Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
estados de agregacin.
Concepto de cuerpo: Para definir un cuerpo es fundamental indicar su forma,
porque si sta desaparece origina otro u otros cuerpos. Ej.: si destrozo una
botella, los fragmentos sern cualquier otro cuerpo menos una botella.
O sea que: CUERPO es una porcin limitada de materia.
Concepto de sustancia: Existen diferentes clases de materia que le dan a los
cuerpos propiedades particulares. Ej.: si tengo tres cuerpos esfricos; uno de
vidrio, otro de cobre, otro de plomo; tienen en comn su forma pero se
diferencian por su color y su peso. Estas distintas clases de materia se llaman:
SUSTANCIA: Para definirla no es necesario indicar su forma porque si
destruyo, por ejemplo, el cuerpo esfrico de vidrio, cada uno de los trozos sigue
teniendo las propiedades del vidrio. Es decir que se ha destruido el cuerpo pero
no la sustancia.
Luego:
SUSTANCIA es la calidad de materia que constituye un cuerpo.
Sustancias simples y compuestas: Existen dos clases de sustancias.
a.- las que se descomponen en otras ms sencillas;
b.- las que no se descomponen.
Las primeras se conocen como:
sustancias compuestas
compuestos qumicos o combinaciones
O2
Ca
- un polvoblanco de xido de calcio
O2
SIMBOLO
Hidrgeno
Hydrogenium
Potasio
Kalium
Azufre
Sulphur
En los casos de elementos qumicos con la misma letra inicial se utiliza una
segunda letra diferencial que no siempre es la segunda de su nombre. La
primera se escribe con mayscula y la segunda con minscula.
Ejemplos:
carbono
carbonium
cobre
cuprum
Cu
cadmio
cadmiun
Cd
NH 3 amonaco
O
H
H Amonaco
H
Valencia
Es el poder o capacidad de combinacin de un elemento qumico con respecto
a otro, tomado como unidad.
Se dice que el elemento cloro, por ejemplo, tiene una valencia o capacidad de
combinacin igual a uno, porque con el elemento hidrgeno (tomado como
referencia) se combina tomo a tomo. HCl
5
M
E
T
A
L
E
S
II
N
O
M
E
T
A
L
E
S
Litio (Li)
Plata (Ag)
Potasio (K)
Sodio (Na)
Bario (Ba)
Berilio (Be)
Cadmio (Cd)
Calcio (Ca)
Estroncio (Sr)
Magnesio (Mg)
Zinc (Zn)
Antimonio (Sb)
Arsnico (As)
Fsforo (P)
Nitrgeno (N)
III . V
II . IV.
VI
- Azufre (S)
- Selenio (Se)
- Telurio (Te)
- Cobalto (Co)
- Hierro (Fe)
- Niquel (Ni)
I I. III
- Fluor (F)
- Hidrgeno (H)
- Cobre (Cu)
- Mercurio (Hg)
I . II
I . III
- Oro (Au)
III
- Aluminio (Al)
- Boro (B)
III, V
I . III
V . VII
-Bismuto
- Bromo (Br)
- Cloro (Cl)
- Iodo (I)
-
II
- Oxgeno (O)
IV
- Carbono (C)
- Silicio (Si)
Existen ciertos compuestos que pueden actuar como metal y como no metal,
estos compuestos se denominan Anfteros, ejemplos:
Cromo: Valencia II, III (Metal), VI (No Metal).
Manganeso: Valencia II, IV (Metal), V, VI (No metal).
Molibdeno: Valencia III, IV (Metal), V, VI (No metal).
6
1
de la
1836
masa del protn. Es decir que 1836 electrones juntos poseen una masa
igual a la del protn.
La carga del electrn es negativa. Como el tomo es neutro, cada tomo
posee tantos electrones como protones. El nmero de cargas positivas
nucleares corresponden al nmero de orden en la tabla peridica que a
su vez corresponde al nmero de electrones.
K
L
x
23
Na
N atmico
11
n de rbitas
rbita externa o de
valencia n de e
Siempre en orbita
externa
n del periodo
n del grupo
octeto
GRUPO I
ORBITAS DE
ELECTRONES
Li
2-1
Na
2-8-1
2-8-8-1
Rb
2-8-18-8-1
Cs
2-8-18-18-8-1
Fr
2-8-18-32-18-8-1
GRUPO VII
ORBITAS DE
ELECTRONES
2-7
Cl
2-8-7
Br
2-8-18-7
2-8-18-18-7
GASES
ORBITAS DE
RAROS
ELECTRONES
Ne
2-8
Ar
2-8-8
Kr
2-8-18-8
Xe
2-8-18-18-8
Rn
2-8-18-32-18-8
1.- A todos los elementos del grupo I les es ms fcil perder el nico electrn de
su capa externa que ganar siete.
-1 e
Na
Na
2.- Anlogamente, a los elementos ubicados en los grupos II y III de la tabla les
resulta ms factible ceder 2 o 3 electrones para quedar con una rbita externa
de 8 electrones que adquirir 6 o 5. As el Mg (2-8-2) si cede 2 electrones se
asemeja al Nen (2-8).
-2 e
Mg
Mg
(catin electropositivo)
10
CapaK
1s
2 electrones
Capa L (2 subcapas)
2 s 2 electrones
2 p 6 electrones
8 electrones
3 s 2 electrones
Capa M (3 subcapas) 3 p 6 electrones
18 electrones
3 d 10 electrones
4 s 2 electrones
Capa N (4 subcapas)
4 p 6 electrones
4 d 10 electrones
32 electrones
4 f 14 electrones
Configuracin
elctrica
2
1S 2S 2 p
Representacin grfica
1s
1S 2S 2 p
1S 2 2 S 2 2 p 4
1S 2S 2 p
2p
2s
2p
1s
2s
1s
8O
2p
1s
5B
2s
2s
2p
11
UNIONES QUMICAS
Unin electrovalente inica o hteropolar
Todos los elementos que tienen un nmero de electrones vecinos a ocho,
tienden a adquirir otros, para formar un octeto ms estable.
Ejemplo:
Un tomo de flor (F)
N atmico = 9
K= 2e
L=7e
L=8
Nen
Na
Cl
Na Cl
Ca
-2e
Ca
12
Son precisos dos tomos de cloro para adquirir esos dos electrones, uno cada
uno, y formar dos iones cloro restableciendo el equilibrio.
Ca
Cl
Cl
Ca
2 Cl
H H
Adquiere as cada tomo la configuracin del helio. Ninguno de los dos tomos
logra posesin completa de ambos electrones.
En el caso del cloro cuando dos tomos, al encontrarse, forman una molcula,
cada uno de ellos comparte los dos electrones del doblete, de manera que los
tomos completan su octeto
Cl
Cl
Cl Cl
Las cruces indican los electrones del par o doblete electrnico. Cada uno de los
electrones del doblete poseen spin o giro electrnico opuesto y ello origina
momentos magnticos contrarios que con su atraccin mantienen unidos a los
tomos. Para formar un enlace covalente un tomo debe poseer un orbital
desapareado, es decir, con un slo electrn. Los dos electrones del doblete se
13
xx
S
x
x
x
SO2
O
O
x
x
xx x
SO3
O
Uniones intermoleculares
Los mecanismos de las posibles uniones entre molculas adquieren un gran
inters, principalmente cuando se trata de molculas de gran tamao, como es
el caso de las protenas. Estas interuniones explican, por una parte, la
estructura tridimensional de la propia macromolcula, y por otra parte, la
posibilidad de su interaccin con otras formas altamente especficas, como
ocurre en los anticuerpos y en las enzimas.
14
15
TEMA II - SOLUCIONES
Definicin. Soluto y solvente. Solucin diluida, concentrada, saturada,
sobresaturada. Peso atmico absoluto y relativo. Peso molecular absoluto y
relativo. tomo/gramo. Molcula gramo o mol. Soluciones valoradas:
molaridad, normalidad.
Para hablar de soluciones daremos un concepto bastante somero de sistemas
homogneos y heterogneos.
Sistema: Definimos como sistema al objeto de que est directamente bajo
nuestra atencin, aquello que es motivo de nuestro estudio. Cuando
estudiamos un sistema y lo observamos, podemos distinguir dos grandes
clases de sistemas:
Sistemas homogneos
Sistemas heterogneos
Molculas
de agua
Solucin
Molculas
de azcar
16
Cmo se lo determina?
a). Se pesa un volumen determinado de gas, por ej. un litro, cuyo peso
molecular (M) queremos determinar:
Peso 1 lt gas = peso 1 molcula gas x N de molculas que hay en 1 lt. de gas.
M*
N*
M n
M ' n'
d). Existe un principio que dice que es igual el nmero de molculas que
hay en volmenes iguales de diferentes gases.
M n
M ' n'
32
M
32
de donde
1.251 grs
M 28.01
1.429 grs
O sea que el peso molecular relativo de una sustancia es 32 veces la relacin
entre el peso de la sustancia y el peso de un volumen igual de O2 .
M
32
18
PESO
MOL
MOLECULAR RELATIVO
Oxgeno
32
32 grs
Hidrgeno
2,016
2,016 grs
Agua
18,016
18,016 grs
19
OH
O = As
OH
O = Sb
OH
OH
OH
Na
Na
O
Na2O
Na
O
Na
Un mtodo que se emplea corrientemente para escribir las frmulas globales
es intercambiar los nmeros que corresponden a sus valencias. Ejemplo:
Na 2 O1
xidos de metales bivalentes: En estos xidos el metal posee la misma
valencia que el 02, por eso se combinan tomo a tomo.
Ca
Ca 2 O2
Ca O
En igual forma se obtienen las frmulas de todos los xidos de los elementos
metlicos bivalentes: Zn, Mg, Cd, etc.
xidos de metales trivalentes: Como queda libre una valencia del aluminio,
es decir, que tiene una valencia impar, se escribe otro tomo de aluminio y con
un tomo de O2 como puente completamos la frmula desarrolladas.
O
Al
O
Al 2 O3
Al
O
21
O
O
Bi
Bi 2 O5
O
O
Sn O2
Sn
O
Nomenclatura
a.- Metal que acta con una sola valencia: el xido se nombra con la palabra
xido seguida del nombre del metal. O bien anteponiendo la palabra
monxido al nombre del metal.
Ejemplo: Na 2 O xido de sodio o monxido de sodio
b.- Metal que acta con dos valencias: el menos oxigenado se nombra con el
nombre del metal terminado con el sufijo oso y el ms oxigenado con el
sufijo ico.
Ejemplo: Fe (valencia 2 y 3) FeO xido ferroso ; Fe 2 O3 xido frrico
c.- Bixidos: cuando el xido est constituido por un tomo de metal y dos de
oxgeno.
Ejemplo: PbO2 bixido de plomo
d.- Perxidos: en la molcula del xido hay dos tomos de oxgeno y uno de
metal, pero los dos tomos de oxgeno intercambia valencias entre s.
Ejemplo:
H
H 2 O2
H
perxido de hidrgeno
e.- Sesquixidos: La molcula est constituida por dos tomos de metal y tres
de oxgeno.
Ejemplo: Al 2 O3 sesquixido de aluminio
Sesqui es un sufijo que significa uno y medio o sea: el xido tiene por cada
tomo de metal uno y medio tomo de oxgeno.
xidos cidos o anhdridos: Se llaman as a los compuestos que resultan de
combinar un no metal con el oxgeno.
Ejemplos:
22
No
metal
monovalente
Cl 2 O
cloro
No metal trivalente = P2 O3
anhdrido
carbnico
dixido
de
pentxido
de
carbono
No
metal
pentavalente
= anhdrido
ntrico
N 2 O5
nitrgeno
No
metal
heptavalente
= anhdrido perclrico
Cl 2 O7
Nomenclatura:
a.- Si el no metal posee una sola valencia el compuesto se denomina
anhdrido y a continuacin se coloca el nombre del no metal con el sufijo
ico.
Ejemplo: CO2 anhdrido carbnico o dixido de carbono
b.- Cuando el no metal posee dos valencias diferentes uno de los anhdridos (el
menos oxigenado) se nombra haciendo terminar el nombre del no metal con
el sufijo oso, el otro anhdrido (el ms oxigenado) se nombra haciendo
terminar al no metal en el sufijo ico.
Ejemplo:
N 2 O3 anhdrido nitroso (N con valencia 3) o trixido de
nitrgeno
N 2 O5 anhdrido ntrico (N valencia 5) o pentxido de nitrgeno
c.- Cuando el no metal posee cuatro valencias diferentes, por ejemplo el cloro
(1-3-5-7) sus anhdridos se nombran segn se indica en los ejemplos.
1: Cl 2 O
3: Cl 2 O3
5: Cl 2 O5
7: Cl 2 O7
23
elementos que
formanel xido
Na2 O
frmula correcta
del xido
Na 2 O
Otros ejemplos:
4 Na
O2
2 Na 2 O
Ca
II
2 Ca
Divalentes:
O2
2 Mg
O2
Mg O
2 Mg O
III
Al
O2
2 Al
3O 2
Al2 O3
4 Al
3O2
2 Al2 O3
Cl
Heptavalentes:
O2 2 Ca O
Mg
II
Trivalentes:
O2 Ca O
Al2 O3
O 2 Cl 2 O7
2Cl
7O2
Cl 2 O7
4Cl
7O2
2Cl 2 O7
Reacciones de los xidos con el agua: Los xidos cidos y los xidos
bsicos reaccionan con el agua. Los xidos al reaccionar con el agua dan
cidos oxigenados o simplemente cidos. Los xidos bsicos al reaccionar con
el agua dan hidrxidos o bases.
24
HCl
= cido clorhdrico
HF = cido fluorhdrico
H2 S
= cido sulfhdrico
CO2
H 2O
anhdrido
carbnico
H 2 CO3
cido
carbnico
SO3
H 2O
anhdrido
sulfrico
H 2 SO4
cido
sulfrico
SO2
H 2O
anhdrido
sulfuroso
Cl2O3
H 2O
anhdrido
cloroso
2 HClO2
cido
Cl2O
H 2O
anhdrido
hipocloroso
Cl2O7
H 2O
anhdrido
perclrico
2 HClO4
cido
perclrico
N O5
H 2O
2
anhdrido
ntrico
2 HNO3
cido
cloroso
ntrico
Cl2O5
H 2O
anhdrido
clrico
N O3
H 2O
2
anhdrido
nitroso
H SO
23
cido
sulfuroso
2
HClO
cido
hipocloroso
2 HClO3
cido
clrico
2 HNO2
cido
nitroso
Los oxcidos se nombran con la palabra cido seguida por la misma palabra
que designa al anhdrido que lo gener.
25
H
O
O
H
Agua
radical oxidrilo
Vamos a desarrollar la frmula del cido nitroso ( HNO 2 ). Pero antes debemos
decir que:
En todo cido inorgnico hay tantos radicales oxidrilos como tomos de
hidrgeno tenga la molcula del cido".
En el caso del cido nitroso hay un tomo de hidrgeno, por consiguiente, hay
un radical oxidrilo.
O
OH
HNO 3
OH
Otros ejemplos:
O
H2SO 3
HO
cido sulfuroso
OH
O
H2SO 4
HO
OH
cido sulfrico
26
cido carbnico
H2CO3
HO
HClO
Cl
HClO2
Cl
OH
OH
cido hipocloroso
OH
cido cloroso
cido clrico
O
HClO 3
Cl
OH
HClO 4
Cl
OH
cido perclrico
RADICALES
OH oxidrilo
O 2 perxido
NH 4 amonio
NO-3 nitrato
NO-2 nitrito
HCO -3 bicarbonato
CO 3 carbonato
PO 4 fosfato
SO 4 sulfato
HSO -4 bisulfato
SO-3 sulfito
HSO -3 bisulfito
B. Hidrxidos/Bases:
Oxido bsico + agua hidrxido o base
En la frmula de hidrxido debemos recordar que hay tantos radicales
oxidrilos como valencia tenga el metal
27
Ejemplo:
K
OH (hidrxido de potasio)
el potasio es
monovalent e
Fe O (xido ferroso)
Fe (OH)
(hidrxido ferroso)
No Metal
+
Oxgeno
xido bsico
xido cido
+
Agua
+
Agua
xido bsico
cido
(anhdrido)
SAL + H2O
Sales
Hidrxido + cido sal + agua
a.- Sales de hidrcidos:
1.- Se designan cambiando la terminacin hdrico del cido por uro y
aadiendo luego el nombre del metal.
HCl
Na OH
cido clorhdrico
Na Cl
H 2O
clorurode sodio
28
2 HCl
cido
clorhdrico
Ca OH
2
hidrxido
de calcio
Ca Cl2
2 H 2O
clorurode calcio
Al (OH ) 3
Al Cl 3
3H 2 O
KNO2
H 2O
nitrito de potasio
HNO2
K OH
cido nitroso
2.-
2 H Cl O
Ca (OH )
2
cido hipocloroso
H 2 CO3
Ca ClO 2
2H 2O
hipoclorito de calcio
Mg (OH ) 2
MgCO3
cido carbonico
2H 2O
carbonato de magnesio
3.-
3H 2 SO4
2 Al (OH ) 3
cido sulfrico
Al2 ( SO4 ) 3
6H O
2
sulfatode aluminio
cidos poliprtico
Se emplea esta expresin y tambin la de cidos policidos para designar
aquellos cidos que pueden reemplazar ms de un tomo de hidrgeno por
tomos de metal cuando forman sales. El cido sulfrico, por ejemplo, es un
cido diprtico pues es capaz de separar dos tomos de hidrgeno para
sustituirlos por tomos de metal.
O
O
H2SO 4
HO
S
O
OH
H--- O
O---H
El cido fosfrico es
un cido triprtico pues es capaz de separar tres tomos de hidrgeno.
29
OH
O =
H3PO 4
OH
O =
OH
O
HNO 3
OH
H 2 SO4
2 Na OH
Na 2 SO4
2H 2O
En este caso los H del cido fueron todos sustituidos por tomos de
metal. La sal es neutra.
b.- Pero la reaccin puede ser parcial:
H 2 SO4
K OH
KHSO
H 2O
4
sulfato cido o
bisulfato de potasio
Mg (OH ) 2
Mg Cl 2
2H 2O
30
clorurobsicode magnesio
La sal obtenida es bsica.
Otros ejemplos:
OH
Bi
OH
NO 3
Cl
Fe
OH
OH
31
H C H
H
Frmula
electrnica
CH4
Metano
Frmula
molecular
Frmula
estructural
H
H
Cl 2
Cl
H
Cl
C
H
Cl
H
C
H
H
H
Cl
32
C
Lineal
Ramificada
primario
secundario
primario
carbono terciario
C
C
C
carbono cuaternario
C
33
b.
C
C
C
C
C
c.
d.
C
C
C
C
34
CH 3
CH 2 OH
CH 2 OH
CH 2
|
CH 2 OH
metanol
etanol
propanol
Funcin hidrocarburo
1.-
metano
C 2 H6
etano
35
C n H 2n
2.-
acetilnicos o alquinos.
H3C
CH2
eteno
CH
CH2
H3C
propeno
CH2
CH
CH2
buteno
propeno
butano
buteno
pentano
penteno
Los segundos, o sea los acetilnicos o alquinos, son aquellos en los que dos
tomos de carbono se hallan unidos por triple ligadura.
HC
CH
H3C
CH
H3C
CH
butino
propino
etino
CH2
Alquenos
Alquinos
etano
eteno
etino
propano
propeno
propino
butano
buteno
butino
pentano
penteno
pentino
hexano
hexeno
hexino
36
CH2
H2C
CH2
H2C
CH2
ciclo butano
ciclo propano
CH2
H2C
CH2
HC
CH
HC
CH
O
furano
(heterocclico)
ciclo propano
(isocclico)
CH
HC
CH
C
H
37
Resumiendo:
Saturados
Hidrocarburos
acclicos o alifticos
(cadena abierta)
Serie alclica
(simple ligadura)
Sustancia tipo:
metano CH 4
(ano)
Serie etilnica
(doble ligadura)
Sustancia tipo:
etileno HC CH
(eno)
Serie acetilnica
(triple ligadura)
Sustancia tipo:
acetileno HC CH
o etino (ino)
No Saturados
Ejemplo:
CH2
Ciclnicos o
alicclicos
(simple ligadura)
H2C
CH2
ciclo propano
Isocclicos
(nudos ocupados
por tomos de C)
H
C
HC
Bencnicos
(doble ligadura)
CH
HC
CH
C
H
benceno
Hidrocarburos
cclicos
(cadena cerrada)
Heterocclicos
(nudos ocupados
por tomos de C y
otros elementos)
HC
CH
HC
CH
HC
CH
HC
CH
NH
pirrol
CH2
HC
CH
HC
CH
O
furano
O
pirano
38
H
C
H
C
H
H
CH3
H
C
H2C
OH
H
OH
etano
etanol
CH2
OH
etanol
propano
propanol
butano
butanol
pentano
pentanol
H
C
H
H
H
H
H
H
OH
H
H
propano
CH3
HC
OH
CH3
H
propanol
secundario
HC
OH
H2C
OH
H2C
OH
HC
OH
HC
OH
H2C
OH
CH3
1-2 propanodiol
1-2-3 propanotriol
Recordar
H2C
HC
OH
OH
grupo funcional
alcohol secundario
grupo funcional
alcohol primario
H
H
obtenemos
H
H
por prdida
de agua
OH
H
H
aldehdo
O
H
H
H
OH
H
C
H
H
H
C
CH3
H
C
OH
+ [O]
CH3
obtenemos
OH
por prdida
de agua
OH
H
O
40
Ejemplos:
H
CH3
O
C
H
metanal
CH3
CH3
CH2
CH2
H
etanal
CH2
propanal
O
C
butanal
CH3
CH3
H
C
H
OH
+ 2 OH
H
C
OH
obtenemos
por prdida
de agua
CH3
CH3
CH3
CH3
H
+ O
OH
CH3
propanol -2
OH
obtenemos
OH
por prdida
de agua
CH3
CH3
propanona
Ejemplos:
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
CH3
propanona
CH2
butanona
CH3
CH3
pentanona 3
pentanona 2
H
grupo funcional aldehdo
(en un carbono primario)
ona
CH3
CH2
CH2
H
CH3
CH2
- H2O
OH
H
propano
OH
OH
cido
propanoico
OH
+ [O]
H
O
C
OH
metanal
metanoico
42
CO.OH
Ejemplos:
H
CH3
O
CH3
CH3
CH2
C
OH
OH
metanoico
etanoico
CH2
O
CH2
OH
C
propanoico
OH
butanoico
Nomenclatura:
Se cambia la terminacin al del aldehdo respectivo por el sufijo oico.
Recordar:
a. El grupo funcional alcohol puede ubicarse en un carbono primario.
secundario, terciario o cuaternario
b. El grupo cetnico slo va ubicado en un carbono secundario, mientras que
los grupos aldehdos y cidos van ubicados, solamente en un tomo de
carbono primario.
En tomo de carbono primario
CH 2OH
CO.H
COOH
alcohol primario
aldehido
cido
CH.OH
CO
alcohol secundario
cetona
43
- Funcin sal: Las sales orgnicas al igual que las inorgnicas, se pueden
obtener combinando un cido orgnico con un hidrxido.
H
O
C
- H2O
Na OH
OH
H2O
ONa
H3C
metano
metilo
CH3
CH3
H2C
etano
etilo
O
OH
cido metanoico
H
C
O
O
radical metanoico
44
H
H2C
H2C
OH
H
H2C
H2O
OH
metano-oxi-metano
H2C
H
CH3
ter metlico o
metano-oxi-metano
H3C
C2H5
metano-oxi-etano
CH3
CO.O H
- H2O
C
O
CO.O H
C
O
CH3
cido etanoico
CH3
anhdrido etanoico
C
- H2O
CH2
CH2
CH2
CO.O H
OH
CH2
CH3
cido etanoico
etanoato de propilo
CH3
H
H2O
Cl
CH2
OH
CH2
Cl
cloruro de etilo
H
H
amonaco
CH3
CH3
+
H2O
CH2
OH
etanol
+
CH2
NH2
H
C2H5
etilamina
46
CH2
CH3
CH2
CH3
CH2
CH3
CH2
CH3
CH2
CH3
amina terciaria
amina secundaria
H
N
CH3
H2O
etanamida
OH
NH 2
H
CO
CH3
como si un tomo de
hidrgeno del amonaco fuera
reemplazado por radical cido.
CH3
O
C
NH2
etano nitrilo
etanamida
CH3
H
H
C
H
H
47
CH3
CH OH
CH2 OH
O
C
H
CO OH
etanol-al
propanol-2-oico
CO OH
propanoico-ona
Nomenclatura:
a.- Se nombra en primer lugar el alcano originario. Ej. etano-propano,
etc.
b.- Luego se aade las terminaciones de cada grupo funcional en
este orden: alcohol, aldehdo, cetona y cido
c.- En caso de duda sobre la ubicacin de una funcin se indica sta
con un nmero que seala el tomo de carbono respectivo.
48
CH3
CH2
CH2
CH2
COOH
CH 2OH
cido butanoico
butanol 1-ona 2
CH3
CH2
H
propanal
CH3
propanona
La palabra ismero deriva del griego: isos = igual; meros = partes; quiere decir
que las partes de las molculas son las mismas; pero la distribucin de los
tomos en la molculas es la que cambia.
Ismeros: Son todos aquellos compuestos que teniendo igual frmula global
pueden diferir en sus propiedades fsicas y qumicas.
Propiedades fsicas: Punto de fusin, ebullicin, densidad, etc.
49
CH3
CH3
OH 3
CH3
metil-propanol-2
CH3
CH3
CH2
CH2
CH2
CH
CH2 OH
CH3
butanol
butanol-2
OH
2.- C 5 H 12
CH3
CH3
CH2
CH3
CH2
CH3
CH3
CH2
tetrametil metano
o
dimetil propano
CH3
pentano
CH3
CH2
CH3
H
propanal
propanona
50
2.- C 3 H 6 O2
CH3
CH 3
CH2
COO
CO OH
CH 3
cido propanoico
etanoato de Metilo
C 4 H 10 O
CH3
CH3
CH2
CH2
CH2
CH3-COO-CH2-CH3
CH2
CH2 OH
CH3
butanol-1
etano oxi-etano
51
Teora del tomo de carbono asimtrico: Cuando las cuatro valencias del
tomo de carbono se hallan ocuparlas por tomos o grupos atmicos
diferentes, el tetraedro se hace asimtrico. Ej.
HO
H
COOH
52
CH3
H
OH
COOH
OH
COOH
53
CH3
CH3
forma cis ( I)
HC
HOOC
COOH
CH
forma trans ( II)
54
TEMA V. AGUA
Propiedades fsicas y estructura del agua. Enlace de hidrgeno. Propiedades
disolventes del agua. Interacciones hidrofbicas. Efecto de los solutos sobre la
estructura del agua. Ionizacin del agua. Electrolitos fuertes y dbiles. Producto
inico del agua. Concepto de pH. cidos y bases. Tampones. Indicadores.
AGUA
El agua es considerada con frecuencia, un lquido inerte, meramente destinado
a llenar espacios en los organismos vivos. Pero, en realidad el agua es una
sustancia de gran reaccionabilidad, con propiedades poco frecuentes, que la
diferencian mucho, tanto fsica como qumicamente, de la mayora de los
lquidos corrientes.
Las primeras clulas que surgieron en el mar primitivo tuvieron que aprender a
hacer frente a las propiedades singulares del agua, y al fin los organismos
vivos desarrollaron mtodos para la explotacin de ests propiedades.
Sabemos ahora que el agua y los productos de su ionizacin, los iones
hidrgeno e hidrxilo, son factores importantes en la determinacin de la
estructura y las propiedades biolgicas de las protenas, de los cidos
nucleicos, de los lpidos, de las membranas y de otros componentes celulares.
Propiedades fsicas y estructura del agua: Cuando se compara con otros
lquidos corrientes, el agua posee elevadas propiedades fsicas: punto de
fusin, punto de ebullicin, calor especfico, calor de fusin y tensin
superficial. Estas propiedades indican que en el agua, las fuerzas de atraccin
entre sus molculas, son relativamente elevadas. Por ejemplo, en la tabla,
vemos que el calor de vaporizacin del agua es considerablemente mayor que
el de cualquier otro lquido anotado en la lista.
Calores de vaporizacin de algunos lquidos:
AH vap. (calgm 1 )
Agua
540
Metanol
263
Etanol
204
n-propanol
164
Acetona
125
Benceno
94
Cloroformo
59
H
O
H
O
H
O
H
H
H
O
H
O
H
H
O
R'
H
N
C
O
R
C
H
O
H
O
H
H
O
H
O
H
Entre un grupo
carbonilo y el agua
57
e1 e 2
D r2
80
33
24
21.4
2.3
1.9
Interacciones hidrofbicas
Existen compuestos que contienen simultneamente grupos hidrofbicos y
grupos polares fuertes. Dichos compuestos se denominan anfipticos. El agua
tambin la dispersa formando micelas. Este tipo de "solubilizacin" resulta
posible por el establecimiento de enlaces de hidrgeno, que en este caso no se
establecen entre las molculas del soluto y del solvente, sino entre las
molculas del disolvente. Las biomolculas anfipticas ms corrientes que
tienden a formar micelas son cidos grasos y lpidos polares. Veamos un
ejemplo: un cido graso de cadena larga como el oleato de sodio (18 tomos
de carbono).
O
C
Na
Oleato de sodio
O
Na O
O
C
cabeza
CH2
CH2
CH2
cadena
CH2
CH2
2 H 2O
H3O
OH -
H
H
O
H
OH -
O
H
OH
H
H
O
H
+
O
O
H
H
O
H
61
Agua: pH
CONCEPTOS PRELIMINARES
Electrlitos: son sustancias que en solucin (o fundidas) conducen la corriente
elctrica con transporte de materia. Tienen la virtud de disociarse en iones,
partculas con carga elctrica que surgen como consecuencia de un
desplazamiento electrnico. Por ejemplo, el cloruro de potasio es un electrolito
cuya disociacin en iones puede representarse por la siguiente ecuacin:
Cl
Cl K
A-
V1
K1 AB
donde:
K 1 : valor constante, caracterstico para cada electrolito a temperatura
determinada.
V2
K2 A
K1
K2
B
AB
=k
K1
es un cociente entre dos constantes, por lo tanto es constante.
K2
En el caso particular de una reaccin de ionizacin como la que consideramos,
la constante de equilibrio se denomina constante de disociacin ( K dis ). De
acuerdo al valor de su constante de disociacin, los electrlitos pueden
dividirse en dos grupos: fuertes y dbiles.
1.- Electrlitos fuertes: al disolverse se disocian en alto grado. Su
constante de disociacin tendr un valor grande, pues es muy
pequea la tendencia de sus iones a reconstituir las molculas
enteras. Cuanto mayor sea el valor de su K dis ms fuerte ser el
electrolito. Pertenecen a este grupo ciertos cidos inorgnicos ( ClH ,
BrH , IH , NO 3 H , SO 4 H 2 ,.), los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos
y la mayora de las sales inorgnicas. Su disociacin en solucin
acuosa es virtualmente completa y puede considerarse que todas sus
molculas estn ionizadas. Por esta razn la concentracin de los
iones se puede calcular a partir de la concentracin molecular de la
solucin. Por ejemplo, una solucin 0,01 M de ClK tendr una
concentracin prcticamente nula de molculas sin disociar; todo el
ClK presente en la solucin se habr ionizado en cloruro y catin
potasio segn la reaccin que dimos al comienzo. Como en la
disociacin se originan cantidades iguales de ambos iones, sus
concentraciones sern idnticas y correspondern a la concentracin
inicial de la sal.
Cl
0,01 M 10
2 NO 3-
Ca
++
63
OH
K dis
Un litro de agua pura contiene
H OH
H 2O
1000
moles de agua, de los cuales. slo
18
1
10 7 estn disociados. Puede calcularse que de cada 555
10000000
millones de molculas de agua, una sola est disociada. Estos datos
corresponden a una temperatura de 25 C. La constante de disociacin
del agua tiene entonces un valor muy reducido. Cuando un electrolito
puede originar ms de dos iones, la disociacin ocurre en varias
etapas y para cada una de ellas existe una constante de disociacin.
Ej.: Acido fosfrico
1. PO4H3
PO4H2-
H+
2. PO4H2
PO4H-
H+
3. PO4H-
PO4-
H+
64
ACIDOS Y BASES
Segn Arrhenius, cidos son aquellas sustancias que en solucin acuosa
liberan iones hidrgeno ( H ). Bases son los compuestos que liberan iones
oxhidrilos ( OH ). Ejemplos:
Cl
ClH
SO 4H2
SO 4H
Ca (OH)
SO 4H
Na
OH
NaOH
Ca (OH)
SO 4
OH
+
Ca (OH)
OH
Ca
++
NH4
K dis
OH
H 2O
= -7
-log [H+] = 7
AcH
Ac
(1)
Ki
Ac H
AcH
1,8 x 10
(2)
AcNa
Ac
Na
y por ende:
Ac
AcNa
sal
sal H
cido
Ki
1,8 x 10
despejando H+ :
cido
Ki
sal
y tomando logaritmos:
log H
log cido
log K i
log sal
log H
log cido
log K i
log sal
log
sal
cido
log K i
fuerte (por ej. ClH), el in acetato proveniente de la sal captura los protones y
se convierte en cido actico, poco disociado; de este modo, el efecto de un
cido fuerte ha sido amortiguado por la sal que se convierte en un electrolito
cido poco ionizado.
Por el contrario, si se adiciona una base, el componente cido de la mezcla
(AcH) impide el cambio de pH neutralizndolo para formar acetato de sodio:
Ach
H2O
OHNa
AcNa
pH
pK i
log
sal
cido
pK i
log 1 pK i
In
(color B)
68
pK in
Indicador
Acido
Alcalino
Lmites de
pH
Azul de timol
Rojo
Amarillo
1,51
1,2 - 2,8
Azul de bromofenol
Amarillo
Azul
3,98
3,0 - 4,6
Rojo de clorofenol
Amarillo
Rojo
5,98
4,8 - 6,4
Azul de bromotimol
Amarillo
Azul
7,0
6,0 - 7,6
Rojo de crexol
Amarillo
Rojo
8,3
7,2 - 8,8
Amarillo
Prpura
8,9
8,0 - 9,6
Anaranjado de metilo
Rojo
Amarillo
3,7
3,1 - 4,4
Rojo de metilo
Rojo
Amarillo
5,1
4,2 - 6,3
Fenolftale/na
Incoloro
Rojo
9,4
8,3 -10,0
69
C
H
2. H CHO
3.
CH2
OH
Gliceraldehdo
aldosa
1.
CH2
OH
2.
3.
CH2
OH
Dihidroxiacetona
cetosa
70
Ejemplos:
Triosas:
O
C
CH2 OH
H
CHOH
CH2 OH
CH2 OH
Gliceraldehdo
Dihidroxiacetona
Treosas:
O
CH2 OH
C
H
HO CH
HCOH
HC HO
CH2 OH
CH2 OH
Eritrosa
Treosa
Pentosas:
O
C
C
H
HC OH
HCOH
CH2
Xilosa
OH
CH2 OH
C
HO CH
HC OH
OH CH
HC OH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2
OH
Ribosa
OH
CH2 OH
Arabinosa
Ribulosa
CH2
71
Hexosas:
O
C
HCOH
OHCH
O
C
HCOH
HO CH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
HO CH
HCOH
HCOH
Manosa
HOCH
HOCH
CH2 OH
Glucosa
CH2 OH
HCOH
CH2 OH
CH2 OH
Galactosa
Fructosa
HO
OH
H
C
CH2
HCOH
HO CH
HCOH
O
HO CH
HCOH
HCOH
HC
HC
CH 2OH
- Glucopiranosa
HC
CH
HC
CH
CH 2OH
- Glucopiranosa
72
Anillo de Haworth
CH2 OH
CH2 OH
O
OH
OH
HO
OH
H
OH
OH
OH
H
OH
- Glucopiranosa
- Glucopiranosa
La formacin del anillo representa una reaccin entre el grupo aldehdo y uno
de los alcoholes, dando lugar a un hemiacetal en cuya formacin no se libera
agua. En qumica orgnica si se libera H 2 O :
H O CH3
H O CH3
O CH3
R
HC
OCH3
H2O
73
Ejemplo: Fructosa
CH2 OH
C
HO CH
HCOH
HCOH
CH2 OH
HO
CH2 OH
HO H2C
OH
C
HO CH
HC
CH
HC
CH
HO CH
O
HC OH
HC OH
HC
HC
CH2 OH
H2C OH
Fructofuranosa
Fructofuranosa
Anillo de Haworth
O
OH
HO H2C
C
H
OH
C
OH
CH2 OH
OH
OH
CH2 OH
C
HO H2C
OH
CH2
HO CH
O
HCOH
HCOH
HCOH
HC
HC
Fructopiranosa
OH
Fructofuranosa
HO CH
HCOH
C
H
Fructofuranosa
HO
CH2 OH
HO H2C
HC
CH
HC
CH
Fructopiranosa
74
Anillo de Haworth
H
H
O
OH
CH2 OH
OH
HO
CH2 OH
HO
OH
HO
OH
OH
Fructopiranosa
Fructopiranosa
HCOH
HCOH
HCOH
H
C
HC OH
HC
O
HC
H
3 H 2O
HC
furfural
HC
OHCH
CH2 OH
pentosa
3 H 2O
HC
HC OH
HC OH
CH2 OH
CH2 OH
5 - Hidroximetil
furfural
Hexosa:
glucosa
O
C
HCOH
HOCH
CH 2OH
C
HOCH
HOCH
HOCH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosa
CH2 OH
Fructosa
CH2 OH
Manosa
75
HO
H
C
C O
HC OH
HO CH
CH3OCH
HCOH
+ CH 3 O H
- H2O
HO CH
HC OH
HCOH
HC OH
HC
CH2 OH
CH2 OH
Glucosa + Metanol
metil - glicosido
HCOH
HOCH
O
CH2 OH
HCOH
HOCH
CH2 OH
HOCH
HO CH
HOCH
HOCH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
CH2 OH
CH2 OH
CH2 OH
Glucosa
Sorbitol
Manosa
Manitol
76
CH2 OH
CH2 OH
HCOH
CH2 OH
HOCH
HOCH
HOCH
HOCH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
CH2 OH
Sorbitol
Fructosa
CH2 OH
Manitol
CO OH
HCOH
HO CH
HCOH
oxidantes
HO CH
dbiles
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
CH2 OH
cido glucnico
Glucosa
O
C
HCOH
HO CH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosa
HCOH
oxidantes
fuertes
HO CH
CO OH
HCOH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CO OH
CO OH
cido glucornico
cido glucosacrico
77
CH 2OPO 3H2
C
HO CH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosa 1 fosfato
CH 2OPO 3H2
Fructosa 1 - 6 difosfato
HCNH2
HOCH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosamina
O
C
HCNH2
HOCH
HO CH
HCOH
CH2 OH
Galactosamina
78
CH2 OH
O
OH
H
OH
OH
OH
O
H
OH
OH
LACTOSA
CH2 OH
CH2 OH
O
OH
H
OH
H
O
OH
H
OH
H
H
OH
OH
SACAROSA
CH2 OH
O
H
H
OH
CH 2OH
OH
H
OH
O
H
OH
CH2 OH
OH
4
O
O
CH2
6
O
O
cadena
1-4
80
81
CH2
(CH 2)
cadena
hidrocarbonada
CH2
COOH
carboxilo
CH2
CH2
CH2
CH2
COOH
CH2
82
CH
CH2
CH
CH
linoleico
linolnico
araquidnico
R'
R'
C
H
trans
cis
Clasificacin:
A. Lpidos simples: Resultan de la esterificacin de un cido graso con un
alcohol que puede ser el glicerol (o propanotriol) o el colesterol.
Comprenden:
Grasas neutras o acilgliceroles
ceras
a. Grasas neutras o acilgliceroles: Son los componente principales de
los depsitos grasos. Qumicamente son steres de cidos grasos con el
glicerol (o propanotriol)
CH2 OH
CHOH
CH2 OH
C
OH
CH2 OH
CHOH
- H2 O
CH2
monoacilglicerol
cido graso
glicerol
CH2
O
CH
O
DAG
R''
O
R'
CH
O
CH2
R'
O
R
CH2
TAG
84
Los TAG constituyen la mayor parte de las grasas neutras naturales, sin
embargo en la naturaleza se encuentran tambin MAG y DAG.
Hay diferentes tipos de TAG:
1. Los que contienen una sola clase de cidos grasos que se
denominan TAG sencillos. Se nombran segn el cido graso
que contienen. Ejemplo: tripalmitina, triolena, etc.
2. Cuando contienen dos o ms cidos grasos diferentes que se
denominan TAG mixtos.
Propiedades:
Punto de fusin: Depende de los cidos grasos constituyentes. En
general, aumenta con el nmero y longitud de los cidos grasos saturados
componentes. Ejemplo: el punto de fusin es ms elevado si predomina el
cido esterico (saturado) sobre el oleico (no saturado).
Propiedades qumicas: Entre las propiedades qumicas de las grasas
tiene importancia:
1. Saponificacin: Haciendo hervir las grasas con cidos o lcalis se
logra su hidrlisis, es decir separacin de cidos grasos ms
glicerol con introduccin de tres molculas de agua. Cuando el
proceso se realiza en presencia de lcalis se denomina
saponificacin porque se forman jabones con las sales alcalinas de
los cidos grasos.
O
H2C
CH2 OH
R1
R1 COOK
O
HC
R2
KOH
CH OH
R2 COOK
O
H2C
CH2 OH
R3
R3 COOK
CH
CHI
CHI
3. Oxidacin: Por accin del aire, humedad, luz, oxgeno, etc. los cidos grasos no saturados se oxidan a nivel de las dobles ligaduras.
85
CH3
CH3
(CH 2)n
(CH 2)n
(CH 2)n
COOH
(CH 2)n
COOH
cera de abeja;
I. Fosfolpidos:
Fosfoglicridos
(ol = glicerol)
Fosfoesfingsidos
(ol = esfingosina)
cido fosfatdico
lecitinas
cefalinas
inositol fosftidos
esfingomielina
II. Glucolpidos:
1.- Cerebrsidos
2.- Ganglisidos
86
HOOC
H2C
O
CH OH
HOOC
CH2 OH
HO
HO
HO
HC
O
H2C
OH
OH
HO
CH2
CH2
CH3
CH3
CH2
CH2
NH2
HO
CH2
CH
COOH
NH2
etanol amina
serina
87
Resumiendo:
HO
CH2
CH2
N (CH 3)3
lecitinas
colina
HO
CH2
O
CH2
CH2
R'
HO
CH2
CH
COOH
NH2
R''
O
CH2
cefalinas
etanolamina
O
CH
NH 2
O X
OH
OH
OH
OH
C
H
C
OH
OH
fosfatidil
inositol
inositol
HO
CH2
CH
OH
fosfatil
glicerina
CH2 OH
glicerina
o glicerol
azcar
fosfatidil azucares
88
(CH 2)12
CH
CH
CH OH
CH
CH2
OH
NH2
Lo representaremos as:
Ac
Esfingosina
OH
NH2
OH
Ac. graso
89
Ac
Esfingosina
OH
NH2
Ejemplo:
H2
H2
H2
H2
H2
H2
CH
HC
CH
CH
III
I
naftaleno
II
fenantreno
antraceno
CH 3
12
11
1
2
10
HO
CH 3
16
14
15
5
4
17
13
7
6
Tiene C 3 un OH.
C 5 C 6 doble enlace.
CH
CH2
91
Irregularmente
cola
cola
cabeza
cola
Vitaminas liposolubles:
Las vitaminas son sustancias vitales que en pequeas cantidades se necesitan
para la funcin celular, y que algunas especies son incapaces de sintetizar y
deben obtenerla de fuentes exgenas.
Se dividen en dos clases: hidrosolubles y liposolubles.
Las vitaminas liposolubles son: A, E, K y D
Las tres primeras derivan de unidades isoprenoides; la ltima es un derivado
esteroide.
Vitamina A
Se encuentra solamente en los tejidos animales. Aunque las plantas carecen
de vitamina A tienen un grupo de sustancias llamadas carotenos que actan
como precursores de la vitamina A. Se encuentra en dos formas qumicas
principales: A 1 y A 2 ( retinol1 y retinol 2 ). Qumicamente son alcoholes que
contienen anillos alicclicos de seis tomos de carbono con cadenas laterales
constituidas por dos unidades de isopreno.
A 1 difiere de A 2 en que tiene un doble enlace ms.
A1
A2
H2
C
H2C
C
CH2
H3C C
C
H3C
C
CH
H3C C
C
H3C
C
CH3
CH
CH
CH
CH
A1
H2C
CH3
A2
CH
CH
CH
CH
CH3
CH3
CH
CH
CH3
CH3
CH
CH
CH2 OH
CH2 OH
H2
HO
H2
CH3
CH3
CH2
CH3
(CH 2
CH2
CH
CH2
)3
CH3
K1
CH3
CH2
CH
CH3
CH2
(CH 2
CH2
CH
CH2
)3
CH3
CH3
CH
CH3
CH
CH3
CH3
CH
CH3
HO
Ergosterol
Irradiacin
CH3
H
CH3
CH
CH3
CH
CH
H3C
CH
CH3
CH2
HO
95
CH3
C
NH 3
CH
CH3
COO
NH 3
H3C
CH
Leucina
CH3
Valina
COO
CH2
H3C
COO
NH 3
Hidrocarburos
alifticos
H
CH3
Isoleucina
CH2 CH
C
NH 3
CH 3
COO
+
H2
C
H2C
C
Prolina
H2C
COO
N
H
H
CH2
Fenilalanina
COO
NH 3
Anillo aromtico
H
C
Triptfano
CH2
CH
C
NH 3
COO
NH
H
Metionina
H3C
CH2
CH2
C
NH 3
COO
contiene azufre
96
H
Glicocola o glicina
COO
NH 3
H
HO
Serina
CH2
COO
NH 3
H
H3C
Treonina
CH
OH
COO
NH 3
H
Cistena
HS
CH2
COO
NH 3
H
Tirosina
HO
CH2
COO
NH 3
CH2
COO
NH 3
NH2
Glutamina
NH2
Asparagina
H
CH2
CH2
COO
NH 3
H
C
CH2
C
NH 3
COO
aminocidos cidos
O
Acido glutmico
H
C
CH2
CH2
C
NH 3
COO
97
H
+
NH3
Lisina
CH2
CH2
CH2 CH2
C
NH 3
COO
aminocidos bsicos
H
Arginina
NH2
NH
CH2
CH2 CH2
NH2
C
NH 3
COO
NH3
R
COO
98
Lo que ocurre es que el grupo amino cercano con carga positiva tiende a
repeler el protn del carboxilo (-COOH) de este modo aumenta su
tendencia a la disociacin. El grupo amino es una base ms dbil que el
grupo amino (- NH2 ) de los aminos alifticos.
- Propiedades pticas: Todos con excepcin de la glicocola hacen virar el
plano de la luz polarizada.
- Reacciones qumicas: Las reacciones caractersticas de los aminocidos
son los de sus grupos funcionales, es decir, las de los grupos alfa
(-COOH) y alfa (- NH2 ), as, como la de los grupos funcionales presentes
en las cadenas laterales. Los grupos alfa (-COOH) de los alfa (- NH2 )
experimentan reacciones orgnicas bien conocidas como por ej.:
formacin de sales con los metales, steres con los alcoholes y por
calentamiento con Ba OH 2 , se descarboxila dando aminas.
- Reacciones del grupo amino (- NH2 ): Este grupo puede reaccionar con
haluros o anhdridos de cidos. Una de las reacciones del grupo (- NH2 )
ms caractersticas es la reaccin de la ninhidrina que puede utilizarse
para valorar cuantitativamente los aminocidos. Los grupos alfa (- NH2 )
reaccionan reversiblemente con los aldehdos formando compuestos
llamados "bases de Schiff" que son muy dbiles.
H
R'
H
O
H2N
H
R
H2O +
R'
H
N
COOH
COOH
Bases de Schiff
O
+
OH
COOH
NH 2 O
H2O + R'
COOH
NH
Enlace peptdico
HO
H2C
NH2
Serina
H2 O
OH SERIL-glicil-tirosina
COOH
Glicina
Tirosima
C
-
NH3
C
H
O
R2
R'
H3N
NH3
COOH
CH2
CH2
Acido glutmico
C
O
O
R=
CH2
Acido Asprtico
O
R=
CH2
CH2
CH2
CH2
NH3
Lisina
Se tiene una larga cadena que sirve como eje alrededor del cual van
apareciendo distintas cadenas laterales con grupos funcionales distintos. Si
predomina el cido asprtico en las cadenas laterales aparecern numerosos
grupos carboxlicos y la cadena eje resultar rica en cargas negativas. Si
predomina la lisina la cadena eje resultar rica en cargas positivas.
Propiedades pticas de los pptidos
Se dijo que todos los aminocidos muestran actividad ptica, es decir, que
pueden desviar el plano de la luz polarizada al ser examinados en un
polarmetro. En el caso de los pptidos relativamente cortos la actividad ptica
total observada es una funcin aditiva aproximada de las actividades pticas de
los aminocidos componentes de ese pptido. En el caso de cadenas
peptdicas largas la rotacin total del plano de la luz polarizada no es ya una
funcin aditiva. La importancia de la actividad ptica se la ver luego al estudiar
las protenas. Para que una sustancia sea pticamente activa debe tener por lo
menos en su constitucin un C asimtrico, es decir, un C cuyas valencias estn
saturadas por tomos o grupos distintos.
Reacciones qumicas de los pptidos
Los grupos aminoterminales de los pptidos experimentan idnticas clases de
reacciones qumicas que los grupos alfa (- NH2 ) de los aminocidos libres tales
como la acilacin y las reacciones con el 2,4-dinitrofenilfluorobenzeno o con el
fenilisotiosianato. De modo similar el grupo (-COOH) terminal de un pptido
puede ser esterificado o reducido. Los diversos grupos R de los diferentes
restos aminocidos encontrados en pptidos dan visualmente las mismas
reacciones caractersticas y pruebas coloreadas que las descriptas para los
aminocidos libres. El resto amino cido terminal de los pptidos reaccionan
tambin cuantitativamente con la ninhidrina para formar derivados coloreados;
101
Albmina
PM 60.000
Hemoglobina
PM 68.000
Betaglobulina
PM 90.000
Otro factor que dificulta la determinacin del peso molecular es el hecho de que
existen protenas en forma de complejos de PM y estabilidad muy elevados,
por ej. la insulina, su unidad elemental est constituida por dos unidades de PM
6.000, pero en muchas circunstancias se presenta como una molcula de PM
36.000 por asociacin de unidades ms pequeas. A pesar de estos
inconvenientes hay buenas concordancias entre los distintos procedimientos.
Conformacin de las protenas: Cada tipo de molcula proteica, en su estado
nativo, posee una forma tridimensional caracterstica que es conocida como su
conformacin. Las protenas pueden clasificarse en dos clases principales
segn su conformacin: protenas fibrosas y protenas globulares.
Globulares
Fibrosas
conocen, casi todas son globulares, como lo son los anticuerpos, algunas
hormonas y muchas protenas que desempean una funcin de transporte
tales como la seroalbmina y la hemoglobina. Algunas protenas se hallan
situadas entre los tipos fibrosos y globulares, como las protenas fibrosas,
estn constituidas por largas estructuras y a semejanza de las protenas
globulares son solubles en las disoluciones acuosas salinas.
Funcin de las protenas: Las protenas pueden clasificarse tambin de
acuerdo a la funcin que desempean. Daremos a continuacin un esquema
reducido de clasificacin de las protenas segn su funcin:
a. Enzimas: ribonucleasa, tripsina, etc.
b. Protenas de reserva: ovoalbmina, casena, etc.
c. Protena transportadora: hemoglobina, seroalbmina, mioglobina, etc
d. Protenas contrctiles: miosina, actina, etc.
e. Protenas protectoras en la sangre de los vertebrados: anticuerpos,
complemento, fibringeno, etc.
f. Toxinas: toxina diftrica, veneno de serpientes, etc.
g. Hormonas: insulina, hormona del crecimiento, etc.
h. Protenas estructurales: colgeno, alfa-queratina, etc.
i. Mucoprotenas: secreciones mucosas.
Comportamiento en solucin de las protenas
Daremos una breve descripcin de los principios fsicos en que se basa el
comportamiento de las protenas en solucin. En estos principios se basan la
mayora de los mtodos destinados a determinar la forma y peso molecular de
las protenas y las tcnicas empleadas en su separacin y purificacin.
Propiedades cido, bsicas de las protenas: El comportamiento cidobsico de las protenas globulares nativas e intactas en disolucin est
determinado, en gran medida, por el nmero, relativamente grande del grupo
R ionizables de los diversos aminocidos; los grupos alfa amino y alfacarboxilo, situados en los extremos de las cadenas peptdicas, aportan una
contribucin muy pequea. De acuerdo a su composicin, las protenas pueden
comportarse como molculas anfteras es decir que pueden reaccionar como
cido o como base segn el pH del medio en que se encuentran disueltas. Es
as que si una protena est disuelta en un medio con un pH tal que sus cargas
positivas y negativas estn equilibradas, decimos que estamos en el punto
isoelctrico que es el pH en el cual no hay migracin de partculas proticas
hacia ninguno de los polos de una cuba electroltica. Ahora, si el pH es superior
que el punto isoelctrico una protena poseer una carga neta negativa y
migrar hacia el nodo de la cuba electroltica y esa carga negativa aumentar
en magnitud a medida que aumente el pH. Anlogamente a cualquier pH por
debajo del punto isoelctrico, la protena poseer una carga neta positiva y se
mover hacia el ctodo. Tanto la curva de valoracin como el pH isoelctrico
de la protena pueden cambiar significativamente en presencia de sales
104
en que se encuentran.
Efecto de la temperatura: Dentro de un intervalo limitado, entre 0 C y 40 C,
la mayor parte de las protenas son ms solubles que al aumentar la
temperatura pero con algunas excepciones. Por encima de 40 C a 50 C, la
mayor parte de las protenas son ms inestables cada vez y comienzan a
desnaturalizarse, por lo comn con prdida de solubilidad en la zona de pH
neutro.
Estructura de las protenas: Cada protena se caracteriza por tener no solo
una proporcin definida de aminocidos sino tambin una secuencia u orden
definido y caracterstico. Esta secuencia de aminocidos en orden definido y
caracterstico para cada protena se denomina estructura primaria de la
protena y est regulada genticamente. O sea que resumiendo diremos que la
estructura primaria de una protena est dada por la secuencia y proporcin
caracterstica de sus aminocidos constituyentes.
Estructura secundaria: Cada cadena polipeptdica se encuentra como
enrollada sobre s misma, formando un espiral, denominada alfa-hlice. Esta
estructura se denomina estructura secundaria de las protenas.
Para estudiar la posicin de los tomos de una molcula en el espacio se utiliza
el mtodo de difraccin de rayos X. La difraccin consiste en hacer incidir un
haz de rayos X sobre un cristal, es este caso de una protena y recoger los
haces difractados sobre una placa fotogrfica. Cada mancha que se observa
en la placa corresponde a la difraccin de los planos del cristal. Con este
estudio se dedujo la estructura tridimensional de la molcula y en particular la
estructura del enlace peptdico.
A qu conclusin llegaron?
a. Que la unin C-N del enlace peptdico es ms corta que la mayor parte
de los enlaces C-N sencillos y que posee algn carcter de doble
enlace y no puede girar libremente.
R
O
R
H
C
C
H
enlace
peptdico
H
C
C
R
H
C
Lugares de giro
106
R
C
H
O
C
N
trans
trans
C
O
H
R
C
lugares
de giro
C
N
C
H
R
C
C
R
Enlace
peptdico
cadena.
Por ejemplo cuando:
R. es pequeo y no tiene carga, la cadena tiende a formar
espontneamente hlice alfa.
R. est cargado positivamente, al hallarse muy prximos se repelen
con tanta fuerza que superan la tendencia a formar enlace hidrgeno
intracatenario y existen como arrollamiento al azar, es decir sin orden.
Lo mismo ocurre cuando el grupo R se encuentra cargado negativamente. Si el
grupo R es voluminoso ofrece un impedimento estrico para la formacin de la
hlice.
Propiedades pticas de los enrollamientos helicoidales
Cuando la longitud de la cadena polipeptdica es hasta 7 aminocidos, su
rotacin ptica es una funcin aditiva de las rotaciones de los aminocidos
constituyentes. En cambio en los polipeptdicos largos la rotacin ptica es ms
dextrorotatoria que la suma de las rotaciones individuales. Por qu? Porque
se suman las rotaciones individuales ms la del enrollamiento helicoidal que
puede existir en dos sentidos, enrollado hacia la derecha o hacia la izquierda.
Estructura terciaria de las protenas
En las protenas globulares las cadenas peptdicas se encuentran plegadas
sobre s mismas, a modo de un ovillo constituyendo la estructura terciaria, de
las protenas. Fuerzas que estabilizan la estructura terciaria:
a). Puentes hidrgenos:
1.- intracadena, en las alfa hlices;
2.- enlaces hidrgeno intercadena como ocurre en la conformacin
beta.
b). Uniones hidrofbicas: en las protenas existen con frecuencia
aminocidos, con cadenas laterales (grupos R) no polares, es decir,
con mnima afinidad por el H2O , por lo que tienden a ser repelidas de la
fase acuosa y a agruparse y adherirse unos con otros. Se piensa que
las fuerzas hidrofbicas inducen en buena medida los plegamientos de
las cadenas que son mantenidas por los enlaces H2
c). Enlaces disulfuros - S - S - : Las uniones disulfuro se producen entre
residuos de cistena, que al oxidarse dejan unidos los S entre s. Las
uniones S - S - S desempean un papel importante en la estructura
terciaria, tanto en la unin de cadenas polipeptdicas distintas, como de
zonas separadas de una misma cadena y que forma plegamiento
108
repliegue
desnaturalizacin
Forma nativa
110
TEMA X: Enzimas
Definicin: Las enzimas son protenas con actividad biolgica que actan
como catalizadores con respecto al sustrato y a la reaccin que catalizan en
forma especfica. Pertenecen a la clase de molculas proteicas ms numerosas
y especializadas.
Protenas:
1.- Enzimas
2.- Hormonas
O sea que las enzimas son protenas de accin cataltica con un elevado grado
de especificidad. La primera enzima aislada en forma cristalina fue la "ureasa"
por Summer en el ao 1926, quin demostr que los cristales se hallaban
constituidos por protenas. En la actualidad se han identificado un millar de
enzimas diferentes. De todas stas, unas se aislaron en forma pura y
homognea y otras 150 se aislaron en forma cristalina.
Clasificacin
Muchas enzimas han sido designadas aadiendo al nombre del sustrato el
sufijo asa.
Sustrato: Es la molcula sobre la cual la enzima ejerce su accin cataltica.
Ejemplo:
UREA
sustrato
ureasa
AMONIACO
ANHIDRIDO CARBONICO
arginasa
ARGININA
UREA
E
ORNITINA
productos
111
GLUCOSA
GLUCOSA-6-FOSFATO
ADP
Cofactores enzimticos:
A semejanza de otras protenas, las enzimas pueden clasificarse basndose en
su composicin qumica, as:
Enzima simple: Que por hidrlisis dan aminocidos
Enzimas conjugadas: Que por hidrlisis dan aminocidos y otros
compuestos no proteicos
Desde el punto de vista funcional algunas enzimas dependen para su actividad
solamente de su estructura proteica, mientras que otras necesitan adems para
ser activas estructuras no proteicas o COFACTORES. El cofactor puede ser:
1. Ion metlico
2. Molculas orgnicas complejas (coenzimas)
Los cofactores son generalmente estables al calor mientras que muchas
protenas enzimticas son termolbiles.
El complejo ENZIMA COFACTOR se llama HOLOENZIMA.
Cuando el cofactor se separa, la protena restante que es inactiva se llama
APOENZIMA.
Las coenzimas unidas estrechamente a la enzima se llaman GRUPOS
PROSTETICOS.
Cintica Qumica
Antes de estudiar en detalle la catlisis enzimtica vamos a ver algunos
trminos que se deben conocer en cuanto a reacciones qumicas. Si en una
reaccin nos basamos en el nmero de molculas que deben reaccionar para
formar los productos de la reaccin hablaremos de reacciones:
a. Monomoleculares
b. Bimoleculares
112
c. Trimoleculares
Si clasificamos a la reaccin qumica sobre una base cintica o sea por el
orden de reaccin tendremos:
a. Reacciones de orden cero
b. Reacciones de primer orden
c. Reacciones de segundo orden
d. Reacciones de tercer orden
De esto depende la influencia que tengan sobre la velocidad de la reaccin, la
concentracin de las sustancias reaccionantes en un conjunto determinado de
condiciones como por ejemplo: pH, temperatura, etc.
Reacciones de primer orden: Son aquellas que ocurren a una velocidad
exactamente proporcional a la concentracin de un reaccionante. Ej.
A
P (monomolecular)
P (bimolecular)
B +
P (trimolecular)
P
Estado de Transicin
Estado Libre
No catalizada
Catalizada
Estado inicial
Curso de la reaccin
113
ES
K2
Km
114
S . E total
ES
Km
Km
E libre
E total
S . E total
ES
ES
ES
ES
ES
Se distribuye:
Km
E total
ES
Km
ES
ES
E total
ES
ES
ES
E total
2
Entonces
Km
Km = S
E total
E total
2
o sea
Km
E total 1
1
E total
2
cuando V max es 1 .
2
1
En sntesis Km = S si la
de la E est libre y la otra 1 forma complejo. Si
2
2
graficamos:
115
II
Vmax
E + S
ES
K3
P + E
V/2
S
La fase II se origina:
1. Si el S se termina
2. Si se forman productos que inhiben la reaccin
3. Por desnaturalizacin de la E
Ecuacin de Michaelis Menten: partiendo de la relacin (1) que es la
siguiente:
S . E total
ES
Km
Km
Km
S . E total
ES
S
ES
S ES
ES
S . E total
ES
y luego
Km
S . E total
ES
ES
S . E total
Km S
ES
K3
P + E
[ES]
v K 3 ES
si despejo el valor de ES ES
v
K3
Reemplazo en (2):
v
K3
S . E total
Km S
v K3
S . E total
Km S
O sea:
v K3 E
V S
Km S
1
v
1
v
V S
Km S
Km
V S
S
V S
1
v
Km S
V S
Km
V
1
S
1
V
S
S
1
v
Km 1
V S
1
V
1
v
Km
v
Km 1
V S
Km 1
V S
1
S
1
v
-
1
V
1
V
1
Km
1
S
Km
Vmax.
Segundo, indica cul es el sustrato preferente de una enzima cuya
especificidad se amplia.
117
E2
E3
D
118
10
11
12
13
pH
40 C
orden cero
1 orden
[S]
En las reacciones enzimticas llegamos a una Vmax donde a pesar de aumentar la concentracin de sustrato la velocidad no aumenta , es constante. O
sea que se transforma en una reaccin de orden cero donde la velocidad es
independiente de la concentracin del sustrato. En una palabra, la enzima se
satura de sustrato.
Mecanismo de las reacciones enzimticas: En la formacin del complejo E-S
intervienen diversas clases de uniones. A veces seran fuerzas inicas, otros
enlaces hidrfobos o a veces puentes hidrgeno. Cuando el complejo E-S da
origen a los productos y se regenera la enzima libre, quiere decir que algunos
de estos enlaces se han roto.
E + S
ES
E + P
A
E1
C
E2
D
E3
E
E4
P
En
E2
E5
E3
E4
E6
E7
membrana
E1
E2
E3
como
coenzima
al
NAD
(nicotinamida-adenina-
B4
(1)
A)
B3
(2)
A)
B2
(3)
A)
B1
(4)
A)
B0
(5)
122
protenas
(mononucletidos)n
123
CH
4
5 CH
N 3
CH
6
5C
N 1
CH
HC
N
7
8 CH
+
HC 2
6 CH
HC 2
HC
4C
3
9
N
H
N
H
pirimidina
purina
imidazol
CH
4
HC
CH
HC
CH
HC
CH
CH
CH
NH2
HN
CH
CH
HN
CH
CH
CH
CH3
O
N
H
N
H
N
H
Uracilo
Citosina
Timina
124
NH2
C
HN
C
CH
CH
HC
H2N
N
N
H
Adenina
N
H
Guanina
O
C
H
CH2
C OH
C OH
C OH
C OH
C OH
CH2 OH
CH2 OH
D-desoxiribosa
D-ribosa
Azcar
cido fosfrico
Nucletido
Nuclesido
125
NH2
N1
N1
adenina
HC
CH
HC
2
3
CH
H
O
HOH2C
ribosa
OH
OH
OH
HOH2C
C
OH
OH
C
4
HN 3
CH
C2
CH
HN 3
CH
C2
CH
uracilo
N
H
O
HOH2C
ribosa
OH
OH
OH
O
HOH2C
C
OH
OH
126
DESOXIBONUCLEOSIDOS
adenosina
Desoxiadenosina
guanosina
Desoxiguanosina
citidina
Desoxicitidina
Uridina
Desoxitimidina
H2C
OH
Base nitrogenada
Base
OH
OH
Azcar
H3PO4
nucletido
127
cido uridin
DESOXIRIBONUCLEOTIDOS
cido desoxiuridin
O
O
HO
P
OH
P
OH
P
OH
H2C
Base
OH
OH
128
HO
O
-
O
O
H2C
Base
OH
OH
estructura
general
Ribonucletidos
Base
Abreviaturas
Adenina
AMP
ADP
ATP
Guanina
GMP
GDP
GTP
Citosina
CMP
CDP
CTP
Uracilo
UMP
UDP
UTP
Desoxiribonucletidos:
Base
Abreviaturas
Adenina
dAMP dADP
Guanina
Citosina
Timina
dTMP
dTDP
dATP
dTTP
Los grupos fosfato de los nucletidos difosfato y trifosfato (NDP y NTP) forman
complejos con cationes divalentes tales como Mg
y Ca . El segundo y
tercer grupo fosfato puede ser hidrolizado selectivamente por enzimas
especficas que no escinden otros enlaces
129
Funciones
Desempean importantes funciones:
a. El ATP es el portador primario de energa en la clula; transfiere
grupos fosfato de contenido energtico elevado desde los lugares
que producen energa hacia los que la necesitan. Despus de la
defosforilacin del ATP, el ADP y el AMP que se forman son
refosforilados a ATP durante la respiracin.
b. La segunda funcin principal de los NTP y NDP es servir de
coenzimas transportadoras de molculas. As el difosfato de uridina
(UDP) es un transportador especfico de los restos de azcar en la
sntesis de polisacridos. El CDP colina es un dador de colina en la
biosntesis de fosfoglicridos que contienen colina.
c. La tercera funcin importante de los NTP es actuar como precursores
ricos en energa de las unidades mononucletidas, en la sntesis del
ADN y ARN.
Otros mononucletidos
Existe cierto nmero de otros mononucletidos importantes que contienen a
veces, bases nitrogenadas distintas de las que se encuentran en los cidos
nucleicos. La nicotinamida mononucletido (NMN); la flavin-mononucletido
(FMN) y la coenzima A (CoA) poseen una base nitrogenada unida, mediante
enlace beta glucosdica a la posicin 1 de la ribosa y estn fosforiladas en
posicin 5.
Coenzima A
Contiene:
Adenina unida mediante enlace Beta-glicosdico;
En posicin 5 de la ribosa hay un grupo pirofosfato que se halla
esterificado al cido pantotnico (que es vitamina del complejo B);
El cido pantotnico esta a su vez unido a un Beta-amino etanotiol.
Funcin: Transportadora de grupos acetilo y acilo graso que esterifican al
grupo tiol.
O
CH2
O
Adenina
HO
HO
OH
OH
cido pantotnico
NH
CH2
CH2
SH
130
OH
O
HO
O CH2
OH
OH
CH2
HC
OH
Ribloflavina
HC
OH
HC
OH
Ribitol
CH2
O
HO
OH
Ribloflavina
CH2
O
Base
O
C
HO
OH
O
5' CH2
O
Base
OH
OH
CH2
O
Base
HO
OH
OH
HO
O
5' CH2
O
Base
OH
OH
132
O
Base
H
HO
H
H
3'
O
P
OH
O
O
5' CH2
O
Base
H
H
H
3'
O
HO
OH
O
O
5' CH2
O
Base
H
H
O
OH
133
Pentosa
- T ---------------------H-------------------- Adenina
Fosfato
Fosfato
Pentosa
- G ---------------------H-------------------- Citosina
- Pentosa
Fosfato
Fosfato
Pentosa
- Pentosa
- A ---------------------H-------------------- Timina
- Pentosa
cadenas
polinucletidas
135
BIBLIOGRAFIA
136