CLASE 6

Leslie Snchez Len

Les.sanchez@live.com

CLASE 6
Contenidos:
- Entropa (S)

- Determinacin de la variacin de entropa en distintos

procesos

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

A partir de la primera ley
de la termodinmica
nacen nuevas funciones
de estado

Energa interna U
Entalpa: H

La segunda ley de la
termodinmica
tambin introduce una
nueva funcin de
estado

Entropa, S

ENTROPA
* A partir del ciclo de Carnot se llega a la relacin de:

=0

Reorganizando:

=0

Clausius defini que Q/T era una funcin de estado llamada entropa, donde:

dS =

ENTROPA
dS =

La entropa se
transfiere con el
calor, no con el
trabajo

Donde: dQrev es el calor absorbido por el sistema en un proceso reversible

a una temperatura T.

El cambio de entropa en un sistema es independiente de la trayectoria

recorrida (Funcin de estado)
= 2 1 =

2
1

La entropa es una propiedad extensiva del sistema, se mide en J/K

ENTROPA
En un ciclo reversible se tendr que:
= 2 1 =

2
1

=0

Estado 1 = Estado 2.
Clausius define la entropa como capacidad de transformacin
Clausius imagin al universo como un sistema aislado.
Como todos los procesos en la naturaleza son irreversibles,
la entropa del universo debe ser una propiedad
unidireccional que incrementa continuamente y tiende a un
mximo.

ENTROPA
Recordemos que la primera ley de la termodinmica establece que la
energa del universo permanezca constante.

Clausius enuncia a partir de las primeras dos leyes lo siguiente:

La energa del universo es constante y su entropa

tiende a un mximo

ENTROPA
J.W. Gibbs se refiere a la entropa como una medida del desorden de un
sistema.

Lo que significa es que la energa en forma til, como la elctrica, mecnica,

o qumica est organizada y dirigida, y puede usarse en realizar un trabajo
Por otro lado ,el calor es aquella forma de energa debida al libre
movimiento de los tomos o molculas en un cuerpo y es de carcter
catico. Por ese motivo, cuando la energa organizada utilizable en la
realizacin de un trabajo se convierte en calor, incrementa el caos o
"desorden" de un sistema, y por tanto la entropa, que es una medida de esa
"confusin", debe aumentar.

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
La desigualdad de Clausius proporciona la base para introducir: La entropa
y el balance de la entropa.
La igualdad y la desigualdad tienen la misma interpretacin que en el
enunciado de Kevin-Plank:
La igualdad se aplica cuando no hay irreversibilidades internas cuando el sistema
ejecuta el ciclo.
Y la desigualdad de Clausius se presenta cuando se presentan este tipo de
irreversibilidades.

PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPIA

Para un sistema aislado Q = 0.
Por lo tanto

Un sistema y su entorno constituyen un sistema aislado: Enunciado

= + 0
El incremento de entropa total de un proceso debe ser
positivo o nulo

matemtico de la
segunda Ley de
la
Termodinmica.

ENTROPA Y EL EQUILIBRIO

La entropa de un sistema
aislado aumenta siempre que
en el ocurra algn proceso.

La entropa debe aumentar. Cualquier cambio natural que ocurra en un

sistema va acompaado de un aumento de entropa del sistema.
La entropa de un sistema aislado contina aumentando mientras se
realicen cambios en l.
Cuando el sistema est en equilibrio y la entropa alcanza un valor mximo.
La condicin de equilibrio en un sistema aislado es, por tanto, que la
entropa alcance un valor mximo.
La entropa total en un sistema aislado que experimenta un
cambio NO puede disminuir

ENTROPA Y EL EQUILIBRIO
En un proceso espontneo la entropa del universo y en procesos de
equilibrio se mantiene constante.

= + = 0

CLCULOS DE ENTROPA EN DISTINTOS PROCESOS

S=

1.- Proceso cclico: = 0

2.- Proceso adiabtico dQrev = 0
3.- A T y P constantes: Qrev = Calor latente de transicin Qrev = Qp = H
S = H/T
2

4.- A P = constante: dQrev = Cp*dT = 1 = ln 2 Siempre que Cp sea

1

independiente de T

5.- Cambio de estado irreversible en gas ideal Disear un camino que sea reversible pasando
por los mismos estados inicial y final.
Siempre que Cv sea
2

6.- A V = constante: dQrev = Cv*dT = 1 = ln 2 independiente de T

1

EJERCICIOS
Encuentre la entropa para la fusin de 5,0 g de hielo (calor de fusin = 79,7
cal/g) a 0C y 1 atm. Calcule la entropa para el proceso inverso.

EJERCICIOS
El calor de vaporizacin del agua a 100C es 40,66 kJ/mol. Encuentre el
cambio de entropa cuando 5,00 g de vapor de agua condensan a 100C y 1
atm

EJERCICIOS
La capacidad calorfica especfica Cp del agua es prcticamente constante a
1,00 cal/gC en el intervalo de 25C a 75C a 1 atm

a) Calcule el cambio de entropa para el calentamiento reversible de 100g

de agua a 25C hasta 50C a 1 atm

EJERCICIOS
Calcule la variacin de entropa cuando 100 g de agua se calientan
reversiblemente de 50C a 75C a 1 atm

EJERCICIO
Cambio de entropa en un proceso irreversible.
El congelamiento de un mol de agua superfra a -10C es un proceso
irreversible, pero puede ser llevado a cabo reversiblemente segn los
siguientes tres pasos. Determine el cambio de entropa del proceso.
H2O(l, -10C) H2O (s, -10C) Proceso irreversible
1.- H2O(l, -10C) H2O(l,0C) Proceso reversible, S1
2.- H2O(l,0C) H2O (s,0C) Proceso reversible , S2
3.- H2O(s,0C) H2O (s, -10C) Proceso reversible , S3
Stotal = S1 + S2 + S3

EJERCICIOS
Calcule la variacin para cada uno de los siguientes cambios de estado de
2,50 moles de un gas ideal monoatmico con Cv = 1,5R para cualquier
temperatura.
a) (1,50 atm, 400K) (3,00atm, 600K)
b) (2,50 atm, 20L) (2,0 atm,30L)
c) (28,5L, 400K) (42,0L, 400K)

EJERCICIOS
El n-hexano hierve a 68,7C y el calor de vaporizacin a P = cte es de 6896
cal/mol a esta T. Si el lquido es vaporizado en vapor saturado a esta
temperatura el proceso es reversible. Determine el cambio de entropa.