaccin reversible:
N2O4(g)

NO2(g)

Si la presin total del sistema es 2,40 atm, Cul ser la presin parcial del gas NO 2 en el
equilibrio?
10. Qu indica una constante de equilibrio mucho menor que uno?Mucho mayor que uno?

23

11. A 1000 C la constante de equilibrio para la descomposicin del agua es Kc = 9 x 1012,


siendo la reaccin:
2 H2O(g)
2 H2(g) +
O2(g)
(1)
A la misma temperatura la constante de equilibrio en la sntesis de HCl es Kc = 1 x 107
Cl2(g)

H2(g)

2 HCl(g)

(2)

Calcule la constante de equilibrio Kc, a 1000 C para el proceso Deacon:


4 HCl(g)

O2(g)

2 H2O(g)

2 Cl2(g)

12. Si se dejan reaccionar cinco moles de cido actico y cinco moles de etanol en un tubo
sellado y a 100 C hasta que se establezca el equilibrio, a) Cuntas moles de ster y
agua se formarn? , b) Cuntas moles de cido y alcohol quedarn sin reaccionar? La
constante de equilibrio a esa temperatura es Kc = 4. La ecuacin de la reaccin es:
CH3COOH(ac)

C2H5OH(ac)

CH3COOC2H5(ac)

H2O(l)

13. Una muestra de bromuro de nitrosilo se descompone de acuerdo con la ecuacin:


NOBr(g)

NO(g)

Br2(g)

Una mezcla en equilibrio en un recipiente de 5 L contiene 3,22 g de NOBr, 3,08 g de NO


y 4,19 g de Br2. Hallar los valores de Kc y Kp.

:::::::::::::::::::::::::::::::::::::

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24

ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA


LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 5:
DETERMINACION DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

1. OBJETIVOS.

Calcular el producto de solubilidad estudiando el equilibrio a diferentes temperaturas entre


una sal ligeramente soluble en agua y sus iones en solucin y aplicar este concepto a
soluciones de cualquier electrolito que sea poco soluble.

Comprender el concepto de solucin saturada de electrolitos escasamente solubles, y la


importancia del producto de solubilidad en la formacin de precipitados, lo que es una
importante operacin del anlisis cuantitativo.

2. DISCUSION TEORICA.
Los equilibrios que ms se han estudiado son los que incluyen cidos, bases y sales
solubles en el agua, siendo homogneos, con todas las especies en el mismo estado fsico.
Pero hay equilibrios que tienen relacin con otro tipo importante de reacciones en solucin: la
disolucin o precipitacin de compuestos inicos que constituyen sistemas heterogneos. Este
tipo de fenmenos ocurren tanto en el interior de los seres vivos como en su alrededor, as
por ejemplo: la precipitacin de ciertas sales en los riones da lugar a los clculos renales, la
disolucin del esmalte dental provoca caries dental, la precipitacin de CaCO3 de las aguas
subterrneas produce estalactitas y estalagmitas en las cavernas de piedra caliza, etc.
Las reglas de solubilidad permiten predecir en forma cualitativa si una sustancia es
muy soluble o poco soluble en el agua; mientras que con los equilibrios de solubilidad se
pueden hacer predicciones cuantitativas acerca de la cantidad de un compuesto que se va a
disolver y tambin analizar los factores que afectan a la solubilidad, como son:

El efecto del in comn: El agregado de sustancias que poseen iones en comn con una
sal ligeramente soluble, origina una disminucin en la solubilidad de la sal, por la
presencia de un segundo in igual.

El pH: La solubilidad de cualquier compuesto inico cambia si la solucin se hace muy


cida o bsica. Los efectos son bastante notorios slo cuando uno de los iones que
participan, o los dos, son moderadamente cidos o bsicos. En general, la solubilidad de
las sales ligeramente solubles que contienen aniones bsicos aumenta conforme se reduce
el pH.

Formacin de iones complejos: La solubilidad de las sales metlicas aumenta en presencia


de bases Lewis adecuadas, como NH3 , CN-1 , OH-1 , etc.
25

Anfoterismo: Muchas sustancias insolubles en el agua resultan solubles en cidos y bases


fuertes, porque ellas mismas tienen capacidad de actuar ya sea como un cido y como una
base.

Un equilibrio inico heterogneo especial, se presenta en la solubilidad de las sales


difcilmente solubles en el agua. Cuando una sal ligeramente soluble, como el cloruro de
plata, se agita con agua hasta que la solucin sea saturada (aquella en la cual la solucin est
en contacto con soluto sin disolver), se establece un equilibrio entre la fase slida en exceso y
la sal disuelta que est presente por completo en forma inica. La teora corriente acerca de
las soluciones considera que no existe concentracin apreciable de molculas no ionizadas en
las soluciones diluidas de electrolitos fuertes (caso de las sales que son compuestos de tipo
electrovalente). En el cloruro de plata, el equilibrio dinmico establecido entre el slido en
suspensin y la sal disuelta en solucin acuosa saturada, se puede representar por la ecuacin:
Ag+

AgCl(s)

Cl-

La expresin para la constante de equilibrio del proceso es:


Ka =

aAg+ x aCl--------------------aAgCl

Pero, como la actividad del slido es la unidad:


Ka =

aAg+ x

aCl-

En soluciones suficientemente diluidas, las actividades se pueden sustituir por las


concentraciones, llegando finalmente a la expresin:
Kps = [Ag+] [Cl-]
Puesto que el equilibrio expresa el grado en el que el slido es soluble en el agua, la
constante de equilibrio Kps se conoce como la constante del producto de solubilidad (o
simplemente producto de solubilidad) del cloruro de plata. El Kps expresa cuantitativamente
la medida en la que el compuesto se disuelve, y es igual al producto de las concentraciones de
los iones que participan en el equilibrio, cada una elevada a la potencia de su coeficiente en la
ecuacin de equilibrio.
En 1889 Nernst introdujo el principio del producto de solubilidad como sigue: En
una solucin saturada de cualquier electrolito ligeramente soluble, el producto de las
concentraciones de los iones elevadas a una potencia igual al nmero de veces que el in
aparece en la ecuacin que representa la disociacin del electrolito, es una constante a una
temperatura determinada. Por consiguiente, la expresin de equilibrio para la disolucin de
un slido inico ligeramente soluble, depende nicamente de las concentraciones molares de
las especies en solucin.

26

Es importante distinguir entre solubilidad y producto de solubilidad. La solubilidad


de una sustancia es la cantidad que se disuelve para formar una solucin saturada, se expresa
en gramos de soluto por litro de solucin. Si se trata del nmero de moles de soluto que se
disuelven al formar un litro de solucin saturada del soluto, se llama solubilidad molar. El
producto se solubilidad (Kps) es la constante de equilibrio para el sistema formado por un
slido inico y su solucin saturada. En los equilibrios de solubilidad es necesario poder
interconvertir solubilidad y Kps.
Es necesario hacer notar, que la expresin del producto de solubilidad slo se aplica,
con suficiente exactitud, a soluciones saturadas de electrolitos poco solubles y cuando la
concentracin de otros electrolitos es pequea. En concentraciones grandes de electrolitos,
aumenta la concentracin inica y tambin la fuerza inica de la solucin, lo que hace
disminuir los factores de actividad de los iones y aumentar la solubilidad para mantener
constante el producto de solubilidad.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Fiola de 100 y 250 mL


Vasos de precipitados de 50 mL
Pipetas de 10, 5 y 1 mL
Agitadores
Matraces erlenmeyer
Balanza analtica
Bureta de 50 mL
Termmetro

Cristales de bitartrato de potasio


(KHC4H4O6)
NaOH slido
Solucin de NaOH 0,1 N
Indicador fenolftaleina

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. DETERMINACION DE SOLUBILIDAD DEL BITARTRATO DE POTASIO EN
AGUA, POR EL METODO GRAVIMETRICO.

En la balanza analtica pesar un vaso de precipitados de 50 mL vaco, luego agregarle una


pequea cantidad de bitartrato de potasio (KHC4H4O6) y con la mayor exactitud posible,
volver a pesar el conjunto.

Medir exactamente 10 mL de agua destilada y aadirlos al vaso de precipitados que


contiene al bitartrato de potasio slido.

Medir la temperatura de la mezcla y agitar durante unos diez minutos para lograr que se
disuelva la mayor cantidad posible del bitartrato. Si se disuelve todo el slido, pesar 0,5
gramos ms de muestra y agregarlos al vaso sin dejar de agitar.

27

Dejar en reposo unos minutos y con cuidado retirar la solucin del vaso, tratando de
quedarse slo con el slido. Enseguida, calentar el vaso y su contenido hasta evaporacin
total de la parte lquida.

Pesar el vaso con su contenido totalmente seco, siempre con la mayor precisin.

Efectuar los clculos para determinar la solubilidad del bitartrato de potasio en agua. La
sal viene con una pureza del 99,9%, y su peso molecular es 188,18.

Determine al valor de la constante del producto de solubilidad (Kps).

4.2. DETERMINACION DE SOLUBILIDAD DEL BITARTRATO DE POTASIO POR


EL METODO VOLUMETRICO.

Prepare 250 mL de solucin de NaOH 0,1 N. Determine el factor de correccin de esta


solucin y coloque parte de ella en una bureta, hasta el aforo.

Aparte, prepare 100 mL de solucin aproximadamente 0,1 N de bitartrato de potasio, en


una fiola y agite bien para lograr la mxima solubilidad.

Mida 25 mL de la solucin del bitartrato de potasio de la fiola, llvelos a un matraz


erlenmeyer, caliente a 70 C y titule en caliente, con la solucin de NaOH 0,1 N,
utilizando indicador fenolftaleina o azul de timol.

Repita las titulaciones con otras muestras de 25 mL de la solucin del bitartrato de


potasio, registrando sus resultados. Las titulaciones individuales no deben diferir en ms
de 0,1 mL. El bitartrato de potasio es escasamente soluble en agua fra, debe titularse en
caliente para aumentar la solubilidad.

Proceda a calcular la normalidad del bitartrato, su solubilidad en agua y su constante del


producto de solubilidad a la temperatura del experimento.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Registre todos los clculos efectuados en la prctica y discuta sobre sus resultados
experimentales.
2. Busque en la literatura el valor del Kps del bitartrato de potasio y compare sus resultados,
analizando las causas de los posibles errores.
3. Cul es el producto de solubilidad y el valor del Kps del sulfato de plata (Ag 2SO4), si la
solubilidad de la sal es de 5,7 x 10--3 g/mL?
4. El valor del pKps del fluoruro de torio (ThF 4) es 18,89. (a) Cuntos gramos de Th +4
estarn presentes en 500 mL de una solucin saturada de ThF 4? (b) Cuntos gramos de
ThCl4 podrn disolverse, tericamente, en 500 mL de una solucin que contiene 9,5
gramos de iones fluoruro?

28

5. Hallar la solubilidad en moles/litro del Ag3PO4 , conociendo su producto de solubilidad,


que es: Kps = 1,8 x 10-18.
6. (a) Cul es la concentracin de iones oxidrilo en una solucin de hidrxido de sodio
cuyo valor de pH es 11,6? (b) Cuntos gramos de magnesio quedaran disueltos en 500
mL de tal solucin, conociendo que el producto de solubilidad del hidrxido de magnesio
Mg(OH)2 es 3,4 x 10--11?
7. La concentracin de una solucin saturada de Ag2CrO4 es 0,052 N. Determinar el valor del
producto de solubilidad del Ag2CrO4.
8. Calcule la solubilidad molar del Fe(OH)3 en una solucin acuosa de pH = 11,0; si el Kps
es 2,64 x 10-39, a 25 C.
9. Determinar el producto de solubilidad del yodato de plomo Pb(IO 3)2 , sabiendo que una
solucin saturada de la sal contiene 1 x 10--2 gramos de iones yodato por litro.
10. El bromuro mercuroso (Hg2Br2) se disocia en iones Hg2+2 y Br--1. Si su solubilidad es de
0,039 mg/L, Cul ser su producto de solubilidad?

:::::::::::::::::::::::::::::::::::

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


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ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA


LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 6:
EQUILIBRIO ACIDO BASE

1. OBJETIVOS.

Describir los conceptos modernos de las soluciones de electrolitos, efectuando el estudio


de las teoras sobre cidos y bases, analizando las caractersticas de los compuestos que
producen iones H+1 y OH-1 en solucin y comprobando su utilidad en la comprensin de
muchos fenmenos de los seres vivos.

Comprender los mecanismos mediante los cuales se producen estos iones, los efectos de la
atraccin interinica, el papel que desempea el solvente en la solucin y las constantes de
equilibrio de cidos y bases dbiles.

Cambiar las condiciones de equilibrio en soluciones de cidos, bases y sales hidrolizadas,


para dar atencin especial al clculo de la concentracin de iones hidrgeno y oxidrilo as
como del pH y pOH en esas soluciones.

2. DISCUSION TEORICA.
Los postulados generales de la teora cido base de Arrhenius de la disociacin
electroltica constituyen una parte muy importante de la ciencia moderna de las soluciones
electrolticas. La teora alcanz un xito notable por el hecho de coordinar situaciones
aparentemente sin relacin acerca de las soluciones acuosas de cidos, bases y sales de
compuestos clasificados como electrolitos. Trabajos anteriores a la teora, haban establecido
que las soluciones acuosas de cidos, bases y sales: (1) muestran propiedades coligativas
anlogas, (2) conducen la corriente elctrica y (3) tienden a reaccionar qumicamente con
rapidez, si se les compara con soluciones de no electrolitos. Es ms, muchos electrolitos en
solucin muestran reacciones que parecen ser caractersticas de partes de la molcula ms
que de la molcula entera. As por ejemplo, se recordar que una solucin de cualquier sal de
plata reacciona muy rpido con una solucin de cualquier cloruro, produciendo un precipitado
blanco de cloruro de plata.
Las soluciones de los cidos tienen todas sabor agrio o cido y presentan reacciones
tpicas de formacin de color con los indicadores. De la misma manera, todos los hidrxidos o
bases dan reacciones de color con los indicadores y su sabor es amargo. Se pueden mezclar
soluciones de ciertas sales sin que haya evidencia de reaccin qumica; sin embargo, al
evaporar estas soluciones se pueden obtener todas las combinaciones posibles de sales. Este
fenmeno evidencia, que cada una de las dos sustancias originales produjo dos partes al
disolverse y que, al evaporar el disolvente, se formaron sales con todas las combinaciones
posibles entre las partes.
30

Los puntos principales de la teora de Arrhenius son los siguientes:

Los electrolitos, cuando se disuelven en agua, se dividen parcialmente en partculas con


carga elctrica llamadas iones. Cada in tiene una o ms cargas elctricas, y la carga de
cada in es igual a su estado de oxidacin. El nmero total de cargas positivas de los
cationes es igual al nmero total de cargas negativas de los aniones.

La disociacin o ionizacin de un electrolito es una reaccin qumica reversible, donde la


posicin del equilibrio es caracterstica de cada electrolito y de su concentracin en la
solucin acuosa.

Por lo tanto, una solucin electroltica est formada por cationes, aniones y molculas sin
disociar, y cuanto ms se diluye la solucin, mayor es el grado de disociacin de la
misma. Slo las soluciones a dilucin infinita estn totalmente disociadas.

Los iones son partculas separadas del soluto, cada uno de ellos con sus propiedades
qumicas y fsicas especficas, con la capacidad de efectuar cambios sobre las propiedades
coligativas de las soluciones independientemente de otros iones y molculas presentes.

La teora de Arrhenius presenta algunas limitaciones, tales como: no explica de


ninguna forma el papel del solvente en la ionizacin, no detalla el proceso de ionizacin, no
considera las fuerzas de atraccin entre los iones positivos y negativos, que pueden alterar sus
actividades.
LA TEORIA IONICA MODERNA ha modificado y agregado algunos postulados
nuevos en el campo de las soluciones electrolticas, siendo los ms importantes:

Los iones se producen principalmente de dos formas: a) En compuestos electrovalentes,


por una simple separacin de los iones que ya existan en el estado cristalino. b) Por
interaccin del compuesto con agua o cualquier disolvente ionizante. En los cidos y
bases fuertes la ionizacin es completa; mientras que en los cidos y bases dbiles es
incompleta.

Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito, los
cationes se mueven hacia el ctodo, y los aniones se dirigen al nodo. El movimiento de
estos iones permite el paso de la corriente elctrica por la solucin.

Los iones actan como molculas de soluto sin carga en cuanto a su influencia sobre la
disminucin del punto de congelacin, el aumento del punto de ebullicin, la disminucin
de la presin de vapor y el establecimiento de la presin osmtica en las soluciones.

En 1923 Bronsted y Lowry propusieron de manera independiente un nuevo concepto


acerca de cidos y bases, que se aplica no slo al agua sino tambin a disolventes no acuosos
y que ha resultado ser muy til en la interpretacin de muchos fenmenos asociados con el
equilibrio inico. Esta teora define a un cido, como cualquier sustancia, molecular o inica,
capaz de ceder un protn (in H +1); mientras que una base es cualquier sustancia, molecular o
inica, capaz de aceptar al protn. El cido despus de donar al protn se convierte en la base
conjugada y la base despus de aceptar al protn queda convertida en cido conjugado.
Luego, en cada reaccin hay dos parejas de cidos y bases denominados pares conjugados.
31

La actividad o fuerza de un cido o de una base depende de la facilidad con que done
o acepte un protn. La actividad de un in se define como la concentracin efectiva del in
que es algo menor que su concentracin real, debido a la desviacin provocada por las
atracciones interinicas. El coeficiente de actividad () relaciona la molalidad del in con su
actividad, y es el nmero por el que debe multiplicarse la molalidad del in para obtener su
actividad:
a = .m
I) Constante de ionizacin de un cido dbil: Un cido dbil en solucin acuosa establece
un equilibrio entre la forma molecular y la forma inica de la sustancia, el cual se representa
por la ecuacin:
HA(ac)

H3O+1(ac)

H2O(liq)

A-1(ac)

Bronsted demostr que los iones hidrgeno o protones (H +1) no existen en forma libre,
ya que el cambio de energa libre de la reaccin: H +1 + H 2O(liq)
H 3O+1 es muy
grande y negativo, y por lo tanto, la constante de equilibrio de esta reaccin debe ser tambin
muy grande. Los iones H+1 se encuentran hidratados constituyendo los iones hidronio o
hidroxonio (H3O+1). Luego, ambos iones tienen concentraciones similares [H+1]< >[H3O+1].
La expresin de la constante de equilibrio ser:
[H+1][A-1]
Ka = ---------------[HA]

(1)

En la ecuacin Ka es la constante de ionizacin de un cido dbil y para simplificar la


expresin se ha utilizado [H+1] en lugar de [H3O+1]. La expresin implica que un cido dbil se
ionizar sin depender de su concentracin, en el grado necesario para satisfacer Ka. El valor
de Ka se puede determinar en trminos del grado de ionizacin () y de la concentracin total
del cido (c). Como [H+1] y [A-1] son iguales a la concentracin del cido multiplicada por la
fraccin ionizada, podemos considerar que: [H+1] = c ; [A-1] = c y [HA] = c - c.
Sustituyendo estos valores en la ecuacin (1) se tiene:
c x c
2c2
2c
Ka = -------------- = -------------- = ------------c - c
c (1 - )
1 -

(2)

Como la expresin es vlida nicamente para cidos (o electrolitos) dbiles, el grado


de ionizacin () ser siempre pequeo, excepto en soluciones muy diluidas, por lo que se
puede despreciar al denominador, quedando la expresin:

32

Ka = 2c

(3)

II) Constante de ionizacin de una base dbil: De manera similar a la expresin para un
cido dbil, se puede derivar la ecuacin de la constante de equilibrio de una base dbil
(utilizando BOH), denominada constante de ionizacin de una base dbil (Kb)
[B+1][OH-1]
Kb = -----------------[BOH]

(4)

En trminos del grado de ionizacin y de concentracin total de la base, se tiene:


2c
Kb = ------------1 -

(5)

Igualmente, despreciando el denominador:


Kb = 2c

(6)

Los valores de Ka y Kb se pueden expresar en forma exponencial, empleando las


ecuaciones:
pKa
y

= - log Ka

pKb =

- log Kb

III) Hidrlisis de sales: Cuando se disuelve una sal en el agua la solucin puede permanecer
neutra o se puede hacer bsica o cida, dependiendo de cada sal. Si uno o ms iones de la sal
agregada reacciona con cualquiera de los iones del agua, se destruir el equilibrio inico del
agua y por eso la solucin se har cida o bsica. Cuando se presenta este tipo de reaccin se
dice que la sal est hidrolizada. Entonces, la hidrlisis de una sal es la interaccin de los iones
de la sal con los iones del agua, lo cual cambia el pH de la solucin. Por su reaccin con el
agua las sales son de cuatro tipos: Sales de cidos fuertes con bases fuertes; sales de cidos
dbiles con bases fuertes; sales de cidos fuertes con bases dbiles y sales de cidos dbiles
con bases dbiles. Las tres ltimas clases se hidrolizan con el agua. Las soluciones de cidos
dbiles con bases fuertes son bsicas; las de cidos fuertes con bases dbiles son cidas y las
de cidos dbiles con bases dbiles se hidrolizan mucho ms que las otras.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

33

MATERIALES

REACTIVOS

Gradilla con tubos de ensayo


Lunas de reloj
Vasos de precipitados
Pipetas
Agitadores
Matraces erlenmeyer

pHmetro
Papel indicador universal
Agua destilada
Muestras de soluciones de fluidos
biolgicos, productos farmacuticos y
de fermentacin.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1 pH DE SOLUCIONES DE FLUIDOS BIOLOGICOS.

Colocar en una luna de reloj unos 5 mL de la muestra diluida y sumergir all una tira de
papel indicador universal.

Medir el pH comparando la tira humedecida del papel indicador con la escala se colores.

Registrar su resultado, lavar bien la luna de reloj y secar.

Repetir la operacin con las otras muestras de los diferentes lquidos escogidos.

4.2 pH DE SOLUCIONES DE PRODUCTOS DE FERMENTACION.

Preparar bien las muestras de los productos fermentados, y proceder del mismo modo que
en la experiencia anterior.

Efectuar todas las determinaciones de pH utilizando el pHmetro.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1.

Definir: Actividad de un in, coeficiente de actividad, hidrlisis de una sal, efecto


nivelador de un disolvente.

2.

Cul es el pH y el porcentaje de hidrlisis de una solucin 0,001 M de cloruro de


amonio (NH4Cl)?

3.

En la ionizacin de cido cianhdrico (HCN) 0,01 M el valor de la constante de


ionizacin es 5 x 10-10, a 25 C Hallar: a) El grado de ionizacin y b) El porcentaje de
ionizacin.

4.

El cido nicotnico (niacina) de frmula HC6H4NO2 es monoprtico. Una solucin


acuosa de esta cido tiene la concentracin de 0,14 M. Determinar el pH de la solucin,
sabiendo que el valor de la constante de ionizacin a 25 C, es: Ka = 1,4 x 10-5
34

5.

El cido ctrico H3C6H5O7 es triprtico y se encuentra en el zumo de limn. Calcular la


constante de equilibrio Ka de la siguiente reaccin:
H3C6H5O7

3 H+1

C6H5O7-3

Si: Ka(1) = 7,5 x 10-4 ; Ka(2) = 1,7 x 10-5 ; Ka(3) = 4 x 10-7


6. Se diluyen 20 mL de NH4OH 0,50 N con agua, hasta tener 100 ml de solucin, y se titulan
con HCl 0,50 N. Calcular el valor del pH (a) Al inicio, (b) En el punto de equivalencia.
7.

La reaccin tpica entre un anticido y el cido clorhdrico en el jugo gstrico es:


NaHCO3(ac)

HCl(ac)

NaCl(ac)

CO2(g)

H2O(liq)

Determine el volumen de CO2 (en litros) generado a partir de 0,350 gramos de


bicarbonato de sodio y jugo gstrico en exceso, a 1 atm y 37 C:
8.

Hallar el grado de ionizacin y el porcentaje de ionizacin: (a) De una solucin de HF


0,6 M, (b) De una solucin de HCN 0,6 M.

9.

Calcular el pH de una solucin de acetato de sodio 0,15 M Cul ser su porcentaje de


hidrlisis?

10.

Desarrolle los clculos necesarios para preparar un amortiguador de citrato de pH


5,40.

11.

Cul ser la concentracin de iones hidrgeno y el pH en 500 mL de una solucin 0,1


M de cido benzoico a 25 C, si la solucin contiene adems 2 gramos adicionales de
iones benzoato, agregados en forma de benzoato de potasio?

:::::::::::::::::::::::::::::::::::::

35

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 7:
PREPARACION DE SOLUCIONES BUFFER
1. OBJETIVOS.

Efectuar los clculos adecuados que permitan hallar tanto el pH de las soluciones buffer o
amortiguadoras, como las cantidades de cido y sal requeridas para en pH determinado y
resolver problemas de aplicacin.

Dominar las tcnicas de preparacin de soluciones amortiguadoras empleando diferentes


cidos y sus sales correspondientes, para conocer sus propiedades y sus efectos en los
organismos vivos.

Preparar y evaluar un sistema amortiguador de pH.

2. DISCUSION TEORICA.
Muchos alimentos contienen importantes concentraciones de cidos, los cuales pueden
estar presentes en forma natural o agregarse en el procesamiento. Durante el proceso de
produccin y posterior degradacin de los alimentos los cambios de pH afectan a su sabor,
color, estabilidad, textura y comportamiento. En consecuencia, los cidos y bases cumplen
importantes funciones en los seres vivos, tales como: control del crecimiento microbiano,
inhibicin del pardeamiento, prevencin de la oxidacin de lpidos, favorecimiento de la
emulsificacin y mejoramiento del sabor de los alimentos.
En los seres vivos existen complejos sistemas amortiguadores del pH o buffers, que
ayudan a mantener constante, o dentro de un rango estable, la concentracin de iones H +1 o de
iones OH-1. Una solucin amortiguadora soporta los cambios de pH que se produciran si se
diluyese la solucin o si se aadiese un cido fuerte o una base fuerte a la misma. Es bueno
recordar que los procesos de la vida slo tienen lugar dentro de un intervalo de pH.
Los sistemas amortiguadores estn formadas por: a) Un cido dbil y la sal inica del
mismo cido dbil, como son los casos de cido Actico y Acetato de Cobre, cido Benzoico
y Benzoato de Sodio, cido Frmico y Formiato de Sodio, cido Carbnico y Carbonato de
Sodio, cido Fosfrico y Fosfato monosdico, Fosfato monosdico y Fosfato disdico, etc. b)
Una base dbil con la sal inica de la base dbil, como por ejemplo: Amoniaco y Cloruro de
Amonio.

36

Experimentalmente se observa que una solucin razonablemente concentrada de un


cido dbil y su sal o de una base dbil y su sal es capaz de actuar como tampn. La razn de
este comportamiento radica en que el pH de la solucin depende de la relacin de sus
concentraciones moderadamente grandes, y la adicin de una pequea cantidad de cido o
lcali a la solucin slo puede producir cambios inapreciables sobre estas concentraciones.
En el caso de que la composicin de la solucin tampn est dada por un cido dbil y
su sal inica, el pH se puede encontrar aplicando la ecuacin de HENDERSON HASSELBALCH, que es:
[Sal]
pH = pKa + log -----------[Acido]
Donde Ka es la constante de ionizacin del cido dbil o constante de acidez. Por lo
tanto el pH depende del pKa del cido y del logaritmo de la relacin de concentraciones de la
sal y del cido. La adicin de una pequea cantidad de cualquier sustancia cido convertir
algo de la sal a su forma cida, y la adicin de una pequea cantidad de lcali convertir algo
del cido en sal. Pero si las concentraciones del cido dbil y su sal conjugada son bastante
grandes, estos cambios sern despreciables y el pH se mantendr inalterable.
Si la composicin del tampn es una solucin de base dbil son su sal, la expresin
ser:
[Sal]
pOH = pKb + log -----------[Base]
Y tambin:

pH = pKw

-- pKb

[Base]
+ log -----------[Sal]

Donde Kb es la constante de ionizacin de la base dbil o constante de basicidad.


Entonces, el pOH depende del pKb y de la relacin de concentraciones de la sal y de la base.
Como en el caso anterior, la adicin de cualquier sustancia cida transformar algo de la base
en sal y la adicin de pequeas cantidades de lcali podr convertir algo de la sal de la base
dbil en base.
A partir de las ecuaciones anteriores, se puede afirmar que el pH de una solucin
tampn no depende de los valores absolutos de las concentraciones de los dos componentes
de la solucin, sino nicamente de su relacin. Sin embargo, est claro que los mnimos
cambios provocados por la adicin de pequeas cantidades de cido o lcali dependern de las
concentraciones absolutas de los componentes del sistema. La resistencia al cambio del pH de
una solucin tampn viene expresada por su capacidad reguladora.

37

3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES

REACTIVOS

Gradilla con tubos de ensayo


Fiolas de 50 y 100 mL
Vasos de precipitados
Pipetas
Buretas
Matraces erlenmeyer
Potencimetro

Solucin patrn de cido actico 0,2


M.
Solucin patrn de acetato de sodio
0,2 M
Solucin de HCl 0,2 M
Solucin de NaOH 0,2 M

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. PREPARACION DE UNA SOLUCION BUFFER DE ACIDO ACETICO CON
ACETATO DE SODIO

Efectuar los clculos necesarios para la preparacin de 100 mL de las soluciones patrn de
cido actico, acetato de sodio, cido clorhdrico e hidrxido de sodio.

A partir de las soluciones patrn de cido actico 0,2 M y acetato de sodio 0,2 M preparar
soluciones buffer de pH 4, 4,8 y 5,6.

La preparacin de las soluciones buffer es:


pH de solucin

mL de Ac. Actico

mL de Acetato de Sodio

4.0
4,8
5.6

41
20
4,8

9
30
45,2

Diluir todas las soluciones anteriores a 100 mL con agua destilada.

Comprobar el pH de cada solucin. En caso de obtener un pH diferente al indicado,


ajustar dicho pH, ya sea agregando un cido fuerte o una base fuerte.

Una vez ajustado el pH de cada solucin buffer determine su capacidad amortiguadora de


la siguiente manera: Coloque en un vaso de precipitados un volumen determinado de
solucin buffer (entre 30 y 40 mL), adicione en forma sucesiva 0,2 ml de HCl 0,2 M,
anotando para cada volumen de HCl aadido el pH que indica el potencimetro hasta
observar un cambio brusco del pH de la solucin.

Proceda de igual modo adicionando, en forma sucesiva, 0,2 mL de la solucin de NaOH


0,2 M.
38

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Explique el significado de las expresiones: Solucin buffer, capacidad reguladora, mxima
capacidad reguladora y capacidad amortiguadora
2. Calcular el pH de las soluciones siguientes: (a) Propionato de potasio 0,080 M y cido
propinico 0,16 M, (b) Trimetil amina (CH3)3N 0,15 M y cloruro de trimetil amonio
(CH3)3NHCl 0,12 M.
3. Calcule en que proporcin deben mezclarse benzoato de sodio y cido benzoico para
obtenerse una solucin amortiguadora de pH = 4,5, y de concentracin 0,8 M.
4. Se mezclan 25 mL de amoniaco (NH3) 0,5 mol/L con 30 mL de cloruro de amonio
(NH4Cl) 0,25 mol/L y se completa a 100 mL de solucin. Determinar el pH si el valor de
Kb es 1,8 x 10--5.
5. Cuntas moles de cloruro de amonio NH4Cl es necesario agregar a 2 litros de amoniaco
NH3 0,10 M para obtener una solucin amortiguadora cuyo pH sea 9,00? Suponer que la
adicin de NH4Cl no modifica el volumen de la solucin.
6. Cul es la concentracin de iones hidrgeno y el pH en 500 mL de una solucin 0,10 M
de cido actico, a 25 C, si la solucin contiene 2 gramos adicionales de iones acetato,
agregados en forma de acetato de potasio?
7. Determine el pH de una solucin acuosa que contiene fenilamina (C 6H5NH2) 0,4 M y
cloruro de fenil amonio (C6H5NH3+1Cl--1) 0,44 M. (Kb = 4 x 10--10)
8. Calcular el pOH de una solucin tampn que contiene amoniaco acuoso NH3 0,1 M y
cloruro de amonio NH4Cl 0,2 M, siendo el volumen de solucin 200 mL.
9. Al mezclar 500 mL de cido ctrico 0,2 M con 100 mL de NaOH 0,5 M Cul ser el pH
de la solucin resultante. (Ka = 7,5 x 10--4).

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39

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ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 8:
SOLUCIONES BUFFER Y CAPACIDAD AMORTIGUADORA

1. OBJETIVOS.

Preparar tampones de fosfatos y boratos, con un valor determinado de pH, para estudiar
sus propiedades amortiguadoras y los cambios que se producen por la influencia de la
temperatura, de la concentracin o de la fuerza inica de la solucin segn su grado de
disociacin.

Medir la capacidad amortiguadora de las soluciones buffer y valorar su utilidad en la


estabilidad de los medicamentos y otros productos farmacuticos.

2. DISCUSION TEORICA.
La ecuacin de Henderson - Hasselbalch es til por diversas razones: En primer lugar,
sirve para demostrar que las adiciones de pequeas cantidades de cido o base a un Buffer
producen mnimas variaciones de pH, en comparacin con lo que ocurrira en el agua pura o
en otras soluciones corrientes. Tambin se usa para calcular en forma sencilla las cantidades
de cido y base necesarias para preparar un buffer de pH deseado. Otra aplicacin, se da en la
determinacin del pK a partir de datos experimentales. Y una cuarta manera de emplearla,
est en la preparacin de buffers de pH determinado y en la medicin de su capacidad de
amortiguamiento.
La capacidad de amortiguamiento puede definirse como el nmero de moles de H +1 o
de OH que se requieren para obtener cierto cambio de pH en un litro de solucin buffer. En
otras palabras, es el cambio de pH que ocurre cuando se agrega una determinada cantidad de
cido o de base a un litro de solucin buffer. La capacidad de amortiguamiento es una funcin
de la concentracin de los componentes del buffer, de manera que, cuanto mayor sea la
concentracin, mayor ser la capacidad de amortiguamiento.
-1

Se dispone de muchos sistemas amortiguadores, por lo que seleccionar el mejor no


siempre es fcil. Est claro, que el criterio ms importante para escoger un buffer apropiado es
igualar el pH deseado con el valor del pK del buffer. Mientras ms cercanas sean estas
caractersticas, mayor capacidad de amortiguamiento tendr el buffer. En general, la regla
prctica es que la relacin entre la concentracin de la base conjugada y la concentracin del
cido debe estar entre 0,1 y 10,0 para tener un amortiguamiento efectivo; es decir, los buffers
40

funcionan mejor a valores de pH que se encuentren dentro del intervalo +/- 1 unidad del valor
del pK del buffer.
En resumen, son dos los aspectos que determinan la eficiencia de un amortiguador: a)
La proporcin entre las concentraciones de la sal y del cido, que debe ser de 1:1 y b) Las
concentraciones reales del cido y de la sal. Es obvio que mientras mayores sean estas
concentraciones, mayor ser la alcalinidad y la acidez de reserva.
Entre los factores externos que afectan el pH de un buffer y su capacidad de
amortiguamiento, podemos citar: La concentracin, la fuerza inica y la temperatura. La
adicin de cido o de base diluidos, afectar a la concentracin, aumentar considerablemente
el volumen total y cambiar el grado de disociacin del buffer. Asimismo, si el buffer
utilizado es poliprtico, como el fosfato o el citrato, tendr ms de un valor de pK y ejercer
su funcin amortiguadora en ms de una regin.
En los buffers de importancia para la experimentacin bioqumica, el rango de pKa
que ms se emplea, suele variar entre 6 y 8. Mientras que los buffers de los cidos: actico,
ctrico y fosfrico, junto con sus sales de sodio o potasio, se utilizan ampliamente en los
sistemas de alimentos. La sangre se mantiene en un pH de 7,4 mediante la accin de varios
amortiguadores. El trabajo de estos sistemas de amortiguacin es muy importante, ya que un
cambio en el pH de 0,1 puede producir perturbaciones patolgicas serias. Las principales
parejas amortiguadoras en la sangre son:
H2CO3 B+H2PO4HHbO2
HHb
HProtena
-----------------------------------------------------------+
+
-2
+
+
B HCO3
B2 HPO4
B HbO2
B Hb
B+ProtenaEn las expresiones anteriores, B representa a un catin monovalente, como sodio o
potasio; HHbO2 es la oxihemoglobina; HHb es empleada para la hemoglobina libre; y
HProtena indica protena libre. Estos cinco sistemas de amortiguacin operan para mantener
un balance cido - base adecuado. De ellos, el sistema carbonato/bicarbonato y el par de
fosfatos son los ms importantes.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

Gradilla con tubos de ensayo


Fiolas de 100 mL
Vasos de precipitados
Pipetas de 10, 5 y 1 mL
Agitadores
Matraces erlenmeyer
Potencimetro
Pizetas

REACTIVOS

41

NaH2PO4 slido
Na2HPO4 slido
Brax (Na2B4O7.10H2O)
Acido Brico (H3BO3)
Solucin de HCl 0,2 M
Solucin de NaOH 0,2 M
Muestras farmacuticas

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. CAPACIDAD AMORTIGUADORA DE UN BUFFER FOSFATO.

Efectuar los clculos necesarios para determinar las cantidades de NaH 2PO4 y Na2HPO4
requeridas para la preparacin de 100 mL de buffer de pH = 7,10, si se conoce que el pKa
es 7,21.

Disolver ambas sustancias en un vaso de precipitados con unos 20 mL de agua destilada,


luego pasar a una fiola de 100 mL y completar hasta el aforo.

Medir el pH del buffer preparado con el potencimetro. Si el pH es diferente al indicado


ajustarlo agregando cido fuerte o base fuerte.

Medir su capacidad amortiguadora: colocar en un vaso de precipitados unos 30 mL del


buffer en estudio, aadir en forma sucesiva 0,2 mL de HCl 0,2 M en cada adicin,
anotando para cada volumen de cido agregado el pH que indica el potencimetro, hasta
observar un cambio brusco del pH de la solucin.

Proceda de igual manera, pero esta vez con la solucin de NaOH 0,2 M en lugar del HCl.

4.2. CAPACIDAD AMORTIGUADORA DE UN BUFFER BORATO.

Determine las masas de brax y cido brico que sean necesarios para obtener 100 mL de
un buffer de pH = 8,8, si los valores de Ka son: Ka1 = 5,81 x 10--10 ; Ka2 = 1,8 x 10--13 y
Ka3 = 1,6 x 10--14.

Proceda exactamente igual que en el caso anterior, primero con HCl y despus con NaOH.

Registre todos sus resultados.

Se puede medir la capacidad amortiguadora de algn frmaco o jarabe, mediante el mismo


procedimiento.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1.

Explicar el significado de los trminos: acidez de reserva y alcalinidad de reserva.

2.

Se prepara 1 litro de solucin mezclando 0,1 mol de CH 3COOH y 0,1 mol de


CH3COOK. Si a esta solucin se le aade 0,01 mol de KOH, Cul es la variacin del pH?

3.

Es lo mismo capacidad de amortiguacin que eficacia de amortiguacin?Cul sera


la diferencia?

4.

Cuntas moles de cido lctico y lactato de sodio se deben mezclar para producir 500
mL de una solucin buffer 0,5 M de pH = 4,85.

5.

Se ha preparado una solucin amortiguadora bicarbonato/carbonato con una relacin


molar de sus componentes HCO3--1/CO3--2 igual a 4. Cul es el pH de esta solucin?

42

6.

Cules son las aplicaciones de los buffers en la industria farmacutica?

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 09:
SOLUBILIDAD DE ANTIBIOTICOS BETA LACTAMICOS
A DIFERENTES pH

1. OBJETIVOS.

Realizar pruebas de solubilidad de los antibiticos del tipo beta lactmicos en solventes
tales como: agua, ter etlico, hidrxido de sodio, bicarbonato de sodio, cido clorhdrico,
cido sulfrico y cido fosfrico, considerando diferentes valores de pH.

Repasar los grupos de solubilidad en que se dividen los compuestos orgnicos para ubicar
all a los distintos frmacos en estudio.

2. DISCUSION TEORICA.
Algunos pares de lquidos se mezclan en todas proporciones, tales como el alcohol y el
agua, cloroformo y tetracloruro de carbono, benceno y tolueno. En cambio otros lquidos se
mezclan slo en un grado limitado como por ejemplo ter y agua. Y existe una tercera clase
de lquidos que prcticamente son insolubles unos en otros, siendo ste el caso de los sistemas
heterogneos de benceno y agua o de mercurio y agua. Sin embargo, en estado gaseoso, todas
estas sustancias se mezclan en cualquier proporcin, lo que se debe a la mayor separacin de
las molculas y a la falta de fuerzas poderosas actuando entre ellas. En el estado lquido, por
el contrario, donde las molculas se encuentran en ntimo contacto, actan fuerzas atractivas
especficas entre ellas que determinan las proporciones de solubilidad de un lquido en otro.
Se forma una solucin, entonces, cuando una sustancia se dispersa de manera uniforme en
otra. Con excepcin de las mezclas de gases, todas las soluciones implican sustancias en una
fase condensada.
La accin solvente de un lquido se cree que se debe a la alta afinidad entre las fuerzas
atractivas del lquido con otro lquido o entre el lquido y las partculas slidas. Cuando estn
en contacto un lquido y un slido, las fuerzas atractivas de las molculas lquidas ayudadas
por el movimiento de las partculas slidas, tienden a romper la estructura slida, separando
sus molculas superficiales que ingresan en el lquido formando la solucin. En ese estado, las
molculas o iones del soluto estn libres para moverse debido a la energa de traslacin que
poseen.

43

La solubilidad de una sustancia en un lquido determinado depende de la naturaleza


del soluto y del solvente, de la temperatura y de la presin. Las variaciones de la presin
atmosfrica producen cambios despreciables en la solubilidad de los lquidos entre s o de los
slidos en los lquidos. En cambio, la solubilidad de los gases en los lquidos vara en forma
directa con la presin parcial del gas que se solubiliza. En los slidos y lquidos, la mayora
de solubilidades aumenta con el aumento de temperatura, mientras que en los gases ocurre lo
contrario por el incremento de la energa cintica de las molculas que vencen a la atraccin.
El agua es uno de los componentes de muchas soluciones lquidas, siendo su potencia
solvente una propiedad especial derivada de su estructura polar y su alta constante dielctrica.
El estudio de las soluciones es de gran importancia principalmente en los seres vivientes, ya
que la gran mayora de reacciones bioqumicas ocurren en solucin.
Cuando se presenta un compuesto desconocido, se puede obtener mucha informacin
sobre la estructura del mismo a partir de su clase de solubilidad, la cual vara segn el tipo de
solvente. As, un compuesto polar es ms soluble en solventes polares que en solventes no
polares; los compuestos bsicos son solubles en cido clorhdrico, mientras que los cidos son
solubles en NaOH. Entonces, la investigacin del comportamiento de una sustancia orgnica
pura frente a determinados solventes, limita a un corto nmero las funciones o clases a las
cuales puede pertenecer la sustancia que se trata de identificar o diferencia algunos grupos
funcionales de su estructura molecular.
La solubilidad de una sustancia en un disolvente puede ser de tres tipos: fsica,
intermedia o de reaccin. Los disolventes pertenecientes a los dos primeros tipos son inertes y
los del tercero son disolventes de reaccin. Las principales reglas de solubilidad son:
a) Para que una sustancia se disuelva en un disolvente inerte, debe tener una estructura muy
semejante a l, como por ejemplo, hexano en alcohol amlico.
b) Los trminos ascendentes de una serie homloga tienden a parecerse en sus propiedades
fsicas a los hidrocarburos de los cuales derivan.
c) Los compuestos de peso molecular elevado, presentan una solubilidad decreciente en los
disolventes inertes, es el caso de la celulosa y el almidn.
d) Los disolventes de reaccin pueden ser cidos para disolver bases y bases para disolver
sustancias cidas. Los cidos concentrados son para disolver a los compuestos con grupos
inertes que pueden formar derivados de adicin o sales de oxonio, sulfonio, etc.
Por su comportamiento ante siete disolventes, los compuestos orgnicos se clasifican
en nueve clases de solubilidad, llamadas:
Clase S1 que agrupa a los compuestos solubles en agua y en ter etlico, est formada
por compuestos de bajo peso molecular (hasta 5 tomos de carbono), excepto hidrocarburos y
compuestos halogenados. La clase S2 es de los compuestos solubles en agua e insolubles en
ter. Se incluyen todo tipo de compuestos fuertemente polares, como sales de cidos y bases,
cidos sulfnicos, policidos, compuestos polihidroxilados, amidas, aminocidos, etc.
Cuando el compuesto es insoluble en agua se omite el ensayo en ter y se prueba la
solubilidad en NaOH al (5%) y en NaHCO 3 (al 5%). Las sustancias solubles en ambos, son de
la clase A1; y si slo se disuelven en NaOH y no en el bicarbonato son de clase A2.

44

Si el compuesto en estudio, resulta insoluble en el NaOH, se ensaya la solubilidad en


HCl (al 5%), si se disuelve all, ser de la clase B, pero si se torna insoluble en HCl, es clase
M. Con los compuestos insolubles en HCl se hace la prueba con H2SO4 concentrado y H3PO4
tambin concentrado. Si la sustancia se muestra soluble en ambos cidos, es de la clase N1 y si
se disuelve slo en el cido sulfrico ms no en el cido fosfrico, formar la clase N2.
Los compuestos slidos o lquidos que se muestren insolubles en todos los disolventes
anteriores, forman la clase I.
La clase A1 es para derivados cidos y algunos fenoles con sustituyentes negativos del
tipo del cido pcrico; la A2 se forma de compuestos dbilmente cidos, sulfonamidas de
aminas primarias, derivados nitrados primarios y secundarios, fenoles, enoles, oximas, imidas,
etc. En la clase B hay aminas alifticas en general, hidracinas, bases de Schiff, piridinas y
compuestos anfteros; mientras que en la clase M estn las sustancias neutras con otros
elementos adems de C, H, O y halgenos, tales como derivados nitrados, azo derivados,
mercaptanos, tiosteres y derivados sulfanlicos de aminas secundarias. En la clase N1 se
ubican hidrocarburos no saturados, hidrocarburos aromticos, alcoholes, aldehdos, cetonas
alicclicas, metilcetonas y steres con menos de nueve tomos de carbono, quedando para la
clase N2 aldehdos, cetonas y steres con ms de nueve tomos de carbono. La clase I sirve
para ubicar hidrocarburos alifticos saturados, hidrocarburos aromticos y derivados
halogenados.
Sin interesar las causas de la disolucin del compuesto que se investiga, se considera
que hay disolucin cuando 0,1 gramo de sustancia slida o 0,2 mL de sustancia lquida
forman una fase homognea, a temperatura ambiente, con 3 mL de disolvente, o sea una parte
se soluto en 30 partes de disolvente. Para considerar al compuesto como insoluble, no deber
disolverse en un tiempo mximo de 10 minutos.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Gradillas
Tubos de ensayo
Fiolas de 50 mL
Vasos de precipitados de 100 mL
Pipetas de 1, 2 y 5 mL
Matraces erlenmeyer de 50 mL
Agitadores
pHmetro
Balanza analtica

Eter etlico
Solucin de NaOH al 5%
Solucin de NaHCO3 al 5%
Solucin de HCl al 5%
H2SO4 concentrado
H3PO4 concentrado
Agua destilada
Muestras: antibiticos beta lactmicos
y otros frmacos

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1.

MEDICION DEL pH DE LOS SOLVENTES.

45

Efectuar los clculos necesarios y preparar con mucha exactitud, 50 mL de soluciones de


NaOH al 5%; NaHCO3 al 5% y HCl al 5%.
En matraces erlenmeyers y a partir de las soluciones anteriores, prepare 20 mL de
soluciones diludas de NaOH y HCl al 1%, 0,5% y 0,1%.

Utilizando el pHmetro debidamente calibrado, determine cuidadosamente el pH de los


solventes que se van a emplear.

Registrar los valores obtenidos.

4.2. PRUEBAS DE SOLUBILIDAD.

Tome 0,1 gramo de muestra slida o 0,2 mL de muestra lquida en un tubo de ensayo,
agregue 3 mL del disolvente en pequeas porciones. Agite vigorosamente el tubo despus
de cada adicin.

Durante el ensayo anote si observa desprendimiento de calor o de gases, cambios de color,


formacin de precipitados, etc.

Si el compuesto o frmaco se muestra muy soluble marque dos signos +, si es menos


soluble marque un signo +, si no es muy soluble escriba + y si es insoluble escriba -.

Contine el procedimiento con todos los solventes siguiendo la marcha correspondiente.


Una vez que ha clasificado algn compuesto, suspenda la determinacin.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Confeccione un cuadro con todos sus resultados experimentales, indicando la posible clase
a la que pertenece cada muestra analizada.
2. Por qu es importante el pH en la solubilidad de los frmacos?
3. Por qu los cambios de presin son despreciables en la solubilidad de lquidos y slidos,
pero afecta mucho la solubilidad de los gases en lquidos?
4. A qu se llama sustancia orgnica pura?
5. Los antibiticos son especies puras, mezclas o combinaciones de varias sustancias?
6. Cules son los parmetros fundamentales de cualquier solucin?
7. Qu son mezclas Azeotrpicas? Ejemplos.
8. Calcular la cantidad de KNO3 que cristalizar por 100 gramos de agua, al enfriar a 20 C
una solucin saturada a 50 C, sabiendo que estas soluciones saturadas a 20 C y 50 C
contienen 32g y 85 g, respectivamente.
46

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 10:
ELECTROQUIMICA

1. OBJETIVOS.

Verificar experimentalmente los efectos provocados por la aplicacin de la corriente


elctrica en las reacciones qumicas no espontneas, describiendo el fenmeno de
electrlisis y aplicando las leyes de Faraday.

Comprobar las caractersticas de las pilas y acumuladores, as como su funcionamiento y


estudiar sus cambios qumicos para la resolucin de problemas de aplicacin.

Relacionar estos fenmenos electroqumicos con diversos cambios de los seres vivos y los
efectos de algunos frmacos, para comprender la forma como actan en el interior de los
organismos vivos.

2. DISCUSION TEORICA.
La electroqumica es la rama de la qumica que se ocupa de las relaciones entre
la electricidad y las reacciones qumicas. Estos conocimientos permiten explicar fenmenos
como la construccin de bateras, la espontaneidad de las reacciones qumicas, la corrosin de
los metales y la electrodeposicin. La corriente elctrica ha fascinado a los seres humanos y
se sabe que en algunos seres acuticos existe la capacidad de producir corriente elctrica, de
ah que los primeros intentos por entenderla estuvieron en el estudio de los animales y su
relacin con ella.
El origen exacto de la electroqumica se desconoce, pero puede considerarse
que naci con Galvani y su famoso experimento con las ranas. Luego hubieron importantes
aportes de Volta con la construccin de la pila elctrica y ms tarde con Arrhenius, Vant Hoff,
Ostwald, Nernst y principalmente Faraday.
El estudio de la composicin de las sustancias qumicas llev al qumico ingls
Davy a investigar la influencia de la corriente elctrica en la separacin de distintas sustancias
compuestas fundidas, en sus elementos constituyentes. Posteriormente Faraday, su discpulo,
extendi sus estudios a las soluciones e introdujo el nombre de electrlisis para referirse a la
separacin o ruptura de sustancias compuestas mediante la corriente elctrica. La observacin
47

de que las soluciones salinas eran capaces de conducir la corriente elctrica, lo llev a
considerar que deben existir partculas cargadas en movimiento, que constituiran tal corriente
elctrica; a tales partculas las llam iones (viajeros).
La electroqumica estudia dos tipos de fenmenos: La electrlisis, que se
efecta en celdas electrolticas, donde se aplica electricidad para provocar una reaccin
qumica no espontnea. La electrlisis se rige por las leyes de Faraday y constituye un mtodo
muy til para la obtencin, purificacin y proteccin de metales. El otro fenmeno se realiza
en celdas electroqumicas en las cuales una reaccin qumica espontnea produce una
diferencia de potencial elctrico entre dos electrodos, que se denomina fuerza electromotriz
(FEM). Entre las aplicaciones prcticas de las mediciones de la FEM se encuentran las
determinaciones del pH, los coeficientes de actividad, las constantes de equilibrio, los
productos de solubilidad, los nmeros de transporte y las celdas de combustible. Nernst
estableci importantes relaciones para cuantificar estos cambios electroqumicos.
La electroqumica constituye una de las mejores aplicaciones prcticas de las
reacciones de xido - reduccin.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Cubeta de vidrio
Vasos de precipitados de 100 y 250
mL
Gradilla con tubos de ensayo
Pipetas de 10 y 5 mL
Electrodos de Cu, Zn y C(grafito)
Fuente de corriente continua
Alambre de cobre
Tubos de vidrio en U
Voltmetro
Algodones

Solucin de AgNO3
Granallas de cobre
Solucin de NaCl
Indicador fenolftalena
Solucin de CuSO4 0,1 M
Solucin ZnSO4 0,1 M
Solucin saturada de KCl
Solucin de HgNO3
H2SO4 concentrado y diluido
Agua destilada

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. PODER REDUCTOR DE LOS METALES.

Colocar en un tubo de ensayo limpio 1 mL de solucin de AgNO3.

Introducir con cuidado un trocito de cobre metlico.

Dejar en reposo durante unos minutos y observar los cambios que se producen en el cobre
y en la solucin.

Registrar estos cambios.


48

4.2. ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO.


Llenar completamente el interior del tubo de vidrio grande en forma de U con solucin
de NaCl.

Adicionar a la solucin unas gotas del indicador fenolftalena.

Tapar los extremos con dos electrodos de carbono (grafito) y conectarlos al transformador
de corriente elctrica.

Observe y anote los cambios que se producen, tratando de formular una explicacin
razonable para estos fenmenos.

4.3. COBREADO DE UN OBJETO.

Limpiar bien el objeto metlico que se va a cubrir con una capa de cobre y pesarlo, puede
utilizar una llave.

Tomando las precauciones del caso, en un vaso de precipitados de 250 mL preparar la


solucin cida con CuSO4 y H2SO4 concentrado. Para ello, pesar unos 12 g de sulfato de
cobre pentahidratado y disolverlos en 150 mL de agua destilada, agregando luego, unos 8
mL del cido).

Coloque la placa de cobre suspendida dentro del vaso sin que toque sus bordes, y
conctela al polo positivo de la fuente de corriente continua. Ser el nodo de la celda.

Del mismo modo sumergir el objeto problema en la solucin y conectarlo al polo negativo
de la corriente. Actuar como ctodo de la celda.

Cierre el circuito, deje el conjunto por unos 3 a 5 minutos observando atentamente los
cambios. Debe formarse una delgada capa de cobre sobre l.

Desconectar los cables, retirar el objeto cobreado, secarlo y pesarlo.

4.4. CONSTRUCCION DE UNA CELDA GALVANICA.

Coger dos vasos de precipitados de 100 mL y colocar en el primero de ellos la solucin de


CuSO4 0,1 M preparada, mientras que al otro vaso se le vierte la solucin 0,1 M de
ZnSO4.

Llenar el pequeo tubo de vidrio en forma de U con la solucin saturada de KCl y


taparlo convenientemente con algodones. Unir los dos vasos mediante este puente salino.

Introducir el electrodo de Cu en la solucin de su correspondiente sal. El electrodo de Zn


deber ser previamente amalgamado sumergindolo durante unos segundos en una
solucin de nitrato mercuroso y frotando la pequea gota de mercurio que se desprende
sobre la superficie del Zn con papel filtro; enseguida sumergirlo en su solucin.
49

Conectar los electrodos al voltmetro o a un pequeo foquito y comprobar la generacin


de corriente elctrica.
Registrar sus resultados.

5. PROBLEMAS DE APLICACION.
1. Formular las ecuaciones balanceadas de las reacciones de cada experiencia (andica,
catdica y global).
2. Qu son celdas de combustin? Ejemplos.
1. Consultar la tabla de potenciales de reduccin y determinar al mejor agente oxidante en
cada pareja, explicando sus razones: Be+2 o In+3; H+1 o Cr+2; Sn+2 o Sn+4; Cl2 o Br2.
2. Definir: FEM, Amperio, Coulomb, Faraday, Voltio, Watt y calcular la carga elctrica de un
electrn en Coulombs.
3. Cuntas horas se requieren para producir 30,0 gramos de oro, haciendo pasar una
corriente de 4,00 Amperios a travs de una solucin acuosa de AuIII?
4. Cuntos Faradays se necesitan para reducir a metal puro un mol de cada uno de los
siguientes cationes: Co+3, Cu+2, Ti+4, Ag+1, Ni+2, Sc+3 y Al+3?Cuntos Coulombs son
necesarios para depositar un gramo de cada uno de estos metales?
5. En la electrlisis del agua, una de las semirreacciones es: 4 H+1(ac) + 4 e-2 H2(g)
Suponga que se obtienen 0,845 L de H2 a 25 C y 782 mm de Hg, Cuntos Faradays se
pasaron por la solucin?
6. Una solucin acuosa de una sal de platino se electroliza pasando una corriente de 2,5 A
durante dos horas. Como resultado se producen 9,09 gramos de platino metlico en el
ctodo. Hallar la carga elctrica de los iones platino en la solucin.
7. Calcular la cantidad de aluminio metlico que podr obtenerse de 50 celdas electrolticas
en un da, si cada celda acta con una corriente de 10 A sobre una solucin de AlCl 3. El
rendimiento de la corriente es del 85%.
8. Se usa una corriente de 18 A durante una hora 21 minutos 15 segundos para hacer un
niquelado, utilizando solucin de sulfato de nquel (II). Si el rendimiento de la corriente es
del 60%. Cul ser el nmero de tomos de nquel que se depositan en el ctodo?
9. Calcular la constante de equilibrio a 25 C para la reaccin que ocurre en la celda de
Daniell, si la fuerza electromotriz standard es de 1,10 V.
10. En qu consiste el fenmeno de corrosin metlica?Qu reacciones ocurren?
11. Calcular la FEM de la celda:

Co / Co+2 // Ni+2 / Ni

Si las concentraciones son: a) [Ni+2] = 1,0 M ; [Co+2] = 0,1 M

50

b) [Ni+2] = 0,01 M ; [Co+2] = 1,0 M

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 11 :
EXTRACCION EN UN SOLVENTE INMISCIBLE

1. OBJETIVOS.

Separar una sustancia o un soluto que se encuentra disuelto en un solvente problema,


utilizando otro solvente con el cual sea inmiscible.

Comprender el concepto de solucin saturada de electrolitos escasamente solubles, y la


importancia del producto de solubilidad en la formacin de precipitados, lo que es una de
las formas operativas ms empleadas del anlisis cuantitativo.

2. DISCUSION TEORICA.
La extraccin se define como una operacin de separacin y purificacin, que tiene
por objeto aislar una sustancia de una muestra slida o lquida en la que se encuentra, con el
empleo de un disolvente.
Para purificar un soluto de un solvente (B) se usa un segundo solvente (A) que sea
inmiscible en (B). Este solvente seleccionado para la extraccin debe reunir las siguientes
condiciones:

Disolver al soluto con mayor facilidad que el solvente (B).


Ser inmiscible en el solvente (B).
Ser fcilmente evaporable.
No debe reaccionar con el soluto ni con el solvente (B).

El agua es uno de los solventes ms utilizados en los procesos de extraccin. Los


dems solventes son lquidos orgnicos de carcter no polar. Entre los solventes orgnicos
ms adecuados para la extraccin de compuestos solubles en agua, se encuentran: acetato de
etilo, ter sulfrico, ter de petrleo, benceno, tetracloruro de carbono, disulfuro de carbono,
etc, El solvente de mayor uso es el ter sulfrico, ya que disuelve a la mayor parte de
compuestos orgnicos, es ligeramente soluble en agua, su eficiencia puede ser mejorada en
forma considerable agregando cloruro de sodio a la parte acuosa, adems presenta bajo punto
de ebullicin (34,6 C), por lo que es eliminado fcilmente ya sea por destilacin o por

51

evaporacin. El agregado del cloruro de sodio a saturacin aumentar las propiedades polares
de la solucin, provocando as una disminucin en la solubilidad del componente no polar.
La extraccin de acuerdo al estado fsico de los materiales, puede ser slido-slido y
lquido-lquido. Atendiendo a sus caractersticas se clasifica en continua y discontinua.
a) Continua: Cuando se realiza sin parar hasta agotar la separacin del soluto. En este
caso, uno de los aparatos ms empleados es el extractor Soxhlet.
b) Discontinua: La que consiste en sacudir una solucin acuosa en un solvente, tal como
el ter etlico o el ter isoproplico en un embudo de separacin. La extraccin
discontnua si se realiza en una sola etapa es simple, y si requiere de dos o ms etapas
se denomina mltiple.
Para cualquier caso en general, la frmula que expresa un proceso de extraccin se
deduce con las representaciones siguientes:
Xo : Nmero de gramos o moles del soluto.
Va : Volumen del disolvente extractor A, en mL.
Vb : Volumen de la solucin B que contiene Xo gramos de soluto, en mL.
X1 : Gramos de soluto no extrado.
De este modo, despus de una extraccin, la concentracin de Xo en la capa A, ser:
CA =

Xo - X1
--------------Va

De donde Xo en B ser:
CB

X1
= ---------Vb

De all se deriva:
CB (acuoso)
K = ---------------CA (orgnico)
Sustituyendo estos valores de concentraciones en las dos capas lquidas, se tiene:

K =

X1
----------Vb
---------------52

Xo - X1
-----------Va
Despejando X1, en gramos o moles, la cantidad de soluto que queda en el primer
solvente, ser igual a:
X1 = Xo [ KVb / (KVb + Va) ]

(1)

Despus de una segunda extraccin, X2 en gramos o moles, que queda en el


segundo solvente, se obtiene:

K =

X2
----------Vb
---------------X1 - X2
-----------Va

Y tambin:
X2 = X1 [ KVb / (KVb + Va) ]

(2)

Reemplazando (1) en (2), se tiene que:


X2 = Xo [ KVb / (KVb + Va) ] 2
Generalizando: despus de n extracciones, quedar de soluto no extrado:
Xn = Xo [ KVb / (KVb + Va) ] n
En resumen:
La distribucin de un soluto entre dos lquidos no miscibles, es de considerable
importancia industrial en la separacin y purificacin de compuestos orgnicos. Por lo
comn uno de los lquidos es el resultado de una maceracin acuosa de una parte de un
vegetal, que tiene disuelto el principio activo con impurezas. Para separarlo de stas se agita
la solucin acuosa con algn solvente orgnico inmiscible en el agua, al cual pasa gran parte
de este principio activo o sustancia orgnica que acta sobre la fisiologa de los seres vivos.
Un principio de los procesos de extraccin que hay que recordar, es aqul que dice que la
extraccin utilizando porciones del agente extractor, es ms completa, que empleando el
mismo volumen total del solvente extractor un una sola extraccin.
53

3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES

REACTIVOS

Embudo de separacin
Gradilla
Cinco tubos de ensayo
Pipetas
Soporte universal
Matraces erlenmeyer

Benceno (C6H6)
Tetracloruro de carbono (CCl4)
Hexano (C6H14)
Cloroformo (CHCl3)
Violeta de metilo
Agua destilada

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. ELECCION DE UN DISOLVENTE EXTRACTOR.

Marcar cinco tubos de ensayo con las letras a, b, c, d, e.

Preparar una solucin acuosa de violeta de metilo cristal y colocar en cada tubo 20 gotas
de esta solucin.

Luego, adicionar al tubo a 20 gotas de benceno; al tubo b 20 gotas de agua; al tubo


c 20 gotas de tetracloruro de carbono; al tubo d 20 gotas de cloroformo; y al tubo e
20 gotas de hexano.

Observar y elegir el mejor solvente extractor.

4.2. EXTRACCION SIMPLE.

Pasar a un embudo de separacin limpio y seco 15 mL de solucin de violeta de metilo


cristal y 15 mL del solvente extractor elegido. Taparlo bien.

Invertir y abrir la llave del embudo para prevenir cualquier sobrepresin. Cerrar la llave,
agitar suavemente durante algunos minutos y volver a abrirla.

El proceso se repite cuantas veces sea necesario, hasta que al abrir la llave no se aprecie
sobrepresin en su interior. Cerrar la llave una vez ms, agitar enrgicamente durante un
minuto.

Colocar el embudo y su contenido en un soporte, destapar y esperar a que ambas capas se


separen. Recibir la capa inferior en un tubo de ensayo, y la capa acuosa o superior en un
segundo tubo.

54

Guardar los tubos para una comparacin posterior.

4.3. EXTRACCION MULTIPLE.


Tomar 15 mL de solucin de violeta de metilo cristal en el embudo de separacin bien
lavado y efectuar la extraccin con tres porciones de 5 mL cada una, del solvente extractor
elegido.

Reunir los tres extractos obtenidos en un tubo de ensayo y recoger la solucin acuosa
remanente en un cuarto tubo, echndola por la boca del embudo.

Comparar la intensidad del color de las dos soluciones orgnicas con las acuosas y
registrar sus resultados.

5. BIBLIOGRAFIA

CURSO PRACTICO DE QUIMICA ORGANICA

BREWSTER, R. Q. - Ed.
Alhambra - Madrid.

CURSO DE FISICOQUIMICA EXPERIMENTAL

DANIEL, F. y otros - Ed.


Mc Graw Hill - Mxico

QUIMICA ORGANICA

MORRISON Y BOYD Ed. Addison Wesley Mexico.

6. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Definir: Extraccin, extraccin slido-slido y lquido-lquido.
2. Qu desventajas presentar en la extraccin el uso se un solvente cuya densidad sea muy
semejante a la del agua?
3. Explique por qu la presin en el interior del embudo de separacin que contiene una
Mezcla de ter y agua es mayor cuando se agita por primera vez. Por qu no ocurre lo
mismo despus de varias extracciones?
4. Explique el efecto de miscibilidad parcial de dos disolventes sobre la eficacia de la
extraccin.
5. Qu ventaja presenta para una extraccin el empleo de un disolvente ms pesado que el
agua o de un disolvente ms ligero que el agua?
6. Qu aplicaciones bioqumicas y farmacuticas tiene este fenmeno?
7. Por qu la extraccin empleando porciones del agente extractor es ms completa que
empleando el mismo volumen total del solvente extractor en una sola extraccin?

55

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UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 12:
DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE REPARTO

1. OBJETIVOS.

Estudiar la distribucin del yodo entre el agua y el solvente orgnico cloroformo, para
calcular el valor del coeficiente de distribucin en el sistema.

Aplicar la ley de accin de masas a la explicacin de numerosos procesos de la qumica


analtica, tales como la solubilidad de varias sustancias en diferentes solventes y la
conversin de un slido en otro mediante iones.

2. DISCUSION TEORICA.
Un sistema heterogneo es aquel que consta de dos o ms fases. Puede existir un
sistema heterogneo compuesto de dos o ms fases slidas, dos o ms fases lquidas, o una
combinacin de las fases slida, lquida y gaseosa. Son ejemplos de sistemas heterogneos: el
agua lquida en equilibrio con su vapor, que forman dos fases, una lquida y otra gaseosa; el
carbonato de calcio con sus productos de descomposicin trmica, que constituyen tres fases,
de las cuales dos son slidas (carbonato de calcio y xido de calcio) y una gaseosa (anhdrido
carbnico). Ms complicado es el equilibrio entre una sal slida, su solucin saturada y el
vapor, pues est formado por tres fases: una slida, una lquida y la tercera gaseosa. En el caso
de los gases como se mezclan en todas proporciones, forman una sola fase en cualquier
sistema.
En general, los equilibrios heterogneos se pueden llamar de naturaleza fsica, como
el equilibrio de un lquido con su vapor, o de naturaleza qumica, como la descomposicin
del carbonato de calcio. En el estudio de los equilibrios heterogneos se utilizan tres mtodos:
a) El principio de la constante de equilibrio.
b) La ley de distribucin de Nernst.
c) La Regla de fases de Gibbs.
56

Considerando dos lquidos que son mutuamente insolubles uno en el otro y una tercera
sustancia soluble en cada uno de ellos, la ley de distribucin o de reparto, formulada por
Nernst en 1891, establece que En equilibrio, la relacin de las concentraciones del soluto en
los dos solventes C1/C2 , es una constante K para una temperatura determinada. Es decir:
C1
K = ------(1)
C2
Debe tenerse en cuenta que, para hallar esta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa lquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de soluto
por la misma unidad de volumen de solvente. Expresando las dos concentraciones en gramos
de soluto por litro o mL de solucin, o bien en moles de soluto por litro de solucin (M), la
constante K resulta siempre la misma. A la constante K se le conoce con los nombres de
coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto. As por ejemplo, si en un embudo de
separacin se coloca a un soluto solubilizado en el solvente (B), luego se agrega el solvente
(A), se agita repetidas veces y se deja en reposo hasta que se separen ambos lquidos, el soluto
despus de este tratamiento, se habr disuelto en ambos solventes. Esta razn es el coeficiente
de distribucin.
Como el soluto se distribuye de tal manera que tenga la ms alta concentracin en la
capa en la cual normalmente tiene solubilidad ms grande, resulta entonces, que la relacin de
sus concentraciones, es igual a la relacin de sus solubilidades S1 y S2, que vienen a ser sus
concentraciones a la saturacin:
C1
S1
K = ------- = -------C2
S2

(2)

De lo anterior resulta que si un lquido est saturado de un slido y adems est en


equilibrio con otro lquido, ste ltimo debe ser tambin una solucin saturada del soluto. La
ley de Nernst se aplica a sistemas de tres componentes en equilibrio. Si los dos solventes se
encuentran en contacto ntimo, mediante una agitacin por ejemplo, y se adiciona el soluto,
ste se repartir por si mismo entre los dos solventes, hasta que en equilibrio sus potenciales
qumicos sean los mismos en las dos soluciones.
La Ley de Distribucin slo se aplica a especies moleculares simples. La relacin
C1/C2 no se mantiene constante cuando el soluto est ionizado, polimerizado o solvatado en
un solvente y no en el otro. Es el caso del cido actico cuando se distribuye entre agua y
benceno, sistema en el cual el cido est en su mayora en la forma de molculas dobles en el
benceno y en la forma comn en el agua. Los cidos carboxlicos forman generalmente,
molculas dobles en disolventes no polares como el benceno o en fase gaseosa, pero existen
como molculas simples en disolventes polares tales como el agua. Adems algunos cidos
carboxlicos, como el cido actico, son tan dbiles, que su ionizacin en el agua puede ser
despreciada; no obstante, otros como el cido tricloroactico, se ionizan casi por completo.
En los sistemas ideales, en los cuales estn ausentes los fenmenos de disociacin y
asociacin, el coeficiente de distribucin es independiente de la concentracin. Sin
embargo, es comn que muestre una marcada variacin con la concentracin. El efecto de la
temperatura sobre el coeficiente de distribucin puede ser despreciable en muchos casos,
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cuando la solubilidad del soluto vara con la temperatura en igual forma en ambos solventes,
pero en otros casos puede ser muy marcado. La ley de Nernst slo es exacta dondequiera que
se use una pequea cantidad de soluto. La adicin de grandes cantidades de la sustancia
distribuida generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran
insolubles entre s, y el aumento puede ser tan grande en algunos casos como para formar una
simple fase lquida de tres componentes. Este comportamiento se observa en el agregado de
alcoholes al agua y teres.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Pera de separacin
Bureta
Vasos de 100 mL
Pipetas
Soporte universal
Matraces erlenmeyer de 50 mL
Pinzas para bureta
Agitadores

Solucin de yodo
Solucin de Na2S2O3 0,05 N
Cloroformo (CHCl3)
Agua destilada
Indicador almidn.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DEL YODO EN AGUA / CLOROFORMO.

Colocar en una pera de separacin 20 mL de una solucin acuosa de yodo y


posteriormente, agregarle 10 mL de cloroformo.

Tapar la pera de separacin, invertirla y agitarla suavemente durante dos minutos.

Pasar la pera de separacin y su contenido a un soporte, destaparla y esperar hasta que la


fase acuosa y clorofrmica se separen.

Recoger la fase clorofrmica en un vaso de precipitados.

Agregar otros 10 mL de cloroformo a la pera de separacin, que contiene la solucin de


yodo, agitar suavemente y dejar en reposo hasta que ambas fases se separen.

Recoger la fase clorofrmica en un nuevo vaso.

En otro vaso recoger la fase acuosa.

Titular la fase clorofrmica, para lo cual se debe llenar la bureta con la solucin de
tiosulfato de sodio (Na2S2O3) 0,05 N y en un matraz erlenmeyer tener 10 mL de la fase
clorofrmica, con dos gotas del indicador almidn. El punto final de la titulacin se
58

verifica, cuando la solucin inicialmente azul cambia a transparente. La reaccin que se


produce es:

2 Na2S2O3 + I2
Na2S4O6 + 2 NaI
Titular la fase acuosa siguiendo los pasos descritos anteriormente y con el gasto obtenido
determinar la concentracin de yodo en la fase acuosa

Repetir dos veces la titulacin en ambos casos.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. En la experiencia, la concentracin de la sustancia que se investiga en cada una de las
capas, se determina con la ecuacin:
2. Los resultados obtenidos, resmalos en el siguiente cuadro:
Concentracin de
yodo (M)
FASE
CLOROFORMICA
FASE ACUOSA

Primera valoracin

Segunda valoracin

Promedio

3. Cuando en una experiencia de laboratorio, el yodo se distribuye entre agua y tetracloruro


de carbono, su concentracin en la capa acuosa fue de 0,1934 g/litro y en la otra capa de
16,54 g/litro. Calcular: a) El coeficiente de reparto del yodo en el sistema agua / CCl4 ; y
b) La cantidad de yodo que queda en una solucin acuosa que contena inicialmente 0,25
g/litro, despus de una segunda extraccin con 10 mL nuevos de CCl4.
4. De un litro de una solucin acuosa que contiene 1 gramo de yodo, se extrae parte del yodo
con bisulfuro de carbono. El coeficiente de reparto del yodo entre agua / CS2 es de 0,0017.
Hallar el valor hasta el cual disminuye la concentracin del yodo en la solucin acuosa,
cuando se extrae: a) Con 50 mL de CS2 en una sola extraccin; y b) Con 5 extracciones
empleando en cada una 10 mL nuevos de CS2.
5. Una solucin de cafena en cloroformo, que tiene 1,95 gramos de cafena en 195 mL de
cloroformo, se coloca en un embudo de decantacin y se agita con 100 mL de agua que
acaba de hervir. La temperatura desciende a 65 C, momento en que se separa la solucin
de cloroformo. Evaporados los 100 mL de agua y pesada la cafena que contena, se
encuentra 0,50 gramos, que es cafena retirada del cloroformo. Calcular: a) El coeficiente
de distribucin de la cafena en CHCl3 / agua, a 65 C y b) Los valores de cafena que
quedan en el cloroformo, despus de nuevas agitaciones con agua caliente.
6. La relacin de distribucin para el formaldehdo HCHO, entre agua / ter a 25 C, es de
9,2. Determinar el nmero de litros de agua requeridos para retirar en una extraccin, el
95% del aldehdo frmico de un litro de ter que contena un mol de ste.

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UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS


ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA N 13:
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DEL AMONIACO EN EL
SISTEMA AGUA / BENCENO

1. OBJETIVOS.

Estudiar la distribucin del amoniaco entre el agua y el solvente orgnico benceno, para
calcular el valor del coeficiente de distribucin del amoniaco lquido.

Aplicar la ley de accin de masas a la explicacin de numerosos procesos de la qumica


analtica, tales como la solubilidad de varias sustancias en diferentes solventes y la
conversin de un slido en otro mediante iones.

2. DISCUSION TEORICA.
Un sistema heterogneo es aquel que consta de dos o ms fases. Puede existir un
sistema heterogneo compuesto de dos o ms fases slidas, dos o ms fases lquidas, o una
combinacin de las fases slida, lquida y gaseosa. Son ejemplos de sistemas heterogneos: el
agua lquida en equilibrio con su vapor, que forman dos fases, una lquida y otra gaseosa; el
carbonato de calcio con sus productos de descomposicin trmica, que constituyen tres fases,
de las cuales dos son slidas (carbonato de calcio y xido de calcio) y una gaseosa (anhdrido
carbnico). Ms complicado es el equilibrio entre una sal slida, su solucin saturada y el
vapor, pues est formado por tres fases: una slida, una lquida y la tercera gaseosa. En el caso
de los gases como se mezclan en todas proporciones, forman una sola fase en cualquier
sistema.
En general, los equilibrios heterogneos se pueden llamar de naturaleza fsica, como
el equilibrio de un lquido con su vapor, o de naturaleza qumica, como la descomposicin
del carbonato de calcio. En el estudio de los equilibrios heterogneos se utilizan tres mtodos:
d) El principio de la constante de equilibrio.
e) La ley de distribucin de Nernst.

60

f) La Regla de fases de Gibbs.


Considerando dos lquidos que son mutuamente insolubles uno en el otro y una tercera
sustancia soluble en cada uno de ellos, la ley de distribucin o de reparto, formulada por
Nernst en 1891, establece que En equilibrio, la relacin de las concentraciones del soluto en
los dos solventes C1/C2 , es una constante K para una temperatura determinada. Es decir:
C1
K = ------C2

(1)

Debe tenerse en cuenta que, para hallar esta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa lquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de soluto
por la misma unidad de volumen de solvente. Expresando las dos concentraciones en gramos
de soluto por litro o mL de solucin, o bien en moles de soluto por litro de solucin (M), la
constante K resulta siempre la misma. A la constante K se le conoce con los nombres de
coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto. As por ejemplo, si en un embudo de
separacin se coloca a un soluto solubilizado en el solvente (B), luego se agrega el solvente
(A), se agita repetidas veces y se deja en reposo hasta que se separen ambos lquidos, el soluto
despus de este tratamiento, se habr disuelto en ambos solventes. Esta razn es el coeficiente
de distribucin.
Como el soluto se distribuye de tal manera que tenga la ms alta concentracin en la
capa en la cual normalmente tiene solubilidad ms grande, resulta entonces, que la relacin de
sus concentraciones, es igual a la relacin de sus solubilidades S1 y S2, que vienen a ser sus
concentraciones a la saturacin:
C1
S1
K = ------- = -------C2
S2

(2)

De lo anterior resulta que si un lquido est saturado de un slido y adems est en


equilibrio con otro lquido, ste ltimo debe ser tambin una solucin saturada del soluto. La
ley de Nernst se aplica a sistemas de tres componentes en equilibrio. Si los dos solventes se
encuentran en contacto ntimo, mediante una agitacin por ejemplo, y se adiciona el soluto,
ste se repartir por si mismo entre los dos solventes, hasta que en equilibrio sus potenciales
qumicos sean los mismos en las dos soluciones.
La Ley de Distribucin slo se aplica a especies moleculares simples. La relacin
C1/C2 no se mantiene constante cuando el soluto est ionizado, polimerizado o solvatado en
un solvente y no en el otro. Es el caso del cido actico cuando se distribuye entre agua y
benceno, sistema en el cual el cido est en su mayora en la forma de molculas dobles en el
benceno y en la forma comn en el agua. Los cidos carboxlicos forman generalmente,
molculas dobles en disolventes no polares como el benceno o en fase gaseosa, pero existen
como molculas simples en disolventes polares tales como el agua. Adems algunos cidos
carboxlicos, como el cido actico, son tan dbiles, que su ionizacin en el agua puede ser
despreciada; no obstante, otros como el cido tricloroactico, se ionizan casi por completo.

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En los sistemas ideales, en los cuales estn ausentes los fenmenos de disociacin y
asociacin, el coeficiente de distribucin es independiente de la concentracin. Sin
embargo, es comn que muestre una marcada variacin con la concentracin. El efecto de la
temperatura sobre el coeficiente de distribucin puede ser despreciable en muchos casos,
cuando la solubilidad del soluto vara con la temperatura en igual forma en ambos solventes,
pero en otros casos puede ser muy marcado. La ley de Nernst slo es exacta dondequiera que
se use una pequea cantidad de soluto. La adicin de grandes cantidades de la sustancia
distribuida generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran
insolubles entre s, y el aumento puede ser tan grande en algunos casos como para formar una
simple fase lquida de tres componentes. Este comportamiento se observa en el agregado de
alcoholes al agua y teres.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES

REACTIVOS

Pera de separacin
Bureta
Vasos de precipitados de 100 mL
Pipetas
Soporte universal
Matraces erlenmeyer de 50 mL
Pinza para bureta
Pinza para pera de separacin
Agitadores

Amoniaco acuoso concentrado


Solucin de cido actico
Benceno
Agua destilada
Indicador fenolftalena

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DEL AMONIACO EN AGUA / BENCENO.

Colocar en una pera de separacin 15 mL de agua destilada y 3 mL de amoniaco lquido


concentrado, agitar. Enseguida, agregar 15 mL de benceno puro.

Tapar la pera de separacin con cuidado, para que no hayan fugas de lquido, invertirla y
agitarla suavemente durante dos minutos.

Pasar la pera de separacin y su contenido a un soporte, destaparla y esperar hasta que la


fase acuosa y bencnica se separen.

Recoger la fase acuosa en un vaso de precipitados.

Adicionar otros 15 mL de agua a la pera de separacin, que contiene la solucin de


amoniaco, agitar suavemente y dejar en reposo hasta que ambas fases se separen.

62

Recoger nuevamente la fase acuosa en un vaso de precipitados.

En otro vaso recoger la fase bencnica, pero sacndola por la boca de la pera de
separacin, evitando as que se contamine con los residuos de la fase acuosa.
Titular la fase bencnica, para lo cual se debe llenar la bureta con la solucin de cido
actico 0,05 N y en un matraz erlenmeyer tener 10 mL de la fase bencnica, con dos gotas
del indicador fenolftalena. El punto final de la titulacin se verifica, cuando la solucin
inicialmente rosada cambia a incolora. La reaccin que se produce es:

CH3COOH

NH4OH

CH3COONH4

H2O

Titular las dos fases acuosas siguiendo los pasos descritos anteriormente y con el gasto
obtenido determinar la concentracin de yodo en la fase acuosa

Repetir dos veces la titulacin en ambos casos.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. En la experiencia, la concentracin de la sustancia que se investiga en cada una de las
capas, se determina con la ecuacin:
2. Los resultados obtenidos, resmalos en el siguiente cuadro:
Concentracin de
AMONIACO (M)
FASE
BENCENICA
FASE ACUOSA

Primera valoracin

Segunda valoracin

Promedio

3. Efectuar los clculos correspondientes para hallar el coeficiente de distribucin del


amoniaco en el sistema agua / benceno.
4. Cmo influira la temperatura en el coeficiente de distribucin de un soluto?
5. De qu otra manera se podran separar dos sustancias de densidades distintas sin el uso de
una pera de separacin?
6. Formule el enunciado de la primera y segunda ley de Konovalov.

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UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS

BIBLIOGRAFIA GENERAL.

- CROCKFORD, H y KNIGHT, S

Fundamentos de Fsicoqumica. Ed. CECSA


- Mxico 1964.

- DANIELS y ALBERTY

Fisicoqumica. Ed. CECSA - 1990.

- GLASSTONE, S.

Elementos de Qumica Fsica. Ed. Mdico


Quirrgica - Buenos Aires 1962.

- LAIDLER, K. y MEISER, J.

Fisicoqumica. Compaa Ed. Continental Mxico 2005.

- MARTIN, A. N.

Fisicoqumica Aplicada a la Farmacia. Ed.


Limusa - 1990.

- MARON y PRUTTON

Fundamentos de Fisicoqumica. Ed. Limusa


- Mxico 1973.

- RUBINSON, K. y RUBINSON, J.

Anlisis Instrumental. Ed. Prentice Hall Madrid 2001.

- SAUNDERS, L.

Fisicoqumica para Estudiantes de Biologa,


Farmacia y Medicina. Ed. El Manual Moderno
S.A. - Mxico 1978.

- STEINBSCH AND KING

Experiments in Physical Chemistry. American


Book Company - New York. 1995.

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