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AVALIAO CINTICA DO BAGAO DE MALTE NA

REMOO DO CORANTE AMARELO REATIVO


A. ZANUTTO1, B. C. da SILVA1, E. R. DUARTE1, L. N. B. de ALMEIDA1, J. M. T. A.
PIETROBELLI1
1

Universidade Tecnolgica Federal do Paran,


E-mail para contato: jpietrobelli@utfpr.edu.br

RESUMO Este trabalho avaliou a cintica de remoo do corante amarelo


reativo utilizando como biossorvente, o bagao de malte, resduo oriundo de
cervejaria. Inicialmente foram realizados testes preliminares para avaliar:
precipitao do corante, a influncia do pH e do tamanho da partcula no processo
de remoo. Os testes foram realizados em sistema de batelada com temperatura,
agitao e pH controlados. Os resultados obtidos demonstraram que o tempo de
equilbrio foi atingido em torno de 6 horas com taxa de remoo do corante
superior a 93%. O modelo cintico de pseudo-segunda ordem foi o que melhor
representou os dados experimentais. Os resultados obtidos demonstram que o
bagao de malte tem potencial para ser utilizada em sistemas de tratamento de
efluentes txteis.

1. INTRODUO
A falta de controle efetivo na preveno e tratamento dos resduos txicos gerados por
inmeras indstrias pode representar uma ameaa aos recursos hdricos, vindo a comprometer
a qualidade e a utilizao destas guas.
A indstria txtil representa um importante setor da economia, mas uma das principais
caractersticas dos seus efluentes a presena de cor, proveniente principalmente da etapa de
tingimento. Esta etapa responsvel pela fixao do corante fibra atravs de reaes
qumicas e ao final da operao ocorre a lavagem para retirada do excesso de corante original
ou hidrolisado no fixado fibra nas etapas anteriores (GUARATINI E ZANONI, 2000).
Dentre as classes de corantes, os reativos so, mundialmente, bastante utilizados,
apresentam como caracterstica alta solubilidade em gua e o estabelecimento de uma ligao
covalente entre o corante e a fibra, conferindo maior estabilidade na cor do tecido tingido
(GUARATINI E ZANONI, 2000). De acordo com Honorio (2013), os corantes reativos
possuem grau de fixao de 60 a 90%. Assim, o corante que no fixado fibra dos tecidos
descartado como efluente txtil e pode contaminar corpos dgua e organismos vivos. A cor
interfere na transmisso da luz solar dentro da gua, prejudicando assim a fotossntese das
plantas. Alm disso, a oxidao biolgica desse material consome o oxignio dissolvido
existente no ambiente, prejudicando a atividade respiratria dos demais organismos ali
presentes (SILVEIRA E SANTANNA, 1990).

A biossoro uma tcnica alternativa no tratamento de efluentes txteis para a


remoo de corantes. Este mtodo consiste na ligao de um componente presente em fase
fluida (adsorvato) um biossorvente (slido) de origem natural. Para Honorio (2013), um
biossorvente de baixo custo deve ser abundante na natureza, necessitar de poucos
procedimentos ou ser um subproduto industrial.
De acordo com o site SEBRAE (2014), 13 bilhes de litros de cerveja foram
produzidos no Brasil no ano de 2014, sendo o malte o principal ingrediente da cerveja.
Segundo Brochier e Carvalho (2009), a cada 100 kg de malte obtm-se de 110 a 120 kg de
resduo mido de cervejaria. O resduo mido de cervejaria um subproduto do processo de
fabricao da cerveja, tambm conhecido como bagao de malte.
Tendo em vista que a literatura no apresenta estudos acerca do aproveitamento do
bagao de malte na remoo de poluentes, este trabalho visa preencher esta lacuna atravs da
avaliao cintica de remoo do corante amarelo reativo pelo bagao de malte.

2. MATERIAIS E MTODOS
2.1. Preparo da biomassa, das solues e da curva de calibrao
A biomassa utilizada nos ensaios foi cedida pela empresa Schultz Bier Microcervejaria,
localizada na regio de Ponta Grossa/PR. O resduo foi seco a 30C em estufa com circulao
e renovao de ar (SL 102 SOLAB). Em seguida, o resduo foi triturado em macro moinho
de facas, MA340 Tipo Willey.
A soluo sinttica foi preparada a partir da dissoluo do corante Amarelo Reafix B2R
em gua destilada. Para a obteno do comprimento de onda no qual o corante Amarelo
Reativo absorve a maior quantidade de luz, realizou-se uma varredura no espectrofotmetro
UV-Vis Femto 800 XI com comprimento de onda na faixa de 300 a 1000 nm e soluo de
corante com concentrao de 75 mg L-1. Em seguida, determinou-se uma curva de calibrao
utilizando solues com concentrao conhecida de 0 a 100 mg L-1. As concentraes de
corante foram obtidas a partir da leitura das solues em comprimento de onda obtido pela
varredura, com auxlio da curva de calibrao e utilizao do espectrofotmetro UV-Vis
Femto 800 XI. A quantidade de corante adsorvida pelo bagao de malte foi calculada conforme o
balano de massa, expresso pela Equao 1.
=

(0 )

(1)

Em que, q (mg g1) a quantidade de corante adsorvida pelo bagao, C0 e C as


concentraes iniciais e finais do corante em soluo (mg L-1), V o volume de soluo (L) e m
a massa de adsorvente (g).
2.2. Testes preliminares
O teste de precipitao teve por finalidade determinar o pH em que o corante apresentou
precipitao significativa, fenmeno este que pode interferir na avaliao do processo de
biossoro. O experimento foi realizado em duplicata, com soluo de corante Amarelo

Reativo a 75 mg L-1. Os ensaios de precipitao foram realizados em bqueres, com 50 mL da


soluo com pH ajustado individualmente (1; 1,5; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9; 10; 11; 12; 13; 14)
atravs de solues de hidrxido de sdio (NaOH) e cido clordrico (HCl). As solues
foram mantidas em repouso por 24 horas, temperatura ambiente (25 C), centrifugadas
(280R - Excelsa) a 3000 rpm por 10 minutos, e analisadas em espectrofotmetro UV-Vis.
Com a finalidade de verificar a influncia da granulometria do bagao de malte na
remoo do corante, a biomassa seca foi peneirada, com o auxlio de um agitador
eletromagntico (Bertel AAKER) por 10 minutos. As faixas granulomtricas avaliadas
foram: (16,20), (42,48), (500,635) mesh, correspondentes aos dimetros mdios de partcula
de 0,912; 0,323; 0,0225 mm, alm da mistura granulomtrica. Para a realizao do ensaio
adicionou-se 50 mL de soluo de corante amarelo reativo e 0,3 g de biomassa nos quatro
tamanhos selecionados, separadamente, em erlenmeyers de 125 mL. Em seguida, as amostras
foram colocadas em incubadora com agitao rotativa, shaker (TE-420 Tecnal), a uma
velocidade de 100 rpm e temperatura controlada de 30C, por 22 horas em pH 2.
Posteriormente, estas amostras foram centrifugadas e analisadas em relao concentrao de
corante por meio de medidas em espectrofotmetro UV-vis.
O teste de pH tem por objetivo encontrar o pH timo para a remoo do corante pelo
resduo de cervejaria. Em erlenmeyer, adicionou-se 0,3 g de biomassa e 50 mL de soluo do
corante ajustada em pHs na faixa de 1 a 12. Em seguida, as amostras foram mantidas na
incubadora shaker a 100 rpm em 30C, por 22 horas. Aps esse tempo, as amostras foram
centrifugadas a 3000 rpm por 10 minutos e a leitura realizada em espectrofotmetro UV-Vis.

2.3. Teste cintico


O teste cintico consistiu na adio de 0,3 g de resduo de cervejaria e 50 mL de soluo
de amarelo reativo 75 mg L-1 em erlenmeyers de 125 mL. As amostras foram colocadas sob
agitao rotativa a 130 rpm e 30C, e retiradas em intervalos de tempo pr-determinados (de 0
at 2880 minutos). Em seguida centrifugou-se as amostras (3000 rpm por 10 min) e realizouse a leitura em UV-Vis.

3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1. Testes preliminares
Pelo teste de precipitao verificou-se que no houve precipitao significativa do
corante nas faixas de pH analisadas, assim os valores das concentraes finais do corante no
so influenciados por este fenmeno.
Em relao, a avaliao do efeito do pH na remoo do corante pela biomassa observouse um potencial de remoo prximo a 85% em pH 2, conforme segue na Figura 1. Por este
motivo, o teste cintico foi conduzido neste valor de pH, por ser o que mais favoreceu o
desempenho da biossoro. Segundo Mdenes et. al. (2011), com o decrscimo do pH o
nmero de stios ativos carregados negativamente na superfcie do adsorvente diminui com o
aumento prtons disponveis na soluo do corante. Desta forma, a adsoro de nions
favorecida, uma vez que os corantes reativos possuem carter aninico devido presena do
grupo sulfonato (SO3-).

Figura 1: Influncia do pH na remoo (30C e 100 rpm 22 horas)

Quanto ao dimetro de partcula, verificou-se um percentual de remoo de 78,41; 77,05;


77,78 e 85% para 0,922; 0,323; 0,0225 mm e mistura granulomtrica das partculas,
respectivamente. Com isso observou-se que o dimetro mdio das partculas do bagao no
interferiu significativamente, no entanto observou-se uma maior porcentagem de remoo do
corante pela mistura granulomtrica (sem peneiramento). Assim, nos testes subsequentes foi
utilizada mistura granulomtrica de bagao de malte seco, eliminando assim a etapa de
peneiramento e realizando ento o aproveitamento de todo bagao disponvel.

3.2. Teste cintico


Como apresentado na Figura 2, verificou-se uma reduo superior a 60% na
concentrao do corante nos primeiros 10 minutos, atingindo o equilbrio em torno de 360
minutos com remoo superior a 93%.
Figura 2: Comportamento cintico do processo de biossoro (ensaio a 30C, 130 rpm e pH 2)

3.3. Cintica de adsoro


Para o estudo do comportamento cintico do sistema, comumente so utilizados
modelos (apresentados na Tabela 1), entre os mais utilizados pode-se citar: modelo pseudoprimeira ordem, pseudo-segunda ordem e modelo de Elovich. O modelo de pseudo-primeira
ordem refere-se capacidade de adsoro do slido. O modelo pseudo-segunda ordem
tambm baseia-se na capacidade de adsoro do material adsorvente, no entanto, assume-se

que o processo de adsoro controlado pela adsoro qumica (ALVES, 2013). E o modelo
de Elovich envolve o processo de quimiossoro, vlido principalmente para sistemas onde a
superfcie do adsorvente heterognea (ROYER, 2008).
Realizaram-se os ajustes dos modelos cinticos de adsoro supracitados aos dados
experimentais de adsoro. Com isso, foi possvel determinar os parmetros e os coeficientes
de correlao (R2) para cada modelo, conforme segue na Tabela 1.

Tabela 1: Coeficientes de correlao e parmetros de adsoro para os modelos cinticos


Modelo Cintico
Pseudo-primeira ordem:
1
log ( ) = log () (2,303
)

Coeficiente de Correlao (R2) Parmetros do modelo


0,8545

K1 = 0,01543 min-1
qeq = 3,4818 mg L-1

0,9997

K2 = 0,01758 min-1
qeq = 11,7096 mg L-1

0,7508

= 318,7189 mg g-1 min-1


= 1,0026 g mg-1

Pseudo-segunda ordem:
1
1
1
= 2 +
2

Elovich:
1ln () + 1ln ()
=

Atravs da Tabela 1 verifica-se que o modelo cintico que melhor representou os dados
experimentais foi o modelo de Pseudo-segunda ordem. Assim como verificado tambm na
Figura 3, que apresenta a relao entre os modelos ajustados aos dados experimentais.

Figura 3: Modelos cinticos para remoo do corante amarelo reativo 75 mg L-1

4. CONCLUSO
Nas condies testadas, verificou-se que o dimetro mdio das partculas do bagao de
malte no influenciou significativamente na remoo do corante. No entanto, confirmou-se a
forte influncia do pH neste processo, sendo que o pH 2 foi considerado o timo na remoo
do corante amarelo reativo, com valores superiores a 93% a 30 C e com rotao de 130 rpm.
Os resultados dos experimentos revelam que o tempo de equilbrio foi alcanado em 360
minutos, sendo o modelo de Pseudo-Segunda ordem o que melhor ajustou os dados cinticos

da biossoro pelo resduo de cervejaria. Este modelo assume que o processo de adsoro
controlado pela adsoro qumica.
O bagao de malte apresentou um elevado potencial no tratamento de efluentes txteis
contendo corante Amarelo Reativo, com altas taxas de remoo aliadas elevada abundncia e
disponibilidade deste resduo, a possibilidade de utilizao sem nenhum tratamento prvio; a no
ser a secagem, alm da utilizao de temperatura prxima da ambiente nos experimentos, o
que facilita a reproduo dos mesmos em maior escala sem custo adicional de energia.

5. NOMENCLATURA

Taxa de adsoro inicial da equao cintica de Elovich (mg g-1 min-1)

Relao entre do grau de cobertura da superfcie e a energia de ativao da


equao cintica de Elovich (g mg-1)
K1

Constante cintica do modelo de pseudo-primeira ordem (min-1)

K2

Constante cintica do modelo de pseudo-segunda ordem (g mg-1 min-1)

6. REFERNCIAS
ALVES, F. C. Estudo dos processos de adsoro utilizando argilas como adsorventes para
remoo do corante verde malaquita. 2013. 107 p. Dissertao (Mestrado) Ps-graduao
em Agroqumica, Universidade Federal de Lavras.
BROCHIER, M. A., CARVALHO, S. Aspectos ambientais, produtivos e econmicos do
aproveitamento de resduo mido de cervejaria na alimentao de cordeiros em sistema de
confinamento. Cinc. agrotec. [online]. 2009, vol.33, n.5, pp. 1392-1399.
GUARATINI, C. C. I.; ZANONI, M.V.B. Corantes txteis. Qumica Nova, So Paulo, v. 23,
n. 1, p. 71-78, jan., 2000.
HONORIO, J. F. Emprego da casa de soja como adsorvente na remoo de corantes reativos
txteis. 2013. 114 f. Dissertao (Mestrado) Ps-graduao em Engenharia Qumica,
Universidade Estadual do Oeste do Paran, Toledo.
MDENES, A. N. et al. UTILIZAO DA MACRFITA EGERIA DENSA NA
BIOSORO DO CORANTE REATIVO 5G. Engevista, v. 3, n. 13, p.160-166, dez. 2011.
ROYER, B. Remoo de corantes txteis utilizando casa de semente de Araucaria
angustifolia como biossorvente. 2008. 68 p. Dissertao (Mestrado) Ps-graduao em
Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
SEBRAE. Consumo de cerveja no Brasil e no mundo. Resposta tcnica. 2014.
SILVEIRA, S. S. B.; SANTANNA, F. S. P. Poluio Hdrica. In: MARGULIS, S. (Ed) Meio
Ambiente: aspectos tcnicos e econmicos. Braslia: PNDU/IPEA, p. 57-84, 1990.

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