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TEMAS DE BIOQUIMICA

TEMA I: INTRODUCCION A LA BIOQUIMICA


Generalidades
Concepto de materia, cuerpo, sustancia. Sustancia simple y compuesta.
Definicin de elemento qumico. Smbolos. Clasificacin de los elementos.
Clasificacin peridica de los elementos qumicos. Frmulas qumicas.
Valencia. Estructura del tomo. Clasificacin peridica y configuracin
electrnica. Teora del octeto. Uniones qumicas. Unin electrovalente o
heteropolar. Unin covalente. Unin covalente coordinada. Uniones
intermoleculares: fuerzas de Van der Waals. Puentes hidrgeno. Interacciones
entre dipolos.
Concepto de materia: Para llegar al concepto de materia es necesario realizar
una serie de experiencias.
a.- Para levantar una mesa se debe realizar un esfuerzo, lo mismo si se
desea levantar una silla, un pizarrn, etc. Siempre que se realiza un
esfuerzo muscular significa que se est aplicando una fuerza. Para
qu ?. Para vencer un peso. Conclusin: Todos los objetos que nos
rodean tienen peso.
b.- Si en un vaso lleno de agua se coloca una cuchara, se observa que el
agua se derrama. Conclusin: Todos los objetos ocupan un lugar en el
espacio.
c.- Los objetos se pueden tocar, algunos gustar, etc. Conclusin: Todos los
objetos impresionan los sentidos.
Es decir que independientemente de su forma, color, uso, etc. Todos los
objetos tienen algo en comn que se denomina:
- Es todo aquello que nos rodea.
- Tiene peso.
MATERIA

- Ocupa un lugar en el espacio


- Impresiona los sentidos

La materia existe en tres estados fsicos fundamentales:


a.- Gas: es una materia cuya forma y volumen es infinitamente variable. Ej.:
con el mismo peso de gas puede llenarse una pequea caja o un
enorme baln.
b.- Lquido: es una materia cuya forma es infinitamente variable,
adaptndose a la forma del recipiente que lo contiene.
c.- Slido: es una materia cuya forma permanece constante.
A la materia que tenemos que manejar puede asignarse uno de estos tres
1

estados de agregacin.
Concepto de cuerpo: Para definir un cuerpo es fundamental indicar su forma,
porque si sta desaparece origina otro u otros cuerpos. Ej.: si destrozo una
botella, los fragmentos sern cualquier otro cuerpo menos una botella.
O sea que: CUERPO es una porcin limitada de materia.
Concepto de sustancia: Existen diferentes clases de materia que le dan a los
cuerpos propiedades particulares. Ej.: si tengo tres cuerpos esfricos; uno de
vidrio, otro de cobre, otro de plomo; tienen en comn su forma pero se
diferencian por su color y su peso. Estas distintas clases de materia se llaman:
SUSTANCIA: Para definirla no es necesario indicar su forma porque si
destruyo, por ejemplo, el cuerpo esfrico de vidrio, cada uno de los trozos sigue
teniendo las propiedades del vidrio. Es decir que se ha destruido el cuerpo pero
no la sustancia.
Luego:
SUSTANCIA es la calidad de materia que constituye un cuerpo.
Sustancias simples y compuestas: Existen dos clases de sustancias.
a.- las que se descomponen en otras ms sencillas;
b.- las que no se descomponen.
Las primeras se conocen como:
sustancias compuestas
compuestos qumicos o combinaciones

Las segundas que no pueden descomponerse se llaman sustancias simples.


Puede suceder que una sustancia compuesta no se descomponga
directamente en sustancias simples, pero siempre se llega a stas. Por ej.: si
calentamos lo suficiente un trozo de mrmol pulverizado obtenemos:
C
- un gas CO2

O2

Ca
- un polvoblanco de xido de calcio

O2

C, O2 y Ca son sustancias simples por lo tanto no pueden descomponerse.


Por qu ocurre esto? Porque sus molculas estn formadas por una sola
clase de tomos.
2

En cambio las sustancias compuestas se descomponen porque sus molculas


estn formadas por tomos de diferente naturaleza.
Elemento qumico: Elemento qumico es el componente presente en todas las
sustancias simples.
Hasta principios del ao 1.969 se conocan 104 elementos qumicos; de ellos
98 son aceptados internacionalmente,
Smbolos: Para simplificar la escritura de los elementos qumicos se utilizan
letras que se denominan smbolos. Luego:
Smbolo de un elemento es la abreviatura admitida para representarlo
Esta notacin considera el nombre latino o griego latinizado de los elementos
qumicos y se lo representa por su primera letra mayscula.
Ejemplos:
ELEMENTO

NOMBRE LATINO O GRIEGO LAT.

SIMBOLO

Hidrgeno

Hydrogenium

Potasio

Kalium

Azufre

Sulphur

En los casos de elementos qumicos con la misma letra inicial se utiliza una
segunda letra diferencial que no siempre es la segunda de su nombre. La
primera se escribe con mayscula y la segunda con minscula.
Ejemplos:
carbono

carbonium

cobre

cuprum

Cu

cadmio

cadmiun

Cd

Clasificacin de los elementos


Los elementos se pueden clasificar en:
Metales
No metales
Metaloides
Elementos inertes, gases raros o gases nobles

Metales: Estos elementos presentan las propiedades generales siguientes:


Poseen brillo metlico
Son buenos conductores del calor y de la electricidad
Slidos a la temperatura de 20 C, con excepcin del mercurio (Hg) que es lquido.
3

No metales: Estos elementos tienen los caracteres generales siguientes:


Carecen de brillo metlico
Malos conductores del calor y electricidad
Algunos son slidos (yodo, carbono, azufre, etc.); lquidos (bromo) y gaseosos
(oxgeno, hidrgeno, nitrgeno, cloro, etc.)

Metaloides: Estos elementos tienen algunas propiedades metlicas y otras no


metlicas. De los 104 elementos conocidos, slo 5 son metaloides: boro, silicio,
germanio, arsnico y antimonio.
Elementos inertes, gases raros o gases nobles: Se presentan slo en
estado libre como monoatmicos. Son muy inertes y no forman generalmente
sustancias compuestas, es decir, no se combinan con facilidad con otros
tomos.
Clasificacin peridica de los elementos Qumicos
El qumico ruso Dimitri Mendeliev en el ao 1.869, dispuso los elementos en
un sistema ordenado llamado sistema peridico de los elementos.
Mendeliev descubri una relacin importante entre los pesos atmicos de los
elementos y sus propiedades fsicas y qumicas y los clasific segn sus pesos
atmicos crecientes. Distribuidos as, los elementos forman filas horizontales
que se denominan perodos. Las columnas verticales se denominan grupos.
Cada grupo, a su vez, se divide en dos subgrupos, que se designan
habitualmente como A y B. Resumiendo las caractersticas de esta tabla
tenemos que:
1. Los elementos del primer grupo tienen carcter metlico.
2. Ese carcter disminuye del primero al sptimo grupo.
3. Las valencias mximas de los elementos crecen del primero al ltimo
grupo.
4. El punto de fusin de los elementos aumenta del primero al cuarto grupo
y a partir de ese grupo disminuye hasta el sptimo.
5. Los elementos de cada grupo tienen comportamiento semejante.
Pero esta clasificacin de Mendeliev es incompleta y adoleca de defectos.
Clasificacin peridica moderna
El descubrimiento de nuevos elementos, la inclusin de los gases nobles o
raros (helio, argn, nen, kriptn y radn) hizo necesaria la estructuracin
nueva de la tabla.
En esta clasificacin se comienza por el hidrgeno. Se adiciona un grupo
completo de seis elementos llamados gases nobles o inertes como grupo cero.
La tabla queda con ocho columnas o grupos (columnas verticales), y un grupo
cero y siete perodos (filas horizontales). El ordenamiento actual de los
elementos de la tabla peridica se bas no en el peso atmico, sino en el
nmero atmico.
4

Ventajas de esta clasificacin


1. Ajuste de pesos atmicos: permiti el clculo y ajuste de pesos
atmicos;
2. Propiedades de los elementos: permiti prever las propiedades
de elementos;
3. Constantes fsicas: con el uso de la tabla se logr ajustar diversas
constantes fsicas como la densidad, el punto de fusin, etc.
4. Estructura electrnica: permiti establecer una relacin entre la
ubicacin de los elementos en la tabla y su estructura electrnica.
Frmulas qumicas
Por medio del smbolo se puede representar un tomo de cualquier elemento.
Pero, si se tiene en cuenta que una molcula est formada por una agrupacin
de tomos, se debe combinar de tal manera los smbolos para que expresen no
slo los tomos que forman la molcula sino tambin su nmero.
Esta representacin se llama frmula qumica de un compuesto.
Ej.: se quiere escribir la frmula qumica del agua cuya molcula est formada
por dos tomos de hidrgeno y una de oxgeno. Se coloca como subndice la
cantidad de tomos que forman esa molcula.
H 2O

Las frmulas ms empleadas en qumica son:


a.- Frmulas brutas o moleculares: Son las que se indican slo la calidad
y cantidad de tomos que forman una molcula de una sustancia. Ej.:
H 2 O Agua

NH 3 amonaco

b.- Frmulas desarrolladas: En ellas se indican la forma en que se unen


entre s los tomos que constituyen la molcula. Ej.:
H
H
Agua

O
H

H Amonaco
H

Valencia
Es el poder o capacidad de combinacin de un elemento qumico con respecto
a otro, tomado como unidad.
Se dice que el elemento cloro, por ejemplo, tiene una valencia o capacidad de
combinacin igual a uno, porque con el elemento hidrgeno (tomado como
referencia) se combina tomo a tomo. HCl
5

El oxgeno se comporta como bivalente, pues un tomo de oxgeno se combina


con dos tomos de hidrgeno, para formar agua.
Con el concepto de valencia se est en condiciones de representar, mediante
frmulas desarrolladas, la unin qumica o ligadura entre los tomos.
Valencia de algunos elementos

M
E
T
A
L
E
S

II

N
O
M
E
T
A
L
E
S

Litio (Li)
Plata (Ag)
Potasio (K)
Sodio (Na)

Bario (Ba)
Berilio (Be)
Cadmio (Cd)
Calcio (Ca)
Estroncio (Sr)
Magnesio (Mg)
Zinc (Zn)

Antimonio (Sb)
Arsnico (As)
Fsforo (P)
Nitrgeno (N)

III . V

II . IV.
VI

- Azufre (S)
- Selenio (Se)
- Telurio (Te)

- Cobalto (Co)
- Hierro (Fe)
- Niquel (Ni)

I I. III

- Fluor (F)
- Hidrgeno (H)

- Cobre (Cu)
- Mercurio (Hg)

I . II

I . III

- Oro (Au)

III

- Aluminio (Al)
- Boro (B)

III, V

I . III
V . VII

-Bismuto

- Bromo (Br)
- Cloro (Cl)
- Iodo (I)
-

II

- Oxgeno (O)

IV

- Carbono (C)
- Silicio (Si)

Existen ciertos compuestos que pueden actuar como metal y como no metal,
estos compuestos se denominan Anfteros, ejemplos:
Cromo: Valencia II, III (Metal), VI (No Metal).
Manganeso: Valencia II, IV (Metal), V, VI (No metal).
Molibdeno: Valencia III, IV (Metal), V, VI (No metal).
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Estructura del tomo


El tomo es la menor porcin de materia que constituye una molcula.
Est formado por partculas ms pequeas cargadas elctricamente con una
estructura similar al sistema solar.
Un ncleo semejante al sol y alrededor una serie de partculas llamadas
electrones (semejantes a los planetas) distribuidas en rbitas.
a.- El ncleo posee casi toda la masa del tomo, pues la de los electrones
es prcticamente despreciable.
Las partculas que componen el ncleo son los protones y los neutrones.
Los protones se simbolizan as:
1
1

El 1 superior indica que sa es su masa y el 1 inferior seala que cada


protn posee una unidad positiva de carga. El protn posee una masa igual
a 1 y una carga positiva tambin igual a 1.
Los neutrones se representan as:
1
0

Esto indica que la masa del neutrn es 1 y su carga elctrica es nula. El


neutrn posee masa, pero su carga elctrica es nula.

1
de la
1836
masa del protn. Es decir que 1836 electrones juntos poseen una masa
igual a la del protn.
La carga del electrn es negativa. Como el tomo es neutro, cada tomo
posee tantos electrones como protones. El nmero de cargas positivas
nucleares corresponden al nmero de orden en la tabla peridica que a
su vez corresponde al nmero de electrones.

b.- El electrn es una partcula cuya masa es muy pequea; es

La clasificacin peridica y la configuracin electrnica


Segn Bohr el ncleo atmico se halla rodeado por rbitas concntricas
recorridas por electrones.
La distancia ncleo-electrn vara; y dicha distancia constituye un nivel
energtico.
Un tomo puede poseer hasta un mximo de siete niveles energticos que se
designan de adentro hara afuera con los nmeros n=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 a los que
se llaman nmeros cunticos principales o con las letras K-L-M-N-O-P-Q.
Con estos conocimientos y observando la tabla peridica deducir:
1.- El nmero de rbitas niveles de energa de un tomo es igual al
nmero del periodo en el que se halla en la tabla. Por ejemplo: el sodio se
halla en el tercer perodo y su tomo posee tres rbitas.

K
L
x

2.- En la rbita externa o de valencia, el tomo posee tantos electrones


como sea el nmero de grupo. As, todos los elementos ubicados en el
primer grupo de la tabla tienen tomos con 1 electrn en la rbita externa;
los ubicados en el segundo grupo tienen 2 electrones en la rbita externa y
as sucesivamente.
Ejemplo:
Masa

- 3 perodo: 3 orbitas de electrones

23
Na

N atmico
11

- 1 grupo: rbita externa con 1 electrn


- n atmico 11: n total de electrones distribuidos
en 3 rbitas.

n de rbitas
rbita externa o de
valencia n de e
Siempre en orbita
externa

n del periodo
n del grupo

octeto

3.- Al aumentar en uno el nmero atmico de un tomo, se obtiene el que


le sigue en la tabla peridica.
4.- Este electrn se ubica en la rbita ms externa o en una nueva segn
se halle el elemento, en el mismo perodo que el anterior o en el siguiente.
5.- Al final de cada perodo se llega a un gas raro o noble que posee una
rbita externa de 8 electrones a la que se denomina rbita completa u
octeto completo.
6.- El helio es el nico gas raro que posee en su rbita externa y nica dos
electrones.
8

Teora del octeto


Como los gases raros no presentan compuestos y tienen poca afinidad; se
consider que el anillo externo con 8 electrones es la configuracin ms
estable de los tomos.
Lewis en 1.956 introdujo esta teora llamada del octeto electrnico: Los tomos
al reaccionar entre s tienden a completar la estructura del gas noble ms
prximo en la tabla peridica. O bien: todos los tomos tienen tendencia a
adquirir la estructura electrnica del gas noble ms prximo a ellos.
La clasificacin peridica y el carcter metlico no metlico de los elementos:
Segn la teora del octeto, si observamos los elementos de los grupos 1 y 7 de
la tabla en su configuracin electrnica y comparamos a sta con la de cada
gas noble, podemos deducir:

GRUPO I

ORBITAS DE
ELECTRONES

Li

2-1

Na

2-8-1

2-8-8-1

Rb

2-8-18-8-1

Cs

2-8-18-18-8-1

Fr

2-8-18-32-18-8-1

GRUPO VII

ORBITAS DE
ELECTRONES

2-7

Cl

2-8-7

Br

2-8-18-7

2-8-18-18-7

GASES

ORBITAS DE

RAROS

ELECTRONES

Ne

2-8

Ar

2-8-8

Kr

2-8-18-8

Xe

2-8-18-18-8

Rn

2-8-18-32-18-8

1.- A todos los elementos del grupo I les es ms fcil perder el nico electrn de
su capa externa que ganar siete.
-1 e

Na

Na

(catin sodio) electropositivo

2.- Anlogamente, a los elementos ubicados en los grupos II y III de la tabla les
resulta ms factible ceder 2 o 3 electrones para quedar con una rbita externa
de 8 electrones que adquirir 6 o 5. As el Mg (2-8-2) si cede 2 electrones se
asemeja al Nen (2-8).
-2 e

Mg

Mg

(catin electropositivo)

3.- Un tomo que cedi electrones presenta carcter electropositivo, pues


predominan las cargas del ncleo y se denomina in electropositivo o catin.
Estas caractersticas presentan los elementos del grupo I, II y III de la tabla.
4.- A todos los tomos de los elementos de los grupos V, VI y VII les es ms fcil
adquirir electrones para completar su octeto que ceder 5, 6 o 7 electrones.
5.- Un tomo que adquiere electrones presenta carcter electronegativo pues
predominan las cargas electrnicas sobre las positivas del ncleo y se
denomina in electronegativo o anin. Esta propiedad la poseen los
elementos de los grupos V, VI y VII.
6.- Como el carcter electropositivo es propio de los metales, a la propiedad del
tomo de un elemento de perder electrones convirtindose en in
electropositivo se denomina carcter metlico.
7.- Anlogamente, la propiedad de un tomo de un elemento de adquirir
electrones, se denomina carcter no metlico.
8.- Los elementos del IV grupo entre los que se hallan el carbono y el silicio
poseen en su rbita de valencia 4 electrones. Por eso pueden adquirir 4
electrones o cederlos para completar su octeto y asemejarse al gas noble
ms prximo. En estos elementos estn equilibrados ambos caracteres
(electropositivo y electronegativo) por lo que se denomina carcter anftero.
Como el radio atmico disminuye dentro de un mismo perodo del I al VII
grupo, la accin atractiva del ncleo sobre los electrones aumenta. Por eso es
ms fcil ceder su electrn al sodio (I) que al Mg (II) y ste que al Al (III).
Anlogamente, dentro de cada grupo crece el radio atmico con el perodo y
por eso aumenta la facilidad para ceder electrones.

Radio atmico: Es la distancia comprendida entre el centro del ncleo de un


tomo y su rbita externa.
Distribucin de los electrones: Cada nivel principal n= 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 de
energa posee a su vez subniveles de energa. Estos subniveles se designan
con las letras S, P, d, f.
El primer nivel K no posee subniveles y tiene un mximo de dos electrones.

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CapaK

1s

2 electrones

Capa L (2 subcapas)

2 s 2 electrones
2 p 6 electrones

8 electrones

3 s 2 electrones
Capa M (3 subcapas) 3 p 6 electrones

18 electrones

3 d 10 electrones
4 s 2 electrones
Capa N (4 subcapas)

4 p 6 electrones
4 d 10 electrones

32 electrones

4 f 14 electrones

El nmero mximo de electrones en un nivel energtico es igual a 2n 2 siendo


n el nmero cuntico principal. O sea que para los cinco primeros niveles
energticos se tiene:
1 nivel . 2 (1)1 = 2e
2 nivel . 2 (2)2 = 8e
3 nivel . 2(3)2 = 18e
4 nivel . 2(4)2 = 32e
5 nivel . 2(5)2 = 50e

El llenado de los subniveles por electrones se realiza de acuerdo a la siguiente


regla: Para cada orbital o subnivel energtico se puebla primero cada
suborbital con un solo electrn antes que comience el llenado con dos.
Ejemplos:
Elemento

Configuracin
elctrica
2

1S 2S 2 p

Representacin grfica

1s

1S 2S 2 p

1S 2 2 S 2 2 p 4

1S 2S 2 p

2p

2s

2p


1s

2s


1s

8O

2p


1s

5B

2s

2s

2p


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UNIONES QUMICAS
Unin electrovalente inica o hteropolar
Todos los elementos que tienen un nmero de electrones vecinos a ocho,
tienden a adquirir otros, para formar un octeto ms estable.
Ejemplo:
Un tomo de flor (F)
N atmico = 9

K= 2e

L=7e

Tiene tendencia a aceptar un protn adquiriendo la configuracin del gas noble.


Al aceptar un electrn se carga negativamente y es llamado electronegativo.
Del mismo modo los elementos que tienen pocos electrones, tienden a
perderlos para formar una capa externa de ocho. Al perder un electrn se carga
positivamente y es llamado electropositivo.
Ejemplo: Litio - Sodio
Na N atmico= 11 K= 2
- 1 e = Na+

L=8

Nen

Es decir que los tomos al perder o ganar electrones adquieren cargas


elctricas (positivas o negativas) y se trasforman en iones.
Por este motivo a esta unin se la llama unin inica cuando se unen un
tomo de cloro con uno de sodio aparece entre ambos tomos, transformados
en iones, una fuerza electrosttica que los mantiene unidos formando una
molcula de cloruro de sodio.
+

Na

Cl

Na Cl

Esta unin se denomina electrovalente.


Como cada in que forma la molcula posee diferente carga elctrica tambin
se la llama heteropolar.
En la formacin de compuestos electrovalentes hay una transferencia o pasaje
de electrones del elemento electropositivo o metlico (en este caso el sodio) al
elemento electronegativo (en esta reaccin el cloro). Es necesario que haya
igualdad entre los electrones ganados y los perdidos.
Cuando el metal que se combina pertenece al segundo grupo de la tabla
peridica posee en su rbita de valencia dos electrones, como sucede con el
calcio.
El tomo de este elemento cede, al combinarse, dos electrones para formar el
catin calcio.

Ca

-2e

Ca

12

Son precisos dos tomos de cloro para adquirir esos dos electrones, uno cada
uno, y formar dos iones cloro restableciendo el equilibrio.

Ca

Cl

Cl

Ca

2 Cl

Los compuestos electrovalentes se caracterizan por:


Poseer elevado punto de fusin.
Poseer elevado punto de ebullicin.
Presentar estructura cristalina inica.
Ser soluble en agua y poco solubles o insolubles en compuestos orgnicos.
Al estar disueltos en agua la atraccin electrosttica entre sus iones se hace ms
dbil y se disocian hacindose conductores de la corriente elctrica.
Esta unin es propia de sales, cidos y bases.

Por eso es la unin caracterstica de los compuestos de la qumica llamada


inorgnica.
Unin covalente
Estudiando los compuestos qumicos se observ que las fuerzas que
mantienen unidos a los tomos en las molculas no siempre son de naturaleza
electrosttica. Existe otro tipo de unin en la cual los tomos que se combinan
para formar molculas, lo hacen mediante un par o doblete electrnico formado
por la contribucin de un electrn por tomo. El caso ms simple es el del
hidrgeno. Cuando dos tomos de hidrgeno se unen y forman una molcula
biatmica cada uno contribuye con su electrn en la formacin del par
electrnico
H

H H

Adquiere as cada tomo la configuracin del helio. Ninguno de los dos tomos
logra posesin completa de ambos electrones.
En el caso del cloro cuando dos tomos, al encontrarse, forman una molcula,
cada uno de ellos comparte los dos electrones del doblete, de manera que los
tomos completan su octeto

Cl

Cl


Cl Cl

Las cruces indican los electrones del par o doblete electrnico. Cada uno de los
electrones del doblete poseen spin o giro electrnico opuesto y ello origina
momentos magnticos contrarios que con su atraccin mantienen unidos a los
tomos. Para formar un enlace covalente un tomo debe poseer un orbital
desapareado, es decir, con un slo electrn. Los dos electrones del doblete se
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aparean y completan el orbital. Como el par electrnico es compartido por igual


por los tomos que se unen, la molcula resultante no presenta diferencias
elctricas y por eso se denomina no polar u homopolar.
Los compuestos covalentes, no polares u homopolares presentan las
siguientes propiedades:
Poseen bajo punto de fusin.
Bajo punto de ebullicin.
Los tomos se mantienen unidos como tales, es decir, no se transforman en iones.
Son solubles en lquidos orgnicos.
La unin covalente es la ms generalizada entre los compuestos de la qumica
orgnica.

Unin covalente coordinada


Es una variante de la anterior. Se presenta cuando en lugar de contribuir cada
tomo con un electrn para formar el doblete o par electrnico es un solo
tomo quien completa el octeto del otro aportando el par de electrones. Este
par cedido por uno de los tomos es compartido por ambos.
S

xx

S
x

x
x

SO2

par electrnico cedido

El tomo que contribuye con sus


dos electrones se denomina tomo dador y el que los recibe, aceptor. La
accin coordinativa se simboliza con una flecha. La punta se dirige hacia el
tomo aceptor. En este ejemplo, el azufre se une a un tomo de oxgeno por
covalencia, indicada por el doble trazo y a otro tomo por covalencia
coordinada indicado por la flecha.
Otro ejemplo:
O

O
O

x
x

xx x

SO3
O

Uniones intermoleculares
Los mecanismos de las posibles uniones entre molculas adquieren un gran
inters, principalmente cuando se trata de molculas de gran tamao, como es
el caso de las protenas. Estas interuniones explican, por una parte, la
estructura tridimensional de la propia macromolcula, y por otra parte, la
posibilidad de su interaccin con otras formas altamente especficas, como
ocurre en los anticuerpos y en las enzimas.
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Estas fuerzas de unin intermolecular pueden ser de cuatro tipos:


1. Fuerzas de Van der Waals
2. Formacin de puentes hidrgeno
3. Interacciones entre dipolos
4. Atracciones electrostticas entre grupos funcionales con carga positiva o
negativa.
Fundamentalmente, todas ellas, son de tipo electrosttico (por lo tanto dbiles)
a diferencia de las de covalencia, que constituyen la gran mayora de las
uniones interatmicas intramoleculares.
Para nuestro estudio nos interesa especficamente la 1 y 2.
Fuerza de Van der Waals: Se producen cuando dos tomos correspondientes
a distintas molculas se encuentran lo suficientemente prximos para que el
campo elctrico producido por el giro de los electrones de uno de ellos induzca
la polarizacin en sentido contrario de los del otro, produciendo un efecto
electromagntico de atraccin.
Puentes de hidrgeno: Se forman cuando dos tomos suficientemente
electronegativos, unido uno de ellos a un tomo de hidrgeno, se encuentran lo
bastante prximos entre s para que este tomo de hidrgeno sea atrado por el
otro, producindose el efecto final de que dicho tomo de hidrgeno es
compartido por ambos. Este efecto se produce, por ejemplo entre el grupo CO
y el NH de dos polipptidos.
C O __________ H

Formaciones de este tipo desempean un gran papel en la estructura de las


protenas y de los cidos nucleicos.

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TEMA II - SOLUCIONES
Definicin. Soluto y solvente. Solucin diluida, concentrada, saturada,
sobresaturada. Peso atmico absoluto y relativo. Peso molecular absoluto y
relativo. tomo/gramo. Molcula gramo o mol. Soluciones valoradas:
molaridad, normalidad.
Para hablar de soluciones daremos un concepto bastante somero de sistemas
homogneos y heterogneos.
Sistema: Definimos como sistema al objeto de que est directamente bajo
nuestra atencin, aquello que es motivo de nuestro estudio. Cuando
estudiamos un sistema y lo observamos, podemos distinguir dos grandes
clases de sistemas:
Sistemas homogneos
Sistemas heterogneos

Un sistema formado por granos de hierro y granos de cal observados a simple


vista, nos permite ver que las dos sustancias presentan propiedades diferentes.
Entre las dos existen superficies que limitan las distintas porciones, que se
denominan superficies de discontinuidad. Cuando sucede esto en un sistema,
cuando hay diferentes sustancias separadas por superficies de discontinuidad,
decimos que se trata de un sistema heterogneo.
Sistemas heterogneos
Son aquellos sistemas en los cuales existe ms de una sustancia y se
observan superficies de discontinuidad que limitan partculas de diferentes
propiedades. Cuando se trata de un sistema heterogneo en el que existen
conjuntamente por lo menos dos sustancias distintas que conservan cada una
de ellas sus propiedades y que pueden ser separadas por medios mecnicos o
fsicos, constituyen lo que conocemos con el nombre de mezclas. Pueden
haber mezclas de slidos entre s, de slidos con lquidos, de lquidos entre s,
de lquidos con gases, de slidos con gases.
Sistemas homogneos
Son aquellos sistemas que tienen las mismas propiedades en todos sus
puntos. Es decir son sistemas sin superficie de discontinuidad. Si el sistema
est constituido por una sola sustancia, este sistema homogneo es una
sustancia pura. Si est constituido por dos o ms, este sistema homogneo
recibe el nombre de solucin. Para poder definir y diferenciar si un sistema
homogneo es una sustancia pura o una solucin, se aplican mtodos de
fraccionamiento. Todo sistema homogneo que se puede fraccionar es una
solucin. Todo sistema homogneo que no se puede fraccionar es una
sustancia pura.
Definicin de solucin
Es un sistema homogneo formado por dos o ms sustancias puras (lquida,
slida o gaseosa).

Molculas
de agua

Solucin
Molculas
de azcar

16

Soluto: Es la sustancia que se disuelve (o sea el azcar) y es la que se


encuentra en menor proporcin.
Solvente: Es la sustancia que disuelve al soluto y se encuentra en mayor
proporcin.
Ejemplos:
a.- Disolver: 10 cm3 de alcohol(soluto) en 90 cm3 de agua(solvente)
b.- Disolver: 10 cm3 de agua(soluto) en 90 cm3 de alcohol(solvente)
Solucin diluida: Es aqulla que contiene solamente una pequea cantidad de
soluto en relacin a la cantidad de disolventes. Ejemplo: solucin de NaCl al
5%
Solucin concentrada: Es aqulla que contiene una cantidad menor de soluto
que la solucin saturada pero con valores prximos a ella.
Solucin saturada: Es aqulla que a una determinada temperatura, no admite
ms soluto. Ejemplo: si a 100 gr de agua a T= 20 C y P= 760 mm, agregamos
cloruro de sodio observamos que se disuelve hasta cierto punto pasado el cual
se deposita en el fondo sin disolverse.
Solucin sobresaturada: Es aqulla que contiene mayor proporcin de soluto
que la saturada a la misma temperatura.
Peso atmico absoluto: tomo es la menor porcin de materia capaz de
combinarse. Al peso de cada tomo lo designamos como peso atmico. Si se
pudiera separar cada tomo y pesarlo obtenemos el peso atmico absoluto.
Esta magnitud es extremadamente pequea y su empleo en clculos produce
muchos inconvenientes; por esta razn Berzelius y Hass, muchos aos
despus, fueron lo que establecieron el peso atmico por comparacin, es
decir, asignando al tomo de un elemento un valor arbitrario y relacionando el
peso de los dems elementos con esa unidad. Es decir, que a la molcula de
O2 se le otorg un valor de 32. Como es biatmica a cada tomo le
corresponde un valor de 16. De acuerdo con esto:
Peso atmico relativo: De un elemento es el nmero abstracto que expresa la
relacin entre el peso de un tomo de ese elemento y la 1/16 del peso de un
tomo de oxgeno. Ejemplo: el peso atmico del S= 32. Esto significa que el
tomo de S pesa 32 veces ms que la 1/16 del tomo de O2 , pero sin que ello
implique una idea sobre el peso real del tomo de S.
tomo gramo: Se llama tomo gramo de un elemento al peso atmico relativo
de ese elemento expresado en gramos.
Peso molecular absoluto: Al peso molecular absoluto se lo define como el
peso de una molcula de una sustancia. Conociendo la frmula de una
sustancia simple o compuesta, se calcula su peso molecular sumando los
pesos atmicos de los tomos. Si bien se denomina peso molecular, es slo un
nmero sin dimensiones, es decir, sin unidad que lo exprese.
Peso molecular relativo: Se lo define como la relacin entre el peso de la
molcula de una sustancia y el peso de la molcula de otra sustancia tomada
como referencia. (Se considera 1/32 del peso de la molcula de O2 )
17

Cmo se lo determina?
a). Se pesa un volumen determinado de gas, por ej. un litro, cuyo peso
molecular (M) queremos determinar:
Peso 1 lt gas = peso 1 molcula gas x N de molculas que hay en 1 lt. de gas.
M*

N*

Peso 1 litro gas =


b). Se pesa un volumen igual de un gas tipo, por ej. el oxgeno:
Peso de 1 litro de O2 = M ' n '
c). Dividimos y miembro a miembro:

Pesode un litro de gas


Pesode un litro de O 2

M n
M ' n'

d). Existe un principio que dice que es igual el nmero de molculas que
hay en volmenes iguales de diferentes gases.

Pesode un litro de gas


Pesode un litro de O 2

M n
M ' n'

e). Para expresar pesos moleculares relativos se le asigna a uno de ellos


un valor arbitrario; en la prctica al oxgeno se le asigna un valor
M ' 32 , luego:

Pesode un litro de gas


Pesode un litro de O 2
M

32

M
32

de donde

Peso de un litro de gas


Peso de un litro de O 2

Ej: Si un litro de O2 en condiciones normales pesa 1,429 grs y 1 litro de N 2


en condiciones normales pesa 1,251 grs, el peso molecular relativo del N 2
es:

1.251 grs
M 28.01
1.429 grs
O sea que el peso molecular relativo de una sustancia es 32 veces la relacin
entre el peso de la sustancia y el peso de un volumen igual de O2 .
M

32

Dicho en otros trminos: El peso atmico y el peso molecular, relativo son


nmeros que indican cuantas veces ms pesado es un tomo o una
molcula que 1/16 partes de oxgeno o 1/32 partes de molcula de O2 .

18

Molcula gramo o mol: Se denomina mol de una sustancia al peso molecular


relativo de la misma expresado en gramos.
Ejemplo:
SUSTANCIA

PESO

MOL

MOLECULAR RELATIVO

Oxgeno

32

32 grs

Hidrgeno

2,016

2,016 grs

Agua

18,016

18,016 grs

19

TEMA III - FUNCIONES QUMICAS


Concepto de funcin qumica. Breves nociones de funciones ms importantes
de Qumica Inorgnica: xidos cidos - xidos bsicos - hidrxidos - cidos hidruros sales: cidas, bsicas y neutras.
Funciones de Qumica Orgnica. Funcin hidrocarburo. El tomo de carbono
dentro de la molcula del hidrocarburo. Carbono primario, secundario, terciario,
cuaternario. Grupos funcionales oxigenados: funcin, alcohol, aldehdo, cetona,
cido. Funciones obtenidas por la combinacin de funciones oxigenadas:
anhdrido, ter, ster. Funciones nitrogenadas: amina y anida, nitrilo. Funciones
distintas en una misma molcula: hidroxicidos, aminocidos. Compuestos
alicclicos, aromticos, heterocclicos.
Existen sustancias qumicas que tienen algunas caractersticas anlogas y que
se agrupan para realizar ms fcilmente su estudio.
OH

OH
O = As

OH

O = Sb

OH

OH
OH

Adems tienen propiedades comunes que hace pensar que pueden


considerarse como agrupacin de sustancias.
A estos grupos los designamos como funciones qumicas.
Funcin qumica: Es el conjunto de propiedades qumicas que corresponden a
todo un grupo de sustancias.
Son funciones qumicas inorgnicas:
xidos cidos
xidos bsicos
hidrxidos
cidos
hidruros
sales
xidos: Se dividen en:
a.- xidos cidos (o anhdridos)
b.- xidos bsicos (u xidos)
xidos bsicos: Son los compuestos formados por la combinacin de un
elemento metlico con el oxgeno.
Metal + O2 = xido bsico
xidos de metales monovalentes: Supongamos que el metal es el sodio
(Na).
Sodio (Na) + O2 = xido de sodio
20

Cuando se escribe la frmula de un xido se debe tener en cuenta no slo que


est formado por metal + O2 sino tambin considerar la valencia de ambos.
Como una de las valencias queda libre colocamos otro tomo de Na porque
en todos los compuestos qumicos, las valencias deben estar saturadas.

Na

Na
O

La frmula global es:

Na2O

Na
O
Na
Un mtodo que se emplea corrientemente para escribir las frmulas globales
es intercambiar los nmeros que corresponden a sus valencias. Ejemplo:
Na 2 O1
xidos de metales bivalentes: En estos xidos el metal posee la misma
valencia que el 02, por eso se combinan tomo a tomo.

Ca

Ca 2 O2

Ca O

En igual forma se obtienen las frmulas de todos los xidos de los elementos
metlicos bivalentes: Zn, Mg, Cd, etc.
xidos de metales trivalentes: Como queda libre una valencia del aluminio,
es decir, que tiene una valencia impar, se escribe otro tomo de aluminio y con
un tomo de O2 como puente completamos la frmula desarrolladas.
O
Al
O

Al 2 O3

Al
O

21

xidos de metales pentavalentes:


O
Bi

O
O

Bi

Bi 2 O5

O
O

xidos de metales con valencia cuatro:


O

Sn O2

Sn
O

Nomenclatura
a.- Metal que acta con una sola valencia: el xido se nombra con la palabra
xido seguida del nombre del metal. O bien anteponiendo la palabra
monxido al nombre del metal.
Ejemplo: Na 2 O xido de sodio o monxido de sodio
b.- Metal que acta con dos valencias: el menos oxigenado se nombra con el
nombre del metal terminado con el sufijo oso y el ms oxigenado con el
sufijo ico.
Ejemplo: Fe (valencia 2 y 3) FeO xido ferroso ; Fe 2 O3 xido frrico
c.- Bixidos: cuando el xido est constituido por un tomo de metal y dos de
oxgeno.
Ejemplo: PbO2 bixido de plomo
d.- Perxidos: en la molcula del xido hay dos tomos de oxgeno y uno de
metal, pero los dos tomos de oxgeno intercambia valencias entre s.
Ejemplo:
H

H 2 O2
H

perxido de hidrgeno

e.- Sesquixidos: La molcula est constituida por dos tomos de metal y tres
de oxgeno.
Ejemplo: Al 2 O3 sesquixido de aluminio
Sesqui es un sufijo que significa uno y medio o sea: el xido tiene por cada
tomo de metal uno y medio tomo de oxgeno.
xidos cidos o anhdridos: Se llaman as a los compuestos que resultan de
combinar un no metal con el oxgeno.
Ejemplos:
22

No

metal

monovalente

= anhdrido hipocloroso o monxido de

Cl 2 O

cloro

No metal trivalente = P2 O3

anhdrido fosforoso o trixido de fsforo

No metal tetravalente = CO2

anhdrido

carbnico

dixido

de

pentxido

de

carbono
No

metal

pentavalente

= anhdrido

ntrico

N 2 O5

nitrgeno

No metal hexavalente = SO3

anhdrido sulfrico o trixido de azufre

No

metal

heptavalente

= anhdrido perclrico

Cl 2 O7

Nomenclatura:
a.- Si el no metal posee una sola valencia el compuesto se denomina
anhdrido y a continuacin se coloca el nombre del no metal con el sufijo
ico.
Ejemplo: CO2 anhdrido carbnico o dixido de carbono
b.- Cuando el no metal posee dos valencias diferentes uno de los anhdridos (el
menos oxigenado) se nombra haciendo terminar el nombre del no metal con
el sufijo oso, el otro anhdrido (el ms oxigenado) se nombra haciendo
terminar al no metal en el sufijo ico.
Ejemplo:
N 2 O3 anhdrido nitroso (N con valencia 3) o trixido de
nitrgeno
N 2 O5 anhdrido ntrico (N valencia 5) o pentxido de nitrgeno
c.- Cuando el no metal posee cuatro valencias diferentes, por ejemplo el cloro
(1-3-5-7) sus anhdridos se nombran segn se indica en los ejemplos.
1: Cl 2 O

anhdrido hipocloroso (o monxido de cloro)

3: Cl 2 O3

anhdrido cloroso (o trixido de cloro)

5: Cl 2 O5

anhdrido clrico (o pentxido de cloro)

7: Cl 2 O7

anhdrido perclrico (o heptxido de cloro)

23

Ajuste de ecuaciones qumicas: Se indicar el procedimiento a seguir para


alcanzar el equilibrio de las ecuaciones, es decir, lograr que los tomos del
primer miembro de la ecuacin se hallen en el segundo en igual nmero.
1.- Se escriben los elementos que forman el xido en el primer miembro y la
frmula correcta del xido en el segundo miembro.
Na
O

elementos que
formanel xido

Na2 O

frmula correcta
del xido

2.- Se igualan el nmero de tomos del primero al segundo miembro.


2 Na

Na 2 O

3.- Se le d la notacin molecular, recordando que la molcula de oxgeno


es biatmica ( O2 ) y la de sodio, monoatmica (Na).
Al colocar O2 en lugar de O duplicamos el nmero de tomos de oxgeno por lo tanto debemos duplicar el nmero de tomos de Na y de Na 2 O
.

Otros ejemplos:

4 Na

O2

2 Na 2 O

Ca

II

2 Ca

Divalentes:

O2

2 Mg

O2

Mg O

2 Mg O

III

Al

O2

2 Al

3O 2

Al2 O3

4 Al

3O2

2 Al2 O3

Cl
Heptavalentes:

O2 2 Ca O

Mg

II

Trivalentes:

O2 Ca O

Al2 O3

O 2 Cl 2 O7

2Cl

7O2

Cl 2 O7

4Cl

7O2

2Cl 2 O7

Reacciones de los xidos con el agua: Los xidos cidos y los xidos
bsicos reaccionan con el agua. Los xidos al reaccionar con el agua dan
cidos oxigenados o simplemente cidos. Los xidos bsicos al reaccionar con
el agua dan hidrxidos o bases.

24

A. cidos: Los cidos se dividen en dos grupos:


a.-

Hidrcidos: resultan de la combinacin entre el hidrgeno y un


no metal con su menor valencia. Se forma entre la unin del
hidrgeno con el grupo VII y el azufre, es decir, que en la
molcula de los hidrcidos no hay tomos de oxgeno. Se
nombran con la palabra cido seguida por la palabra que se
obtiene aadiendo al nombre del no metal el sufijo hdrico.
Ejemplos:

HCl

= cido clorhdrico

HF = cido fluorhdrico
H2 S

= cido sulfhdrico

Oxcidos: resultan de la combinacin de un xido cido o anhdrido


con agua. Oxido cido + agua = oxcido. Poseen en su molcula uno
o ms tomos de oxgeno. El elemento que siempre est presente en
la molcula de los cidos es el hidrgeno. Veremos algunos casos
posibles:

CO2
H 2O

anhdrido
carbnico

H 2 CO3

cido
carbnico

SO3
H 2O

anhdrido
sulfrico

H 2 SO4

cido
sulfrico

SO2
H 2O

anhdrido
sulfuroso

Cl2O3
H 2O

anhdrido
cloroso

2 HClO2

cido

Cl2O
H 2O

anhdrido
hipocloroso

Cl2O7
H 2O

anhdrido
perclrico

2 HClO4

cido
perclrico

N O5
H 2O
2

anhdrido
ntrico

2 HNO3

cido

cloroso

ntrico

Cl2O5
H 2O

anhdrido
clrico
N O3
H 2O
2

anhdrido
nitroso

H SO
23
cido
sulfuroso
2
HClO

cido
hipocloroso

2 HClO3

cido
clrico
2 HNO2

cido
nitroso

Los oxcidos se nombran con la palabra cido seguida por la misma palabra
que designa al anhdrido que lo gener.
25

Frmula desarrollada de los oxcidos


Para interpretar estas frmulas explicaremos que se entiende por radical.
En qumica se llama radical a un tomo o grupos de tomos que no se halla
libre, y que al unirse a algn elemento le confiere propiedades caractersticas
de ese radical.
Los radicales son tan estables que intervienen sin alterarse en muchas
reacciones.
Si a la molcula del agua se le quita un tomo de hidrgeno queda un radical
llamado oxhidrilo con una valencia no saturada que se lo representa como OH.
H

H
O

O
H
Agua

radical oxidrilo

Vamos a desarrollar la frmula del cido nitroso ( HNO 2 ). Pero antes debemos
decir que:
En todo cido inorgnico hay tantos radicales oxidrilos como tomos de
hidrgeno tenga la molcula del cido".
En el caso del cido nitroso hay un tomo de hidrgeno, por consiguiente, hay
un radical oxidrilo.
O

OH

(el N2 acta con valencia 3)

En forma similar se procede con el cido ntrico.


O

HNO 3

OH

(el N 2 acta con valencia 5)

Otros ejemplos:
O
H2SO 3

HO

cido sulfuroso

OH

O
H2SO 4

HO

OH

cido sulfrico

26

cido carbnico
H2CO3

HO

HClO

Cl

HClO2

Cl

OH

OH

cido hipocloroso

OH

cido cloroso

cido clrico
O

HClO 3

Cl

OH

HClO 4

Cl

OH

cido perclrico

RADICALES

OH oxidrilo
O 2 perxido
NH 4 amonio
NO-3 nitrato
NO-2 nitrito
HCO -3 bicarbonato
CO 3 carbonato
PO 4 fosfato
SO 4 sulfato
HSO -4 bisulfato
SO-3 sulfito
HSO -3 bisulfito
B. Hidrxidos/Bases:
Oxido bsico + agua hidrxido o base
En la frmula de hidrxido debemos recordar que hay tantos radicales
oxidrilos como valencia tenga el metal
27

Ejemplo:
K

OH (hidrxido de potasio)

el potasio es
monovalent e

Nomenclatura: El nombre de los hidrxidos es igual al del xido que lo


origina.
Na 2O (xido de sodio)

NaOH (hidrxido de sodio)

Fe O (xido ferroso)

Fe (OH)

(hidrxido ferroso)

Resumiendo lo tratado se obtiene:


Metal
+
Oxgeno

No Metal
+
Oxgeno

xido bsico

xido cido

+
Agua

+
Agua

xido bsico

cido

(anhdrido)

SAL + H2O

Sales
Hidrxido + cido sal + agua
a.- Sales de hidrcidos:
1.- Se designan cambiando la terminacin hdrico del cido por uro y
aadiendo luego el nombre del metal.

HCl
Na OH

cido clorhdrico

Na Cl
H 2O

clorurode sodio
28

2 HCl

cido
clorhdrico

Ca OH
2
hidrxido
de calcio

Ca Cl2
2 H 2O

clorurode calcio

2.- Al reaccionar un cido con una base el metal de la base reemplaza a


los hidrgenos del cido.
3H Cl

Al (OH ) 3

Al Cl 3

3H 2 O

b.- Sales de los oxcidos:


1.- Las sales que provienen de cidos terminados en oso cambian este
sufijo por ito; y las que provienen de cidos terminados en ico cambian
este sufijo por ato.

KNO2
H 2O

nitrito de potasio

HNO2
K OH

cido nitroso

2.-

2 H Cl O
Ca (OH )
2
cido hipocloroso

H 2 CO3

Ca ClO 2
2H 2O

hipoclorito de calcio

Mg (OH ) 2

MgCO3

cido carbonico

2H 2O

carbonato de magnesio

3.-

3H 2 SO4
2 Al (OH ) 3

cido sulfrico

Al2 ( SO4 ) 3
6H O

2
sulfatode aluminio

cidos poliprtico
Se emplea esta expresin y tambin la de cidos policidos para designar
aquellos cidos que pueden reemplazar ms de un tomo de hidrgeno por
tomos de metal cuando forman sales. El cido sulfrico, por ejemplo, es un
cido diprtico pues es capaz de separar dos tomos de hidrgeno para
sustituirlos por tomos de metal.
O

O
H2SO 4

HO

S
O

OH

H--- O

O---H

El cido fosfrico es
un cido triprtico pues es capaz de separar tres tomos de hidrgeno.

29

OH
O =

H3PO 4

OH

O =

OH

En cambio el cido ntrico es un cido monoprtico pues posee un solo tomo


de hidrgeno reemplazable.
O

O
HNO 3

OH

Sales cidas, Bsicas Y Neutras


Las sales que hasta ahora hemos visto se llaman neutras. En estos casos
todos los tomos de hidrgeno del cido han sido reemplazados por tomos
del metal de la base.
En ciertos casos la reaccin puede ser parcial y entonces quedan tomos de
hidrgeno del cido sin reemplazar.
1.- Reaccin de un policido o cido poliprtico (varios tomos de H
sustituidos por tomos de metal) con una base monocida (un solo
OH).
a.- La reaccin puede ser total:

H 2 SO4

2 Na OH

Na 2 SO4
2H 2O

sulfato neutrode sodio

En este caso los H del cido fueron todos sustituidos por tomos de
metal. La sal es neutra.
b.- Pero la reaccin puede ser parcial:
H 2 SO4

K OH

KHSO
H 2O
4

sulfato cido o
bisulfato de potasio

En este caso el cido diprtico (dos tomos de H sustitubles) conserva


tomos de H. La sal es cida.
2.- Reaccin de un cido monoprtico (un slo tomo de H) con una base
policida (varios oxidrilos).
2 HCl

Mg (OH ) 2

Mg Cl 2

2H 2O

30

En este caso la reaccin es total y la sal es neutra. Pero la reaccin


puede ser parcial.
HCl
Mg (OH ) 2
Mg OH Cl
H 2O

clorurobsicode magnesio
La sal obtenida es bsica.
Otros ejemplos:
OH
Bi

OH
NO 3

nitrato bsico de bismuto

Cl
Fe

OH
OH

cloruro bsico de hierro

31

FUNCIONES DE QUIMICA ORGANICA


La qumica orgnica es la parte de la qumica que estudia los compuestos del
carbono.
Para conocer la estructura de dichos compuestos es necesario conocer su
frmula desarrollada.
Esto se fundamenta en propiedades caractersticas del elemento carbono:
El tomo del carbono es tetravalente.
Sus cuatro valencias son iguales.
Los tomos de carbono se unen formando cadenas.
Analizando cada uno de estos puntos sabemos:
El tomo de carbono es tetravalente, es decir posee cuatro electrones de
valencia que se hallan orientados hacia los vrtices de un tetraedro cuyo centro
lo ocupa el tomo de carbono.
Estos cuatro electrones pueden formar cuatro enlaces covalentes con otros
tantos tomos de hidrgeno constituyendo la frmula espacial tridimensional de
un compuesto llamado metano.
Las cuatro valencias del carbono se hallan formando entre s ngulos de 109
28' y adems, equidistan una de la otra. La proyeccin sobre un plano de la
frmula tetradrica, determina una frmula as:
H

H C H

H
Frmula
electrnica

CH4

Metano

Frmula
molecular

Frmula
estructural

Los guiones representan uniones covalentes entre el tomo de carbono y los


tomos de hidrgeno.
Las cuatro valencias del carbono son iguales: si en una molcula de metano se
reemplaza cualquiera de los tomos de hidrgeno por un tomo diferente, se
obtiene siempre el mismo producto.
H

H
H

Cl 2

Cl

H
Cl

C
H

Cl
H

C
H

H
H

Cl

32

El tomo de cloro se ubica en lugar de cualquiera de los tomos de hidrgeno y


se obtiene un solo derivado monosustitudo. Esto indica que las cuatro
valencias del carbono son iguales. Los tomos de carbono se unen formando
cadenas: al unirse los tomos de carbono entre s formando cadenas,
constituyen el "esqueleto carbonado" de las molculas de la inmensa variedad
de compuestos orgnicos. El "esqueleto carbonado de una molcula orgnica
constituye su funcin soporte. Las uniones entre los tomos de carbono se
pueden realizar de varias formas diferentes.
a. Por intermedio de una sola ligadura: Estas uniones pueden dar
lugar a cadenas lineales o ramificadas.

C
Lineal

Ramificada

En estas cadenas el tomo de carbono se denomina primario; cuando


intercambia una ligadura con otro tomo de carbono; se denomina secundario
cuando intercambia dos ligaduras con otros dos tomos de carbono; terciario
cuando intercambia tres ligaduras con otros tres tomos de carbono y
cuaternario cuando intercambia cuatro.

primario

secundario

primario

carbono terciario

C
C
C

carbono cuaternario
C

33

b.

Por medio de dos ligaduras o doble ligadura:

C
C
C
C
C

c.

Por medio de tres ligaduras o triple ligadura:


C
C
C
C
C

d.

Formando cadenas cerradas o ciclos:

Las cadenas carbonadas representadas anteriormente se denominan abiertas


o acclicas. Pero las cadenas de carbono pueden cerrarse constituyendo
anillos, ciclos o cadenas cerradas. Ejemplos:

C
C

C
C

Como se observa, en los ciclos, pueden existir tambin simples o dobles


ligaduras.

34

Funciones de la qumica del carbono


Si, observamos la frmula de las siguientes sustancias:
CH 3
H

CH 3

CH 2 OH

CH 2 OH

CH 2
|
CH 2 OH

metanol

etanol

propanol

Podemos ver una semejanza en su estructura sealada con un recuadro.


Estudiando, sus propiedades fsicas y qumicas se encuentran analoga en las
mismas. A estos grupos de sustancias que teniendo analoga en la estructura
molecular presentan semejanza en sus propiedades, las designamos con el
nombre de funcin qumica.
Grupo funcional: es un tomo o grupo de tomos que al hallarse presente en
la molcula de una sustancia le confiere a las mismas propiedades caractersticas.
Estudio de las funciones:

Funcin hidrocarburo

Si en las cadenas carbonadas se ocupan las valencias libres de los tomos


de carbono con tomos de hidrgeno obtenemos los hidrocarburos.
"Hidrocarburos son sustancias cuya molcula est constituida, solamente
por tomos de carbono y de hidrgeno.
Los hidrocarburos se clasifican en dos grandes grupos:
I. Hidrocarburos de cadena abierta o acclicos o alifticos: se llaman
as a todos los hidrocarburos de cadena abierta. Se dividen en:
a.- Hidrocarburos saturados o alcanos: Los saturados o alcanos o
parafinas, son aquellos hidrocarburos de cadena abierta cuyos
tomos de carbono estn unidos entre s por ligaduras simples.
CH 4

1.-

metano

C 2 H6

etano

El nombre de los alcanos termina en ano;

2.Los cuatro primeros tienen nombres particulares: metano,


etano, propano y butano.
3.Del quinto en adelante se nombran con el prefijo que
indica el nmero de carbonos y luego el sufijo ano: pentano,
hexano, etc.
4.Luego se nombran indicando el nmero de carbonos:
hidrocarburo saturado de 24 carbonos, etc.

35

Frmula general de los hidrocarburos saturados

C n H 2n

n = nmero de tomos de carbono de la cadena


n 2
C 2 H 2 2 2 C 2 H 6 etano

Los hidrocarburos no saturados acclicos son aquellos donde, por lo menos,


dos tomos de carbono se unen entre s por doble o por triple ligadura. Segn
tengan tomos de carbono unidos por doble o triple ligadura se clasifican en:
1.-

etilnicos, olefnicos o alquenos;

2.-

acetilnicos o alquinos.

Los primeros son aquellos hidrocarburos no saturados donde dos tomos de


carbono se unen entre s por dos ligaduras.
H2C

H3C

CH2
eteno

CH

CH2

H3C

propeno

CH2

CH

CH2

buteno

En la nomenclatura cambian el prefijo ano de los alcanos por el sufijo eno.


As, de:
etano
eteno
propano

propeno

butano

buteno

pentano

penteno

Los segundos, o sea los acetilnicos o alquinos, son aquellos en los que dos
tomos de carbono se hallan unidos por triple ligadura.
HC

CH

H3C

CH

H3C

CH

butino

propino

etino

CH2

Para nombrarlos se cambia el sufijo ano o eno de los hidrocarburos anteriores


por el sufijo ino. As:
Alcanos

Alquenos

Alquinos

etano

eteno

etino

propano

propeno

propino

butano

buteno

butino

pentano

penteno

pentino

hexano

hexeno

hexino

36

II. Hidrocarburos cclicos


Se llaman as a todos los hidrocarburos donde los tomos de carbono
en la molcula, se hallan formando un ciclo o anillo.
CH2
H2C

CH2

H2C

CH2

H2C

CH2

ciclo butano

ciclo propano

Se dividen a su vez en:


a. isocclicos: Los hidrocarburos isocclicos son aquellos en los
que los nudos del ciclo se hallan slo ocupados por tomos de
carbono. Ej. ciclo propano.
b. heterocclicos: Los hidrocarburos heterocclicos son aquellos
en los que los nudos del ciclo se hallan ocupados por tomos de
carbono y por tomos de otros elementos. Ej. furano
Esta clasificacin depende de que los nudos de los anillos se hallen,
ocupados solamente por tomos de carbono o por tomos de otros
elementos.

CH2
H2C

CH2

HC

CH

HC

CH

O
furano
(heterocclico)

ciclo propano
(isocclico)

Los hidrocarburos isocclicos a su vez se dividen en:


a. Hidrocarburos ciclnicos o alicclicos: son aquellos hidrocarburos
cclicos en los cuales los tomos de carbono estn unidos entre s por una
sola ligadura. Ej. ciclo propano, ciclo butano.
b. Hidrocarburos bencnicos o aromticos: son aquellos hidrocarburos
isocclicos donde entre los tomos de carbono se intercambian ms de
una valencia. El tipo de estos hidrocarburos es el benceno. Ejemplo:
H
C
HC

CH

HC

CH
C
H

37

Resumiendo:

Saturados

Hidrocarburos
acclicos o alifticos
(cadena abierta)

Serie alclica
(simple ligadura)

Sustancia tipo:
metano CH 4
(ano)

Serie etilnica
(doble ligadura)

Sustancia tipo:
etileno HC CH
(eno)

Serie acetilnica
(triple ligadura)

Sustancia tipo:
acetileno HC CH
o etino (ino)

No Saturados

Ejemplo:
CH2

Ciclnicos o
alicclicos
(simple ligadura)

H2C
CH2
ciclo propano

Isocclicos
(nudos ocupados
por tomos de C)

H
C
HC

Bencnicos
(doble ligadura)

CH

HC

CH
C
H

benceno

Hidrocarburos
cclicos
(cadena cerrada)

Heterocclicos
(nudos ocupados
por tomos de C y
otros elementos)

HC

CH

HC

CH

HC

CH

HC

CH

NH
pirrol

CH2
HC

CH

HC

CH

O
furano

O
pirano

38

- Funciones oxigenadas: estas funciones se consideran como derivadas de


los hidrocarburos en cuya molcula se ha sustituido uno o ms tomos o
grupos de tomos con oxgeno.
- Funcin Alcohol: Si en la frmula de un hidrocarburo saturado sustituimos
un tomo de hidrgeno de un carbono primario por un grupo oxidrilo
obtenemos la frmula de un alcohol primario.
H
H
H

H
C

H
C

H
H

CH3

H
C

H2C

OH

H
OH

etano

etanol

El grupo funcional alcohol primario es:

CH2

OH

Nomenclatura: para nombrar a los alcoholes se sigue las mismas reglas


que para los alcanos respectivos, pero la terminacin es ol.
etano

etanol

propano

propanol

butano

butanol

pentano

pentanol

Alcoholes secundarios: su frmula se obtiene reemplazando un hidrgeno


de un carbono secundario por un radical oxidrilo.
H

H
C

H
H
H
H

H
H
OH
H

H
propano

CH3

HC

OH

CH3

H
propanol
secundario

HC

OH

El grupo funcional alcohol secundario es:


Se nombran como los alcoholes primarios, agregando un nmero que indica
la posicin del grupo funcional alcohol.
Ej. propanol secundario o propanol - 2.
39

Si hay dos o ms grupos funcionales alcohol se designan como dialcoholes,


trialcoholes y en general polialcoholes, indicando la posicin del grupo
oxidrilo en la molcula.

H2C

OH

H2C

OH

HC

OH

HC

OH

H2C

OH

CH3
1-2 propanodiol

1-2-3 propanotriol

Recordar
H2C

HC

OH

OH

grupo funcional
alcohol secundario

grupo funcional
alcohol primario

- Funcin aldehdo: si reemplazamos dos tomos de hidrgeno ubicados


sobre el mismo carbono primario de un hidrocarburo por un oxgeno.
C

H
H

obtenemos

H
H

por prdida
de agua

OH

H
H

aldehdo

O
H

H
H

OH

H
C

H
H

H
C

Si se oxida a la molcula de un alcohol primario y se le quita una molcula


de agua, se obtiene un aldehdo.
CH3

CH3
H
C

OH

+ [O]

CH3
obtenemos

OH

por prdida
de agua

OH

H
O

El grupo funcional aldehdo es:


H
R

40

Ejemplos:
H

CH3

O
C

H
metanal

CH3

CH3

CH2

CH2
H

etanal

CH2

propanal

O
C

butanal

Nomenclatura: se nombran cambiando el sufijo ol del alcohol por el sufijo al.


- Funcin cetona: si reemplazamos los dos tomos de hidrgeno de carbono
secundario de un hidrocarburo por dos grupos oxidrilos se forma un
compuesto inestable que por prdida de agua origina una cetona.
CH3

CH3

CH3
H
C
H

OH
+ 2 OH

H
C

OH

obtenemos

por prdida
de agua

CH3

Si oxidamos un alcohol secundario y le quitamos una molcula de agua,


obtenemos una cetona.

CH3

CH3

CH3
H

+ O

OH
CH3
propanol -2

OH

obtenemos

OH

por prdida
de agua

CH3

CH3

propanona

El grupo funcional es:


C

Este grupo se denomina carbonilo


41

Ejemplos:
CH3

CH3

CH3

CH3

CH2

CH2

CH2

CH2

CH3

CH3
propanona

CH2

butanona
CH3

CH3
pentanona 3

pentanona 2

Nomenclatura: se cambia el sufijo ol del alcohol por el sufijo ona,


aadiendo un nmero si es necesario.
Recordar:
O
(al)

H
grupo funcional aldehdo
(en un carbono primario)

ona

grupo funcional cetona


(en un carbono secundario)

- Funcin cido: si reemplazamos los 3 hidrgenos unidos a un carbono


primario de un hidrocarburo por radicales oxidrilos, se forma un compuesto
inestable que pierde agua.
CH3

CH3

CH2

CH2
H

CH3
CH2

- H2O
OH

H
propano

OH

OH
cido
propanoico

OH

Si se oxida un aldehdo se obtiene un cido orgnico.


H
O
C

+ [O]

H
O
C

OH

metanal

metanoico

42

El grupo funcional cido es:

CO.OH

este grupo se denomina carboxilo

Ejemplos:
H

CH3
O

CH3

CH3

CH2

C
OH

OH

metanoico

etanoico

CH2
O
CH2

OH
C

propanoico

OH
butanoico

Nomenclatura:
Se cambia la terminacin al del aldehdo respectivo por el sufijo oico.
Recordar:
a. El grupo funcional alcohol puede ubicarse en un carbono primario.
secundario, terciario o cuaternario
b. El grupo cetnico slo va ubicado en un carbono secundario, mientras que
los grupos aldehdos y cidos van ubicados, solamente en un tomo de
carbono primario.
En tomo de carbono primario

CH 2OH

CO.H

COOH

alcohol primario

aldehido

cido

En tomo de carbono secundario

CH.OH

CO

alcohol secundario

cetona

43

- Funcin sal: Las sales orgnicas al igual que las inorgnicas, se pueden
obtener combinando un cido orgnico con un hidrxido.

H
O
C

- H2O

Na OH

OH

H2O

ONa

El hidrgeno del carboxilo del cido se reemplaza por el tomo de metal de


la base.
Nomenclatura: Se nombran cambiando la terminacin ico del cido por ato,
seguido por el nombre del metal.
Radicales: Radical es un tomo o grupo de tomos que no existe en estado
libre y que pasa sin modificarse de una reaccin a otra, confirindole a los
compuestos en los que se halla propiedades caractersticas.
En las molculas orgnicas los radicales ms usuales son:
a) Radicales alqulicos: resultan de quitar un tomo de hidrgeno a la
molcula de un hidrocarburo saturado, quedando. una valencia libre.
Ejemplos:
CH3
CH4

H3C

metano

metilo

CH3

CH3

H2C

etano

etilo

Nomenclatura: Se nombran cambiando el sufijo ano del alcano por el


sufijo ilo.
Frmula general: C n H 2n 1
b) Radicales cidos: Resultan de suprimir en la molcula de un cido el H.
H
C

O
OH

cido metanoico

H
C

O
O

radical metanoico

Nomenclatura: se designa con el nombre del cido cambiando de


sufijo oico por ilo.

44

FUNCIONES OBTENIDAS POR COMBINACIN DE FUNCIONES


OXIGENADAS
1.- Funcin ter: Se obtienen por combinacin de dos molculas de alcohol
con prdida de una molcula de agua.
H

H
H2C

H2C

OH

H
H2C

H2O
OH

metano-oxi-metano

H2C
H

O sea que el tomo de oxgeno est unido a dos radicales alquilos. En


general su frmula ser:
RO-R

Si los radicales alqulicos son iguales, el ter se llama simple; si son


diferentes el ter se llama mixto. Ejemplos:
H3C

CH3

ter metlico o
metano-oxi-metano

H3C

C2H5

metano-oxi-etano

Nomenclatura: Se designan con el nombre de los hidrocarburos de donde


provienen los alcoholes con la palabra oxi al medio. Si es un ter mixto se
designa primero el hidrocarburo de menor nmero de carbonos. Ej.:
metano-oxi-etano.
2.- Funcin anhdrido: Resultan de la combinacin de dos cidos con prdida
de una molcula de agua.
CH3

CH3

CO.O H
- H2O

C
O

CO.O H

C
O

CH3
cido etanoico

CH3
anhdrido etanoico

Nomenclatura: Se nombran anteponiendo la palabra anhdrido al nombre del


cido que lo origin. Si los cidos son diferentes se nombra poniendo primero
el de menor nmero de carbonos sin la terminacin oico. Ejemplo: anhdrido
metan etanoico
45

3.- Funcin ster: Resultan de la combinacin de una molcula de cido con


una molcula de alcohol con prdida de una molcula de agua.
CH3
CH3
CH3

C
- H2O

CH2

CH2
CH2

CO.O H

OH

CH2
CH3

cido etanoico

etanoato de propilo

Los steres tambin pueden resultar de la combinacin de un cido


inorgnico con un alcohol.
CH3

CH3
H

H2O

Cl

CH2

OH

CH2

Cl

cloruro de etilo

Nomenclatura: Se denominan como las sales orgnicas, cambiando la


terminacin ico del cido por el sufijo ato y aadiendo luego el nombre del
radical alqulico. Si proviene de un hidrcido se nombra como las sales de
los mismos con la terminacin uro seguida por el nombre del radical
alqulico.
Funciones nitrogenadas
1.- Funcin amina: resulta de la combinacin de una molcula de amonaco
con una de alcohol, con prdida de agua.
H
N

H
H

amonaco

CH3

CH3
+

H2O
CH2

OH

etanol

+
CH2

NH2

H
C2H5

etilamina

Estas aminas se denominan primarias.

46

CH2

CH3

CH2

CH3

CH2

CH3

CH2

CH3

CH2

CH3

amina terciaria

amina secundaria

Nomenclatura: Se nombran anteponiendo a la palabra amina el nombre del


radical alqulico.

2.- Funcin amida: Resultan de la combinacin de una molcula de amonaco


con una de cido con prdida de agua.
CH3

H
N

CH3
H2O

etanamida

OH

NH 2

Tambin se puede escribir:


H
N

H
CO

CH3

como si un tomo de
hidrgeno del amonaco fuera
reemplazado por radical cido.

Nomenclatura: Se nombran aadiendo al nombre del hidrocarburo de


donde proviene el cido sin la ltima letra, la palabra amida.
3.- Nitrilos: Provienen de la deshidratacin de las amidas.
CH3

CH3
O

C
NH2

etano nitrilo

etanamida

O bien se forman por el reemplazo de tres hidrgenos de un carbono del


hidrocarburo por un tomo de nitrgeno.
H
C

CH3

H
H
C

H
H

47

El grupo funcional nitrilo es: C

Nomenclatura: llevan el nombre del alcano de donde provienen, seguido


por la palabra nitrilo.
Funciones distintas en una misma molcula
En qumica orgnica hay sustancias que en su molcula pueden tener
funciones qumicas diferentes. Ejemplos:
CH3

CH3

CH OH

CH2 OH
O

C
H

CO OH

etanol-al
propanol-2-oico

CO OH
propanoico-ona

Nomenclatura:
a.- Se nombra en primer lugar el alcano originario. Ej. etano-propano,
etc.
b.- Luego se aade las terminaciones de cada grupo funcional en
este orden: alcohol, aldehdo, cetona y cido
c.- En caso de duda sobre la ubicacin de una funcin se indica sta
con un nmero que seala el tomo de carbono respectivo.

48

TEMA IV: ISOMERIA


Definicin de isomera. Clasificacin de las sustancias ismeras. Isomera
plana. Estereoisomera. tomo de carbono asimtrico. Estereoisomera ptica.
Estereoisomera geomtrica.

Las frmulas moleculares estudiadas en Qumica Inorgnica caracterizan a una


sustancia. As por ejemplo:
H 2 O (agua)

HNO 3 (cido ntrico)

H 2 SO4 (cido sulfrico)

NaOH (Hidrxido de sodio)

Sin embargo en los compuestos orgnicos se encuentran con frecuencia


sustancias distintas que tienen la misma frmula global pero propiedades
distintas, por ejemplo:
1.- C 4 H 8 O2 (frmula global)
Frmulas desarrolladas:
CH3

CH3

CH2

CH2

CH2

COOH

CH 2OH

cido butanoico

butanol 1-ona 2

2.- C 3 H 6 O (frmula global)


Frmulas desarrolladas:
CH3

CH3

CH2

H
propanal

CH3
propanona

La palabra ismero deriva del griego: isos = igual; meros = partes; quiere decir
que las partes de las molculas son las mismas; pero la distribucin de los
tomos en la molculas es la que cambia.
Ismeros: Son todos aquellos compuestos que teniendo igual frmula global
pueden diferir en sus propiedades fsicas y qumicas.
Propiedades fsicas: Punto de fusin, ebullicin, densidad, etc.
49

Propiedades qumicas: Reactividad hacia otras sustancias. En algunos casos


es necesario que la molcula de cada ismero se represente en forma espacial
para poder explicar el fenmeno.
En otros casos es suficiente la representacin de los ismeros en el plano. Por
estas razones dividimos a la isomera en:
a) Isomera plana: la isomera plana puede ser de posicin y de
compensacin
- La isomera de posicin: los ismeros de posicin son compuestos
que poseen igual frmula molecular e igual grupo funcional pero
ubicado en distinta posicin. Por ejemplo:
1.- C 4 OH 10

CH3
CH3

OH 3

CH3
metil-propanol-2

CH3

CH3

CH2

CH2

CH2

CH

CH2 OH

CH3

butanol

butanol-2

OH

2.- C 5 H 12
CH3

CH3

CH2

CH3

CH2

CH3

CH3

CH2

tetrametil metano
o
dimetil propano

CH3
pentano

- La isomera de compensacin: los ismeros de compensacin son


aquellos compuestos que tienen igual frmula global pero poseen
grupos funcionales distintos. Por ejemplo:
1.C3 H 6 O
CH3

CH3

CH2

CH3

H
propanal

propanona

50

2.- C 3 H 6 O2
CH3
CH 3

CH2

COO

CO OH

CH 3

cido propanoico

etanoato de Metilo

C 4 H 10 O
CH3
CH3

CH2

CH2

CH2

CH3-COO-CH2-CH3

CH2

CH2 OH

CH3

butanol-1

etano oxi-etano

b. Isomera espacial o estereoisomera: Se ocupa de la ubicacin en el


espacio de los tomos que forman una molcula.
Estereoismeros son aquellos compuestos cuyas propiedades dependen
fundamentalmente de la posicin de los tomos o grupos atmicos
diferentes en el espacio.
Se basa en la teora del tomo de carbono asimtrico y en la teora
tetradrica del tomo de carbono. La estereoisomera puede ser:
- ptica
- geomtrica
Teora tetradrica del tomo de carbono: En el ao 1874 Le Bell y Van Hoff
establecieron esta teora. En ella se explica que el tomo de carbono est
relacionado con sus cuatro valencias en la misma forma que si estuvieran
ubicados en el centro de un tetraedro y sus valencias dirigidas a cada uno de
sus vrtices; de esa forma las valencias formarn ngulos iguales. Ej.
De acuerdo a esta teora el metano CH4 se representa as:
H

51

De acuerdo a esta teora la representacin del etano es:

Teora del tomo de carbono asimtrico: Cuando las cuatro valencias del
tomo de carbono se hallan ocuparlas por tomos o grupos atmicos
diferentes, el tetraedro se hace asimtrico. Ej.

El tomo de carbono cuyas cuatro valencias se hallan ocupadas por tomos o


grupos atmicos diferentes entre s se llama carbono asimtrico. Ej.:
CH3
1 CH.OH
CO.OH

El tomo de carbono asimtrico est marcado con el nmero 1. En el espacio


se lo representa as:
CH 3

HO

H
COOH

52

Presenta dos frmulas moleculares espaciales.

Una es la imagen especular de la otra.


Toda sustancia que en su molcula posee un tomo de carbono asimtrico,
tiene accin sobre el plano de vibracin de la luz polarizada. Puede desviar el
plano de vibracin hacia la derecha o hacia la izquierda. Cuando lo desva
hacia la derecha, la sustancia se denomina dextrgira y cuando lo hace hacia
la izquierda, levgira.
A las sustancias que ejercen accin sobre el plano de vibracin a la luz
polarizada se los llama pticamente activos.
Estereoisomera ptica: Dos sustancias son estereoismeros pticos cuando
tienen propiedades fsicas y qumicas semejantes pero presentan diferentes
acciones sobre el plano de vibracin de la luz polarizada. Ya vimos el cido
lctico o propanol 2-oico, tiene dos ismeros espaciales: uno que desva el
plano de vibracin de la luz polarizada hacia la derecha (forma destrgira) y el
otro que lo desva hacia la izquierda (levgira). Esto es posible por la presencia
de un tomo de carbono asimtrico en la molcula.

La forma I y II son imgenes especulares.


El uso del tetraedro no es prctico y se emplean proyecciones sobre el papel.
As se representa el cido lctico.
CH3

CH3
H

OH

COOH

OH

COOH

53

Estereoisomera geomtrica: La presentan sustancias que siendo inactivas al


plano de vibracin de la luz polarizada, presentan diferentes propiedades
fsicas. Ej.
COOH
CH
CH
COOH
cido butenodioico

CH3

CH3

forma cis ( I)

HC
HOOC

COOH

CH
forma trans ( II)

En el caso I, en la forma cis, los dos tomos de hidrgeno se encuentran a la


derecha del plano determinado por los tomos de carbono. En el caso II en la
forma trans, los tomos de hidrgeno se encuentran a ambos lados del plano
antes mencionado.

54

TEMA V. AGUA
Propiedades fsicas y estructura del agua. Enlace de hidrgeno. Propiedades
disolventes del agua. Interacciones hidrofbicas. Efecto de los solutos sobre la
estructura del agua. Ionizacin del agua. Electrolitos fuertes y dbiles. Producto
inico del agua. Concepto de pH. cidos y bases. Tampones. Indicadores.
AGUA
El agua es considerada con frecuencia, un lquido inerte, meramente destinado
a llenar espacios en los organismos vivos. Pero, en realidad el agua es una
sustancia de gran reaccionabilidad, con propiedades poco frecuentes, que la
diferencian mucho, tanto fsica como qumicamente, de la mayora de los
lquidos corrientes.
Las primeras clulas que surgieron en el mar primitivo tuvieron que aprender a
hacer frente a las propiedades singulares del agua, y al fin los organismos
vivos desarrollaron mtodos para la explotacin de ests propiedades.
Sabemos ahora que el agua y los productos de su ionizacin, los iones
hidrgeno e hidrxilo, son factores importantes en la determinacin de la
estructura y las propiedades biolgicas de las protenas, de los cidos
nucleicos, de los lpidos, de las membranas y de otros componentes celulares.
Propiedades fsicas y estructura del agua: Cuando se compara con otros
lquidos corrientes, el agua posee elevadas propiedades fsicas: punto de
fusin, punto de ebullicin, calor especfico, calor de fusin y tensin
superficial. Estas propiedades indican que en el agua, las fuerzas de atraccin
entre sus molculas, son relativamente elevadas. Por ejemplo, en la tabla,
vemos que el calor de vaporizacin del agua es considerablemente mayor que
el de cualquier otro lquido anotado en la lista.
Calores de vaporizacin de algunos lquidos:

AH vap. (calgm 1 )
Agua

540

Metanol

263

Etanol

204

n-propanol

164

Acetona

125

Benceno

94

Cloroformo

59

El calor de vaporizacin es una medida directa de la cantidad de energa


necesaria para superar las fuerzas de atraccin entre las molculas adyacentes
en un lquido, de modo que las molculas individuales puedan separarse una
de otras y pasar al estado gaseoso.
Cul es el origen de estas fuerzas intermoleculares en el agua lquida?
55

Es consecuencia de la ordenacin de los electrones en sus tomos de


hidrgeno y de oxgeno, que a su vez origina una polaridad elctrica con las
molculas.

El tomo de oxgeno comparte un par de electrones con


cada uno de los tomos de hidrgeno.

El tomo de oxigeno, ms electronegativo, tiende a atraer los electrones no


compartidos del tomo de hidrgeno, y deja desnudos los ncleos de
hidrgeno. El resultado es que cada uno de los dos tomos de hidrgeno
posee una carga local parcial positiva (designada por
).
El tomo de oxgeno, a su vez, posee una carga local parcial negativa
(designada por
).
As, aunque la molcula de agua no posee una carga neta, es un dipolo
elctrico.
Enlace de Hidrgeno: La naturaleza dipolar de la molcula de agua es
responsable, en gran parte, de las fuerzas de atraccin entre sus molculas.
Esto es debido a que se produce una fuerte atraccin electrosttica entre la
carga parcial negativa, situada sobre el tomo de oxigeno de una molcula de
agua, y la carga parcial positiva del tomo de hidrgeno de otra molcula de
agua adyacente. Este tipo de interaccin electrosttica, recibe el nombre de
ENLACE DE HIDROGENO.
A causa de la ordenacin de los electrones en la molcula, tiende a establecer
enlaces de hidrgeno con cuatro molculas de agua vecinas.
H

H
O
H
O

H
O
H

H
H

O
H

O
H

Propiedades de los enlaces de Hidrgeno


1.- Los enlaces de hidrgeno (6 Kcal/mol)-1 son mucho ms dbiles que los
enlaces covalentes (110 Kcal/mol)-1. Esto se demuestra porque la
energa de enlace (es la energa necesaria para disociar un enlace) en
el agua lquida es de solamente 4,5 k cal/mol-1 en comparacin con las
110 kcal/mol-1 para los enlaces H O .
56

2.- Los enlaces de hidrgeno son dirigidos debido a la ordenacin


caracterstica de los orbitales de enlace de los tomos de hidrgeno y
oxigeno. Ejemplo:
H
O
O
H

H
O

3.- Los enlaces de hidrgeno poseen una longitud de enlace caracterstica


que depende de la distribucin electrnica en las molculas implicadas.
Los enlaces de hidrgeno no se presentan solamente en el agua.
Tienden a formarse entre cualquier tomo electronegativo tal como: O2 ,
N 2 , F.
R
R

R'

H
N

C
O

R
C
H

O
H

O
H

H
O
H

Entre grupo hidrxilo


y el agua

O
H
Entre un grupo
carbonilo y el agua

Entre dos cadenas


peptdicas

Los enlaces de hidrgeno entre dos molculas de soluto en un medio acuoso


son muy dbiles, debido a que las molculas de agua que los rodean compiten
para formar enlaces de hidrgeno con los solutos. Sin embargo, cuando existe
cierto nmero de enlaces de hidrgeno entre dos estructuras, la energa
necesaria para separarlas es mucho mayor que la de cada enlace de hidrgeno
por separado. Este fenmeno se conoce con el nombre de enlace de hidrgeno
cooperativo y se presenta, de modo caracterstico, en las protenas y en algunos cidos nucleicos que pueden contener docenas e incluso centenares de
enlaces de hidrgeno cooperativos. Tales enlaces rinden estructuras que son
muy estables en el agua.
Propiedades disolventes del agua: El agua es un gran disolvente debido a su
naturaleza dipolar. Cmo disuelve en el agua?

57

1.- Si se trata de compuestos de carcter inico, se disuelven con facilidad


en el agua. Por ejemplo. NaCl : su red cristalina se mantiene unida
mediante fuertes atracciones electrostticas entre iones positivos e iones
negativos. Para separar a stos unos de otros, se necesita una energa
considerable. El agua disuelve, no obstante, el NaCl cristalizado, debido
a la fuerte atraccin entre los polos del agua y los iones Na y Cl .
Estos iones forman iones hidratados, muy estables, superando la
tendencia del Na y Cl a atraerse mutuamente.

Este proceso tambin se ve favorecido por la tendencia del disolvente a


oponerse a la atraccin entre los iones positivos y negativos; lo cual se
expresa por la constante dielctrica D , definida por la siguiente relacin:

e1 e 2
D r2

F = fuerza de atraccin entre iones de carga opuesta.


e1 / e2 = carga de los iones
r = distancia entre los iones

Constante dielctrica de algunos lquidos


Agua
Metanol
Etanol
Acetona
Benceno
Hexano

80
33
24
21.4
2.3
1.9

Como puede verse en la tabla el agua posee una constante dielctrica


muy elevada y la correspondiente al benceno muy pequea. Al ser baja
la constante dielctrica o sea la atraccin entre los iones, favorece la
hidratacin de los mismos y que la red cristalina se rompa.
2.- Existe otra clase de sustancias que se disuelven en el agua con facilidad
a pesar de tratarse de compuestos no inicos, pero de carcter polar. Ej.
Azcares, alcoholes sencillos, aldehdos y cetonas.
Su solubilidad se debe a la tendencia de las molculas de agua a
establecer enlaces de hidrgeno con grupos funcionales polares, por ej.
los grupos hidrxilo de los azcares y alcoholes y el tomo de oxgeno
58

del grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.

Interacciones hidrofbicas
Existen compuestos que contienen simultneamente grupos hidrofbicos y
grupos polares fuertes. Dichos compuestos se denominan anfipticos. El agua
tambin la dispersa formando micelas. Este tipo de "solubilizacin" resulta
posible por el establecimiento de enlaces de hidrgeno, que en este caso no se
establecen entre las molculas del soluto y del solvente, sino entre las
molculas del disolvente. Las biomolculas anfipticas ms corrientes que
tienden a formar micelas son cidos grasos y lpidos polares. Veamos un
ejemplo: un cido graso de cadena larga como el oleato de sodio (18 tomos
de carbono).
O
C

Na

Oleato de sodio
O

Debido a su larga cadena hidrocarbonada tiene poca tendencia a disolverse en


agua, como disolucin molecular. Sin embargo, si se dispersa cuando forma
micelas, en la cual los grupos carboxilos cargados negativamente se hallan
expuestos a la fase acuosa y los grupos no polares permanecen ocultos dentro
de la estructura micelar.

Na O

O
C

cabeza

CH2
CH2
CH2

cadena
CH2

CH2

Cada micela posee una carga negativa neta y permanece en suspensin


debido a su mutua repulsin. Adems, se forman porque el agua tiene ms
afinidad por sus propias estructuras que por las no polares. En el interior de las
micelas existen fuerzas de atraccin adicionales entre las estructuras
59

hidrocarbonadas adyacentes, que se denomina interaccin hidrofbica.


Efecto de los solutos sobre la estructura del agua: La presencia de un
soluto inico (como el NaCl ), origina un cambio en la estructura del agua,
debido a que cada uno de los iones Na y Cl se halla rodeado de una capa
de dipolos del agua. Los iones hidratados poseen geometra algo diferente de
las agrupaciones de molculas de agua unidas por medio de enlace hidrgeno.
Es decir que las sales "rompen" la estructura del agua.
El efecto de un soluto sobre el disolvente se manifiesta en un conjunto de
propiedades llamadas propiedades coligativas. Estas dependen del nmero de
partculas del soluto por unidad de volumen del disolvente. Los solutos
producen en el disolvente:
a. Descenso del punto de congelacin
b. Elevacin del punto de ebullicin
c. Disminucin de la presin de vapor.
Ionizacin del Agua: Debido a la pequea masa del tomo de hidrgeno y que
su nico electrn est fuertemente retenido por el tomo de oxgeno, hay una
tendencia limitada del tomo de hidrgeno para:
a). disociarse, del tomo de oxgeno al que se halla unido correlativamente en una molcula de agua;
b). para "soltar" al tomo de oxgeno de la molcula de agua adyacente
a la cual se halla unida por enlace de hidrgeno.
En esta reaccin se producen dos iones, el in hidronio ( H 3 O ) y el in
hidrxilo ( OH ).

2 H 2O

H3O

OH -

H
H

O
H

OH -

O
H

Por convencin la ionizacin del agua se escribe como sigue:


H2O

OH

Aunque en el agua no existen protones desnudos, el propio in hidronio


60

( H 3 O ) se halla hidratado mediante el establecimiento de ms enlaces de


hidrgeno y formando el in H 9 O

H
H
O
H

+
O

O
H

H
O
H

61

Agua: pH
CONCEPTOS PRELIMINARES
Electrlitos: son sustancias que en solucin (o fundidas) conducen la corriente
elctrica con transporte de materia. Tienen la virtud de disociarse en iones,
partculas con carga elctrica que surgen como consecuencia de un
desplazamiento electrnico. Por ejemplo, el cloruro de potasio es un electrolito
cuya disociacin en iones puede representarse por la siguiente ecuacin:
Cl

Cl K

El in cloruro ( Cl ) tiene carga negativa, es un anin (migra hacia el nodo en


un campo elctrico) y el in potasio ( K ), de carga positiva, es un catin (migra
hacia el ctodo). Cuando un electrolito se disuelve en agua, sus molculas se
disocian en iones. A su vez, los iones formados pueden mostrar tendencia a
recombinarse para originar de nuevo molculas enteras. Supongamos una
sustancia AB que se disocie en iones A y B . De acuerdo a lo expresado, el
proceso puede representarse como una reaccin reversible:
AB

A-

La reaccin 1, indicada por la flecha hacia la derecha, se llamar reaccin


directa, la reaccin 2, en el sentido de la flecha hacia la izquierda, ser la
reaccin inversa. Llega un momento en el cual ambas reacciones alcanzan
igual velocidad y la reaccin llega a un estado de equilibrio. Este equilibrio es
dinmico, es decir, la cantidad de AB que se disocia es igual a la que se reconstituye por unin de los iones. En otros trminos, en estado de equilibrio la
concentracin de molculas sin disociar y las de los iones permanecen
constantes.
Como en toda reaccin qumica, la velocidad con que transcurre una reaccin
de ionizacin es expresada por la ley de accin de las masas (Gulberg y
Waage): "La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin de
las sustancias reaccionantes". De acuerdo a esto, la velocidad ( V1 ) con que
transcurre la disociacin la reaccin ser:

V1

K1 AB

donde:
K 1 : valor constante, caracterstico para cada electrolito a temperatura

determinada.

AB : concentracin de AB. En general, la concentracin de una


sustancia se denota escribiendo su frmula o smbolo qumico
entre corchetes.
Para la reaccin inversa, la velocidad ( V2 ) con la cual A y B se asocian, ser:
62

V2

K2 A

Cuando se alcanza el equilibrio las velocidades de ambas reacciones se hacen


iguales, es decir V1 V2 y, por lo tanto:
K 1 AB K 2 A B
de donde:

K1
K2

B
AB

=k

K1
es un cociente entre dos constantes, por lo tanto es constante.
K2
En el caso particular de una reaccin de ionizacin como la que consideramos,
la constante de equilibrio se denomina constante de disociacin ( K dis ). De
acuerdo al valor de su constante de disociacin, los electrlitos pueden
dividirse en dos grupos: fuertes y dbiles.
1.- Electrlitos fuertes: al disolverse se disocian en alto grado. Su
constante de disociacin tendr un valor grande, pues es muy
pequea la tendencia de sus iones a reconstituir las molculas
enteras. Cuanto mayor sea el valor de su K dis ms fuerte ser el
electrolito. Pertenecen a este grupo ciertos cidos inorgnicos ( ClH ,
BrH , IH , NO 3 H , SO 4 H 2 ,.), los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos
y la mayora de las sales inorgnicas. Su disociacin en solucin
acuosa es virtualmente completa y puede considerarse que todas sus
molculas estn ionizadas. Por esta razn la concentracin de los
iones se puede calcular a partir de la concentracin molecular de la
solucin. Por ejemplo, una solucin 0,01 M de ClK tendr una
concentracin prcticamente nula de molculas sin disociar; todo el
ClK presente en la solucin se habr ionizado en cloruro y catin
potasio segn la reaccin que dimos al comienzo. Como en la
disociacin se originan cantidades iguales de ambos iones, sus
concentraciones sern idnticas y correspondern a la concentracin
inicial de la sal.

Cl

0,01 M 10

En una solucin 0,1 M de nitrato de calcio, las concentraciones inicas


sern:
(NO 3)2 Ca

2 NO 3-

Ca

++

[NO3-] = 2 x 0,1 M = 2 x 10-1 M


[Ca++] = 0,1 M = 10-1 M

63

2.- Electrlitos dbiles: Se encuentran slo parcialmente ionizados y su


constante de disociacin tiene valores muy pequeos. Cuanto menor
sea K dis ms dbil ser el electrolito. A este grupo pertenecen algunos
cidos inorgnicos (carbnico, sulfuroso, fosfrico...) los hidrxilos de
metales divalentes (Zn, Cd, Hg,...) y el de amonio, todas las bases
orgnicas y la mayora de los cidos orgnicos. En las soluciones de
electrlitos dbiles se encuentran simultneamente iones y molculas
enteras en gran proporcin. El agua pura puede considerarse como un
electrolito sumamente dbil cuya disociacin puede representarse:
H2O

OH

En realidad, la disociacin sera 2 H 2 O H 3 O . El in H 3 O se


denomina in hidronio. Pero a los fines prcticos, la ecuacin arriba
anotada resulta ms simple de manejar y ser la que utilizaremos en lo
sucesivo. La constante de disociacin del agua ser entonces:

K dis
Un litro de agua pura contiene

H OH
H 2O
1000
moles de agua, de los cuales. slo
18

1
10 7 estn disociados. Puede calcularse que de cada 555
10000000
millones de molculas de agua, una sola est disociada. Estos datos
corresponden a una temperatura de 25 C. La constante de disociacin
del agua tiene entonces un valor muy reducido. Cuando un electrolito
puede originar ms de dos iones, la disociacin ocurre en varias
etapas y para cada una de ellas existe una constante de disociacin.
Ej.: Acido fosfrico
1. PO4H3

PO4H2-

H+

2. PO4H2

PO4H-

H+

3. PO4H-

PO4-

H+

64

ACIDOS Y BASES
Segn Arrhenius, cidos son aquellas sustancias que en solucin acuosa
liberan iones hidrgeno ( H ). Bases son los compuestos que liberan iones
oxhidrilos ( OH ). Ejemplos:
Cl

ClH
SO 4H2

SO 4H

Ca (OH)

SO 4H

Na

OH

NaOH
Ca (OH)

SO 4

OH

+
Ca (OH)

OH

Ca

++

Como la anterior definicin no puede aplicarse a todos los casos, Bronsted y


Lowry propusieron ampliar el concepto definiendo como cido a toda sustancia
capaz de liberar protones (iones hidrgeno) y como bases a los compuestos
que aceptan protones. Ej. el amonaco se comporta como base pues puede
aceptar un protn:
NH3

NH4

Posteriormente Lewis desarroll una teora ms general de acuerdo a la cual


un cido es toda molcula, radical o in que posea una configuracin
incompleta y que para completar esa estructura puede aceptar uno o varios
pares de electrones. El ClH es un cido porque origina un in hidrgeno que
tiene incompleta su estructura electrnica y puede unirse a una base ( NH 3 )
para completarla. Una base es toda molcula, radical o in capaz de ceder uno
o varios pares de electrones.
Concepto de pH
De acuerdo a lo expuesto anteriormente, el agua se comporta como un
electrolito muy dbil cuya constante de disociacin est dada por:

K dis

OH
H 2O

El valor del denominador H 2 O es extraordinariamente grande con relacin a


la magnitud de H y OH y prcticamente puede considerarse constante.
En consecuencia, la ecuacin anterior se puede expresar:
Kagua = [H+] [OH-]
Para el agua pura a 25 C, [H+] = [ OH ] = 1/10.000.000 = 10 7 ,
por lo tanto, Kagua = [H+] [ OH ] = 10 7 x 10 7 = 10 14
El agua pura contiene tantos iones hidrgeno como iones oxhidrilos, por lo
tanto, es neutra.
65

Si al agua le agregamos un cido, es decir, una sustancia que libere


hidrogeniones, aumentar de inmediato la [H +] y para que el producto [H+] [
OH ] se mantenga constante (Kagua = 10 14 ), debe disminuir [ OH ]
proporcionalmente. As, si los hidrogeniones alcanzan un valor de 10 4 (in
gramo por litro), los oxidrilos debern reducirse a 10 10 para mantener Kagua =
10 4 x 10 10 = 10 14 .
Srensen estableci una notacin que simplifica la expresin numrica de las
concentraciones de hidrgeno en una solucin. En el agua pura, [H +] =
1/10.000.000 = 10 7 . Tomando logaritmo decimal de cada miembro de esta
igualdad:
log [H+] = log 10

= -7

-log [H+] = 7

La expresin logartmica de la concentracin de hidrogeniones da cifras con las


cuales resulta ms fcil trabajar e indujo a Srensen a proponer la notacin pH.
Se entiende por pH el logaritmo negativo de la concentracin de hidrogeniones.
pH = -log [H+]
Para el agua pura a 25 C, pH 7 es el pH correspondiente a la neutralidad.
Una disolucin cida tiene una [H+] mayor de 10 7 y su pH ser menor de 7
(como se trata de exponentes negativos, cuando la [H +] aumenta, el valor del
pH disminuye. El pH ser mayor de 7 en soluciones bsicas. El valor del pH
puede variar de 0 a 14.
Una solucin 0,1 N de ClH que se disocia en forma prcticamente completa
tendr 0,1 tomos gramo de H por litro. [H+] ser igual a 0,1 y su pH
-log
+
[H ] = 1. Una solucin 0,1 N de NaOH tiene una concentracin de 0,1 iones
gramo de OH por litro ( 10 1 ) y, en consecuencia, [H+] ser 10 13 (Kagua = 10 13 x
10 1 = 10 14 ) y el pH ser 13.
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O "BUFFERS"
Se llama soluciones buffers o amortiguadoras a aquellas que resisten cambios
en la concentracin de iones hidrgeno y por lo tanto en el pH cuando se les
agrega una cantidad apreciable de un cido o una base. En otros trminos,
frenan las desviaciones bruscas de pH que un cido o una base produciran en
el medio.
En general, una solucin buffers es una mezcla de un electrolito dbil y una sal
del mismo que acta como electrolito fuerte. De acuerdo a su composicin,
puede clasificarse en tres grupos:
1.- Mezcla de un cido dbil y su sal (ej.: cido actico y acetato de sodio).
2.- Mezcla de una base dbil y su sal (ej.: amonaco y cloruro de amonio)
3.- Mezcla de sales de un cido polivalente (ej.: fosfato dicido monosdico
y fosfato monocido disdico).
El mecanismo de la accin amortiguadora de estas soluciones depende del
66

equilibrio entre las molculas del electrolito dbil y sus iones.


En una mezcla reguladora constituida por cido actico (AcH) y acetato de
sodio (AcNa), el cido actico es un electrolito dbil que se disocia
parcialmente.
-

AcH

Ac

(1)

y su constante de ionizacin es:

Ki

Ac H
AcH

1,8 x 10

(2)

El acetato de sodio es un electrolito fuerte y est totalmente disociado:


-

AcNa

Ac

Na

y por ende:
Ac

AcNa

sal

La sal hace disminuir la disociacin del cido actico pues provee el in


acetato, comn a ambos componentes de la mezcla, que desplaza la reaccin
(1) hacia la izquierda. En la mayora de los casos esta disminucin de la
ionizacin es tan marcada que puede considerarse a todo el cido en forma de
molculas no disociadas. Por consiguiente, en la ecuacin (2) se puede
reemplazar Ac
sal y AcH cido .

sal H
cido

Ki

1,8 x 10

despejando H+ :

cido
Ki
sal

y tomando logaritmos:
log H

log cido

log K i

log sal

si se multiplican ambos miembros de la ecuacin por -1 y se reordena la


ecuacin:

log H

log cido

log K i

log sal

log

sal
cido

log K i

Esta es la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, que permite calcular el pH de


un buffers teniendo en cuenta la concentracin de sus componentes.
Cuando a un buffer de cido actico-acetato de sodio se le adiciona un cido
67

fuerte (por ej. ClH), el in acetato proveniente de la sal captura los protones y
se convierte en cido actico, poco disociado; de este modo, el efecto de un
cido fuerte ha sido amortiguado por la sal que se convierte en un electrolito
cido poco ionizado.
Por el contrario, si se adiciona una base, el componente cido de la mezcla
(AcH) impide el cambio de pH neutralizndolo para formar acetato de sodio:
Ach

H2O

OHNa

AcNa

Si la concentracin de sal es muy superior a la de su componente cido, un


buffer podr amortiguar adecuadamente cuando se agrega un cido pero ser
deficiente para neutralizar una base. Por el contrario, si predomina la
concentracin de cido sobre la de sal, la mezcla reguladora acta
preferentemente cuando se agrega un lcali. En el ejemplo que consideramos,
la mayor capacidad amortiguadora se consigue cuando cido = sal pues en tal
caso existe la misma tendencia a neutralizar el efecto de un cido como el de
una base. De acuerdo a la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, se tendr
entonces:

pH

pK i

log

sal
cido

pK i

log 1 pK i

Por lo tanto, el mayor poder amortiguador (frente a cidos y bases)de un buffer


compuesto por un cido dbil y la sal correspondiente se alcanza cuando el pH
de la mezcla es numricamente igual al pK i del cido. En general, no se
recomienda preparar buffers cuyos pH se encuentran ms de dos unidades
fuera del pK i del electrolito dbil.
DETERMINACION COLORIMETRICA DEL pH. INDICADORES
El pH de una solucin se puede determinar de varias maneras. Uno de los
mtodos utilizados es el colorimtrico, basado en el uso de indicadores cidobase, sustancias que experimentan cambios de color (viraje) dentro de
determinados lmites de pH. El color desarrollado por la sustancia problema
con algunos de estos indicadores es comparado con el que producen
soluciones de pH conocido (generalmente buffers). El pH del problema
corresponder al de la solucin de referencia que produzca el mismo color.
Como el pH puede variar entre 0 y 14 y los indicadores son tiles dentro de
lmites ms restringidos, se suelen preparar indicadores universales
combinando varios de ellos de modo de abarcar un rango ms amplio. Con
esta mezcla de indicadores se puede determinar el pH de una solucin con una
precisin de una unidad. Una vez que el pH del problema se ha localizado en
forma aproximada, se repite la experiencia utilizando el indicador que
particularmente sea til al pH que se desea estimar.
Desde el punto de vista qumico los indicadores son cidos o bases orgnicas
dbiles cuya forma disociada posee un color diferente al de la forma no
disociada. Si simbolizamos a un indicador como InH, su ionizacin ser:
InH
(color A)

In
(color B)

68

Si este indicador se coloca en una solucin cida, el exceso de protones


existentes en el medio har que la reaccin marche hacia la izquierda de la
ecuacin y que la mayor parte del indicador se encuentre como molculas sin
disociar. En un medio alcalino, en cambio, predominar la forma ionizada (color
B). Los lmites de pH entre los cuales un indicador puede cambiar de color se
denomina zona de viraje.
INDICADORES UTILES Y SUS CARACTERISTICAS (Tomado de Glanstone)
Color

pK in

Indicador
Acido

Alcalino

Lmites de
pH

Azul de timol

Rojo

Amarillo

1,51

1,2 - 2,8

Azul de bromofenol

Amarillo

Azul

3,98

3,0 - 4,6

Rojo de clorofenol

Amarillo

Rojo

5,98

4,8 - 6,4

Azul de bromotimol

Amarillo

Azul

7,0

6,0 - 7,6

Rojo de crexol

Amarillo

Rojo

8,3

7,2 - 8,8

Azul de timol (2 intervalo)

Amarillo

Prpura

8,9

8,0 - 9,6

Anaranjado de metilo

Rojo

Amarillo

3,7

3,1 - 4,4

Rojo de metilo

Rojo

Amarillo

5,1

4,2 - 6,3

Fenolftale/na

Incoloro

Rojo

9,4

8,3 -10,0

ACIDEZ REAL, POTENCIAL Y TOTAL


El pH indica la concentracin de hidrogeniones libres que realmente existen en
el momento del examen, corresponde a lo que se llama acidez real o actual. En
un cido dbil, gran parte de las molculas permanecen sin disociar y el
hidrgeno sustituible de esa porcin no ionizada recibe el nombre de acidez
potencial. La suma de la acidez real y la potencial constituye la acidez total.

69

TEMA VII. HIDRATOS DE CARBONO


Nomenclatura. Caractersticas generales y clasificacin. Monosacridos
estereoisomera, mutarrotacion, derivados ms importantes. Disacridos.
Trisacridos. Identificacin y anlisis de monosacridos y oligosacridos.
Polisacridos de almacenamiento y estructurales.
HIDRATOS DE CARBONO
Los carbohidratos o sacridos son polialcoholes aldehdos o cetonas, cuya
frmula especfica es CH 2 O n , donde n es igual a tres o nmero ms grande.
Se los puede clasificar en monosacridos, oligosacridos y polisacridos.
Los monosacridos tienen una sola unidad de polialcohol aldehdo o cetona. El
monosacrido ms abundante es el azcar de seis tomos de carbono; la
glucosa, del cual derivan todos los otros. Es la molcula combustible ms
importante para la mayora de los organismos.
Los oligosacridos contienen de dos a diez unidades de monosacridos.
Los polisacridos contienen cadenas muy largas de monosacridos, que
pueden ser lineales o ramificadas.
Monosacridos: El esqueleto de carbono de los monosacridos es lineal, cada
tomo de carbono tienen un grupo OH (oxidrilo) menos uno de ellos que tienen
un grupo carbonilo, ese grupo si est al final de la cadena es aldehdo y se
denomina al monosacrido aldosa, si est en cualquier otra posicin es una
cetona, y se denomina, al monosacrido cetosa.
Con respecto a la numeracin de los carbonos, en las aldosas se llama
carbono uno al aldehdo, corresponde al carbono terminal vecino al grupo
cetona, en ese caso el carbono de la cetona ser el nmero dos.
O
1.

C
H

2. H CHO

3.

CH2

OH

Gliceraldehdo
aldosa

1.

CH2

OH

2.

3.

CH2

OH

Dihidroxiacetona
cetosa

Los monosacridos ms simples son los tres tomos de carbono, llamados


triosas. Ej.: gliceraldehdo y dihidroxiacetona. El primero es urna aldotriosa y el
segundo cetotriosa.
Agregando grupos de alcohol secundario a las triosas, tendremos tetrosas,
pentosas, hexosas, etc. Cada una de ellas existen en las dos formas;
aldopentosas y cetopentosas, aldohexosas y cetohexosas, etc. Todos los
monosacridos son simples, cristalinos, blancos, solubles en agua e insolubles
en: solventes no polares.

70

Ejemplos:

Triosas:
O
C

CH2 OH
H

CHOH

CH2 OH

CH2 OH

Gliceraldehdo

Dihidroxiacetona

Treosas:
O
CH2 OH

C
H

HO CH

HCOH

HC HO

CH2 OH

CH2 OH

Eritrosa

Treosa

Pentosas:
O
C

C
H

HC OH

HCOH
CH2
Xilosa

OH

CH2 OH
C

HO CH

HC OH

OH CH

HC OH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

CH2

OH

Ribosa

OH

CH2 OH

Arabinosa

Ribulosa

CH2

71

Hexosas:
O
C

HCOH
OHCH

O
C

HCOH

HO CH
HO CH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

CH2 OH

HO CH

HCOH

HCOH

Manosa

HOCH

HOCH

CH2 OH

Glucosa

CH2 OH

HCOH

CH2 OH

CH2 OH

Galactosa

Fructosa

Mutarrotacin: Es el fenmeno que presentan aquellas sustancias que al


disolverlas en agua varan con el tiempo su poder rotatorio especfico. Se
explica este fenmeno ya que los compuestos se ciclan en soluciones acuosas.
En esta disposicin estructural se observa que aparece un carbono asimtrico.
La frmula de proyeccin de Haworth es usada para indicar la configuracin en
el espacio de los anillos. Por convencin los grupos atmicos que en la forma
lineal iran a la derecha se representan hacia abajo, y los que iran a la
izquierda se representan hacia arriba.
Ejemplo: la glucosa
H
C
O
HCOH
HOCH
HCOH
HCOH
CH2 OH

HO

OH

H
C

CH2
HCOH
HO CH

HCOH
O

HO CH

HCOH

HCOH

HC

HC

CH 2OH

- Glucopiranosa

HC

CH

HC

CH

CH 2OH

- Glucopiranosa

72

Anillo de Haworth
CH2 OH

CH2 OH
O

OH

OH

HO

OH
H

OH

OH

OH
H

OH

- Glucopiranosa

- Glucopiranosa

La formacin del anillo representa una reaccin entre el grupo aldehdo y uno
de los alcoholes, dando lugar a un hemiacetal en cuya formacin no se libera
agua. En qumica orgnica si se libera H 2 O :

H O CH3

H O CH3

O CH3
R

HC
OCH3

H2O

Si el anillo formado engloba cinco tomos de carbono, se constituye una forma


piransica (derivada de pirano). Esta forma se constituye por reaccin del
grupo oxidrilo alcohlico, situado en el tomo de carbono aldehdo. Pueden
existir dos estereoismeros denominados alfa y beta. El primero presenta el
oxidrilo del C 1 a la derecha y el segundo el oxidrilo del C 1 a la izquierda.
Los monosacridos que poseen cinco o ms tomos de carbono pueden formar
anillos estables. Por esta razn las triosas y tetrosas existen en solucin en
cadenas abiertas. Las cetohexosas tambin existen en ciclos. En estos
compuestos el grupo oxidrilo alcohlico situado en el tomo de carbono 5
reacciona con el grupo carbonilo que se halla en el tomo de carbono 2 y se
forma un anillo de cinco miembros llamado furanosa (derivado de furano).
La glucosa se encuentra predominantemente en forma piransica o
glucopiransica ya que es ms estable y la fructosa en forma furansica o
fructofuransica.

73

Ejemplo: Fructosa
CH2 OH
C

HO CH
HCOH
HCOH
CH2 OH

HO

CH2 OH

HO H2C

OH
C

HO CH

HC

CH

HC

CH

HO CH
O

HC OH

HC OH

HC

HC

CH2 OH

H2C OH

Fructofuranosa

Fructofuranosa

Anillo de Haworth

O
OH

HO H2C
C
H

OH

C
OH

CH2 OH

OH

OH

CH2 OH
C

HO H2C

OH
CH2

HO CH
O

HCOH

HCOH

HCOH

HC

HC

Fructopiranosa

OH

Fructofuranosa

HO CH
HCOH

C
H

Fructofuranosa

HO

CH2 OH

HO H2C

HC

CH

HC

CH

Fructopiranosa

74

Anillo de Haworth
H

H
O

OH

CH2 OH

OH

HO

CH2 OH
HO

OH

HO

OH
OH

Fructopiranosa

Fructopiranosa

Accin de cidos y bases sobre monosacridos: Los monosacridos son


estables a cidos diluidos en caliente, pudiendo recuperarlos despus de la
hidrlisis de polisacridos. Los cidos concentrados producen deshidratacin
de glcidos dando en el caso de las pentosas: furfurales y en el caso de las
hexosas: hidroximetil furfurales (reaccin de Molish).
O

HCOH
HCOH
HCOH

H
C

HC OH

HC
O
HC

H
3 H 2O

HC

furfural

HC

OHCH

CH2 OH

pentosa

3 H 2O

HC

HC OH

HC OH

CH2 OH

CH2 OH

5 - Hidroximetil
furfural

Hexosa:
glucosa

En presencia de lcalis se obtienen una interconversin de aldosas en cetosas.


Se debe a que se forman dienlisis entre carbono uno y carbono dos.
O

O
C

HCOH
HOCH

CH 2OH
C

HOCH

HOCH
HOCH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

CH2 OH

Glucosa

CH2 OH

Fructosa

CH2 OH

Manosa
75

Cuando el medio se hace ms alcalino se calienta ms, se produce


dienolizacin entre otras parejas de carbono. El poder reductor de las aldosas y
cetosas y de algunos disacridos en medio alcalino en caliente se emplea para
reconocer azcares. (reaccin de Benedict). El sulfato de cobre en presencia
del glcido reductor se transforma en oxido cuproso (en medio alcalino).
Glicsidos: El carbono hemiacetlico de la aldosa o cetosa reacciona, con un
alcohol metlico para dar glicsido. La unin glicosdica se forma por la
reaccin de un monosacrido con los grupos oxidrilos de otros compuestos
para formar un polisacrido. Son glucsidos los cidos nucleicos, tnicos
cardacos, etc.

HO

H
C

C O

HC OH
HO CH

CH3OCH
HCOH
+ CH 3 O H

- H2O
HO CH

HC OH

HCOH

HC OH

HC

CH2 OH

CH2 OH

Glucosa + Metanol

metil - glicosido

Polialcoholes: Los monosacridos pueden reducir su grupo aldehdo o cetona


al alcohol correspondiente, bajo la accin de hidrgeno a presin y en
presencia de amalgama de sodio.
O
C

HCOH
HOCH

O
CH2 OH
HCOH
HOCH

CH2 OH

HOCH

HO CH

HOCH

HOCH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

CH2 OH

CH2 OH

CH2 OH

CH2 OH

Glucosa

Sorbitol

Manosa

Manitol

76

CH2 OH

CH2 OH

HCOH

CH2 OH

HOCH

HOCH

HOCH

HOCH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

CH2 OH

CH2 OH

Sorbitol

Fructosa

CH2 OH

Manitol

cidos azcares: Las aldosas dan cidos aldnicos bajo la accin de


oxidantes dbiles como el agua de bromo, o solucin alcalina de iodo. Ej.:
glucosa cido glucnico. En presencia de oxidantes ms fuertes: cido ntrico,
se oxida hasta carboxilo tanto el aldehdo como el alcohol primario; formando
cido sacrico. En el caso de la glucosa ser cido glucosacrico. Puede
suceder que solo se oxide el oxidrilo del carbono primario hasta carboxilo
dando cidos urnicos. Ej.: glucosa ---- cido glucurnicos
O
C

CO OH

HCOH
HO CH

HCOH
oxidantes

HO CH

dbiles
HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

CH2 OH

CH2 OH
cido glucnico

Glucosa

O
C

HCOH
HO CH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosa

HCOH
oxidantes
fuertes

HO CH

CO OH
HCOH
HO CH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

CO OH

CO OH

cido glucornico

cido glucosacrico

77

Esteres: Son de importancia los steres fosfricos que son intermedios en el


metabolismo glucdico. Ej.: glucosa 1 - fosfato; glucosa 6 - fosfato; fructosa 1 6 difosfato.
CH 2OPO 3H2
HCOH

CH 2OPO 3H2
C

HO CH

HO CH

HCOH

HCOH

HCOH

HCOH

CH2 OH
Glucosa 1 fosfato

CH 2OPO 3H2
Fructosa 1 - 6 difosfato

Aminas: Las hexosas aminas resultan de sustituir un grupo alcohlico por un


grupo amino ( NH 2 ). Los ms importantes son las que resultan de sustituir el
oxidrilo del carbono 2. Son la glucosamina y la galactosamina. Son reductores.
O
C

HCNH2
HOCH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosamina

O
C

HCNH2
HOCH
HO CH
HCOH
CH2 OH
Galactosamina

Disacridos: Son glcidos formados por la unin de dos monosacridos con


prdida de una molcula de agua; esta unin se forma a expensas del grupo
oxidrilo del aldehdo o cetona potencial de un monosacrido y de un oxidrilo de
un grupo alcohlico secundario del otro. Ej.: lactosa (galactosa + glucosa);
sacarosa (glucosa + fructosa); maltosa (glucosa + glucosa).

78

Representacin de Haworth de disacridos


MALTOSA
CH2 OH

CH2 OH
O

OH

H
OH

OH

OH

O
H

OH

OH

LACTOSA
CH2 OH

CH2 OH
O

OH
H
OH

H
O

OH

H
OH

H
H

OH

OH

SACAROSA
CH2 OH
O

H
H
OH

CH 2OH

OH

H
OH

O
H

OH

CH2 OH
OH

Todos tienen sabor dulce. Existe cierta relacin entre el sabor y la


configuracin espacial. Se ha observado que los derivados de la glucosa son
ms amargos que los derivados de la glucosa.
Sacarosa: Es el azcar corriente, se la obtiene de la caa de azcar y de la
remolacha. No tiene poder reductor porque la unin glicosdica se establece
entre el carbono uno de la glucosa donde est el grupo aldehdo potencial (que
es el reductor) y el carbono dos de la fructosa con la cual quedan bloqueados
los dos grupos reductores. Se describe como alfa glucopiranosil -betafructofuranosa.
Lactosa: Es el azcar de la leche. Est formado por glucosa y galactosa y
tiene poder reductor.
Maltosa: Se encuentra en la malta soluble en agua, formada por dos molculas
de glucosa. Tiene poder reductor.
79

Trisacridos: Son azcares constituidos por tres molculas de monosacridos.


Rafinosa: Es un trisacrido no reductor formado por fructosa, glucosa y
galactosa. Se encuentra en la melasa de la remolacha.
Polisacridos: Son azucares constituidos por grandes molculas de
monosacridos, no son reductores. No son dulces. Forman soluciones
coloidales.
Almidn: Est constituido por dos tipos de polisacridos. La amilosa y la
amilopectina, ambas formadas por molculas de glucosa, unidos en forma
diferente. El almidn frente al iodo da color azul
La amilopectina: Se forma por uniones de glucosa entre los carbonos 1-4, y
en forma ramificada por uniones de carbono alfa 1-6. Es un alimento de reserva
de los vegetales y es la mayor fuente de hidratos de carbono en la alimentacin
del hombre.
La amilosa: Est formada por cadenas largas de 200 a 500 molculas de alfa
glucosa unidas por carbono 1-4.
Punto de ramificacin 1-6 en la amilo pectina
O

4
O

O
CH2
6

O
O

cadena

1-4

Glucgeno: Se encuentra en el hgado y en el msculo como material de


reserva, en menor cantidad en todos los otros rganos. Es soluble en agua y
frente al iodo d color caoba. Por hidrlisis con cido d glucosa. La estructura
que forma al unirse es semejante a la amilopectina pero sta es ms compacta.
Celulosa: Es un polisacrido muy insoluble; forma parte de las paredes
celulares de los vegetales. Est formado por molculas de beta-glucosa,
contrariamente al almidn y al glucgeno que lo estn por alfa-glucosa;
formado por largas cadenas de ms de 1.000 unidades de glucosa asociada en
manojos, que se retuercen sobre s mismos y se agrupan para formar la fibra
de celulosa. No puede ser utilizada como alimento para el hombre porque su
tubo digestivo no tiene la enzima (celulosa) capaz de hidrolizarla. Es parte
esencial de la madera, del algodn y papel.

80

Agar-agar: Se emplea corro soporte de medio de cultivo. Tambin como


laxante.
Quitina: Forma el esqueleto de insectos y crustceos .
Pectina: Se encuentra en la pulpa de la fruta; con azcar forma la jalea.
Mucopolisacridos: Son polisacridos complejos. Pueden ser cidos o
neutros.

81

TEMA VIII: LIPIDOS Y LIPOPROTEINAS


cidos grasos. Propiedades. Clasificacin de los lpidos. Lpidos simples.
Grasas neutras o acilgliceroles. Ceras. Lpidos complejos; fosfoglicridos y
glicolpidos. Esteroides. Terpenos. Vitaminas liposolubles. Lipoprotenas.
LIPIDOS
Los lpidos son componentes celulares insolubles en agua. Al ser insolubles en
agua (que es un disolvente polar) pueden ser extrados de las clulas por
disolventes no polares como: cloroformo, ter o benceno. Los lpidos
desempean funciones generales:
1.- Como componentes estructurales de las membranas;
2.- Sirven como fuente y reserva de energa para el organismo. Los hidratos
de carbono aportan la energa habitual pero su reserva se agota
rpidamente y si no hay aporte del exterior, el organismo recurre a los
lpidos cuyas reservas son superiores;
3.- Sirven como aislantes y como soporte de diversos rganos; como
protectores de las paredes celulares de las bacterias, de las hojas de las
plantas superiores, exoesqueleto de insectos y piel de los vertebrados.
Algunas sustancias clasificadas entre los lpidos cumplen funciones biolgicas
importantes: vitaminas, hormonas, lipoprotenas, etc. Los bloques constructores
de la molcula lipdica son los cidos grasos. Es por ello que aunque se
encuentren en estado libre slo en trazas en la mayora de las clulas y tejidos,
hablaremos de ellos en detalle.
cidos grasos: Presentan las siguientes caractersticas generales:
a. Todos poseen una larga cadena hidrocarbonada y un grupo carboxilo
terminal. Ejemplo:
CH3

CH2

(CH 2)

cadena
hidrocarbonada

CH2

COOH
carboxilo

En cuanto a la cadena hidrocarbonada:


1.- El nmero de tomos de carbono es siempre par, con cadenas
cuyas longitudes se hallan comprendidas entre los 14 y 22 tomos
de carbono siendo los de 16 y 18 los ms abundantes.
2.- En el espacio la cadena de carbono no sigue una lnea recta, sino
que lo hace en zig-zag en cuyos vrtices se hallan los tomos de
carbono. Ej.
CH2
CH3

CH2
CH2

CH2
CH2

COOH
CH2

82

3.- Las cadenas pueden ser saturadas o contener uno o ms dobles


enlaces. Son pocos los cidos grasos que tienen enlaces triples.
Es decir que la presencia o ausencia de dobles ligaduras permite
dividir los cidos grasos en saturados y no saturados,
predominando los insaturados. Cuando hay dos o ms enlaces
dobles, estn separados uno del otro por grupos metileno.
CH

CH

CH2

CH

CH

b. Los cidos grasos difieren uno del otro por:


la longitud de su cadena;
nmero de enlaces dobles;
posicin de los enlaces dobles.
c. Los cidos grasos insaturados ms abundantes son:
oleico
Son cidos grasos esenciales

linoleico
linolnico
araquidnico

d. Con respecto al punto de fusin:


1.- Los cidos grasos no saturados poseen un punto de fusin (PF)
menor que los saturados.
2.- Adems el (PF) depende del largo de la cadena: hasta C12 (cido
lurico) son lquidos y a partir de l son slidos a temperatura
ambiente. Es decir, que las cadenas cortas son voltiles y
arrastrables por vapor de agua.
e. Con respecto a la solubilidad:
Vara con el largo de la cadena. Son solubles en agua hasta C10 y a
partir de l son solubles en solventes orgnicos.
Configuracin estructural de los cidos grasos
Los cidos grasos saturados o insaturados difieren significativamente en sus
configuraciones estructurales. En los cidos grasos saturados la cadena
hidrocarbonada puede existir en un nmero infinito de conformaciones porque
cada uno de los enlaces sencillos del esqueleto carbonado posee completa
libertad de rotacin.
En los cidos grasos insaturados la doble unin confiere mayor rigidez al
enlace entre dos tomos de carbono e impide la rotacin fcil alrededor del
mismo. En este caso cabe la posibilidad (si son diferentes los grupos
83

funcionales que se encuentran unidos a dichos tomos de carbono) que estn


situados al mismo lado o en lado opuesto del plano correspondiente al doble
enlace.
Se obtiene as dos ismeros espaciales: cis y trans.
Cis: Cuando los grupos funcionales se encuentran en el mismo lado del plano.
Trans: Cuando los grupos funcionales se encuentran en lados opuestos con
respecto al plano.
H
C

R'

R'
C
H
trans

cis

Clasificacin:
A. Lpidos simples: Resultan de la esterificacin de un cido graso con un
alcohol que puede ser el glicerol (o propanotriol) o el colesterol.
Comprenden:
Grasas neutras o acilgliceroles
ceras
a. Grasas neutras o acilgliceroles: Son los componente principales de
los depsitos grasos. Qumicamente son steres de cidos grasos con el
glicerol (o propanotriol)
CH2 OH

CHOH

CH2 OH

C
OH

CH2 OH

CHOH

- H2 O

CH2

monoacilglicerol

cido graso

glicerol

Cuando dos grupos oxidrilos de la glicerina se hallan esterificados con


cidos grasos se denominan diacil gliceroles (DAG). Cuando tres grupos
oxhidrilos de la glicerina se hallan esterificados con cidos grasos se
denominan triacil gliceroles (TAG).
O
CH2 OH

CH2

O
CH

O
DAG

R''

O
R'

CH

O
CH2

R'

O
R

CH2

TAG

84

Los TAG constituyen la mayor parte de las grasas neutras naturales, sin
embargo en la naturaleza se encuentran tambin MAG y DAG.
Hay diferentes tipos de TAG:
1. Los que contienen una sola clase de cidos grasos que se
denominan TAG sencillos. Se nombran segn el cido graso
que contienen. Ejemplo: tripalmitina, triolena, etc.
2. Cuando contienen dos o ms cidos grasos diferentes que se
denominan TAG mixtos.
Propiedades:
Punto de fusin: Depende de los cidos grasos constituyentes. En
general, aumenta con el nmero y longitud de los cidos grasos saturados
componentes. Ejemplo: el punto de fusin es ms elevado si predomina el
cido esterico (saturado) sobre el oleico (no saturado).
Propiedades qumicas: Entre las propiedades qumicas de las grasas
tiene importancia:
1. Saponificacin: Haciendo hervir las grasas con cidos o lcalis se
logra su hidrlisis, es decir separacin de cidos grasos ms
glicerol con introduccin de tres molculas de agua. Cuando el
proceso se realiza en presencia de lcalis se denomina
saponificacin porque se forman jabones con las sales alcalinas de
los cidos grasos.
O
H2C

CH2 OH

R1

R1 COOK

O
HC

R2

KOH

CH OH

R2 COOK

O
H2C

CH2 OH

R3

R3 COOK

2. Adicin de Iodo: El Iodo puede fijarse al doble enlace de los


cidos grasos no saturados.
I2
CH

CH

CHI

CHI

La adicin de iodo constituye un mtodo para conocer el contenido


de cidos grasos no saturados. O sea que de acuerdo a la cantidad
de iodo que capte ser la cantidad de dobles enlaces que posee el
cido graso.

3. Oxidacin: Por accin del aire, humedad, luz, oxgeno, etc. los cidos grasos no saturados se oxidan a nivel de las dobles ligaduras.
85

CH3

CH3

(CH 2)n

(CH 2)n

(CH 2)n

COOH

(CH 2)n

COOH

Por ruptura oxidativa del doble enlace pueden formar aldehdos y


cetonas de olor desagradable (fenmeno de enranciamiento).
b. Ceras: Son steres de cidos grasos con alcoholes monohidroxlicos
que poseen alto nmero de tomos de carbono. Las ceras se encuentran
como:
-

recubrimiento protector de la piel, pelo, plumas;

sobre las hojas y frutos de las plantas;

sobre la cutcula del exoesqueleto de insectos.

Entre las ceras ms comunes se encuentran:


-

cera de abeja;

cera de oveja, lanolina, etc.

B. Lpidos complejos: Resultan de la combinacin


del glicerol
(o inositol, o esfingosina) y cidos grasos, a los que se agregan otros
componentes (cido fosfrico, molculas aminadas, asufradas, etc.).
Comprenden:

I. Fosfolpidos:
Fosfoglicridos
(ol = glicerol)

Fosfoesfingsidos
(ol = esfingosina)

cido fosfatdico
lecitinas
cefalinas
inositol fosftidos

esfingomielina

II. Glucolpidos:
1.- Cerebrsidos
2.- Ganglisidos

86

1.- Fosfoglicridos: Se encuentran casi por completo en las membranas


celulares. Estn constituidos por glicerol esterificado con dos molculas de
cidos grasos y una de cido fosfrico. Segn, que el cido fosfrico se
encuentre libre o unido a bases se obtienen los distintos fosfoglicridos.
Acidos fosfatdicos: Son steres de glicerol con dos molculas de cidos
grasos y una de cido fosfrico.
O
CH2 OH

HOOC

H2C

O
CH OH

HOOC

CH2 OH

HO
HO
HO

HC

O
H2C

OH

OH

El cido fosfatdico menos un H del cido fosfrico es el radical fosfotidil.


Lecitinas: En las lecitinas el radical fosfrico del cido fosfatdico esta unido
a la colina que es una base cuaternaria de amonio y por lo tanto con una
carga positiva.
CH3
NH 4

HO

CH2

CH2

CH3
CH3

Se sustituyen tres hidrgenos del NH 4 por radicales metilo, y otro etanol y


obtenemos: trimetil etanol amonio o colina.
Cefalinas: El radical fosfrico se encuentra unido a la etanolamina
(colamina) o a la serina.
HO

CH2

CH2

NH2

HO

CH2

CH

COOH

NH2

etanol amina

serina

Plasmalgenos: Son muy abundantes en clulas musculares y nerviosas.


En los plasmalgenos el cido fosfrico se encuentra esterificado a la
colina, un OH a un cido graso de cadena larga, y el otro OH unido por
una cadena aliftica larga mediante enlace ster alfa-beta insaturado.

87

Resumiendo:

HO

CH2

CH2

N (CH 3)3

lecitinas

colina
HO

CH2

O
CH2

CH2

R'

HO

CH2

CH

COOH

NH2
R''

O
CH2

cefalinas

etanolamina

O
CH

NH 2

O X

OH

OH

OH

OH

C
H

C
OH

OH

fosfatidil
inositol

inositol

HO

CH2
CH

OH

fosfatil
glicerina

CH2 OH
glicerina
o glicerol

azcar

fosfatidil azucares

88

Propiedades de los fosfoglicridos:


a. Se encuentran casi por completo en las membranas celulares. En las
grasas de depsito hay cantidades muy pequeas.
b. Todos los fosfoglicridos poseen una cabeza polar y dos colas
hidrocarbonadas no polares. Son lpidos anfipticos o sea que en
agua forman micelas.

c. Habitualmente contienen un cido graso saturado y otro no saturado


(en posicin dos de la glicerina) por lo que expuestos al aire se
oscurecen por la tendencia a oxidarse.

2.- Fosfoesfingsidos o esfingolpidos: Se encuentran en tejido cerebral y


nervioso. Su ncleo es la esfingosina que es una amino alcohol insaturado
de 18 tomos de carbono con una funcin amina el penltimo carbono y
alcohol en la ltima.
CH3

(CH 2)12

CH

CH

CH OH

CH

CH2

OH

NH2

Lo representaremos as:
Ac
Esfingosina

OH

NH2

Se los clasifica en:


a. Esfingolpidos simples: Como los cermidos en los que la
funcin amina est bloqueada por un cido graso y la funcin
alcohol libre.
Ac
Esfingosina
NH 2

OH
Ac. graso

b. Esfingolpidos complejos: En los cuales adems de tener el


cido graso en la funcin amina se le agregan distintos tipos de
radicales que se fijan a la funcin alcohol.

89

fosforil colina: se obtiene de la esfingomielina

Ac
Esfingosina

oligosacridos complejos (azucares y derivados de


amino azucares) ganglisidos

OH

NH2

azucar generalmente lactosa cerebrsidos

Los lpidos descriptos hasta aqu se llaman a menudo saponificables, es decir,


que dan jabones calentndolos con lcalis.
Las clulas contienen otra clase de lpidos que se denominan insaponificables
ya que no experimentan hidrlisis que son: esteroides y terpenos.
Esteroides: dijimos que:
a. Compuestos alicclicos son sustancias cuyos carbonos se unen entre
s formando un ciclo.

Ejemplo:
H2
H2

H2

H2

H2
H2

b. Compuestos aromticos son los que derivan del benceno cuya


frmula es:
CH
HC

CH

HC

CH
CH

c. Su caracterstica es la presencia de doble ligadura. Existen


hidrocarburos aromticos superiores que estn formados por
condensacin de dos o ms ncleos bencnicos y son:
90

III
I
naftaleno

II
fenantreno

antraceno

El fenantreno con cadena alicclica en el ciclo III forma el ciclo


pentano fenantreno.
CH2
CH2
CH2

Los esteroides derivan de este ciclo. Los ms importantes son: hormonas,


cidos biliares. Dentro de los esteroides se encuentran los esteroles que tienen
un grupo oxidrilo en C 3 y una cadena ramificada en C17 . El colesterol es el
esterol ms importante.

CH 3
12
11
1
2

10

HO

CH 3

16

14

15

5
4

17
13

7
6

Tiene C 3 un OH.
C 5 C 6 doble enlace.

C10 y C13 metilos ( CH 3 ).


C17 una cadena lateral con 8 tomos de carbono.

Terpenos: Estn constituidos por mltiples unidades de un hidrocarburo de


cinco tomos de carbono. Ejemplo:
CH3
CH

CH

CH2

2 metil 1-3 butadieno o isopreno


numero de carbonos

91

Los terpenos pueden ser molculas lineales o cclicas. Se ordenan


regularmente o irregularmente.
Regularmente

Irregularmente

cola

cola

cabeza

cola

Vitaminas liposolubles:
Las vitaminas son sustancias vitales que en pequeas cantidades se necesitan
para la funcin celular, y que algunas especies son incapaces de sintetizar y
deben obtenerla de fuentes exgenas.
Se dividen en dos clases: hidrosolubles y liposolubles.
Las vitaminas liposolubles son: A, E, K y D
Las tres primeras derivan de unidades isoprenoides; la ltima es un derivado
esteroide.
Vitamina A
Se encuentra solamente en los tejidos animales. Aunque las plantas carecen
de vitamina A tienen un grupo de sustancias llamadas carotenos que actan
como precursores de la vitamina A. Se encuentra en dos formas qumicas
principales: A 1 y A 2 ( retinol1 y retinol 2 ). Qumicamente son alcoholes que
contienen anillos alicclicos de seis tomos de carbono con cadenas laterales
constituidas por dos unidades de isopreno.
A 1 difiere de A 2 en que tiene un doble enlace ms.
A1

predomina en animales superiores

A2

predomina en aceite de hgado de pescado.

La larga cadena isoprenoide es la responsable por sus mltiples dobles


enlaces de una gran capacidad de absorcin lumnica. A travs de esta
propiedad la vitamina A est relacionada con los fenmenos bioqumicos de la
visin y su carencia produce ceguera nocturna, porque los receptores
lumnicos en la retina que son sensibles a la penumbra no responden
normalmente.
92

H2

C
H2C

C
CH2

H3C C
C
H3C
C

CH

H3C C
C
H3C
C

CH3

CH

CH

CH

CH

A1

H2C

CH3

A2

CH

CH

CH

CH
CH3

CH3

CH

CH

CH3

CH3

CH

CH

CH2 OH

CH2 OH

Vitamina E : Contiene un sistema aromtico (derivado del benceno) portador


de un grupo hidroxilo y una cadena lateral isoprenoide.
CH3

H2

HO

H2

CH3
CH3

CH2

CH3
(CH 2

CH2

CH

CH2

)3

CH3

Una de sus caractersticas ms importantes es su accin antioxidante,


protegiendo a las otras vitaminas liposolubles de la oxidacin y a los cidos
grasos poliinsaturados de los tejidos del ataque del O 2 molecular sobre los
dobles enlaces.
Vitamina K o antihemorrgica: Se encuentra en dos formas: K 1 y K 2 . Se
trata de una naftoquinona con cadena lateral isoprenoide de diferente longitud.
O
CH3

K1

CH3
CH2

CH

CH3
CH2

(CH 2

CH2

CH

CH2

La deficiencia de vitamina K produce una coagulacin defectuosa de la sangre.


93

)3

Vitamina D: La ms importante es la D 2 o calciferol que se obtiene a partir del


ergosterol.
HC

CH3

CH3

CH

CH3

CH

CH3

CH3

CH
CH3

HO
Ergosterol
Irradiacin
CH3
H

CH3
CH

CH3

CH

CH

H3C

CH
CH3

CH2

HO

La deficiencia de vitamina D origina anomalas en el metabolismo del calcio y


fsforo y produce cambios en la estructura de los huesos y dientes. En los
nios este estado se conoce como raquitismo; en los adultos como
osteomalacia.
Lipoprotenas:
Los lpidos se asocian con ciertas protenas especficas para formar
lipoprotenas, entre las cuales la mejor conocida son las lipoprotenas de
transporte del plasma sanguneo. Actan a modo de vehculos para el
transporte de lpidos desde el intestino delgado hasta el hgado y desde sta
hasta los depsitos grasos y diversos tejidos. En el plasma sanguneo se hallan
lipoprotenas cuya clasificacin se basa en su densidad.:
a. alta densidad o alfalipoprotena
b. muy baja densidad o prebetalipoprotena
c. baja densidad o betalipoprotena
a. transporta mayor proporcin de fosfolpidos
b. transporta mayor proporcin de triacilglicroles
c. transporta mayor proporcin de colesterol
La estructura precisa de las lipoprotenas no es conocida, pero la protena se
halla aparentemente, localizada en la superficie externa, donde forma una
cubierta hidroflica delgada alrededor de parte de la estructura lipdica micelar.
94

TEMA IX. PROTEINAS


Aminocidos: principales aminocidos constituyentes de las protenas.
Clasificacin. Aminocidos poco frecuentes y no protenicos. Propiedades
generales de los aminocidos. Reacciones qumicas. Pptidos: estructura.
Propiedades cido-bsicos, pticas, qumicas.
Protenas: composicin, tamao de la molcula, conformacin, funciones,
comportamiento en solucin; propiedades cido-bsicas. Precipitacin como
sales; separacin por diferencia de solubilidad. Estructuras de las protenas:
nativa o primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria.
Aminocidos.
Son compuestos orgnicos constituidos por C, H, N y O. Una molcula de
aminocido est compuesta por una cadena hidrocarbonada sustituida con dos
grupos funcionales que son: un grupo carboxilo (cido) y un grupo amino
(bsico), este grupo amino puede encontrarse en C alfa, beta, gamma, etc. Nos
ocuparemos en este captulo de los alfa aminocidos por ser stos los
principales constituyentes de las protenas.
Principales aminocidos constituyentes de las protenas:
Los aminocidos hallados comnmente en las protenas son veinte. Estos se
encuentran ordenados en muchas secuencias distintas, de modo tal que
pueden formar numerosos tipos de protenas. Es as que por ejemplo las tres
mil protenas o ms que existen en una clula de E. coli estn integradas tan
solo por 20 pequeas molculas diferentes las cuales forman polmeros
(protenas) con una secuencia caracterstica para cada protena. Todos estos
aminocidos (excepto la prolina) presentan en comn el poseer un grupo
carboxilo libre ( COOH ) y un grupo amino ( NH 2 ) libre en el C alfa. En la
prolina el grupo amino ( NH 2 ) est sustituido por lo que se trata de un
iminocido. Todos estos aminocidos poseen un radical hidrocarbonado (R)
caracterstico.
Clasificacin:
Se han propuesto varios mtodos para clasificar los aminocidos sobre las
bases de sus grupos R. El ms significativo se funda en la polaridad de estos
grupos R. Existen 4 clases principales:
1.- No polares o hidrfobos
2.- Polares, pero sin carga
3.- Con carga positiva.
4.- Cargados negativamente.
Esta clasificacin se realiza en base a un rango de pH entre 6,0 - 7,0 que es la
zona del pH intracelular. Dentro de cada clase existen marcadas variaciones en
el tamao, la forma y la polaridad de los grupos R.

95

1.- GRUPOS R: hidrfobos o sea no polares (o poco solubles en agua).


H
Alanina
(Menos hidrfobo)

CH3

C
NH 3

CH

CH3

COO

NH 3

H3C
CH

Leucina

CH3
Valina

COO

CH2

H3C

COO

NH 3

Hidrocarburos
alifticos

H
CH3

Isoleucina

CH2 CH

C
NH 3

CH 3

COO
+

H2
C
H2C
C

Prolina

H2C

COO

N
H

H
CH2

Fenilalanina

COO

NH 3

Anillo aromtico
H
C

Triptfano

CH2

CH

C
NH 3

COO

NH

H
Metionina

H3C

CH2

CH2

C
NH 3

COO

contiene azufre

96

Aminocidos con grupo R polares sin carga: (pero pueden establecer


enlace hidrgeno con el agua)
H

No influye en la polaridad del


NH3+ y COO- de la molecula porque el
tomo de hidrgeno es muy pequeo
para influir

H
Glicocola o glicina

COO

NH 3

H
HO

Serina

CH2

COO

NH 3

X La polaridad se debe a los OH

H
H3C

Treonina

CH

OH

COO

NH 3

H
Cistena

HS

CH2

COO

NH 3

El grupo SH tiende a perder el protn


por ionizacin

H
Tirosina

HO

CH2

COO

NH 3

CH2

COO

NH 3

NH2
Glutamina

NH2
Asparagina

La polaridad se debe a los grupos


amdicos

H
CH2

CH2

COO

NH 3

2.- Aminocidos con grupos R cargados: (negativamente y positivamente)


O
Acido asprtico

H
C

CH2

C
NH 3

COO

aminocidos cidos
O
Acido glutmico

H
C

CH2

CH2

C
NH 3

COO

97

H
+
NH3

Lisina

CH2

CH2

CH2 CH2

C
NH 3

COO

aminocidos bsicos
H
Arginina

NH2

NH

CH2

CH2 CH2

NH2

C
NH 3

COO

3.- Aminocidos poco frecuentes y no protenicos.


Adems de los 20 aminocidos corrientes, existen otros que han sido aislados
de los hidrolizados de unos pocos tipos especializados de protenas. Todos son
derivados de los aminocidos normales. Entre ellos tenemos la 4-hidroxiprolina
derivado de la prolina que se encuentra con cierta frecuencia en la protena
fibrosa colgeno y en algunas protenas de plantas, la hidroxilisina derivado de
la lisina, etc.
4.- Aminocidos no proteicos
Adems de los 20 aminocidos corrientes y de otros pocos frecuentes de las
protenas se conocen unos 150 aminocidos ms que se encuentran en
diferentes clulas y tejidos en forma libre o combinada pero nunca formando
parte de las protenas. La mayor parte de ellos son derivados de los alfaaminocidos hallados en las protenas, pero tambin se conocen beta, gamma
y delta aminocidos. Algunos aminocidos no proteicos actan como
precursores importantes o intermediarios en el metabolismo as por ejemplo la
beta alanina es el precursor de la vitamina cido-pantotnico, la citrulina y la
ornitina son intermediarios en la sntesis de la arginina.
Propiedades Generales de los aminocidos
- Propiedades cido-bsicas: el conocimiento de estas propiedades de
los aminocidos es extremadamente importante en la comprensin y el
anlisis de las propiedades de la protena. Esta propiedad sirve tambin
para la identificacin y valoracin de los diferentes aminocidos. Los
aminocidos cristalizados poseen puntos de fusin o de descomposicin
relativamente altos (ms de 200 C). Son muchos ms solubles en agua
que en disolventes menos polares. Los aminocidos en solucin acuosa
se encuentran en forma de iones dipolares o iones hdricos.
+

NH3
R

COO

El grupo carboxilo (-COOH)


de los aminocidos es ms
fuerte que el grupo (-COOH)
de los cidos alifticos. Por
ej.: el cido actico CH3
COOH

98

Lo que ocurre es que el grupo amino cercano con carga positiva tiende a
repeler el protn del carboxilo (-COOH) de este modo aumenta su
tendencia a la disociacin. El grupo amino es una base ms dbil que el
grupo amino (- NH2 ) de los aminos alifticos.
- Propiedades pticas: Todos con excepcin de la glicocola hacen virar el
plano de la luz polarizada.
- Reacciones qumicas: Las reacciones caractersticas de los aminocidos
son los de sus grupos funcionales, es decir, las de los grupos alfa
(-COOH) y alfa (- NH2 ), as, como la de los grupos funcionales presentes
en las cadenas laterales. Los grupos alfa (-COOH) de los alfa (- NH2 )
experimentan reacciones orgnicas bien conocidas como por ej.:
formacin de sales con los metales, steres con los alcoholes y por
calentamiento con Ba OH 2 , se descarboxila dando aminas.
- Reacciones del grupo amino (- NH2 ): Este grupo puede reaccionar con
haluros o anhdridos de cidos. Una de las reacciones del grupo (- NH2 )
ms caractersticas es la reaccin de la ninhidrina que puede utilizarse
para valorar cuantitativamente los aminocidos. Los grupos alfa (- NH2 )
reaccionan reversiblemente con los aldehdos formando compuestos
llamados "bases de Schiff" que son muy dbiles.
H
R'

H
O

H2N

H
R

H2O +

R'

H
N

COOH

COOH
Bases de Schiff

Adems de estas reacciones los aminocidos pueden llevar a cabo


reacciones tpicas de otros grupos funcionales que se encuentran en su
cadena lateral.
Pptidos:
Definicin: Son compuestos orgnicos que se obtienen por hidrlisis parcial de
las largas cadenas polipeptdicas de las protenas o sntesis en el laboratorio.
Estn constituidos por dos o ms unidades de aminocidos, son compuestos
de bajo peso molecular.
Los aminocidos constituyentes estn unidos por un enlace tipo amida
sustituido que se conoce como enlace peptdico y es un enlace covalente
caracterstico de este tipo de compuesto. Si un pptido est constituido por 2
unidades de aminocidos se denomina dipptido, si est constituido por 3
unidades de aminocidos se denomina tripptido, y as sucesivamente. Cuando
el nmero de unidades de aminocidos constituyente es grande se denomina
polipptido.
Si los polipptidos estn constituidos por un solo tipo de aminocidos se
denomina monopptido y si estn constituidos por varios tipos de aminocidos
se denomina heteropptido.
99

El enlace peptdico se forma entre el grupo (-COOH) de un aminocido y el


grupo (- NH2 ) de otro aminocido con prdida de agua.
NH 2
R'

O
+

OH

COOH

NH 2 O
H2O + R'

COOH
NH

Enlace peptdico

Nomenclatura: Los pptidos se nombran comenzando por el aminocido que


tiene el grupo amino libre dando a cada aminocido el nombre de su raz
terminado en il hasta llegar al aminocido que constituye el otro extremo y que
tiene el grupo (-COOH) libre, cuyo nombre no se modifica.

HO

H2C

NH2

Serina

H2 O

OH SERIL-glicil-tirosina

COOH

Glicina

Tirosima

Pptidos y polipptidos naturales: Existen pptidos naturales que tienen


inters fisiolgico como el glutation que es un tripptido formado por cido
glutmico-cistena y glicocola, y hormonas hipofisiarias que no derivan de la
hidrlisis parcial de protenas. Existen tambin otros pptidos de inters
farmacolgico como los antibiticos que tampoco derivan de las protenas.
Propiedades cido-bsicas de los pptidos: Para explicar las propiedades
cido-bsicas de los pptidos estudiaremos la disposicin espacial de la
cadena peptdica.
+

C
-

NH3
C

H
O

R2

R'

H3N

NH3

COOH

De este esquema se deduce que solamente se encuentra libre el grupo amino


y el grupo (-COOH) de los aminocidos que constituyen los extremos de la
cadena. Por lo tanto las propiedades cido-bsicas de los pptidos est
determinada por los grupos (- NH2 ) terminales y adems por los grupos R que
son capaces de sufrir una ionizacin. Qu quiere decir con capacidad de
ionizacin?. Quiere decir que ambos forman iones. El grupo amino es una base
100

por lo tanto acepta un protn y se carga positivamente; el grupo (-COOH) es un


cido por lo tanto tiene capacidad para ceder un protn y cargarse
negativamente.
Qu pasa con los grupos R?
O
R=

CH2

CH2

Acido glutmico

C
O
O

R=

CH2

Acido Asprtico
O

R=

CH2

CH2

CH2

CH2

NH3

Lisina

Se tiene una larga cadena que sirve como eje alrededor del cual van
apareciendo distintas cadenas laterales con grupos funcionales distintos. Si
predomina el cido asprtico en las cadenas laterales aparecern numerosos
grupos carboxlicos y la cadena eje resultar rica en cargas negativas. Si
predomina la lisina la cadena eje resultar rica en cargas positivas.
Propiedades pticas de los pptidos
Se dijo que todos los aminocidos muestran actividad ptica, es decir, que
pueden desviar el plano de la luz polarizada al ser examinados en un
polarmetro. En el caso de los pptidos relativamente cortos la actividad ptica
total observada es una funcin aditiva aproximada de las actividades pticas de
los aminocidos componentes de ese pptido. En el caso de cadenas
peptdicas largas la rotacin total del plano de la luz polarizada no es ya una
funcin aditiva. La importancia de la actividad ptica se la ver luego al estudiar
las protenas. Para que una sustancia sea pticamente activa debe tener por lo
menos en su constitucin un C asimtrico, es decir, un C cuyas valencias estn
saturadas por tomos o grupos distintos.
Reacciones qumicas de los pptidos
Los grupos aminoterminales de los pptidos experimentan idnticas clases de
reacciones qumicas que los grupos alfa (- NH2 ) de los aminocidos libres tales
como la acilacin y las reacciones con el 2,4-dinitrofenilfluorobenzeno o con el
fenilisotiosianato. De modo similar el grupo (-COOH) terminal de un pptido
puede ser esterificado o reducido. Los diversos grupos R de los diferentes
restos aminocidos encontrados en pptidos dan visualmente las mismas
reacciones caractersticas y pruebas coloreadas que las descriptas para los
aminocidos libres. El resto amino cido terminal de los pptidos reaccionan
tambin cuantitativamente con la ninhidrina para formar derivados coloreados;
101

esta reaccin se emplea para la identificacin y determinacin cuantitativa de


los pptidos mediante procedimientos electroforticos y cromatogrficos. Una
reaccin coloreada muy empleada que dan los pptidos y las protenas y no la
producen los aminocidos libres es la reaccin del Biuret. El tratamiento de un
pptido o de una protena con Cu SO 4 y lcalis produce un complejo purpreo
del Cu y el pptido, que puede medirse cuantitativamente en un espectro
fotmetro.
Protenas:
Definicin: Son compuestos orgnicos de elevado peso molecular constituidos
por largas cadenas de aminocidos unidos entre s por enlaces peptdicos. Son
molculas orgnicas ms abundantes en el interior de las clulas pues
contribuyen el 50% o ms de su peso seco y son de gran importancia biolgica
por las mltiples funciones que cumplen.
Composicin
Se han aislado muchas protenas en forma pura y cristalina, todas contienen
carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno y casi todas tambin azufre. Hay
protenas que contienen elementos adicionales particularmente fsforo, hierro,
zinc, cobre. Practicamente todo el N 2 del cuerpo se encuentra en las protenas,
puesto que las otras sustancias nitrogenadas, aunque son de gran importancia
biolgica, constituyen una mnima fraccin de la clula en general.
En las molculas proteicas los sucesivos restos aminocidos se hallan unidos
covalentemente entre s formando largos polmeros no ramificados. Estn
unidos en una ordenacin de cabeza a cola mediante uniones sustituidas,
llamadas enlaces peptdicos, producidas por eliminacin de los elementos del
agua entre el grupo carboxilo de un aminocido y el grupo amino del siguiente.
Tales polmeros reciben el nombre de cadenas polipeptdicas, pueden contener
centenares de unidades de aminocidos y es posible que haya varias cadenas
peptdicas en una molcula proteica. Las protenas no son sin embargo,
meramente polmeros al azar, de longitud variable, cada tipo de molcula
proteica posee una composicin qumica especfica, peso molecular y una
secuencia ordenada de sus aminocidos estructurales. Las protenas segn su
composicin se dividen en dos clases principales: simples y conjugadas.
Las protenas simples: Son aquellas que por hidrlisis producen solamente
aminocidos, sin ningn otro producto principal, orgnico o inorgnico.
Las protenas conjugadas: Son aquellas que por hidrlisis producen no
solamente aminocidos, sino tambin otros componentes orgnicos o
inorgnicos. La porcin no amino-cida de una protena conjugada, se
denomina grupo prosttico. Las protenas conjugadas pueden clasificarse de
acuerdo a la naturaleza qumica de sus grupos prostticos. De este modo
tenemos nucleoprotenas y lipoprotenas, las cuales contienen cidos nucleicos
y lpidos respectivamente, as como fosfoprotenas, metaloprotenas y
glucoprotenas.
Tamao de la molcula: El peso molecular (PM) de las protenas vara segn
el tipo de molcula proteica, as hay protenas que tienen un peso molecular de
6.000 y otras que pueden tener un peso de 1.000.000 o ms. An entre las
protenas que desempean el mismo tipo de funciones, no se pueden
establecer generalizaciones sobre el tamao. El lmite superior del peso
102

molecular de las protenas slo puede ser establecido arbitrariamente, ya que


depende de la definicin de los trminos protena y molcula. Existen diversos
procedimientos para determinar el peso molecular de una protena pero todos
son de difcil realizacin y requieren delicados aparatos y tcnicas muy
cuidadosas. Las dificultades provienen de que los mtodos empleados no solo
dependen del peso molecular de las protenas, sino que influyen otros factores
como la forma de la molcula. Ejemplo:

Albmina
PM 60.000

Hemoglobina
PM 68.000

Betaglobulina
PM 90.000

Otro factor que dificulta la determinacin del peso molecular es el hecho de que
existen protenas en forma de complejos de PM y estabilidad muy elevados,
por ej. la insulina, su unidad elemental est constituida por dos unidades de PM
6.000, pero en muchas circunstancias se presenta como una molcula de PM
36.000 por asociacin de unidades ms pequeas. A pesar de estos
inconvenientes hay buenas concordancias entre los distintos procedimientos.
Conformacin de las protenas: Cada tipo de molcula proteica, en su estado
nativo, posee una forma tridimensional caracterstica que es conocida como su
conformacin. Las protenas pueden clasificarse en dos clases principales
segn su conformacin: protenas fibrosas y protenas globulares.

Globulares
Fibrosas

Las protenas fibrosas son materiales fsicamente resistentes, insolubles en


agua o en disoluciones salinas diluidas. Se hallan constituidas por cadenas
polipeptdicas ordenadas de modo paralelo a lo largo de un eje formando fibras
o lminas largas. Las protenas fibrosas son los elementos bsicos
estructurales en el tejido conjuntivo de los animales superiores, tales como el
colgeno de los tendones y la matriz de los huesos, la alfa-queratina del
cabello, cuerno, cuero, uas y plumas y la elastina del tejido conjuntivo elstico,
otra protena fibrosa muy importante es el fibringeno responsable de la
coagulacin sangunea.
Las protenas globulares, por otra parte estn constituidas por cadenas
polipeptdicas, plegadas estrechamente de modo que adoptan formas esfricas
o globulares compactas. La mayora de las protenas globulares son solubles
en los sistemas acuosos y difunden con facilidad. Desempean una funcin
mvil o dinmica en la clula. De la gran cantidad de protenas que se
103

conocen, casi todas son globulares, como lo son los anticuerpos, algunas
hormonas y muchas protenas que desempean una funcin de transporte
tales como la seroalbmina y la hemoglobina. Algunas protenas se hallan
situadas entre los tipos fibrosos y globulares, como las protenas fibrosas,
estn constituidas por largas estructuras y a semejanza de las protenas
globulares son solubles en las disoluciones acuosas salinas.
Funcin de las protenas: Las protenas pueden clasificarse tambin de
acuerdo a la funcin que desempean. Daremos a continuacin un esquema
reducido de clasificacin de las protenas segn su funcin:
a. Enzimas: ribonucleasa, tripsina, etc.
b. Protenas de reserva: ovoalbmina, casena, etc.
c. Protena transportadora: hemoglobina, seroalbmina, mioglobina, etc
d. Protenas contrctiles: miosina, actina, etc.
e. Protenas protectoras en la sangre de los vertebrados: anticuerpos,
complemento, fibringeno, etc.
f. Toxinas: toxina diftrica, veneno de serpientes, etc.
g. Hormonas: insulina, hormona del crecimiento, etc.
h. Protenas estructurales: colgeno, alfa-queratina, etc.
i. Mucoprotenas: secreciones mucosas.
Comportamiento en solucin de las protenas
Daremos una breve descripcin de los principios fsicos en que se basa el
comportamiento de las protenas en solucin. En estos principios se basan la
mayora de los mtodos destinados a determinar la forma y peso molecular de
las protenas y las tcnicas empleadas en su separacin y purificacin.
Propiedades cido, bsicas de las protenas: El comportamiento cidobsico de las protenas globulares nativas e intactas en disolucin est
determinado, en gran medida, por el nmero, relativamente grande del grupo
R ionizables de los diversos aminocidos; los grupos alfa amino y alfacarboxilo, situados en los extremos de las cadenas peptdicas, aportan una
contribucin muy pequea. De acuerdo a su composicin, las protenas pueden
comportarse como molculas anfteras es decir que pueden reaccionar como
cido o como base segn el pH del medio en que se encuentran disueltas. Es
as que si una protena est disuelta en un medio con un pH tal que sus cargas
positivas y negativas estn equilibradas, decimos que estamos en el punto
isoelctrico que es el pH en el cual no hay migracin de partculas proticas
hacia ninguno de los polos de una cuba electroltica. Ahora, si el pH es superior
que el punto isoelctrico una protena poseer una carga neta negativa y
migrar hacia el nodo de la cuba electroltica y esa carga negativa aumentar
en magnitud a medida que aumente el pH. Anlogamente a cualquier pH por
debajo del punto isoelctrico, la protena poseer una carga neta positiva y se
mover hacia el ctodo. Tanto la curva de valoracin como el pH isoelctrico
de la protena pueden cambiar significativamente en presencia de sales
104

neutras, las cuales influyen en el grado de ionizacin de los diferentes tipos de


grupos R. El comportamiento cido-bsico de las protenas es utilizado
directamente en dos mtodos, para la separacin y el anlisis de mezclas
proteicas: la electroforesis y la cromatografa de intercambio inico.
Precipitacin de las protenas en forma de sales: La mayor parte de las
protenas pueden precipitarse en su disolucin acuosa por la adicin de ciertos
cidos tales como el tricloroactico y el perclrico, los cuales forman con la
protena sales insolubles en cido. Estos reactivos se emplean para aclarar los
fluidos biolgicos o extractos celulares antes de realizar el anlisis para
determinar la existencia de molculas de bajo peso molecular, tales como la
glucosa y los aminocidos. Otros precipitantes anlogos de las protenas son
los cidos tungstico y fosfotungstico. Las protenas tambin pueden ser
precipitadas por cationes como el Zn y el Pb .
Separacin por diferencia de solubilidad
La solubilidad de las protenas globulares en los sistemas acuosos varan
mucho, estas diferencias pueden utilizarse para lograr la separacin de
mezclas de protenas. Se han reconocido cuatro variables importantes que
influyen en dicha solubilidad:
1.- pH
2.- fuerza inica
3.- propiedades dielctricas del disolvente
4.- temperatura
Efecto del Ph: En ausencia de sales, algunas protenas son virtualmente
insolubles a su pH isoelctrico.
Puesto que las distintas protenas poseen diferentes pH isoelctricos, pueden
separarse unas de otras mediante la tcnica conocida como precipitacin
isoelctrica. Cuando se ajusta el pH de una mezcla de protenas al pH
isoelctrico de uno de sus compuestos, gran parte o todo el componente
precipitar y slo quedarn en solucin aquellas protenas cuyo pH isoelctrico
est por arriba o por debajo de ese pH.
Efecto de la fuerza inica: (Concentracin salina). Las sales neutras ejercen
notorios efectos sobre la solubilidad de las protenas globulares. A bajas
concentraciones de sales la solubilidad aumenta, este fenmeno recibe el
nombre de solubilidad por salado. Cuando la concentracin de las sales
aumenta, la solubilidad de las protenas disminuye de nuevo, y a
concentraciones altas de sales la protena puede precipitarse completamente, a
este efecto se lo llama precipitacin por salado y/o simplemente salado. Los
efectos de aumento o disminucin de la solubilidad por las sales constituye un
procedimiento importante para la separacin de las protenas de una mezcla.
Efecto del disolvente: La adicin de disolventes orgnicos neutros miscibles
en agua, tales como el etanol, y la acetona, disminuye la solubilidad en agua de
la mayor parte de las protenas, hasta el extremo que precipitan de la solucin
105

en que se encuentran.
Efecto de la temperatura: Dentro de un intervalo limitado, entre 0 C y 40 C,
la mayor parte de las protenas son ms solubles que al aumentar la
temperatura pero con algunas excepciones. Por encima de 40 C a 50 C, la
mayor parte de las protenas son ms inestables cada vez y comienzan a
desnaturalizarse, por lo comn con prdida de solubilidad en la zona de pH
neutro.
Estructura de las protenas: Cada protena se caracteriza por tener no solo
una proporcin definida de aminocidos sino tambin una secuencia u orden
definido y caracterstico. Esta secuencia de aminocidos en orden definido y
caracterstico para cada protena se denomina estructura primaria de la
protena y est regulada genticamente. O sea que resumiendo diremos que la
estructura primaria de una protena est dada por la secuencia y proporcin
caracterstica de sus aminocidos constituyentes.
Estructura secundaria: Cada cadena polipeptdica se encuentra como
enrollada sobre s misma, formando un espiral, denominada alfa-hlice. Esta
estructura se denomina estructura secundaria de las protenas.
Para estudiar la posicin de los tomos de una molcula en el espacio se utiliza
el mtodo de difraccin de rayos X. La difraccin consiste en hacer incidir un
haz de rayos X sobre un cristal, es este caso de una protena y recoger los
haces difractados sobre una placa fotogrfica. Cada mancha que se observa
en la placa corresponde a la difraccin de los planos del cristal. Con este
estudio se dedujo la estructura tridimensional de la molcula y en particular la
estructura del enlace peptdico.
A qu conclusin llegaron?
a. Que la unin C-N del enlace peptdico es ms corta que la mayor parte
de los enlaces C-N sencillos y que posee algn carcter de doble
enlace y no puede girar libremente.
R

O
R

H
C

C
H

enlace
peptdico

H
C

C
R

H
C
Lugares de giro

b. Los cuatro tomos comprendidos en el enlace peptdico y los dos


tomos de C en alfa residen en un mismo plano y el O 2 del grupo
carbonilo y el H 2 del grupo NH estn en posicin trans.

106

R
C
H
O

C
N

trans

trans
C

c. A partir de estos hallazgos puede comprenderse que el esqueleto de


una cadena peptdica est formada por una serie de planos
relativamente rgida separados por grupos metileno sustituidos.
H

O
H

R
C

lugares
de giro

C
N

C
H

R
C

C
R

Enlace
peptdico

Pauling y Corey estudiaron los modos posibles de retorcerse o plegarse de una


cadena peptdica, teniendo en cuenta las restricciones impuestas por los
enlaces peptdicos.
En esta estructura denominada alfa-hlice existen:
a). Aproximadamente 3,6 restos de aminocidos por cada vuelta de la
hlice.
b). Los grupos R de los aminocidos se proyectan hacia el exterior de la
hlice.
c). Cada vuelta de la hlice tiene 5,4 A a lo largo del eje y cada resto de
aminocido 1,5 A.
d). La ordenacin de la hlice alfa se ve favorecida porque permite la
formacin de enlaces puente hidrgeno intracatenarios, entre el N 2 (que
es electronegativo) del enlace peptdico de una vuelta de la hlice y el
O 2 del grupo carbonilo de una vuelta vecina, por lo tanto cada enlace
peptdico de la cadena participa en el enlace hidrgeno.
e). Como con protenas ricas en S , se forman puentes disulfuro S
ste tipo de hlice alfa es el ms estable y posee la mnima energa.

De modo general se acepta en la actualidad que las alfa queratinas fibrosas


(pelo, uas, lana, etc.) estn constituidas por cadenas peptdicas paralelas con
ordenamiento alfa helicoidal en sentido dextro. No todas las cadenas peptdicas
forman hlice alfa, pues su tendencia a formarla depende de los grupos R de la
107

cadena.
Por ejemplo cuando:
R. es pequeo y no tiene carga, la cadena tiende a formar
espontneamente hlice alfa.
R. est cargado positivamente, al hallarse muy prximos se repelen
con tanta fuerza que superan la tendencia a formar enlace hidrgeno
intracatenario y existen como arrollamiento al azar, es decir sin orden.
Lo mismo ocurre cuando el grupo R se encuentra cargado negativamente. Si el
grupo R es voluminoso ofrece un impedimento estrico para la formacin de la
hlice.
Propiedades pticas de los enrollamientos helicoidales
Cuando la longitud de la cadena polipeptdica es hasta 7 aminocidos, su
rotacin ptica es una funcin aditiva de las rotaciones de los aminocidos
constituyentes. En cambio en los polipeptdicos largos la rotacin ptica es ms
dextrorotatoria que la suma de las rotaciones individuales. Por qu? Porque
se suman las rotaciones individuales ms la del enrollamiento helicoidal que
puede existir en dos sentidos, enrollado hacia la derecha o hacia la izquierda.
Estructura terciaria de las protenas
En las protenas globulares las cadenas peptdicas se encuentran plegadas
sobre s mismas, a modo de un ovillo constituyendo la estructura terciaria, de
las protenas. Fuerzas que estabilizan la estructura terciaria:
a). Puentes hidrgenos:
1.- intracadena, en las alfa hlices;
2.- enlaces hidrgeno intercadena como ocurre en la conformacin
beta.
b). Uniones hidrofbicas: en las protenas existen con frecuencia
aminocidos, con cadenas laterales (grupos R) no polares, es decir,
con mnima afinidad por el H2O , por lo que tienden a ser repelidas de la
fase acuosa y a agruparse y adherirse unos con otros. Se piensa que
las fuerzas hidrofbicas inducen en buena medida los plegamientos de
las cadenas que son mantenidas por los enlaces H2
c). Enlaces disulfuros - S - S - : Las uniones disulfuro se producen entre
residuos de cistena, que al oxidarse dejan unidos los S entre s. Las
uniones S - S - S desempean un papel importante en la estructura
terciaria, tanto en la unin de cadenas polipeptdicas distintas, como de
zonas separadas de una misma cadena y que forma plegamiento

108

Estructura cuaternaria de las protenas


Adems de la estructura primaria, secundaria y terciaria, en algunas protenas
presentan una estructura cuaternaria. Una vez constituida la molcula proteica,
se unen varias formando dmeros, trmeros o polmeros superiores. La
constitucin de estos polmeros se conoce como estructura cuaternaria y un ej.
tipo lo constituye la hemoglobina que contiene cuatro cadenas polipeptdicas
separadas 2 alfa con 141 restos de aminocidos y 2 beta con 146 restos de
aminocidos. Cada una de las cuales se halla unida a un resto Hemo. Las
cadenas se acoplan en una configuracin aproximadamente tetradrica. Como
conclusin podemos decir:
La estructura primaria est dada por la secuencia y proporcin de
los aminocidos, caracterstica de cada protena y que es regulada
genticamente.
La estructura secundaria est dada por el enrollamiento de las
cadenas polipeptdicas formando alfa hlices.
La estructura terciaria est dada por el plegamiento de las alfa
hlices a modo de un anillo.
La estructura cuaternaria, est dada por la formacin de polmeros
formados por varias molculas proteicas.
Desnaturalizacin de las protenas:
La exposicin de la molcula proteica a factores externos en condiciones
extremas le hace experimentar un cambio tanto estructural como funcional
conocido como desnaturalizacin. La desnaturalizacin de la protena, puede
definirse como un cambio en sus propiedades fsicas, qumicas y biolgicas
caracterizado por un desplegamiento de la molcula, sin ruptura de los enlaces
covalentes. Es decir se obtienen cadenas de aminocidos dispersas y sin
conexin entre s. Son numerosos los agentes que pueden dar lugar a la
desnaturalizacin de una protena, entre ellos estn:
calor
agitacin violenta
altas presiones
congelacin y descongelacin repetidas
disolventes orgnicos
cidos, lcalis concentrados, etc.
Qu efectos provoca la desnaturalizacin?
1.- El efecto ms visible es la disminucin de la solubilidad
precipitando con facilidad.
2.- Si se calienta entre 50 C - 60 C o se enfra entre 10 C - 15 C
se forma un cogulo insoluble. Ej.: clara de huevo que al
calentarla se transforma en una masa blanca homognea. Lo
mismo ocurre con el suero sanguneo.
3.- Las protenas pierden su actividad biolgica especfica. Por ej.: las
109

enzimas pierden su capacidad de catalizar una reaccin qumica


especfica. Debido a que los enlaces covalentes del esqueleto
peptdico no se rompen durante la desnaturalizacin, se ha
llegado a la conclusin de que la desnaturalizacin se debe al
desplegamiento de la molcula de protena.
Arrollamiento al azar
Forma nativa

repliegue
desnaturalizacin

Forma nativa

Renaturalizacin de las protenas


Se ha observado en muchos casos que una molcula protena desplegada
recupera su forma nativa en un proceso que recibe el nombre de
renaturalizacin o repliegue. El plegamiento de una protena desnaturalizada
no necesita aporte de trabajo qumico externo. El proceso tiene lugar
espontneamente siempre y cuando el medio en que se encuentre la protena
tenga un pH y una temperatura adecuada. El repliegue es muy lento por lo que
la desnaturalizacin parece ser un proceso irreversible. Adems, si la protena
desnaturalizada es una enzima, recupera tambin su actividad cataltica sin
ningn cambio en su especificidad.

110

TEMA X: Enzimas
Definicin: Las enzimas son protenas con actividad biolgica que actan
como catalizadores con respecto al sustrato y a la reaccin que catalizan en
forma especfica. Pertenecen a la clase de molculas proteicas ms numerosas
y especializadas.
Protenas:
1.- Enzimas
2.- Hormonas
O sea que las enzimas son protenas de accin cataltica con un elevado grado
de especificidad. La primera enzima aislada en forma cristalina fue la "ureasa"
por Summer en el ao 1926, quin demostr que los cristales se hallaban
constituidos por protenas. En la actualidad se han identificado un millar de
enzimas diferentes. De todas stas, unas se aislaron en forma pura y
homognea y otras 150 se aislaron en forma cristalina.
Clasificacin
Muchas enzimas han sido designadas aadiendo al nombre del sustrato el
sufijo asa.
Sustrato: Es la molcula sobre la cual la enzima ejerce su accin cataltica.
Ejemplo:
UREA
sustrato

ureasa
AMONIACO

ANHIDRIDO CARBONICO

arginasa
ARGININA

UREA
E

ORNITINA

productos

Como esta nomenclatura result en algunos casos poco prctica o engorrosa,


se adopt una nomenclatura y clasificacin siguiendo las recomendaciones de
la "Comisin Internacional de Enzimas" CIE.
Este sistema divide a las enzimas en seis clases principales:
1. Oxidoreductasas
2. Transferasas
3. Hidrolasas
4. Liasas
5. Isomerasas
6. Ligasas o Sintetasas

111

Cada clase a su vez se divide en subclases y cada subclase en subclases.


Cada enzima posee un nmero de clasificacin que lo identifica. Por ejemplo:
Nombre trivial de la enzima: Transaminasa
Nombre sistemtico: Glutamato piruvato aminotransferasa
Reaccin catalizada:
GLUTAMATO + PIRUVATO

ALFA OXOGLUTARATO + ALANINA

Nombre trivial: Hexoquinasa


Nombre sistemtico: ATP hexosa fosfoaminotransferasa
Reaccin catalizada:
ATP +

GLUCOSA

GLUCOSA-6-FOSFATO

ADP

Cofactores enzimticos:
A semejanza de otras protenas, las enzimas pueden clasificarse basndose en
su composicin qumica, as:
Enzima simple: Que por hidrlisis dan aminocidos
Enzimas conjugadas: Que por hidrlisis dan aminocidos y otros
compuestos no proteicos
Desde el punto de vista funcional algunas enzimas dependen para su actividad
solamente de su estructura proteica, mientras que otras necesitan adems para
ser activas estructuras no proteicas o COFACTORES. El cofactor puede ser:
1. Ion metlico
2. Molculas orgnicas complejas (coenzimas)
Los cofactores son generalmente estables al calor mientras que muchas
protenas enzimticas son termolbiles.
El complejo ENZIMA COFACTOR se llama HOLOENZIMA.
Cuando el cofactor se separa, la protena restante que es inactiva se llama
APOENZIMA.
Las coenzimas unidas estrechamente a la enzima se llaman GRUPOS
PROSTETICOS.
Cintica Qumica
Antes de estudiar en detalle la catlisis enzimtica vamos a ver algunos
trminos que se deben conocer en cuanto a reacciones qumicas. Si en una
reaccin nos basamos en el nmero de molculas que deben reaccionar para
formar los productos de la reaccin hablaremos de reacciones:
a. Monomoleculares
b. Bimoleculares
112

c. Trimoleculares
Si clasificamos a la reaccin qumica sobre una base cintica o sea por el
orden de reaccin tendremos:
a. Reacciones de orden cero
b. Reacciones de primer orden
c. Reacciones de segundo orden
d. Reacciones de tercer orden
De esto depende la influencia que tengan sobre la velocidad de la reaccin, la
concentracin de las sustancias reaccionantes en un conjunto determinado de
condiciones como por ejemplo: pH, temperatura, etc.
Reacciones de primer orden: Son aquellas que ocurren a una velocidad
exactamente proporcional a la concentracin de un reaccionante. Ej.
A

P (monomolecular)

O sea la velocidad de la reaccin es proporcional a la velocidad de


desaparicin de A aparicin de P.
Reacciones de segundo orden: En stas la velocidad es proporcional al
producto de la concentracin de dos reaccionantes. Ej.
+

P (bimolecular)

Reacciones de tercer orden: Son menos frecuentes, la velocidad es


proporcional al producto de tres trminos de concentracin. Ej.
A

B +

P (trimolecular)

Reacciones de orden cero: Son reacciones qumicas independientes de la


concentracin de los reaccionantes
Catlisis:
Si A

P
Estado de Transicin

Estado Libre
No catalizada
Catalizada

Estado inicial
Curso de la reaccin

113

A se transforma en P porque cierta fraccin de A posee en un instante dado,


mucha ms energa que el resto de la poblacin, esta energa sera la
necesaria para alcanzar un estado activo en el que se rompe o se establece un
enlace qumico para dar lugar a la formacin de P. En toda reaccin hay un
estado de transicin que sera el estado rico en energa.
estado de transicin

Si se eleva la temperatura, se incrementa la energa y se hace mayor el


nmero de molculas capaces de entrar al estado de transicin. Por cada
aumento de 10 C en la temperatura la velocidad de reaccin se duplica. Los
catalizadores aceleran las reacciones qumicas disminuyendo la energa libre
de activacin o sea el catalizador se combina con las sustancias reaccionantes
y da un estado de transicin con menor energa libre que el estado de
transicin de la reaccin no catalizada. Al formarse los productos se regenera
el catalizador al estado libre.
Cintica de reacciones catalizadas por enzimas: Los principios cinticos de
las reacciones qumicas ya descriptos son tambin aplicables a reacciones
catalizadas por enzimas.
Un rasgo diferencial sera:
El fenmeno de saturacin de la enzima por el sustrato
A

A bajas concentraciones de A la velocidad de la reaccin es proporcional a la


concentracin del sustrato (primer orden). A medida que aumenta la
concentracin de A la velocidad se hace menor y no es proporcional a la
concentracin del sustrato (orden mixto). Si se aumenta ms la concentracin
de A la velocidad se hace constante e independiente de la concentracin del
sustrato (orden cero). La enzima se ha saturado con el sustrato, la reaccin se
halla limitada por la concentracin de la enzima. Este efecto de saturacin
condujo a Michaelis Menten (1913) a formular una teora general de la accin
de las enzimas y de su cintica.
K1
E + S

ES
K2

Esta reaccin est regulada por una corriente de equilibrio o corriente de


Michaelis.
S E libre
ES

Km

114

La concentracin de la E libre y la del complejo ES no pueden medirse pero si


se puede medir la concentracin de la E total.
E total
E libre

S . E total
ES

Km

Km

E libre
E total

S . E total
ES

ES
ES

ES

ES

Se distribuye:
Km

E total
ES

Km

ES
ES

E total
ES

La velocidad de la reaccin es proporcional a la concentracin del complejo ES,


o sea cuando toda la enzima se halla formando complejo con el S la velocidad
ser mxima (Vmx) y en este caso:
E total

ES

no hay nada de E libre

Si la mitad de la E est libre y la otra mitad forma complejo con el sustrato la


velocidad ser:
Vmax
2

ES

E total
2

Entonces

Km

Km = S

E total
E total
2

o sea

Km

E total 1
1
E total
2

cuando V max es 1 .

2
1
En sntesis Km = S si la
de la E est libre y la otra 1 forma complejo. Si
2
2

graficamos:

115

II

Vmax
E + S

ES

K3

P + E

V/2
S

La fase II se origina:
1. Si el S se termina
2. Si se forman productos que inhiben la reaccin
3. Por desnaturalizacin de la E
Ecuacin de Michaelis Menten: partiendo de la relacin (1) que es la
siguiente:
S . E total
ES

Km

Km

Km

S . E total
ES
S

ES

S ES
ES

S . E total
ES

y luego

Km

S . E total
ES

ES

S . E total
Km S

La velocidad de disociacin de ES en E y productos es:

ES

K3

P + E

[ES]

v K 3 ES

si despejo el valor de ES ES

v
K3

Reemplazo en (2):
v
K3

S . E total
Km S

v K3

S . E total
Km S

O sea:

v K3 E

v = sera la velocidad mxima cuando toda la E est unida, al sustrato. Luego


toda la E estara como complejo ES. O sea: E ES
116

Esta sera la ecuacin de Michaelis Menten:

V S
Km S

Una de las transformaciones usadas de la ecuacin de Michaelis Menten es


tomar la recproca de ambos miembros.
1
1
v

1
v

1
v

V S
Km S

Km
V S

S
V S

1
v

Km S
V S

Km
V

1
S

1
V

S
S

Ecuacin de Lineawaver - Burk: Es la inversa de la ecuacin de Michaelis


Menten.

1
v

Km 1
V S

1
V

y = a.x + b = ecuacin de la recta


a: pendiente
b: ordenada al origen
1
v

1
v

Km
v

Km 1
V S

Km 1
V S
1
S

1
v
-

1
V

1
V

1
Km

1
S

Km

El Km representa un ndice de la afinidad de la E por el S. Si una enzima


tiene una constante de Michaelis muy bajo con un determinado sustrato,
quiere decir que se requiere una pequea concentracin de sustrato para
lograr saturar la 1 de las molculas de la E y luego para alcanzar la 1 de
2

Vmax.
Segundo, indica cul es el sustrato preferente de una enzima cuya
especificidad se amplia.

117

Tercero, el Km sirve para caracterizar una enzima, en los casos en que x se


purifica una E es necesario siempre conocer este valor.
Cuarto, el estudio del Km es un elemento de juicio para interpretar el
mecanismo enzimtico, pues vara si se modifica el pH, por la presencia de
otros sustratos, si la reaccin es bimolecular, etc.
Influencia de la concentracin de la enzima en la velocidad de reaccin: Si
se mantiene una concentracin de S alta como para saturar la E, toda le E se
unir al S y formar el complejo ES en este caso la velocidad va a depender de
la concentracin de la E. Existen diferentes sustancias capaces de inhibir es
decir, disminuir la velocidad de las reacciones enzimticas sin que se haya
desnaturalizado la E. Los inhibidores fueron de gran utilidad para determinar
secuencias metablicas pues:
E1
Si

E2

E3
D

Si el inhibidor inhibe la enzima E 1 se acumular el sustrato A. Lo mismo ocurre


en el caso de que el inhibidor inhiba E 2 se acumular B y as sucesivamente.
Las enzimas poseen sitios activos, que sera el lugar donde se fija el sustrato.
Hay sustancias o inhibidores que se fijan en el sitio activo de la enzima por ser
qumicamente semejantes al sustrato y lo hacen en forma reversible. A estas
sustancias se las denomina: inhibidores competitivos.
Si se aumenta la concentracin del sustrato, como tanto el sustrato como el
inhibidor compiten por el sitio activo de la enzima; al haber mayor
concentracin de sustrato ganar el sitio activo el sustrato. Si aumenta la
concentracin del inhibidor ganar el sitio activo el inhibidor. En este grupo de
inhibidores competitivos hay un grupo de sustancias llamadas antimetabolitos.
Su estructura es semejante a los metabolitos normales. Existe otro grupo de
inhibidores que son los no competitivos, que actan en forma independiente de
la concentracin del sustrato. Su accin se explica porque anulan o destruyen
ciertos grupos de la enzima, necesarios para que se fije el sustrato.
Acompetitivos. El inhibidor se combina reversiblemente slo con el ES y formar
el complejo ESI no dando lugar a la formacin del producto final.
En sntesis:
1. Inhibidores no competitivos:
a. disminuyen la Vmax pues suprimen molculas de la enzima;
b. no modifican el Km;
c. producen cambios irreversibles.
2. inhibidores competitivos:
a. no modifican la Vmax de la enzima;
b. alteran el Km pues la accin del inhibidor disminuye la afinidad de la
enzima por el sustrato;

118

c. los cambios que producen son irreversibles.


3. Inhibidores Acompetitivos:
a) El km es diferente
b) La Vmax es diferente
c) Es un proceso es reversible

Influencia del pH en la velocidad de la reaccin enzimtica: Las enzimas


para actuar con eficacia necesitan determinada concentracin de iones H 2 en
el medio.

10

11

12

13

pH

Cambios de pH modifican la Vmax y el Km de las enzimas. Si el pH no es el


correcto para una enzima puede ocurrir una desnaturalizacin parcial de la
enzima y reducirse su actividad. Cada enzima tiene un pH ptimo de accin.
Generalmente el pH ptimo de accin de la mayora de las enzimas es el
neutro (pH = 7) o prximo a l. Aunque existan enzimas que actan a pH
sumamente cidos o sumamente alcalinos.
Influencia de la temperatura en la velocidad de la reaccin: La temperatura
afecta en forma notable la actividad de la enzima. A 0 C se inhibe por
completo la accin de la enzima, a medida que se aumenta la temperatura
119

aumenta la actividad enzimatica la cual llega a un mximo a los 40 50 C. A


mayor temperatura va disminuyendo gradualmente la actividad hasta que a los
100 C la mayora se inactivan por completo. Esta inactivacin sera irreversible
pues las protenas se desnaturalizan por coagulacin.
V

40 C

Efecto de la concentracin de sustrato en la actividad enzimtica: Se


mantiene constante la concentracin de la enzima, la velocidad inicial de una
reaccin monomolecular depende de la concentracin de sustrato pues a
mayor concentracin de sustrato habr mayor concentracin del complejo E S.
V

orden cero
1 orden

[S]

En las reacciones enzimticas llegamos a una Vmax donde a pesar de aumentar la concentracin de sustrato la velocidad no aumenta , es constante. O
sea que se transforma en una reaccin de orden cero donde la velocidad es
independiente de la concentracin del sustrato. En una palabra, la enzima se
satura de sustrato.
Mecanismo de las reacciones enzimticas: En la formacin del complejo E-S
intervienen diversas clases de uniones. A veces seran fuerzas inicas, otros
enlaces hidrfobos o a veces puentes hidrgeno. Cuando el complejo E-S da
origen a los productos y se regenera la enzima libre, quiere decir que algunos
de estos enlaces se han roto.
E + S

ES

E + P

Todas las teoras sobre el mecanismo de la reaccin enzimtica, postulan que


la combinacin entre la enzima y el sustrato producen alguna forma de
"activacin" de las molculas del sustrato. Esta activacin se produce por:
1. Desplazamiento de electrones;
2. Por lo tanto polarizacin del sustrato;
120

3. Distorsin de ligaduras que intervienen en la reaccin.


Sistemas multienzimticos: En las clulas intactas las enzimas trabajan
juntas en secuencias encadenadas en las que el producto de la primera enzima
es el sustrato de la siguiente. Se distinguen 3 niveles en la complejidad de la
organizacin molecular de los sistemas enzimticos.
a. En los ms sencillos las enzimas individuales estn en solucin en el
citoplasma como entes moleculares independientes;
B

A
E1

C
E2

D
E3

E
E4

P
En

b. En los de organizacin superior, las enzimas individuales se hallan


asociadas fsicamente y actan en forma conjunta como complejos
enzimticos. Ej: el complejo que cataliza la sntesis de de los cidos
grasos est formado por tipos (7) diferentes de molculas enzimticas
ordenadas en una agrupacin ntimamente unidas. Este complejo no se
disocia con facilidad en molculas enzimticas separadas, pues las
molculas de esta enzima aisladamente son inactivas.
E1

E2

E5

E3

E4

E6

E7

c. Los sistemas multienzimticos de mayor grado de organizacin son


aquellos asociados con grandes estructuras supramoleculares como ser
ribosomas o membranas.

membrana

E1
E2
E3

Un complejo importante sera la cadena de las enzimas respiratorias


responsables de la transferencia de electrones desde los sustratos al aceptor
final oxgeno. Las molculas de enzima individualmente estn ligadas a la
membrana interna de las mitocondrias y forman parte de su estructura. En un
sistema multienzimtco cada miembro de la secuencia posee su propio Km
caracterstico para su sustrato y para su cofactor.
Isoenzimas: Uno de los problemas que se plante en los ltimos tiempos al
aplicar mtodos continuos para el fraccionamiento de protenas (como la
electroforesis en soportes de geles o la cromatografa con derivados de la
celulosa), es la existencia de formas mltiples de una enzima que cumplen la
misma funcin cataltica. A las formas diversas de una enzima con igual
especificidad de sustrato se les llama isoenzimas o isozimas. Las isoenzimas
121

seran formas moleculares separables dentro de una misma enzima. Uno de


los casos mejor estudiados de isoenzimas es el de la deshidrogenasa lctica;
se puede aislar al estado cristalino a partir de extractos de msculos o de otros
tejidos animales. Se crea que era una enzima pura; pero al someterla a la
electroforesis en gel de almidn se han separado 5 isoenzimas:
1. Cada isoenzima tiene un PM aproximadamente igual de 135.000
2. Todas tienen como sustrato al cido lctico
3. Todas tienen
dinucletido)

como

coenzima

al

NAD

(nicotinamida-adenina-

4. Tienen diferente estructura proteica y diferentes propiedades fsicas.


A su vez cada isoenzima est constituida por 4 unidades polipeptdicas de igual
tamao. Estas unidades presentan 2 tipos de cadenas polipeptdicas A y B con
cargas elctricas diferentes. Si se permite la unin al azar de las 2 cadenas se
obtienen 5 tetrmeros.
A)

B4

(1)

A)

B3

(2)

A)

B2

(3)

A)

B1

(4)

A)

B0

(5)

122

TEMA XI: NUCLEOTIDOS Y POLINUCLEOTIDOS

Nuclesidos de 5'-difosfato y 5'-trifosfato. Otros mononucletidos.


Dinucletidos. Polinucletidos. ADN - ARN. Unin covalente de los cidos
nucleicos. Complejo protena-cido nucleico.
Nucleoprotenas: Son protenas conjugadas formadas por cidos nucleicos y
protenas. A su vez los cidos nucleicos estn constituidos por la unin de
unidades denominadas nucletidos o mononucletidos.
cidos nucleicos

protenas

(mononucletidos)n

Qu importancia tienen, porqu los estudiamos?:


a. Porque participan en los procesos mediante los cuales la informacin
gentica se almacena, se replica y se transcribe.
b. Actan como coenzimas transportadoras de energa.
c. Actan como coenzimas en la transferencia de cido actico,
azcares, aminas y otras biomolculas.
d. Actan como coenzimas en las reacciones de xido-reduccin.

Componentes de los mononucletidos: Los mononucletidos contienen 3


componentes caractersticos:
1. Una base nitrogenada
2. Un azcar de cinco tomos de carbono
3. Acido fosfrico
Bases nitrogenadas: En los nucletidos se encuentran dos clases de bases
nitrogenadas:
a. Pricas
b. Pirimidnicas
Son derivadas de los compuestos heterocclicos aromticos purina y pirimidina.
Pricas: Resulta de la unin de un ncleo pirimidnico con uno imidazlico
(ciclo penta-atmico con dos tomos de nitrgeno separados por un tomo de
carbono).

123

CH
4
5 CH

N 3

CH
6

5C

N 1

CH

HC

N
7
8 CH

+
HC 2

6 CH

HC 2

HC

4C
3

9
N
H

N
H

pirimidina

purina

imidazol

Pirimidnica: Resulta de la sustitucin de dos carbonos alternados por tomos


de nitrgeno.
CH

CH
4

HC

CH

HC

CH

HC

CH

CH

CH

Cules son las bases pirimidnicas?


En los nucletidos existen tres bases pirimidnicas:
a. Uracilo;
b. Timina;
c. Citosina.
Se designan respectivamente U - T - C. Existen, adems cierto nmero de
pirimidinas menos importantes que son poco frecuentes como la 5-metil
citosina y la 5-hidroximetilcitosina.
O

NH2

HN

CH

CH

HN

CH

CH

CH

CH3

O
N
H

N
H

N
H

Uracilo

Citosina

Timina

124

Cules son las bases pricas?


Las dos purinas principales halladas en los nucletidos son:
a. Adenina
b. Guanina
Algunas purinas menos importantes, tales como la 2-metil adenina y la 1-metil
guanina se encuentran tambin en la composicin de los nucletidos.
O

NH2
C

HN

C
CH

CH
HC

H2N
N

N
H
Adenina

N
H
Guanina

Azcares: Los nucletidos contienen dos hidratos de carbono diferentes que


son pentosas:
D-ribosa y D-2desoxiribosa.
O

O
C

H
CH2

C OH

C OH

C OH

C OH

C OH

CH2 OH

CH2 OH

D-desoxiribosa

D-ribosa

Nuclesidos: Los nuclesidos se forman cuando se someten los nucletidos a


hidrlisis parcial de modo tal que solamente se pierde el grupo fosfato.
Base nitrogenada

Azcar

cido fosfrico

Nucletido
Nuclesido

125

Cmo se une la base nitrogenada y el azcar?


a. El tomo de carbono 1 de pentosa se halla unido al N9 de la base
prica o al N1 de la base pirimidnica.
b. La unin glicosdica es beta.
c. La pentosa se halla presente en forma de furanosa.
Ejemplo:
1. Si la base es adenina y el azcar la ribosa
NH2

NH2

N1

N1

adenina

HC

CH

HC

2
3

CH

H
O
HOH2C
ribosa

OH

OH

OH

HOH2C
C

OH

OH

2. Si la base es uracilo y el azcar ribosa


O

C
4

HN 3

CH

C2

CH

HN 3

CH

C2

CH

uracilo

N
H
O
HOH2C
ribosa

OH

OH

OH

O
HOH2C
C

OH

OH

126

Hay dos series de nuclesidos:


a. Los ribo nuclesidos que contienen D-ribosa
b. Los desoxiribonuclesidos que contienen desoxiribosa.
Los nombres son:
RIBONUCLEOSIDOS

DESOXIBONUCLEOSIDOS

adenosina

Desoxiadenosina

guanosina

Desoxiguanosina

citidina

Desoxicitidina

Uridina

Desoxitimidina

Nucletidos: Son steres fosfricos de los nuclesidos, en los que el cido


fosfrico esterifica a uno de los grupos hidroxilo libres de la pentosa. Los
nucletidos aparecen en forma libre, en cantidades significativas en todas las
clulas. Se forman tambin por hidrlisis parcial de los cidos nucleicos, en
particular por la accin de las enzimas llamadas nucleasas. Los nucletidos
que contienen desoxiribosas son los desoxiribonucletidos y los que poseen
ribosa son los ribonucletidos. Puesto que en los nucletidos hay dos o ms
grupos hidroxilo libres, el grupo fosfato puede, potencialmente, estar situado en
ms de una posicin del anillo del azcar. En el caso de los
desoxiribonucletidos solamente existen dos posiciones posibles en la
desoxiribosa que pueden esterificarse con el cido fosfrico y son la 3 y 5. En
el caso de los ribonucletidos el grupo fosfato puede hallarse en las posiciones
2, 3 y 5 del azcar. Sin embargo, predominan los que poseen el grupo fosfato
en posicin 5.
Ejemplo:
O
O
HO

H2C

OH

Base nitrogenada

Base

OH

OH

Azcar

H3PO4

nucletido

127

Los nombres son:


RIBONUCLEOTIDOS

cido adenosin 5' - fosfrico (AMP)


cido guanosin 5' - fosfrico (GMP)
cido citidin

5' - fosfrico (CMP)

cido uridin

5' - fosfrico (UMP)

DESOXIRIBONUCLEOTIDOS

cido desoxiadenosin 5' - fosfrico (d-AMP)


cido desoxiguanosin 5' - fosfrico (d-GMP)
cido desoxicitidin

5' - fosfrico (d-CMP)

cido desoxiuridin

5' - fosfrico (d-UMP)

Nucletido - 5'-difosfato y 5-trifosfato


Todos los ribonucletidos se encuentran tambin en las clulas en forma de 5'
difosfatos y 5' trifosfatos. Los grupos fosfatos especficos de estos compuestos
se designan con los smbolos, alfa, beta y gamma.
Ejemplos:
O

O
O

HO

P
OH

P
OH

P
OH

H2C

Base

OH

OH

Hidrgenos que ceden en su disociacion

Los cidos 5' difosfrico y 5' trifosfrico de los nucletidos ceden en su


disociacin tres y cuatro protones, respectivamente, que proceden de sus
grupos fosfatos condensados.

128

Estructura general y abreviatura de los NMP, NDP y NTP:

HO

O
-

O
O

H2C

Base

OH

OH

estructura
general

Nucletido 5' monofosfato (NMP)


Nucletido 5' difosfato (NDP)
Nucletido 5' trifosfato (NTP)

Ribonucletidos

Base

Abreviaturas

Adenina

AMP

ADP

ATP

Guanina

GMP

GDP

GTP

Citosina

CMP

CDP

CTP

Uracilo

UMP

UDP

UTP

Desoxiribonucletidos:

Base

Abreviaturas

Adenina

dAMP dADP

Guanina

dGMP dGDP dGTP

Citosina

dCMP dCDP dCTP

Timina

dTMP

dTDP

dATP

dTTP

Los grupos fosfato de los nucletidos difosfato y trifosfato (NDP y NTP) forman
complejos con cationes divalentes tales como Mg
y Ca . El segundo y
tercer grupo fosfato puede ser hidrolizado selectivamente por enzimas
especficas que no escinden otros enlaces
129

Funciones
Desempean importantes funciones:
a. El ATP es el portador primario de energa en la clula; transfiere
grupos fosfato de contenido energtico elevado desde los lugares
que producen energa hacia los que la necesitan. Despus de la
defosforilacin del ATP, el ADP y el AMP que se forman son
refosforilados a ATP durante la respiracin.
b. La segunda funcin principal de los NTP y NDP es servir de
coenzimas transportadoras de molculas. As el difosfato de uridina
(UDP) es un transportador especfico de los restos de azcar en la
sntesis de polisacridos. El CDP colina es un dador de colina en la
biosntesis de fosfoglicridos que contienen colina.
c. La tercera funcin importante de los NTP es actuar como precursores
ricos en energa de las unidades mononucletidas, en la sntesis del
ADN y ARN.
Otros mononucletidos
Existe cierto nmero de otros mononucletidos importantes que contienen a
veces, bases nitrogenadas distintas de las que se encuentran en los cidos
nucleicos. La nicotinamida mononucletido (NMN); la flavin-mononucletido
(FMN) y la coenzima A (CoA) poseen una base nitrogenada unida, mediante
enlace beta glucosdica a la posicin 1 de la ribosa y estn fosforiladas en
posicin 5.
Coenzima A
Contiene:
Adenina unida mediante enlace Beta-glicosdico;
En posicin 5 de la ribosa hay un grupo pirofosfato que se halla
esterificado al cido pantotnico (que es vitamina del complejo B);
El cido pantotnico esta a su vez unido a un Beta-amino etanotiol.
Funcin: Transportadora de grupos acetilo y acilo graso que esterifican al
grupo tiol.
O

CH2

O
Adenina

HO

HO

OH

OH

cido pantotnico

NH
CH2
CH2
SH

130

Nicotinamida mononucletido: NMN es el precursor de NAD (Nicotinamida


dinucletido).
CONH 2

OH
O
HO

O CH2

OH

OH

La nicotinamida deriva del cido nicotnico. El cido nicotnico es una vitamina


necesaria para la nutricin del hombre y de los mamferos; su deficiencia en la
dieta origina las enfermedades de la nutricin conocidas como pelagra en el
hombre y como lengua negra en el perro.
Flavn mononucletido: (FMN) EL flavn mononucletido es el ster 5fosfrico de la riboflavina o vitamina B 2 que se necesita en la nutricin del
hombre y de otros vertebrados.
6-7 dimetil-iso-aloxacina

CH2
HC

OH

Ribloflavina
HC

OH

HC

OH

Ribitol

CH2
O
HO

OH

Ribloflavina

El FMN que contiene el azcar alcohol de cinco tomos de carbono D-ribitol en


lugar de la D-ribosa, es una coenzima de xido reduccin importante que
participa en la respiracin celular. El anillo de isoaloxacina experimenta xido
reduccin reversible. El FMN es tambin precursor en la sntesis de flavnadenina-dinucletido (FAD) otra coenzima importante en xido-reduccin.
Dinucletidos: Los dinucletidos estn constituidos por dos unidades de
mononucletidos enlazados mediante un puente de cido fosfrico. Muchos de
131

los dinucletidos son productos de la hidrlisis enzimtica de los cidos


nucleicos. En tales nucletidos el grupo puente es un enlace fosfodister que
une la posicin 5 de la D-ribosa de un mononucleotido y la posicin 3 del otro.
OH
HO

CH2

O
Base

O
C

HO

OH

3' 5' dinucletido

O
5' CH2

O
Base

OH

OH

Solamente se conocen unos pocos dinucletidos en que el grupo fosfato


puente sea distinto del enlace 3' 5' fosfodister; no son derivados de los cidos
nucleicos, pero se encuentran al estado libre en la clula. Los ejemplos mejor
conocidos son las tres coenzimas de xido-reduccin.
1. nicotinamida-adenn-dinucletido (NAD)
2. nicotinamida-adenn-dinucletido 3' fosfato (NADP)
3. flavin-adenin dinucletido (FAD)
En las tres coenzimas, las dos unidades de mononucletido se hallan
enlazadas mediante una unin anhdrido entre sus grupos fosfato, que forman
puente fosfato 5'-5'.
5'
O

CH2

O
Base

HO

OH

OH

HO

O
5' CH2

O
Base

OH

OH

132

NAD y NADP son coenzimas que actan en la reaccin de xido reduccin


enzimtica; el anillo de piridina de la nicotinamida puede experimentar una
oxidacin reversible. El FAD est constituido por una molcula de adeninrbonucletido y otra de flavn-mononucletido unidas por enlace anhdrido
entre sus grupos 5' fosfato. El anillo de isoaloxacina del FMN y del FAD
experimenta una xido-reduccin reversible. FMN y FAD actan como grupos
prostticos de las enzimas de xido-reduccin denominadas flavn
deshidrogenasas.
Polinucletidos
Estn integrados por varias unidades de mononucletidos. Los polinucletidos
constituidos por cadenas de unidades de desoxiribonucletidos enlazadas
covalentemente son los cidos desoxiribonucleicos (ADN); y aquellas cuyas
cadenas lo constituyen ribonucletidos son los cidos ribonucleicos (ARN). El
ADN y el ARN comparten cierto nmero de propiedades fsicas y qumicas
porque en ambos las sucesivas unidades mononucleotdicas estn unidas
covalentemente de modo semejante, es decir, mediante puentes fosfodister
establecidos entre la posicin 3 de una unidad de mononucletido y la posicin
5 de la siguiente. Ejemplo:
CH2

O
Base
H

HO

H
H

3'
O
P

OH
O

O
5' CH2

O
Base
H

H
H

3'
O

HO

OH
O

O
5' CH2

O
Base
H

H
O

OH

133

ADN: las molculas de ADN contienen cuatro mononucletidos principales


cuyas bases son: A - G - C T. Los ADN de las diferentes especies varan en
la relacin y secuencia de estas cuatro unidades. El ADN est constituido por
dos cadenas polinucleotdicas enlazadas y dispuestas en espiral, que se
mantienen unidas por enlaces hidrgeno. Las bases de una y de otra cadena
se unen de la manera siguiente:
A - T
G - C

Pentosa

- T ---------------------H-------------------- Adenina

Fosfato

Fosfato

Pentosa

- G ---------------------H-------------------- Citosina

- Pentosa
Fosfato

Fosfato

Pentosa

- Pentosa

- A ---------------------H-------------------- Timina

- Pentosa

------ -H------------ -H------------ -H-------

cadenas
polinucletidas

eje pentosa y fosfatos


bases unidas por puentes hidrgeno y dirigidas al interior
ARN: su estructura es similar al ADN, pero
las
bases
de
los
mononucletidos son A - G - C y U (en lugar de timina). Se han descripto varias
clases de cidos ribonuclicos:
1. ARN mensajero: que se sintetiza en el ncleo y su importancia se
debe a que transmite la informacin gentica desde el ADN al
sistema que sintetiza las protenas (ribosomas) que se encuentran en
el citoplasma celular.
2. ARN de transferencia: participa en el proceso de activacin de los
134

aminocidos en el proceso de sntesis proteico.


3. ARN ribosmico: se encuentra constituyendo los ribosomas que son
estructuras particulares del citoplasma de la clula, a cuyo nivel se
efectan las etapas finales de la sntesis proteica.
Complejo protena-cido nucleico: Los cidos nucleicos se hallan asociados
a protenas formando complejos supramoleculares de elevado peso molecular
como los ribosomas y virus.

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BIBLIOGRAFIA

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