Historia de la cromatografa de gases

La cromatografa tuvo sus comienzos en 1850 con la separacin de anilinas por

F.F. Runge. En este proceso utiliz un filtro de papel y un solvente para lograr la
separacin de varios colorantes. Runge tom como base la afinidad del colorpapel y la diferencia de peso molecular.
Esta tcnica es ampliamente conocida y se le conoce como cromatografa de
papel.
En 1906 Tswett present la utilizacin de columnas de gas empacadas con un
adsorbente adecuado para separar pigmentos vegetales, a este procedimiento
se le llam cromatografa de tintas. En esta tcnica tambin se emple un
lquido mvil para remover (eluir) los compuestos desadsorbidos en el material
de empaque. Los compuestos adsorbidos se eluyeron en la corriente del lquido
mvil y pudieron colectarse al final de la columna.
En 1941, Martn y Singe sugirieron la posibilidad de utilizar un gas en la fase
mvil del cromatgrafo, pero esto se qued slo en teora y nunca se puso en
la prctica.
En 1952, Martn y James empleaban una bureta automtica para detectar y
determinar los cidos y bases. El primer cromatgrafo de gases satisfizo slo
estos grupos funcionales, el verdadero potencial no se pudo alcanzar hasta la
publicacin de Ray, del primer cromatograma hasta 1954, el detector utilizado
fue conductividad trmica.
Fue hasta 1955 que los primeros instrumentos comerciales aparecieron en el
mercado.
Definicin de cromatografa
En 1906 Tswett defini la cromatografa como:
Mtodo en el cual los componentes de una mezcla son separados en una
columna adsorbente dentro de un sistema fluyente.
Recientemente la I.U.P.A.C define la cromatografa de forma ms amplia como:
Mtodo usado principalmente para la separacin de los componentes de una
muestra, en el cual los componentes son distribuidos entre dos fases, una de
las cuales es estacionaria, mientras que la otra es mvil. La fase estacionaria
puede ser un slido o un lquido soportado en un slido o en un gel (matriz). La
fase estacionaria puede ser empaquetada en una columna, extendida en una
capa, distribuida como una pelcula, etc...

Se utiliza el trmino general de lecho para definir las distintas formas en que
puede encontrarse la fase estacionaria. Las separaciones cromatogrficas se
consiguen mediante la distribucin de los componentes de una mezcla entre la
fase fija y la fase mvil. La separacin entre dos sustancias empieza cuando
una es retenida ms fuertemente por la fase estacionaria que la otra, que
tiende a desplazarse ms rpidamente en la fase mvil. las retenciones
mencionadas pueden tener su origen en dos fenmenos de interaccin que se
dan entre las dos fases y que pueden ser :
1.-La adsorcin, que es la retencin de una especie qumica por parte de los
puntos activos de la superficie de un slido quedando delimitado el fenmeno a
la superficie que separa las fases o superficie interfacial.
2.- La absorcin, que es la retencin de una especie qumica por parte de una
masa, y debido a la tendencia que esta tiene a formar mezcla con la
primera, absorcin pura, o a reaccionar qumicamente con la misma, absorcin
con reaccin qumica, considerando ambas como un fenmeno msico y no
superficial.
Aspectos histricos de la cromatografa
Aunque procesos parecidos ocurren en la naturaleza cuando disoluciones pasan
a travs de arcilla, rocas, etc... la cromatografa como tal adquiere importancia
cuando en 1850 el qumico F.F.Runge, que trabajaba con tintas, descubri que
los cationes orgnicos se separaban por migracin cuando se depositaba una
disolucin que los contena sobre un material poroso, como papel.
En 1906 el botnico ruso Tswett utiliz la cromatografa en columna para
separar extractos vegetales coloreados, y a este proceso le di el nombre de
cromatografa. Pero el mayor desarrollo se produce en 1930 con Lederer
cuando consigue separar los colorantes de la yema de huevo. Posteriormente
los qumicos Khun, Kamer y Ruzucca desarrollan la cromatografa en el campo
de la qumica orgnica e inorgnica, y obtienen el premio Nobel por sus
trabajos en 1937, 1938, 1939 respectivamente.
A partir de 1940 los mtodos cromatogrficos adquieren extensin mundial de
forma que en 1940 Tiselius divide los mtodos cromatogrficos en
cromatografa por anlisis frontal, desarrollo por elucin y desarrollo por
desplazamiento, obtuvo el premio Nobel por sus trabajos en 1948.
Al mismo tiempo la cromatografa se aplicaba en el campo de la bioqumica, y
as Martin consigue separar algunos aminocidos acetilados.

Aspectos histricos de los distintos tipos de cromatografa.

Cromatografa en papel
Fue desarrolla por Martin. Tiene como soporte un papel de celulosa. Adquiri
una gran extensin por su sencillez y presenta la ventaja de poder utilizar
miligramos y microgramos, adems presenta la opcin de utilizar tanto la
tcnica descendente ( en columna, etc...) como la tcnica ascendente.
Cromatografa en capa fina
Fue originada por los trabajos de los investigadores rusos Izmailov y
Schraiberen en 1938 al separar mezclas de tinturas farmacuticas. En este tipo
de cromatografa la fase estacionaria se extiende sobre un soporte inerte, la
dificultad que presentaba el mtodo era el crear una capa homognea, sin
ningn tipo de rugosidad. La cromatografa en capa fina tuvo valor limitado
hasta que Stahl estandariz el mtodo para elaborar capas finas por mtodos
mecnicos.
Cromatografa de intercambio inico
Esta tcnica apareci durante la II Guerra Mundial y en principio tena la
finalidad de separar las tierras raras y los elementos de transicin. En 1938
Taylor y Urey utilizan este mtodo para separar istopos de Litio y Potasio
utilizando resinas de zeolita. En 1939 Samuel logra sintetizar resinas de
intercambio inico.
Cromatografa de gel-filtracin
Fodin y Porath en 1958 descubren que usando como fase estacionaria geles se
consigue separar polmeros sintticos de alto peso molecular.
Cromatografa de afinidad.
Ideada por Porath en 1967, usando como fuente un pptido o protena unida
covalentemente a un ligando y se utiliza para la separacin de molculas
proteicas.
Cromatografa de gas.
Es una de las tcnicas ms utilizadas e importantes, de forma que ha
revolucionado el campo de la qumica analtica.

La cromatografa, como indica su nombre (proviene del griego chrma y

grph, que significan respectivamente "color" y "escribir, registrar",

literalmente "escritura de color", o mejor "registro de color") , fue empleada

originalmente con sustancias coloreadas.
Ya en 1850, Runge describi la formacin de zonas coloreadas cuando se
depositaban gotas de sustancias colorantes sobre papel secante, pero el
desarrollo ms importante vino con los experimentos de Mijal Tsvet1 (18721919), que emple por primera vez en 1906 el trmino "cromatografa". A
comienzos del ao 1903, Mijal Tsvet, botnico ruso, logr separar una mezcla
de pigmentos de plantas (clorofilas) en una columna de carbonato de calcio.
Ms tarde, en 1910, cromatografi un extracto de yema de huevo en una
columna de inulina. Sus investigaciones, sin embargo, no fueron utilizadas por
otros investigadores hasta 1931. Esta demora quiz se debi al hecho de que
los trabajos de Tsvet fueron publicados en ruso y en una revista que no tena
amplia circulacin.
El rpido desarrollo de la cromatografa como herramienta analtica sensible no
ocurri hasta 1931, cuando Kuhn, con Lederer y con Winterstein, emple la
tcnica para el anlisis de pigmentos de plantas, confirmando los primeros
trabajos de Tsvet y su prediccin de que el caroteno no era una sola sustancia,
sino una mezcla de varios homlogos estrechamente relacionados. Al mismo
tiempo, el tamao de las columnas empleadas fue aumentando para poder
recuperar los componentes separados. La tcnica, por lo tanto, no era solo
analtica sino preparatoria.
La cromatografa en columna por estos tiempo tena aplicaciones limitadas,
dado que los componentes que se podan separar eran invariablemente lpidos.
Pasaron 10 aos antes de que Martin y Synge desarrollaran una tcnica
mediante la cual se pudieran separar compuestos acuosos o hidroflicos. Esto
marc un nuevo inters en la tcnica y en 1944 Consden, Gordon y Martin
lograron separar mezclas complejas de aminocidos en papel y fueron
premiados con el Premio Nobel por sus trabajos. Al poco tiempo, en 1947,
en Estados Unidos de Norteamrica, la Comisin de Energa Atmica dio a
conocer informacin sobre el uso de la cromatografa de intercambio inico
para la separacin de productos de fisin nuclear.
El desarrollo ms reciente en el campo de la cromatografa se deriva de los
trabajos de Stahl, quien en 1956 present una tcnica prctica mediante la
cual una capa delgada slice gel, celulosa o almina era diseminada sobre una
placa de vidrio. Esta tcnica, llamada cromatografa de capa fina, result en un
anlisis ms rpido y ms sensible para el examen de mezclas complejas y, en

muchos casos, ha sustituido a otros mtodos similares ms antiguos de

cromatografa en papel toche.

En 1959, Porath y Flodin introdujeron una nueva tcnica llamada cromatografa

de filtracin de gel. Esta se ha convertido en una poderosa y nueva
herramienta para la separacin de sustancias de alto peso molecular,
particularmente las protenas, y ha encontrado muchas aplicaciones en los
campos de la bioqumica, la medicina, la fisiologa y la biologa. La mayora de
las tcnicas de filtracin en gel utilizan columnas y recientemente se han
hecho trabajos con una combinacin de filtracin en gel y materiales de
intercambio

inico,

logrando

que

las

separaciones

complejas

sean

extremadamente rpidas y eficientes.

Los primeros equipos de cromatografa de gases aparecieron en el mercado a
mediados

del

siglo

XX.

su

vez,

la cromatografa

lquida

de

alta

resolucin (HPLCHigh Performance Liquid Chromatography, en ingls) comenz

a desarrollarse en los aos 1960, aumentando su importancia en las dcadas
siguientes, hasta convertirse en la tcnica cromatogrfica ms empleada. Sin
embargo esto se ir modificando con el paso de los aos.
cromatografa radial
Un disco circular de papel absorbente que tiene una banda (mecha) de corte
desde el borde al centro de un solvente, el solvente sube por la mecha, toca la
muestra, y lo resuelve en anillos concntricos (el cromatograma). Tambin
conocida como cromatografa circular, o cromatografa en papel radial.