INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA

Laboratorio de Qumica General II

Profesora: Luz Pinzn
Universidad Tecnolgica

Termodinmica

La Termodinmica es una rama de la qumica que estudia

los intercambios energticos que acompaan a los
fenmenos fsico-qumicos.
Al estudiar el intercambio de energa entre un sistema
y su entorno, se puede predecir en qu sentido puede
ocurrir el cambio qumico o fsico.

Termodinmica

En ese aspecto, la Termodinmica predice:

si los reaccionantes se transforman en productos, o
sea, si la reaccin es espontnea o no.
en qu medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades
de productos que se obtienen y la cantidad de
reaccionantes que quedan sin reaccionar una vez
terminada la reaccin, o sea, cuando se alcanza el
estado de equilibrio.

Termodinmica
A la Termodinmica:
slo le interesa el estado inicial y el estado final
(no le importa cmo ocurre la reaccin).
no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el
proceso.
para estudiar el proceso mide propiedades
macroscpicas, tales como:
temperatura, presin, volumen.

Termodinmica: conceptos bsicos

Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y
para lo cual se le ponen lmites fsicos o imaginarios.
Puede ser:
sistema abierto: intercambia materia y
energa con el medio . Ej: la clula.
sistema cerrado: slo intercambia energa
con el medio. Ej: una estufa.
sistema aislado: no intercambia materia ni
energa. Ej: caf caliente en el interior de
un termo aislado.

Tipo de pared del sistema

Mvil o Rgida

Permite o no un
cambio en volumen
del sistema

Permeable,impermeable
o semipermeable

Permite o no el
intercambio de
materia entre el
sistema y alrededores

Adiabtica o
diatermica

Permite o impide
mantener una
diferencia de
temperatura entre el
sistema y alrededores

Termodinmica: conceptos bsicos

Entorno: porcin del universo que est fuera de los

lmites del sistema. En l hacemos observaciones sobre
la energa transferida al interior o al exterior del
sistema.
Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de
reaccin puede ser el sistema y el bao de agua donde
se sumerge el vaso constituye el medio ambiente.

Termodinmica: conceptos bsicos

Para definir un proceso termodinmico basta
establecer la diferencia entre el estado final y el
estado inicial de sus propiedades macroscpicas, las
cuales se llaman funciones de estado, variables,
propiedades o funciones termodinmicas como
temperatura
densidad
presin
volumen
Estado termodinmico: es la condicin en la que se
encuentra el sistema.
Cada estado termodinmico se define por un conjunto
de sus propiedades macroscpicas llamadas funciones
de estado.

Funciones de estado
Las funciones de estado slo dependen del estado
inicial y del estado final y no dependen de cmo ocurri
el proceso.
Las funciones de estado son:
T = temperatura
E = energa interna
G = energa libre

P = presin
H = entalpa

V = volumen
S = entropa

Las funciones de estado se escriben con maysculas.

Otras funciones que dependen de cmo se realice el
proceso no son termodinmicas y se escriben con
minsculas.
Estas son:
q = calor
w = trabajo

Energa interna y temperatura

Energa interna: es la capacidad de un sistema para
realizar un trabajo. Tiene que ver con la estructura del
sistema. Se debe a la energa cintica de las molculas,
la energa de vibracin de los tomos y a la energa de
los enlaces. No se puede conocer su valor absoluto, slo
la diferencia al ocurrir un cambio en el sistema: DE.
Es una funcin de estado.
Temperatura (T): es una funcin de estado
y corresponde a la medida de la energa cintica de las
molculas de un sistema.

Temperatura (T)

30 C
20 C

q1

30 C
20 C
q2
12

Calor y trabajo
Calor (q): es la energa transferida entre el sistema
y su ambiente debido a que existe entre ambos una
diferencia de temperatura. No es una funcin de estado.

Calor y trabajo
Trabajo (w): es la energa transferida entre el sistema
y su ambiente a travs de un proceso equivalente a
elevar un peso. No es una funcin de estado.
Tipos de trabajo: expansin, extensin, elevacin de un
peso, elctrico, etc.

Regla de signos
Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe o desarrolla
trabajo, stos debern asociarse con un signo, el cual se elegir segn la
siguiente convencin:

Procesos termodinmicos

Los procesos termodinmicos pueden ser:

procesos isotrmicos: se realizan a temperatura

constante.

P*V=nRT
Ley de Boyle

T
n
R

Constante
Constante
Constante

P v/s V
30

P1 * V1

P2 * V2

Volumen

25
20
15
P/V
10
5
0
0

10 15
Presin

21

28

36

45

Procesos termodinmicos
procesos isobricos: se realizan a presin constante.
P*V=nRT
V/T=nR/P
Ley de Charles y Gay Lussac

Constante
Constante
Constante

V1/T1

V v/s T

V2/T2

Volumen

P
n
R

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

V/T

Temperatura

Procesos termodinmicos
Procesos adiabticos:No hay transferencia de calor
pero si intercambio de trabajo entre el siStema y el
entorno.

Proceso isocrico

El volumen permanece constante

Ejemplo la ley de Gay Lussac
P1/T1=P2/T2
Relaciona presin y temperatura
manteniendo el volumen constante.

19

Primer principio de la termodinmica

Corresponde al principio de conservacin de la energa.
La energa del universo no se puede crear ni destruir,
slo son posibles las transformaciones de un tipo de
energa en otro.

Q = U-W
D U = U f - Ui

D U = Q+W

DU = cambio de U interna de
un sistema
Uf = U interna final
Ui = U interna inicial
Q = Trabajo

Primer principio de la termodinmica

DU = Q+W
1.Calcular la variacin de energa interna
para un sistema que ha absorbido 2990 J
y realiza un trabajo de - 4000 J sobre
su entorno.

U = Q+W
U = 2.990J +(-4000J)
U =-1.010 J

El sistema ha disminuido su energa

interna en 1.010 J.

Primer principio de la termodinmica

Ejercicios
1.Calcular la variacin de energa
interna para un sistema que ha
absorbido 5000 J y realiza un trabajo
de -3000 J sobre su entorno.
U = Q+W
U = 5000J +(-3000J)
U = 2000 J

Primer principio de la termodinmica

2.Calcular la variacin de energa

interna para un sistema que ha
liberado 2.590 J y el trabajo es
realizado por las fuerzas esteriores
sobre el sistema,siendo el valor del
trabajo 3560 J.
U = Q+W
U = -2590J +(+3560J)
U = +978 J

Entalpa
Describe los cambios trmicos que se llevan a presin cte. :

DU = qp + P

DV

donde,QP es calor a presin cte

Por lo que, para el calor intercambiado en estas condiciones

se cumple:
Qp =(U2+ P xV2)-(U1+ P x V1)
El trmino U+ P xV recibe el nombre de entalpa(H)

QP= H2-H1=H

La variacin de entalpa(H) es igual a

la diferencia entre la entalpa de los
productos y la de los reactantes:
H = Hproductos-Hreactantes
Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso qumico,
las reacciones pueden ser endotrmicas o exotrmicas.

Entalpa
Si un sistema (reaccin)
absorbe calor es ENDOTERMICO
y DH es positivo. DH = (+)
libera calor es EXOTERMICO
y DH es negativo. DH = (-)

Se han medido los cambios de entalpa estndar: DH

en condiciones estndar:
P= 1 atm

t = 25 C

Concentracin de los componentes del sistema = 1 M

Entalpa
Cambio de entalpa estndar de formacin: DHF =
calor liberado o absorbido al formarse 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos.
Cambio de entalpa estndar de reaccin: DHR =
calor liberado o absorbido en una reaccin qumica.
Los cambios de entalpa estndar de formacin de todos los
compuestos qumicos estn tabulados, y con estos datos se puede
calcular el cambio de entalpa estndar de cualquier reaccin: DHR

DHR = (la suma de los DHF de los productos) (la suma de los DHF de los reaccionantes)

Ejemplo:
1.Calcular la variacin de entalpia(H) que se produce en
la reaccin de transformacin del diamante en grafito:
C(diamante) C(grafito)
(1) C(diamante) +O2(g)CO2(g)
(2) C(grafito) +O2(g) CO2(g)

H=-395.4 KJ/mol
H= +393.5 KJ/mol

(1)C(diamante) +O2(g)CO2(g)
(3) CO2(g)
C(grafito) +O2(g)

H=-395.4 KJ/mol
H=+393.5 KJ/mol

C(diamante)

C(grafito)

H=-1.9 KJ/mol

PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Estado de un sistema
Propiedades de un sistema son aquellas magnitudes
fsicas cuyos valores definen la situacin en que
aqul se encuentra.

Si se conoce el valor de dos propiedades, puede

calculase el de las dems, y en consecuencia
el estado quedar definido.
Cada tres propiedades estn pues relacionadas entre s.
29

Propiedades intensivas
Las que no dependen de la cantidad de masa:
presin p
temperatura T
viscosidad y/o
velocidad del sonido a

Propiedades extensivas
Las que s dependen de la cantidad de masa:
volumen V (v)
energa interna U (u)
entalpa H (h)
entropa S (s)
exerga E (e)
capacidad calorfica C (c)
30

El valor de una propiedad extensiva no

informa del estado del sistema, a menos
que se conozca la masa (m).
Dividiendo por m se obtiene su valor especfico

V
v
m

31

SISTEMA HOMOGNEO
Propiedades intensivas de una muestra de
agua pura contenida en un recipiente (Punto
de fusin, punto de ebullicin, densidad,
etc.), veremos que ellas permanecen
constantes para cualquier porcin de agua
que se considere. El agua es el nico
componente del sistema.
32

 Si ahora consideramos un sistema

formado por el agua a la que le
hemos agregado una pequea
cantidad de azcar -sistema
formado por dos componentes:
agua y azcar-, podemos observar
y comprobar que las propiedades
intensivas en este caso son iguales
en todos los puntos de su masa.
33

 Decimos entonces que, el sistema de un

componente, agua pura, y el sistema de dos
componentes, agua y azcar, constituyen
sistemas homogneos.
Definimos sistema homogneo: a aquel
que presenta las mismas propiedades
intensivas en todos sus puntos.
Todo sistema homogneo se caracteriza por
presentar continuidad cuando se lo observa
a simple vista, al microscopio y an al
ultramicroscopio.
34

 No es posible, en el ejemplo anterior,

observar y distinguir el agua del azcar.
Hay infinidad de sistemas homogneos,
entre otros: agua potable, aire (varios
componentes); alcohol , agua (un
componente), etc.

35

SISTEMA HETEROGNEO
si analizamos un sistema formado por agua
y aceite (dos componentes), comprobamos
que no posee homogeneidad, ya que a
simple vista se distinguen la zona ocupada
por el aceite y la zona ocupada por el agua.
Tambin podemos comprobar que ciertas
propiedades intensivas (densidad por
ejemplo) no se mantienen constantes
36

 Cuando pasamos de un punto ocupado por

el aceite a otro punto ocupado por el agua.
Lo mismo sucede en el sistema formado por
agua lquida, hielo y vapor de agua -un
componente

37

 Otros ejemplos de sistemas heterogneos

son: agua y arena, agua y limaduras de
hierro, plvora (clorato de potasio, carbono
y azufre), etc.

38

PRINCIPIO CERO DE LA
TERMODINAMICA
Este principio o ley cero, establece que
existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es
comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en
equilibrio mutuo con uno dado.

39

 En palabras llanas: Si pones en contacto un

objeto fro con otro caliente, ambos
evolucionan hasta que sus temperaturas se
igualan.
Tiene una gran importancia experimental
pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema pero
no resulta tan importante en el marco
terico de la termodinmica

40

PROCESOS REVERSIBLES E
IRREVERSIBLES (En funcin
de como se realiza el cambio de
estado)
Proceso Reversible:
El sistema est en equilibrio durante todo el
proceso, lo que implica un tiempo, para su
realizacin, infinito.
Se conoce el valor de las propiedades
termodinmicas en cada punto de la
trayectoria.
41

Proceso Irreversible
El sistema solo esta en
equilibrio en el estado inicial y
el final
No se puede conocer el valor de
las funciones de estado en los
puntos intermedios de la
trayectoria.
42

TERMOQUMICA
Estudia los procesos relacionados con los
cambios de energa de la materia
Calor de disolucin: es el calor liberado o
absorbido se mide en caloras.
La cantidad de calor absorbido o liberado en
un proceso se mide en un calormetro.

43

CALORIMETRO

44

CALIBRACIN DEL
CALORMETRO
La calibracin del calormetro consiste en
determinar la capacidad calorfica que
presenta el conjunto de materiales que
forman las distintas partes del calormetro
(vaso calorimtrico, sistema de agitacin,
dispositivos de medida de temperatura,
recipientes contenedores de reactivos, etc.)
45

y que van a absorber una parte de la energa

trmica suministrada al sistema. Aceptando
que las partes fsicas del calormetro son
siempre las mismas, la capacidad calorfica
del calormetro ser una constante propia de
cada instrumento.
En general, el calibrado del calormetro es una
operacin necesaria para poder evaluar los
cambios energticos de un proceso o las
capacidades calorficas de los sistemas
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 Toda vez que los cambios de temperatura

asociados a los procesos vendrn
determinados por la naturaleza y cantidad
de materia.
La constante de proporcionalidad C se
denomina capacidad calorfica del sistema.
Q =C T
Esta capacidad calorfica se refiere a la
cantidad de calor que hay que suministrar a
toda la extensin de una sustancia para
elevar su temperatura en una unidad (kelvin
o grado Celsius)
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La cantidad de calor recibido o cedido por un

cuerpo se calcula mediante la siguiente
frmula
Q= mc(Tf-Ti)
Donde m es la masa, c es el calor especfico,
Ti es la temperatura inicial y Tf la temperatura
final

48

49