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ESTUDO TERICO-EXPERIMENTAL DO COMPORTAMENTO

REOLGICO DE FLUIDOS VISCOELSTICOS

Thais Machado Farias

Tese de Doutorado apresentada ao Programa


de Ps-graduao em Engenharia Qumica,
COPPE, da Universidade Federal do Rio de
Janeiro, como parte dos requisitos necessrios
obteno do ttulo de Doutor em Engenharia
Qumica.
Orientadores: Argimiro Resende Secchi
Nilo Srgio Medeiros Cardozo

Rio de Janeiro
Maro de 2014

ESTUDO TERICO-EXPERIMENTAL DO COMPORTAMENTO


REOLGICO DE FLUIDOS VISCOELSTICOS
Thais Machado Farias
TESE SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DO INSTITUTO ALBERTO LUIZ
COIMBRA DE PS-GRADUAO E PESQUISA DE ENGENHARIA (COPPE)
DA UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS
REQUISITOS NECESSRIOS PARA A OBTENO DO GRAU DE DOUTOR
EM CINCIAS EM ENGENHARIA QUMICA.
Examinada por:

Prof. Argimiro Resende Secchi, D.Sc.

Prof. Nilo Srgio Medeiros Cardozo, D.Sc.

Prof. Paulo Laranjeira da Cunha Lage, D.Sc.

Prof. Juliana Braga Rodrigues Loureiro, D.Sc.

Prof. Mnica Feij Naccache, D.Sc.

RIO DE JANEIRO, RJ BRASIL


MARO DE 2014

Farias, Thais Machado


Estudo terico-experimental do comportamento
reolgico de fluidos viscoelsticos/Thais Machado Farias.
Rio de Janeiro: UFRJ/COPPE, 2014.
XIX, 142 p.: il.; 29, 7cm.
Orientadores: Argimiro Resende Secchi
Nilo Srgio Medeiros Cardozo
Tese (doutorado) UFRJ/COPPE/Programa de
Engenharia Qumica, 2014.
Referncias Bibliogrficas: p. 105 118.
1. Fluidos viscoelsticos. 2. Reologia de polmeros.
3. Problemas inversos. 4. Simulao CFD. I. Secchi,
Argimiro Resende et al. II. Universidade Federal do Rio
de Janeiro, COPPE, Programa de Engenharia Qumica.
III. Ttulo.

iii

Agradecimentos
Aos professores Argimiro Resende Secchi e Nilo Srgio Medeiros Cardozo pela
orientao, por me mostrarem o caminho a seguir, motivando-me e auxiliando-me
ao longo deste trabalho.
Agradeo aos professores Paulo Laranjeira da Cunha Lage e Luiz Fernando Lopes
Rodrigues Silva por viabilizarem meu acesso ao LTFD e pelos seus ensinamentos.
Ao Sr. Antonio Gonalves Neto por toda ajuda e disponibilidade. Agradeo em
especial aos amigos do LTFD, Amanda, Diogo, Enio, Fabio, Gabriel, Joo Mitre,
Jovani, Juliana, Livia, Luiz Felipe, Srgio, Tatiana e Thain, que me ajudaram e me
apoiaram nos momentos mais difceis. Aos alunos de iniciao cientfica Monique e
Victor.
Aos professores Paulo Laranjeira da Cunha Lage, Juliana Braga Rodrigues
Loureiro e Mnica Feij Naccache, pela ateno e grande contribuio.
Ao Programa de Engenharia Qumica (COPPE/UFRJ), seus professores e
funcionrios, ao CNPq e ao Programa Cincia Sem Fronteiras pelo apoio.
Ao grupo de fluidos polimricos do Departamento de Engenharia Qumica e
Biotecnologia da Universidade de Cambridge (UK), em especial ao Prof. Malcom
Mackley e ao pesquisador Simon Butler, pela colaborao e pela cordialidade com
que fui recebida na visita ao laboratrio.
Ao grupo de reologia do Instituto de Mecncia da Universidade de Kassel
(Alemanha), em especial ao Prof. Olaf Wnsch e aos pesquisadores Ammar
Al-Baldawi, Stefan Descher, Michael Eigenbrod e Shatha Kadhum. Agradeo
tambm Ina Petri, Carina Muckel, Daiane Mlling Neutzling e Simone Weil pela
acolhida em Kassel e por toda a ajuda.
Ao grupo do Laboratrio de Reologia e Processamento de Polmeros da Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo (Departamento de Engenharia Metalrgica
e de Materiais), em especial a Camila Fernanda de Paula Oliveira e Leice Gonalves
Amurin pela colaborao.
Aos meus pais, Paulo e Sonia, e minha irm, Michele, pelo apoio incondicional.
s minhas tias, tios, primas, primos e aos amigos que souberam compreender a
minha ausncia.
Aos amigos que ganhei no Rio de Janeiro. Leandro Marcos G. Cunha, Daniela
iv

Cassol e Gabriel Tormim, agradeo pela companhia e apoio. Aos amigos do PEQ,
aos colegas de disciplinas pelos estudos em grupo, aos membros da Comisso
Organizadora do Colquio 2011, Ana Cristina B. Peixoto pelo coleguismo durante
as atividades na representao discente do PEQ. Kese Pontes, Eduardo Lemos,
Simone Miyoshi, Rodrigo Brackmann e Karen Einsfeldt pelo incentivo e troca de
ideias.
Alice Simon, Clarissa Perdomo Rodrigues, Samanta Pereira e Adit Vicente
Miranda, que ajudaram logo aps a minha chegada na cidade do Rio de Janeiro e
na difcil busca por uma moradia nessa cidade.

Resumo da Tese apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessrios


para a obteno do grau de Doutor em Cincias (D.Sc.)

ESTUDO TERICO-EXPERIMENTAL DO COMPORTAMENTO


REOLGICO DE FLUIDOS VISCOELSTICOS

Thais Machado Farias


Maro/2014
Orientadores: Argimiro Resende Secchi
Nilo Srgio Medeiros Cardozo
Programa: Engenharia Qumica
O entendimento de como as propriedades reolgicas afetam o comportamento
de fluidos viscoelsticos, tais como materiais polimricos nas operaes de
processamento, de fundamental importncia. Por este motivo, o objetivo
deste trabalho a avaliao de modelos fenomenolgicos para a predio de
propriedades e do comportamento de fluidos polimricos. Foi proposta uma
tcnica de aproximao do problema denominado inverso para a determinao da
distribuio de massa molar (DMM) a partir de dados reolgicos em que foi usada
a quadratura de Gauss-Hermite utilizando uma nova mudana de variveis. A
metodologia de determinao da DMM foi aplicada para amostras de polietileno
e foram estimadas distribuies com boa representao dos dados experimentais
da cromatografia por permeao em gel (GPC). Alm disso, foram realizados
experimentos em um remetro multipasse que permitiram a aquisio de imagens
de birrefringncia, que representam o campo de tenso do escoamento, e obteve-se
tambm a queda de presso durante os experimentos. Estas informaes, alm
de contriburem para a caracterizao reolgica de diferentes poliestirenos, foram
utilizadas na identificao de parmetros constitutivos e testes de adequao
dos modelos Giesekus e Phan-Thin-Tanner Exponencial (EPTT) incluindo a
simulao numrica do escoamento de um fluido viscoelstico no OpenFOAM. Os
resultados apresentados neste trabalho indicam que estes modelos constitutivos so
capazes de representar o comportamento viscoelstico de maneira qualitativa e de
capturar razoavelmente as observaes experimentais de birrefringncia induzida
pelo escoamento no remetro multipasse.
vi

Abstract of Thesis presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the


requirements for the degree of Doctor of Science (D.Sc.)

THEORETICAL-EXPERIMENTAL STUDY OF THE RHEOLOGICAL


BEHAVIOR OF VISCOELASTIC FLUIDS

Thais Machado Farias


March/2014
Advisors: Argimiro Resende Secchi
Nilo Srgio Medeiros Cardozo
Program: Chemical Engineering
The polymers must go through processes that transform raw materials in a final product for consumption. In this way, the understanding of how the rheological properties of polymers affect their processability and final product quality
is of fundamental importance. For this reason, the aim of this work is the evaluation of phenomenological models for the prediction of the properties and the
viscoelastic behavior of polymeric fluids. The inverse problem, i.e., the determination of the molecular weight distribution (MWD) from rheological data using a
specified relaxation model and an imposed distribution function was approximated
and solved. Concerning the numerical strategy for the evaluation of the integrals
appearing in the relaxation models, the use of Gauss-Hermite quadrature using
a new change of variables was proposed. In the test of samples of polyethylene
with polydispersities less than 10, the application of this methodology led to MWD
curves which provided a good fit of the experimental gel permeation chromatography (GPC) data. In addition to that, flow experiments were carried out using a
multipass rheometer, obtaining flow-induced birefringence images and pressure profiles. These data are important for the rheological characterization of polystyrene
grades and are being used to investigate the material parameters of the Giesekus and
Phan-Thien-Tanner-Exponencial (PTT-E) models. The models possibilities were investigated using adequacy tests including numerical simulation of a viscoelastic flow
in a multipass rheometer using OpenFOAM. The results presented in this work indicate that these constitutive models are able to represent the viscoelastic behavior in
a qualitative manner. These constitutive models are also capable to capture certain
experimental birefringence observations reasonably well.
vii

Sumrio
Lista de Figuras

Lista de Tabelas

xiv

Nomenclatura

xv

1 Introduo
1.1 Motivao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3 Estrutura do Trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2 Fluidos polimricos
2.1 Escoamento de fluidos viscoelsticos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Funes materiais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Medio de viscosidade elongacional e matriz elongacional .
2.3 Viscoelasticidade linear e espectro de relaxao de polmeros . . . .
2.3.1 Modelos para viscoelasticidade linear . . . . . . . . . . . . .
2.3.2 Determinao da distribuio de massa molar de polmeros
lineares por reometria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4 Modelos constitutivos no-lineares para fluidos viscoelsticos . . . .
2.4.1 Modelos UCM, LCM e Oldroyd-B . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2 Modelo de Giesekus e Phan-Thien-Tanner . . . . . . . . . .
2.4.3 Modelos Pom-Pom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5 Escoamentos de referncia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.6 Resoluo numrica de escoamentos viscoelsticos . . . . . . . . . .
2.7 Processamento de polmeros no remetro multipasse . . . . . . . . .

1
1
3
3

.
.
.
.
.

5
5
7
12
15
17

.
.
.
.
.
.
.
.

19
25
26
27
29
30
35
37

3 Materiais e mtodos
44
3.1 Materiais utilizados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.2 Avaliao do problema inverso de determinao da DMM de polmeros
lineares por reometria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45

viii

3.2.1
3.3
3.4
3.5

3.6

Aproximao da regra de mistura por quadratura de


Gauss-Hermite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Experimentos no remetro multipasse . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Experimentos de reometria rotacional, capilar e elongacional . . . . .
Determinao numrica das funes materiais de fluidos viscoelsticos
3.5.1 Modelo de Giesekus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.2 Modelos LPTT e EPTT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.3 Modelo XPP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Identificao dos parmetros dos modelos constitutivos diferenciais . .
3.6.1 Estimao dos parmetros lineares . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.2 Estimao dos parmetros no-lineares . . . . . . . . . . . . .
3.6.3 Simulao numrica do escoamento de um fluido viscoelstico
em um remetro multipass utilizando o OpenFOAM . . . . . .

4 Resultados
4.1 Desempenho da quadratura de Gauss-Hermite na aproximao do
problema inverso de determinao da DMM . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Experimentos no remetro multipasse . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Experimentos de reometria rotacional, capilar e elongacional . . . . .
4.4 Determinao numrica das funes materiais de fluidos viscoelsticos
4.5 Estimao dos parmetros lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6 Testes de adequao dos parmetros no-lineares . . . . . . . . . . . .
4.7 Simulao numrica do escoamento de um fluido viscoelstico em um
remetro multipasse utilizando o OpenFOAM . . . . . . . . . . . . .

46
48
50
51
52
53
54
56
56
57
59
62
62
73
80
83
88
91
95

5 Concluses

102

Referncias Bibliogrficas

105

A Publicaes

119

B Caracterizao reolgica

121

C Resoluo de escoamentos no Pacote de CFD OpenFOAM

124

ix

Lista de Figuras
2.1

2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
3.1
3.2
3.3
4.1

4.2

Curvas de viscosidade versus taxa de cisalhamento para poliestirenos


cristal GPPS1 (M w = 180000) e GPPS2 (M w = 280000) avaliadas
na mesma temperatura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Esquema da matriz elongacional com esquema da localizao dos
transdutores de presso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
0
00
Representao esquemtica da variao de G () e G () para um
dado polmero (adaptado de LONARDI, 1999). . . . . . . . . . . .
Esquema da contrao plana. H a altura do canal a montante e h
a altura do canal a jusante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Esquema do fluxo em torno de um cilindro. R o raio do cilindro e
H altura do canal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Esquema do fluxo de estagnao. h a altura do canal a jusante e a
montante e R o raio do canto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Esquema do MPR com a clula ptica para medidas de birrefringncia
(Cortesia de Alexandra Richards - Strata Technology). . . . . . . .
Geometria tipo fenda Slit. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Arranjo clssico para observaes de birrefringncia. . . . . . . . . .

. 11
. 13
. 21
. 31
. 32
. 34
. 39
. 41
. 43

Configurao do MPR4 durante a etapa de carregamento da amostra


GPPS1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
MPR4 com a clula ptica (adaptado de SCELSI, 2009). . . . . . . . 49
Esboo da geometria utilizada e da malha computacional. . . . . . . . 60
%EM n versus nmero de pontos de massa molar para as amostras
PE1 (a) e PE2 (b) usando a regra dos trapezoidal e a quadratura de
Gauss-Hermite. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
%EM w versus nmero de pontos de massa molar para as amostras
PE1 (a) e PE2 (b) usando a regra dos trapezoidal e a quadratura de
Gauss-Hermite. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67

4.3

4.4

4.5

4.6
4.7

4.8
4.9
4.10

4.11

4.12

4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19

RM SE versus nmero de pontos de massa molar para as amostras


PE1 (a) e PE2 (b) usando a regra dos trapezoidal e a quadratura de
Gauss-Hermite. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
EIT RAP Z,i e EIGH,i versus nmero de pontos de massa molar para
as amostras PE1 (a) e PE2 (b) usando a regra dos trapezoidal e a
quadratura de Gauss-Hermite. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DMM da amostra PE1 obtida por GPC e estimada pelas relaes
de Schawrzl (55 pontos com a regra trapezoidal e 12 pontos com a
quadratura de Gauss-Hermite). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Mdulos dinmicos experimentais e preditos para a amostra PE1. . .
DMM da amostra PE2 obtida por GPC e estimada pelas relaes
de Schawrzl (55 pontos com a regra trapezoidal e 16 pontos com a
quadratura de Gauss-Hermite). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Mdulos dinmicos experimentais e preditos para a amostra PE2. . .
Evoluo temporal da queda de presso durante os experimentos: (a) GPPS1 e (b) GPPS2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Evoluo temporal das imagens de birrefringncia da amostra GPPS1
em diferentes tempos para a velocidade dos pistes igual a 1 mm/s:
(a) 0,97 s (b) 1,04 s (c) 1,11 s (d) 1,27 s (e) 2,24 s (f) 3,04 s (g) 4,77
s (h) 5,15 s (i) 6,04 s e (j) 6,42 s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Imagens de birrefringncia induzida do GPPS1 a 176 C. Velocidade
dos pistes: (a) 0,1 mm/s (b) 0,2 mm/s (c) 0,5 mm/s, (d) 1 mm/s
(e) 2 mm/s. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Imagens de birrefringncia induzida do GPPS2 a 178 C. Velocidade
dos pistes: (a) 0,05 mm/s (b) 0,1 mm/s (c) 0,2 mm/s, (d) 0,5 mm/s
(e) 1 mm/s. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
N1 em funo da distncia da linha central: (a) GPPS1 e (b) GPPS2.
0
00
Curvas de G e G das amostras GPPS1 e GPPS2. . . . . . . . . . .
Curvas de ()
e u ()
das amostras (a) GPPS1 (T= 176 C) e (b)
GPPS2 (T= 178 C). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss Newton para o modelo de Giesekus com P =1 Pa.s e =1. . . . . . . . . . . . . . . . . .
Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo de LPTT com P =1 Pa.s, =1 s e =0. . . . . . . . . . . . . . . .
Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo de EPTT com P =1 Pa.s, =1 s e =0. . . . . . . . . . . . . . . .
Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo de LPTT com P =1 Pa.s, =1 s e =0,1. . . . . . . . . . . . . .

xi

68

69

71
71

72
72
74

75

76

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79
81
82
83
84
84
85

4.20 Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo de EPTT com P =1 Pa.s, =1 s e =0,1. . . . . . . . . . . . .
4.21 Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo de XPP com P =1 Pa.s, =1 s, 0 = 1 s e q=1. . . . . . . . . .
4.22 (a) u do modelo de XPP com P =1 Pa.s, =1 s, =0,1 e q=1 (b)
u do modelo de XPP com P =1 Pa.s, =1 s, q=1 e 0 = 1s (c) u
do modelo de XPP com P =1 Pa.s, =1 s, =0,1 e 0 = 1s. . . . .
4.23 (a) 2 versus NM (b) maxP versus NM (c) rcondH versus NM e (d)
2
RG
versus NM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
0
,G00
0
00
4.24 (a) Valores experimentais e preditos de G () e G () para a amostra
0
GPPS1 com NM = 7, (b) Valores experimentais e preditos de G ()
00
e G () para a amostra GPPS2 com NM = 7. . . . . . . . . . . . .
4.25 Pk (Pk = gk k ) em funo dos tempos de relaxao das amostras
GPPS1 e GPPS2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
0
00
4.26 Valores experimentais e preditos de G () (a) e G () (b) da amostra
GPPS1 com NM = 3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.27 Predio das curvas de ()
e u ()
da amostra GPPS1 utilizando
modelo de Giesekus. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.28 Predio das curvas de ()
e u ()
utilizando o modelo EPTT. . .
4.29 Perfis para a primeira diferena de tenses normais (N1 ) preditos pelo
modelo de Giesekus avaliados na linha central do escoamento. . . .
4.30 Perfis para a primeira diferena de tenses normais (N1 ) preditos pelo
modelo de EPTT avaliados na linha central do escoamento. . . . . .
4.31 Curvas de contorno da varivel PSD: (a) EPTT, NM = 3, C1, (b)
EPTT, NM = 7, C1 (c) EPTT, NM = 7, C4, (d) Giesekus, NM = 3,
(e) Giesekus, NM = 7, C1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.32 Perfis de presso avaliados na linha central do escoamento. . . . . .
4.33 Perfis de velocidades Ux avaliados na linha central do escoamento: (a)
Giesekus (b) EPTT. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.34 Perfis de velocidades Ux avaliados ao longo da largura da fenda na
posio x=2,5 mm: (a) Giesekus (b) EPTT. . . . . . . . . . . . . .
4.35 Comparao da diferena de presso experimental e numrica para a
amostra GPPS1 a 176 C. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
B.1
B.2
B.3
B.4
B.5

Curvas de G da amostra GPPS1. . . . . . .


00
Curvas de G da amostra GPPS1. . . . . . .
Curvas de ()
da amostra GPPS1. . . . . .
()
e u ()
da amostra GPPS1 a T=170 C.
0
Curvas de G da amostra GPPS2. . . . . . .
xii

.
.
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.

. 85
. 86

. 87
. 89

. 90
. 90
. 92
. 93
. 94
. 97
. 97

. 98
. 99
. 99
. 100
. 101
.
.
.
.
.

121
122
122
122
123

00

B.6 Curvas de G da amostra GPPS2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123


B.7 Curvas de ()
da amostra GPPS2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
C.1 Estrutura de diretrios que contm os arquivos de configurao da
simulao (adaptado de HOLMES, FAVERO e OSSWALD, 2012). . . 125

xiii

Lista de Tabelas
3.1
3.2
3.3
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5

Informaes disponveis das amostras estudadas. . . . . . . .


Constantes do modelo de des Cloizeaux (Eqs. 2.57-2.62) para
a 190 C. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Condies de contorno conforme notao do OpenFOAM. . .

. . . . . 44
PEAD
. . . . . 48
. . . . . 60

Solues aproximadas do problema inverso de determinao da DMM


para as amostras PE1 e PE2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Espectro de relaxao e parmetros no-lineares dos modelos
Giesekus e EPTT da amostra GPPS1 com NM =3. . . . . . . . . . .
Espectro de relaxao e parmetros no-lineares do modelos Giesekus
para a amostra GPPS1 com NM =7. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Parmetros no-lineares do modelo EPPT para a amostra GPPS1
com NM =7. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Condies de escoamento da amostra GPPS1. . . . . . . . . . . . .

xiv

. 70
. 92
. 92
. 93
. 95

Nomenclatura
Coeficiente que define o mtodo paramtrico
Fator de deslocamento
Coeficiente que define o mtodo paramtrico
Coeficiente de tenso ptico [P a1 ]
Constante de escala usada para regular a distribuio dos pontos de
quadratura
Co
Nmero de Courant
Cp
Calor especfico [m2 .s2 K 1 ]
2D
Tensor taxa de deformao [s1 ]
d
Comprimento do meio anisotrpico [m]
De
Nmero de Deborah
%EM n Diferena relativa entre a massa molar mdia estimada e a obtida por GPC
%EM w Diferena relativa entre a massa molar mdia estimada e a obtida por GPC
F (M, t) Funo ncleo que descreve com comportamento de relaxao de um
polmero monodisperso
f (x) Polinmio de grau inferior a 2Nquad
g
Mdulo de relaxao [kg.m1 .s2 ]
G0
Mdulo elstico [kg.m1 .s2 ]
G00
Mdulo viscoso [kg.m1 .s2 ]
G
Mdulo complexo [kg.m1 .s2 ]
G
Mdulo elstico [kg.m1 .s2 ]
Mdulo de plat [kg.m1 s2 ]
G0N
G(t) Mdulo de relaxao [kg.m1 .s2 ]
Ge
Mdulo de relaxao de equilbrio [kg.m1 .s2 ]
I
Tensor unitrio
K
Constante relacionada com a temperatura e com a estrutura do material
[s(mol/g) ]
k
Parmetro que define a funo GEX
Ki,k Matriz que relaciona a frequncia experimental e os tempos de relaxao
M
Massa molar [g.mol1 ]
a
a(T )
b
C
c

xv

Parmetro que define a funo GEX


Massa molar entre entrelaamentos [g.mol1 ]
Massa molar mdia em nmero [g.mol1 ]
Parmetro que define a funo GEX [g.mol1 ]
Parmetro do modelo de des Cloizeaux relacionado com a massa molar entre
entrelaamentos (Me ) [g.mol1 ]
M w Massa molar mdia em massa [g.mol1 ]
M w /M n ndice de polidisperso
M z Massa molar mdia Z [g.mol1 ]
n
Tensor ndice de refrao
N
Nmero de pontos de massa molar
N1
Primeira diferena de tenses normais [kg.m1 .s2 ]
N2
Segunda diferena de tenses normais [kg.m1 .s2 ]
NM Nmero de modos de relaxao
Nquad Nmero de pontos de quadratura
p
Presso [kg.m1 .s2 ]
P (M ) Funo distribuio usada para representar a DMM
q
Quantidade de ramificaes existentes na cadeia polimrica, parmetro
no-linear do modelo Pom-Pom
R
Raio [mm]
Re
Nmero de Reynolds
T
Temperatura [ C]
t
Tempo [s]
tc
Tempo caracterstico do escoamento [s]
U
Vetor velocidade [m.s1 ]
U
Velocidade mdia [m.s1 ]
W e Nmero de Weissenberg
wi
Pesos da quadratura
x
Razes do polinmio de Hermite
Z
Espessura da fenda (slit) [mm]
Letras Gregas

Constante relacionada com o material e com a estrutura

Fator de mobilidade, parmetro no-linear dos modelos constitutivos

Expoente da regra de mistura da reptao dupla


2
Funo objetivo
1
Primeiro coeficiente de tenses normais [kg.m1 ]
2
Segundo coeficiente de tenses normais [kg.m1 ]
P Diferena de presso [bar]
Diferena de tenso principal [kg.m1 .s2 ]
m
Me
Mn
Mref
M

xvi

n Birrefringncia

Termo escrito em termos dos parmetros da funo GEX

Taxa de elongao [s1 ]


()

Viscosidade no-newtoniana [kg.m1 .s1 ]


0
Viscosidade dinmica [kg.m1 .s1 ]
00
Viscosidade imaginria [kg.m1 .s1 ]
+ (t, 0 ) Funo de crescimento das tenses [kg.m1 .s1 ]

Viscosidade complexa [kg.m1 .s1 ]


u+
Viscosidade elongacional uniaxial [kg.m1 .s1 ]
u
Viscosidade elongacional uniaxial [kg.m1 .s1 ]
P
Viscosidade polimrica a taxa de deformao nula [kg.m1 .s1 ]
S
Viscosidade newtoniana [kg.m1 .s1 ]

Viscosidade elongacional [kg.m1 .s1 ]


1
Primeira funo viscosidade elongacional [kg.m1 .s1 ]
2
Segunda funo viscosidade elongacional [kg.m1 .s1 ]
u
Taxa de elongao uniaxial [s1 ]

Taxa de deformao [s1 ]


0
Taxa de deformao constante [s1 ]

Funo gama
c
Taxa de deformao caracterstica [s1 ]

Estiramento dorsal da molcula

Tempo de relaxao [s]

Comprimento de onda [nm]


Ok Tempo de relaxao para o estiramento [s]
i
Frequncia experimental [rad/s]
(x) Funo peso

Termo escrito em termos dos parmetros da funo GEX

Massa especfica [kg.m3 ]

Desvio padro
P
Tensor da tenso para a contribuio polimrica [kg.m1 .s2 ]
S
Tensor da tenso para a contribuio do solvente newtoniano [kg.m1 .s2 ]

Tensor das tenses [kg.m1 .s2 ]


xx
Tenses normais xx [kg.m1 .s2 ]
yy
Tenses normais yy [kg.m1 .s2 ]
zz
Tenses normais zz [kg.m1 .s2 ]
yx
Tenso de cisalhamento yx [kg.m1 .s2 ]

Parmetro no-linear do modelo PTT

Parmetro auxiliar
Subescritos
xvii

Contador do nmero de experimentos


ndice para cada modo de relaxao ou contador do nmero de franjas
k
Correspondente contribuio polimrica
P
Dados experimentais
Ei
0
00
0
00
Corresponde simultaneamente a contribuio e G and G
G ,G
Valores tericos preditos por um modelo
Mi
Soma de todos os inteiros mpares
ODD
Correspondente contribuio do solvente
S
Sobrescritos
exp
Valor experimental de determinada propriedade ou varivel
Outros Smbolos
M

Derivada convectiva inferior no tempo do tensor das tenses


O

Derivada convectiva superior no tempo do tensor das tenses


Siglas
AVSS Adaptive Viscosity Stress Splitting Scheme
CFD Computacional Fluid Dynamics
CG Conjugate Gradient
DCPP Double Convected Pom-Pom
DEVSS Discrete Elastic Viscous Split-Stress
DMM Distribuio de Massa Molar
DXPP Double equation eXtended Pom-Pom
EEME Explicitly Elliptic Momentum Equation
EPTT PTT-Exponencial, Exponential Phan-Thien-Tanner
EVF Extensional Viscosity Fixture
EVSS Elastic Viscous Split-Stress
FEM Finite Element Method
FENE Finitely Extensible Nonlinear Elastic
FENE-CR Finitely Extensible Nonlinear Elastic-Chilcott and Rallison
FENE-P Finitely Extensible Nonlinear Elastic-Peterlin
Feta-PTT Fixed eta Phan-Thien-Tanner
FIB Flow-Induced Birefringence
FVM Finite Volume Method
GPC Gel Permeation Chromatography
GPL Gnu Public License
GPPS Poliestireno Cristal (General Purpose Polystyrene)
HWNP High Weissenberg Number Problem
LCM Lower Convected Maxwell
LPTT PTT-Linear, Linear Phan-Thien-Tanner
LTFD Laboratrio de Termofluidodinmica
i

xviii

MPR MultiPass Rheometer


MWD Molecular Weight Distribution
OpenFOAM Open Source Field Operation and Manipulation
PISO Pressure Implicit Splitting of Operators
PP
Pom-Pom
PSD Principal Stress Difference
RME Polymer melt elongational rheometer
SIMPLE Semi-Implicit Method for Pressure Linked Equations
SOR Stress Optical Rule
SXPP Single equation eXtended Pom-Pom
UCM Upper Convected Maxwell
UDS Upwind Differencing Scheme
WLF Williams-Landel-Ferry
XPP eXtended Pom-Pom

xix

Captulo 1
Introduo
1.1

Motivao

Os materiais de origem polimrica, devido s suas diversas caractersticas,


tm sido empregados para os mais diversos fins, que vo desde a fabricao de
embalagens e eletro-eletrnicos at aplicaes como criao de rgos artificiais
e produo de artefatos na indstria aeroespacial. Polmeros se diferenciam dos
demais materiais por possurem uma cadeia longa, isto , de alta massa molar.
Tambm, a natureza aleatria das reaes de polimerizao faz com que o polmero
produzido apresente molculas de diferentes tamanhos, o que implica em caracterizar
no s o valor mdio desta propriedade como determinar o formato da distribuio
de massa molar (DMM). Alm disso, materiais como policarbonato, poliestireno,
polipropileno e polietileno so processados em elevadas temperaturas e, durante
as operaes como extruso e moldagem por injeo, o material submetido
a altas taxas de deformao, causando a orientao e alongamento das cadeias.
Nas operaes industriais, que em sua maioria so feitas com o polmero na
forma de fluido (polmero fundido ou em soluo), o processamento diretamente
afetado pelas propriedades reolgicas em estado fundido sendo necessrio conhecer
o comportamento desses materiais nas condies prticas de escoamento para ser
possvel prever e avaliar a morfologia e as propriedades finais do material (BRETAS
e DVILA, 2005).
Os fluidos polimricos, em geral, apresentam um comportamento reolgico
bastante distinto dos fluidos Newtonianos. Alm de apresentarem viscosidade
dependente da taxa de deformao, estes materiais combinam resposta mecnica
viscosa e elstica, sendo, devido a isso, conhecidos como fluidos viscoelsticos. Esta
propriedade responsvel por conferir algumas caractersticas especiais a esses
fluidos, como o efeito de inchamento de extrudado (die swell) e a presena de
diferenas de tenses normais em escoamentos por cisalhamento puro (BIRD et al.,

1987), (MACOSKO e LARSON, 1994) e (BARNES et al., 1989). Assim, com o


intuito de evitar ou diminuir a necessidade de procedimentos de tentativa e erro,
que representam um custo elevado quando se considera o uso de mquinas de porte
industrial, tem-se buscado entender melhor como as propriedades reolgicas dos
polmeros afetam seu processamento, concentrando grande esforo na modelagem
de escoamentos de fluidos viscoelsticos e na avaliao de diferentes tcnicas
experimentais para obteno das diferentes funes materiais que descrevem a
resposta no-linear destes materiais.
A modelagem do escoamento requer a resoluo de uma equao constitutiva
adicional que relaciona a tenso macroscpica com o taxa de deformao, sendo
que ao longo das ltimas cinco dcadas grande esforo tem sido aplicado no
desenvolvimento de equaes constitutivas que permitam descrever de forma
adequada os diferentes efeitos viscoelsticos que surgem em situaes reais de
escoamento nos processos de transformao (GIESEKUS, 1982; MCLEISH e
LARSON, 1998; OLDROYD, 1950; THIEN e TANNER, 1977). Paralelamente,
a pesquisa sobre a simulao numrica de escoamentos de fluidos viscoelsticos
tem sido bastante intensa desde a dcada de 70 (CROCHET et al., 1984), sendo
que muitas metodologias tem sido propostas, com base em diferentes mtodos
numricos (ALVES et al., 2000; BAAIJENS, 1998; KEUNINGS, 2000). Alm disso,
j existem tambm verses de solvers para escoamentos de fluidos viscoelsticos de
cdigo aberto disponibilizados em softwares livres (FAVERO et al., 2010a,b, 2012).
Paralelamente, para o desenvolvimento de modelos fenomenolgicos que
descrevam o comportamento de materiais polimricos indispensvel o uso de
diferentes tcnicas experimentais que permitam a descrio o mais completa possvel
do comportamento viscoelstico destes materiais. Na literatura existem muitos
estudos (AL BALDAWI, 2012; ALVES et al., 2004; CALIN et al., 2010; COLLIS e
MACKLEY, 2005; DUARTE et al., 2008; LEMOS et al., 2012; NASCIMENTO
et al., 2010; SOULAGES et al., 2008b) sobre fluidos viscoelsticos, mas a
utilizao de dados experimentais para a validao de modelos fenomenolgicos,
na qual necessria a aproximao do problema inverso de identificao de
parmetros que no podem ser determinados a partir de observaes diretas,
mas somente a partir de fenmenos ou efeitos aos quais eles se relacionam,
ainda um assunto desafiador na rea de reologia de fluidos viscoelsticos.
justamente neste contexto em que est inserido este trabalho, de forma que a
justificativa da pesquisa nesta rea est na possibilidade de desenvolver tcnicas
que permitam relacionar a estrutura molecular atravs das propriedades reolgicas
dos materiais, visando o entendimento e predio do comportamento sob condies
de processamento e aplicaes mais prticas como a produo de molculas de
polmeros que possuam propriedades adaptadas s suas funes. Destaca-se tambm
2

a continuidade de desenvolvimento de um trabalho j iniciado com a implementao


do solver viscoelasticFluidFoam (FAVERO et al., 2010a), que consiste em
um mdulo desenvolvido no software livre de CFD OpenFOAM, disponvel nas
verses distribudas pelo Extend Project (EXTEND-PROJECT) e tambm pela
OpenCFD (OPENCFD), para a simulao de escoamentos de fluidos viscoelsticos
e que incorpora modelos constitutivos diferenciais.

1.2

Objetivos

A avaliao de modelos fenomenolgicos para a predio de propriedades e do


comportamento de fluidos viscoelsticos
Proposta de tcnicas computacionais de predio de propriedades de materiais
polimricos por reometria.
Obteno de dados experimentais que permitam uma caracterizao o mais
completa possvel do comportamento reolgico do material de interesse e
avaliao dos modelos implementados.
Testes de adequao de modelos constitutivos e soluo numrica dos
escoamentos viscoelsticos via fluidodinmica computacional.

1.3

Estrutura do Trabalho

No Captulo 2 so apresentados alguns conceitos fundamentais necessrios para


o entendimento do trabalho e tambm a reviso bibliogrfica a respeito de mtodos
encontrados na literatura para resolver o problema estudado. So enfocados
os conceitos de reologia, aplicao da tcnica de birrefringncia em reologia de
polmeros e modelagem matemtica do escoamento de fluidos viscoelsticos.
No Captulo 3 so apresentados os materiais utilizados, os mtodos e formulaes
dos problemas de estimao de parmetros propostos neste trabalho.
No Captulo 4 so apresentados os resultados obtidos neste trabalho divididos
nos seguintes tpicos: (i) Aproximao do problema inverso de determinao da
distribuio de massa molar (DMM) por reometria (ii) Caracterizao reolgica e
processamento de polmeros no remetro multipasse (iii) Determinao numrica
das funes materiais atravs de diferentes modelos constitutivos (iv) Identificao
de parmetros de modelos constitutivos diferenciais e simulao numrica do
escoamento de um fluido viscoelstico em um remetro multipasse utilizando o
OpenFOAM.

No Captulo 5 feito o fechamento com as principais concluses do estudo e


sugestes para trabalhos futuros.
Ainda, para esclarecer melhor alguns tpicos tratados nos captulos citados,
constam no final do documento os Anexos A, B e C. O Anexo A apresenta a
relao das principais publicaes geradas durante a realizao deste trabalho. No
Anexos B tem-se resultados complementares do Captulo 4, enquanto no Anexo
C apresentada a resoluo de escoamentos no pacote de CFD OpenFOAM, o
solver viscoelasticFluidFoam e modificaes que comearam a ser feitas no cdigo
durante a realizao deste trabalho para a simulao de escoamento no-isotrmico.

Captulo 2
Fluidos polimricos
Reologia a cincia que estuda a relao entre tenso e deformao nos
materiais, sendo o conhecimento das propriedades reolgicas muito importante
tanto na produo de matria prima, quanto na sua transformao em produtos
acabados. A descrio fenomenolgica dos polmeros tem como base a descrio
do comportamento reolgico de materiais viscoelsticos, cuja resposta mecnica
combina efeitos elsticos e viscosos. Inicia-se com a modelagem matemtica do
escoamento de fluidos viscoelsticos que, ao contrrio de fluidos newtonianos,
requerem a resoluo de uma equao constitutiva adicional. Em seguida,
abordam-se algumas funes materiais caractersticas de fluidos polimricos, feita
uma exposio sobre viscosidade linear, espectro de relaxao e sua aplicao para
relacionar as propriedades viscoelsticas lineares com a estrutura molecular de
polmeros. So apresentados alguns modelos constitutivos no-lineares, escoamentos
de referncia utilizados na investigao do comportamento de fluidos polimricos
e a resoluo numrica de escoamentos viscoelsticos. Por fim, apresentado o
processamento de polmeros no remetro multipasse, que permite a aplicao da
tcnica de birrefringncia induzida pelo escoamento.

2.1

Escoamento de fluidos viscoelsticos

As equaes governantes para o escoamento isotrmico, laminar e incompressvel


de fluidos viscoelsticos so a equao da continuidade e a equao da quantidade
de movimento:
. (U) = 0

(2.1)

(U)
+ . (UU) = p + .
t

(2.2)

em que a massa especfica, U o vetor velocidade, p a presso e o tensor


das tenses (BIRD et al., 1987; WACHS e CLERMONT, 2000). As Equaes
2.1, 2.2 so classificadas como um sistema diferencial incompleto. Para que este
sistema de equaes possa ser resolvido, alm das condies de contorno e condio
inicial, necessria a incluso de relaes capazes de descreverem determinadas
propriedades de transporte do fluido e equaes constitutivas capazes de descrever o
comportamento reolgico do material viscoelstico. No caso onde se tem fluidos
polimricos, o tensor das tenses pode ser representado como a soma de duas
contribuies, uma newtoniana e outra polimrica. Desta forma, considera-se que os
polmeros podem ser representados como uma mistura de um solvente Newtoniano
e de um polmero (BIRD et al., 1987). Assim, tem-se a seguinte expresso para o
tensor das tenses:
= S + P

(2.3)

na qual S corresponde contribuio Newtoniana e P contribuio polimrica.


O termo S dado por
S = 2S D

(2.4)

na qual S a contribuio Newtoniana para a viscosidade e D definido como


1
(2.5)
D = (U + [U]T )
2
Segundo MACOSKO e LARSON (1994) e BIRD et al. (1987), 2D (2D =U +
[U]T ) definido como tensor taxa de deformao. P o tensor das tenses
adicionais ou tenses polimricas, que dado de acordo com o modelo escolhido e
composto da seguinte forma
P =

N
M
X

Pk

(2.6)

k=1

em que NM o nmero de modos de relaxao necessrios para representar o processo


de relaxao de um polmero. Desta forma, ao considerar-se a Equao 2.6 tem-se a
chamada formulao multimodo que muitas vezes necessria para representar um
polmero fundido porque fornece uma descrio mais realista das tenses sobre uma
grande faixa de deformao. Na prxima seo so descritos os modelos de maior
interesse neste trabalho para a representao da contribuio Pk da tenso.
A relaxao das cadeias polimricas durante o escoamento determinar as suas
respostas a uma dada tenso ou deformao. Este processo caracterizado pelo
tempo de relaxao, que pode ser usado para definir a relao conhecida como

nmero de Weissenberg (We):


W e = C

(2.7)

em que o tempo relaxao e ( C ) a taxa de deformao caracterstica. O


nmero de We obtido do adimensionamento das equaes constitutivas para fluidos
viscoelsticos e utilizado para quantificar a importncia de efeitos elsticos em
escoamentos. Segundo DEALY (2010), pode ser considerado para indicar o grau de
anisotropia ou de orientao das molculas gerada por uma deformao.
Outro grupo importante na caracterizao de fluidos viscoelsticos, que tambm
utilizado para quantificar a importncia de efeitos elsticos, nmero de Deborah
(De):
De =

tc

(2.8)

em que tc o tempo caracterstico do escoamento. Segundo DEALY (2010), o


nmero de Deborah governa o grau em que a elasticidade se manifesta em resposta
uma deformao transiente. possvel notar que se os nmeros de De e
W e assumirem valores altos, o efeito elstico grande, enquanto se os grupos
adimensionais assumirem valores muito baixos, o escomento poder ser considerado
puramente viscoso.

2.2

Funes materiais

Alguns materiais, tipicamente slidos, sofrem deformaes finitas sob ao de


uma tenso, retomando sua forma original com a remoo desta, apresentando desta
forma propriedades elsticas. A equao mais simples que descreve a relao entre
tenso e deformao para estes materiais dada pela Lei de Hooke, vlida para
pequenas deformaes:
yx = Gyx

(2.9)

na qual yx a fora por unidade de rea ou tenso, yx a deformao e G uma


constante de proporcionalidade chamada de mdulo elstico de cisalhamento. O
sub-ndice x corresponde direo da fora aplicada e sub-ndice y corresponde
direo normal a rea de aplicao. Ao se considerar a Eq. 2.9 no h escoamento,
mas sim equilbrio de tenses. Avaliando outro extremo, tem-se os lquidos
puramente viscosos, que se deformam continuamente sob a ao de uma tenso,
sendo que com a remoo desta tenso, o material mantm a forma final atingida.
A equao mais simples da relao entre tenso e taxa de deformao aplicada em
fluidos puramente viscosos a Lei de N ewton para a viscosidade:
7

yx = N yx

(2.10)

em que yx a tenso de cisalhamento, yx a taxa de deformao e N a constante


que representa a resistncia do fluido ao escoamento, a viscosidade. Os sub-ndices x
e y correspondem s direes caractersticas do escoamento (BIRD et al., 1987): x
a direo do escoamento e y a direo de variao da velocidade. Uma caracterstica
importante dos polmeros o fato de sua resposta mecnica combinar efeitos elsticos
e viscosos e, por isto, recebem a classificao de materiais viscoelsticos.
A resposta reolgica dos fluidos polimricos bastante complexa e no-linear.
Diferentemente dos fluidos newtonianos, onde em experimentos isotrmicos somente
a constante material denominada viscosidade suficiente para caracterizar o
material, uma variedade de experimentos podem ser realizados nos fluidos
polimricos para determinar funes materiais que so dependentes da taxa de
deformao, frequencia e tempo. Em escoamentos estacionrios, as tenses
dependem somente do campo de velocidades, enquanto os escoamentos transientes
avaliam a dependncia das funes materiais com o tempo, alm da taxa de
deformao. Essas funes materiais fornecem informaes para classificar os fluidos
e podem ser usadas para determinar constantes de equaes constitutivas de fluidos
viscoelsticos tais como a que so apresentadas na Sec. 2.4.
Para caracterizar os fluidos polimricos existem dois tipos de escoamento
homogneo padro que so o escoamento simples por cisalhamento e o escoamento
livre de cisalhamento (BIRD et al., 1987) (os escoamentos so considerados
homogneos porque as deformaes so uniformes e o gradiente de velocidade
independente da posio). Estes tipos de escoamento padro podem ser encontrados
em diferentes operaes de processamento de polmeros, por exemplo em moldagem
por injeo e extruso e tambm em diferentes remetros.
Ao se considerar o escoamento por cisalhamento simples, em qual o gradiente de
velocidade independente da posio, tem-se o seguinte campo de velocidades:
Ux = yx y

(2.11)

Uy = 0

(2.12)

Uz = 0

(2.13)

nas quais yx a taxa de deformao. Se forem consideradas as propriedades


reolgicas medidas no escoamento definidos pelas Eqs. 2.11-2.13 e tambm
escoamento em regime estacionrio, o gradiente da velocidade U e o tensor D
8

so definidos como

U()
=

0 0 0

0 0

0 0 0

D()
= 2 0 0

0 0 0

(2.14)

(2.15)

e o tensor das tenses apresenta, alm das tenses de cisalhamento, as tenses


normais

yx 0
xx

(2.16)
()
= yx yy 0

0
0 zz
Para o caso de escoamento por cisalhamento simples possvel observar
diferenas de tenses normais em escoamento de fluidos viscoelsticos que so
responsveis, por exemplo, pelo efeito de Weissenberg. Este efeito pode ser conferido
quando se gira um basto no interior de um recipiente contendo um polmero
fundido ou em soluo. No caso de polmeros ocorre o deslocamento do material
para o centro do recipiente e consequentemente, o fluido sobe pelo basto. J no
caso de um fluido newtoniano, observado um abaixamento no nvel do fluido
na regio adjacente ao basto, devido fora centrfuga. O efeito observado no
fluido polimrico decorrente da viscoelasticidade, pois neste caso em adio s
tenses de cisalhamento estes fluidos apresentam tenses extras ao longo da linha
de corrente, que foram o fluido para dentro em oposio s foras centrfuga e
gravitacional (BIRD et al., 1987). Para escoamentos por cisalhamento podem-se
definir os coeficientes de tenses normais 1 e 2 :
2
N1 = xx yy = 1 ()
yx

(2.17)

2
N2 = yy zz = 2 ()
yx

(2.18)

em que N1 e N2 so chamados de primeira e segunda diferenas de tenses normais,


respectivamente. A medida dessas diferenas de tenses normais proporciona uma
medida da elasticidade do fundido (BRETAS e DVILA, 2005). A funo 1
para a maioria dos casos positiva, enquanto 2 negativa e mais difcil de ser
medida experimentalmente. O valor absoluto de 1 consideravelmente maior que
o valor absoluto de 2 e, segundo BIRD et al. (1987), 2 10% do valor de 1 .
A massa molar e a sua distribuio afetam a primeira e a segunda diferenas de

tenses normais. Quanto maior a massa molar, maior a probabilidade de ocorrer


entrelaamentos entre as cadeias polimricas e, portanto, maior a elasticidade do
material e maior N1 (BRETAS e DVILA, 2005).
Outra propriedade reolgica dos polmeros que afeta o processamento destes
materiais a viscosidade Entre estas funes materiais est a viscosidade ().
A
viscosidade de um fluido Newtoniano varia somente com a temperatura, enquanto
a viscosidade de um fluido polimrico tambm funo da taxa de cisalhamento.
Ainda para o caso de escoamento por cisalhamento simples, a relao entre a tenso
de cisalhamento e a taxa de deformao definida como (BIRD et al., 1987; BRETAS
e DVILA, 2005):
xy = ()
xy

(2.19)

em que ()
a viscosidade dependente de ,
que a taxa de deformao ou
taxa de cisalhamento. A viscosidade medida atravs da aplicao de taxas ou
tenses de cisalhamento crescentes ao polmero fundido. Na Figura 2.1 tem-se curvas
completas de viscosidade medidas a baixas e altas taxas de cisalhamento para dois
poliestirenos com diferentes massas molares. Em baixas taxas de deformao a
tenso de cisalhamento proporcional taxa de deformao e a viscosidade nesta
regio 0 (viscosidade deformao nula). A medida que a taxa de deformao
aumenta, a viscosidade diminui. Para descrever a dependncia da viscosidade com
a taxa de cisalhamento de forma emprica existem alguns modelos como o Lei das
Potncias (Power-Law), Carreau-Yasuda e Elis que podem ser conferidos em BIRD
et al. (1987), MACOSKO e LARSON (1994) e BRETAS e DVILA (2005). Alm
disso, a viscosidade dependente da taxa de cisalhamento pode ser relacionada com
a viscosidade complexa (medida em testes oscilatrios de cisalhamento) atravs de
uma relao emprica conhecida como regra de Cox-Merz (BIRD et al., 1987; COX
e MERZ, 1958):
()
=

| |()

00

2 0.5

= ()1+ 0

(2.20)
=

A Eq. 2.20 uma aproximao emprica que representa a maioria dos polmeros
fundidos e prev que a magnitude da viscosidade complexa igual viscosidade
no-newtoniana nos correspondentes valores de frequncia e taxas de cisalhamento.

10

Figura 2.1: Curvas de viscosidade versus taxa de cisalhamento para poliestirenos


cristal GPPS1 (M w = 180000) e GPPS2 (M w = 280000) avaliadas na mesma
temperatura.
Tanto a viscosidade quanto outras propriedades reolgicas podem ser
determinadas em regime transiente. Estas propriedades so importantes no
processamento de polmeros porque permitem determinar as respostas do material
antes dele atingir o estado estacionrio.
Outras propriedades reolgicas de interesse so as que so medidas ao
submeter-se o elemento de fluido a escoamentos puramente elongacionais (livres
de cisalhamento). O escoamento livre de cisalhamento dado pelo seguinte campo
de velocidades:
Ux = x

(2.21)

1
b)y
Uy = (1
2

(2.22)

1
+ b)z
(2.23)
Uz = (1
2
nas quais as deformaes elongacionais podem ser de trs tipos (BIRD et al.,
1987),(BRETAS e DVILA, 2005): uniaxial (b = 0, > 0), biaxial (b = 0,
< 0) e elongacional plana (b = 1). Na deformao uniaxial, a deformao e o
esforo resultante so gerados no eixo de simetria, na deformao biaxial ocorre
compresso no eixo de simetria, enquanto na elongacional plana ocorre deformao
gerada quando a velocidade em uma das direes cartesiana zero. Para o caso
onde b = 0, o gradiente da velocidade U e o tensor D escrito como

11

U(u ) =

D(u ) =

u 0
0
u
0 2
0
0
0 2u

u 0
0
u
0 2
0
0
0 2u

(2.24)

(2.25)

e o tensor das tenses do escoamento elongacial uniaxal escrito como

(u ) =

xx 0
0
0 yy 0
0
0 zz

(2.26)

Para o caso de escoamento estacionrio pode-se definir as funes 1 e 2 (BIRD


et al., 1987):
yy zz = 1 (,
b)

(2.27)

xx zz = 2 (,
b)

(2.28)

Quando b=0, 1 = 0 e 2 = u , que a viscosidade elongacional uniaxial. Se a


viscosidade elongacional no variar com a taxa de elongao, o fluido chamado
Troutoniano e a viscosidade chamada viscosidade de Trouton.

2.2.1

Medio

de

viscosidade

elongacional

matriz

elongacional
A viscosidade elongacional dos polmeros fundidos dificilmente pode ser
correlacionada com a viscosidade em cisalhamento, devendo ser medida
independentemente. A taxa de elongao, especialmente em estado estacionrio,
muito difcil de medir e desta forma existem poucos dados desta propriedade
reolgica em polmeros. A dificuldade em se obter medidas de viscosidade
elongacional est no fato de que para se obter uma deformao livre de cisalhamento
deve-se evitar o contato com superfcies slidas adjacentes. Isto um grande
empecilho, pois o polmero fundido deformado pela gravidade, principalmente
na etapa de elevao da temperatura da amostra at a temperatura de ensaio.
Alm disso, a maioria dos equipamentos desenvolvidos para avaliar a viscosidade
elongacional no consegue atingir o regime estacionrio. No entanto, a reometria
elongacional o nico modo de quantificar diretamente o strain hardening, que o
12

aumento da rigidez durante deformaes elongacionais. Este fenmeno responsvel


pela estabilidade do processo de estiramento do fundido.
Existem diferentes tipos de mtodos que podem ser utilizados para a obteno
da viscosidade elongacional, tais como aplicao de uma tenso de elongaco a
uma amostra cilndrica presa entre duas garras, estiramento da amostra por meio
de dois conjuntos de rotores girando a uma determinada velocidade, e utilizao
de geometrias especiais que podem ser acopladas reometria rotacional. Uma
alternativa que surgiu na literatura (BINDING e WALTERS (1988); COGSWELL
(1972)) foi a obteno de uma medida experimental indireta da viscosidade
elongacional, atravs dos valores de vazo do material e de queda de presso durante
o escoamento atravs de um canal de contrao abrupta (matriz elongacional). No
trabalho de DA SILVA (2009) encontra-se uma completa descrio de diferentes
tcnicas de medidas de viscosidade elongacional, entre elas: Remetro de Trao
de Munsted (MTR), Remetro RME (Polymer melt elongational rheometer),
Dispositivo EVF (Extensional Viscosity Fixture), Dispositivo SER (Sentmanat
Extensional Rheometer), Rheotens e Tcnica Fiber Windup.
A matriz elongacional, representada esquematicamente na Figura 2.2, uma
geometria que pode ser acoplada a uma extrusora seja ela de dupla rosca ou de rosca
simples. Ela possui trs zonas: as zonas 1 e 3 so fendas onde o polmero sofre apenas
deformaes por cisalhamento e a zona 2 uma seo cnica na qual o polmero
sofre escoamento por cisalhamento e deformaes elongacionais. A temperatura em
cada zona controlada separadamente para se ter uma temperatura homognea ao
longo da matriz. Cada seo de cisalhamento possui dois transdutores de presso,
contabilizando desta forma quatro sensores de presso: P1 , P2 , P3 e P4 .

Figura 2.2: Esquema da matriz elongacional com esquema da localizao dos


transdutores de presso.
Utilizando as quedas de presses P e a vazo do material Q pode-se avaliar as
tenses de cisalhamento e de extenso de acordo com o Modelo de COGSWELL
(1972), que assume as seguintes hipteses (i) fluido incompressvel, (ii) fluxo
unidirecional no canal, (iii) o esforo de cisalhamento est relacionado com a taxa
13

de cisalhamento de acordo com a Lei de Potncia (MACOSKO e LARSON, 1994),


(iv) as quedas de presses devido ao cisalhamento e a extenso podem ser calculadas
separadamente, e a soma delas corresponde a queda de presso total, (v) inrcia
desprezvel e (vi) no h efeitos de elasticidade.
Assim, podem ser avaliadas a taxa, a tenso e a viscosidade de cisalhamento de
acordo com:

6Q
2n
+
1

(2.29)
1,3 =
2
3
W H1,3
na qual 1,3 a taxa de cisalhamento nas zonas 1 e 3, Q a vazo do material, H1,3
a altura das zonas 1 e 3, W a largura do canal e n o ndice da Lei da Potncia.
A tenso de cisalhamento 1,3 nas zonas 1 e 3 calculada por:
1,3 =

P1,3 H1,3
2l1,3

(2.30)

na qual P1,3 a variao de presso das zonas 1 e 3, a massa especfica,


a
l1,3 o comprimento da zona 1 e da zona 3. Na Equao 2.29 o fator 2n+1
3
correo de Rabinowitch BRETAS e DVILA (2005). Para calcular a viscosidade
de cisalhamento nas zonas 1 e 3:
1,3 =

1,3
1,3

(2.31)

Utilizando-de esta matriz podem ser calculadas tambm as taxas de extenso


dada por:

1
Q 1

=
(2.32)
W dl2 H3 H1
em que d a densidade do material e a presso total equivale a
Ptotal = Pcisalhamento + Pelongacional

(2.33)

A tenso elongacional, denonimada para o desenvolvimento destas equaes de


elongacional , est relacionada com a queda de presso Pelongacional . Segundo a
proposta de PABEDINSKAS et al. (1989) apud DE PAULA OLIVEIRA (2010),
pode-se calcular a queda de presso devido ao escoamento por cisalhamento na zona
de contrao atravs da equao:
n

Pcisalhamento

2dl2 2Q 2n + 1
=m
H1 H3 W
n

1 1
1
1
1
1

2n +
(2.34)
2n1
2n1
2n
2n H3
H1
W (2n 1) H3
H1

14

em que m e n so respectivamente, a consistncia e o ndice da Lei de Potncia, que


relacionam a tenso com a taxa de cisalhamento. Assim, a tenso elongacional pode
ser aproximada (elongacional = Pelongacional ) de forma que:
Pelongacional = Ptotal Pcisalhamento

(2.35)

Desta forma, a viscosidade elongacional dada por:


elongacional =

2.3

Viscoelasticidade

elongacional

linear

(2.36)

espectro

de

relaxao de polmeros
Outras propriedades reolgicas de extrema importncia so as avaliadas em testes
oscilatrios de cisalhamento ou dinmico de cisalhamento de pequena amplitude,
onde a tenso de cisalhamento (ou deformao) aplicada varia com a frequncia. A
amplitude da tenso deve ser pequena para garantir que as propriedades reolgicas
sejam medidas na regio da viscoelasticidade linear, ou seja, na regio onde a relao
entre tenso e deformao linear. A anlise do comportamento viscoelstico dos
materiais de especial importncia quando feita na regio de viscoelasticidade
linear, pois nestas condies mais fcil relacionar as propriedades medidas com as
caractersticas estruturais do material. Para este tipo de medida so muito utilizadas
as geometrias de placas paralelas e cone-e-placa em remetros rotacionais e esse tipo
de experimento consiste na medida da resposta dinmica da amostra, submetida a
uma deformao oscilatria, que pode ser dada por:
yx = 0 sin(t)

(2.37)

em que 0 a amplitude de deformao oscilatria aplicada e frequncia de


teste. Em um material viscoelstico submetido a uma deformao oscilatria de
cisalhamento de pequena amplitude, as tenses resultantes oscilaro com a mesma
frequncia , mas no estaro em fase com a deformao, podendo ser decompostas
em duas componentes (uma em fase e outra fora de fase com a deformao). A
representao da tenso de cisalhamento yx como uma funo complexa indica que
a deformao pode ser representada tanto como um sen(t) ou como um cos(t):
yx (t) = A()0 sin(t + )

(2.38)

yx (t) = B() 0 cos(t + )

(2.39)

ou

15

em que o ngulo de defasagem entre a tenso e a deformao e o ngulo


de defasagem entre a tenso e a taxa de deformao. O ngulo de fase caracteriza
a resposta relativa entre as duas respostas (elsticas e viscosa), sendo que o limite
=0 corresponde ao slido de Hooke e o limite =90 , ao fluido puramente viscoso.
Para separar a parte da tenso em fase da parte defasada definem-se duas funes
materiais G0 () e G00 (), ambas funes da frequncia do movimento peridico
imposto:
yx (t) = G0 ()0 sin(t) + G00 ()0 cos(t)
(2.40)
ou ainda, da seguinte forma:
yx (t) =

G00 ()
G0 ()
0 sin(t) +
0 cos(t)

(2.41)

em que 0 =0 a magnitude da amplitude da taxa de cisalhamento, G0 ()


chamado mdulo de armazenamento em cisalhamento e representa a componente
em fase com a deformao, ou seja, est associado resposta elstica. J G00 ()
o mdulo de perda em cisalhamento e representa a componente fora de fase com a
deformao. A razo entre G0 () e G00 () fornece a tangente do ngulo de fase :
G00
G0
Define-se ainda o mdulo complexo, dado por:
tan =

G = G0 + iG00

(2.42)

(2.43)

Outra forma de expressar as Eqs. 2.40 e 2.41 em termos de taxa de deformao


atravs das das funes materiais 0 , 00 e :
yx (t) = 0 ()0 cos(t) + 00 0 sin(t)

(2.44)

0 =

G00

(2.45)

00 =

G0

(2.46)

= 0 i 00

(2.47)

nas quais 0 definida como viscosidade dinmica e est relacionada com a


contribuio viscosa, 00 chamada de viscosidade imaginria e est relacionada
contribuio elstica e a viscosidade complexa. As propriedades G0 , G00 , 0
e 00 so chamadas de propriedades viscoelsticas lineares. Caso haja interesse do
16

leitor, maiores informaes sobre remetros rotacionais podem ser encontradas em


BIRD et al. (1987), MACOSKO e LARSON (1994) e CANEVAROLO (2004).

2.3.1

Modelos para viscoelasticidade linear

Na caracterizao reolgica de polmeros, os testes feitos a baixas deformaes


(de relao entre tenso e deformao linear) so de grande importncia porque os
parmetros determinados nestas condies no dependem do valor da deformao
aplicada, podendo ser relacionados diretamente com estrutura molecular do
polmero.
Existem muitos modelos para descrio do comportamento de materiais
viscoelsticos na regio de viscoelasticidade linear. No entanto, estes modelos
podem ser representados atravs de uma expresso geral conhecida como modelo
viscoelstico linear geral (BIRD et al., 1987; MACOSKO e LARSON, 1994):
(t) =

Z t

G(t t0 )(t
0 )dt0

(2.48)

na qual (t) a tenso, G(t - t0 ) o mdulo de relaxao, t o tempo, t0 o tempo


passado e a taxa de deformao. A funo G(t - t0 ) uma funo monotnica
decrescente, a qual representa o processo de relaxao, ou seja, o decaimento de
tenso que ocorre ao longo do tempo quando um material viscoelstico submetido
a um degrau de deformao e mantido, ento, neste valor de deformao.
Um dos primeiros modelos propostos para representao do comportamento
viscoelstico foi o de M axwell, no qual a contribuio elstica representada por
uma mola e a contribuio viscosa por um amortecedor. O modelo de M axwell
representado pela seguinte equao:
dyx
= P yx
(2.49)
dt
em que P a viscosidade polimrica e uma constante de tempo chamada de
tempo de relaxao, que um tempo caracterstico relacionado relaxao das
tenses nas cadeias polimricas. Este um modelo com capacidade de prever o
comportamento viscoelstico linear e muito importante devido a alguns modelos
no-lineares, que apresentam uma melhor predio frente a alguns fenmenos fsicos,
serem generalizaes do modelo de M axwell. A maioria dos modelos diferenciais
no-lineares podem ser obtidos a partir do modelo para fluido viscoelstico linear, na
sua forma diferencial, sendo que as modificaes realizadas consistem na substituio
das derivadas em relao ao tempo pela derivada convectiva no tempo e/ou na
incluso de termos no-lineares e parmetros nas equaes (BIRD et al., 1987).
Alm do modelo de M axwell para a viscoelasticidade linear existem outros modelos
yx +

17

como modelos de Jeffreys, Kelvin-Voight e Zener (BIRD et al., 1987).


Para resolver a Equao 2.49 explcita para necessrio resolver uma equao
diferencial linear no homognea, resultando na seguinte expresso:
(t) =

Z t

(t t0 )
P
exp
dt0

(2.50)

em que o mdulo de relaxao dado pela seguinte equao:

P
(t t0 )
G(t t0 ) =
exp

(2.51)

Devido complexidade das cadeias polimricas e a heterogeneidade apresentada


por amostras polimricas em termos de tamanho de cadeias, um nico par
mola-amortecedor no suficiente para descrever o comportamento viscoelstico
linear, sendo necessrio generalizar este modelo atravs da superposio de modelos
deste tipo, obtendo-se:

(t t0 )
gk exp
G(t t0 ) =
k
k=1

(2.52)

na qual gk = Pkk . Aplicando a Equao 2.52 na Equao 2.50 tem-se o chamado


Modelo de Maxwell Generalizado:

(t t0 )
dt0
gk exp
(t) =
k
k=1
Z t

(2.53)

No estudo da viscoelasticidade linear tem-se ainda o espectro de relaxao


H() do polmero, que matematicamente definido a partir do mdulo de
relaxao (FERRY, 1980). Se o nmero de modos de Maxwell cresce sem limites,
pode ser considerado que se tem uma distribuio contnua de tempos de relaxao
devido aos inmeros movimentos possveis da cadeia polimrica, sendo que esta
funo H() praticamente define todo o comportamento viscoelstico linear de um
polmero, uma vez que pode ser relacionada com as funes materiais, assim como
com o mdulo de relaxao:
G(t) = Ge +

H() exp

t
dln

(2.54)

Na Equao 2.54, Ge o mdulo de relaxao em equilbrio e igual a zero


para lquidos viscoelsticos (FERRY, 1980) e H() fornece as contribuies para a
relaxao das tenses associadas ao tempo de relaxao . Similarmente, os outros
mdulos (G0 , G00 ) tambm podem ser obtidos atravs da integral sobre o espectro
de relaxao (FERRY, 1980):
18

G () =
0

2 2
H()dln
1 + 2 2

(2.55)

H()dln
(2.56)
1 + 2 2
O conhecimento do espectro de relaxao de grande importncia por uma srie
de razes. A informao fornecida pelo espectro de relaxao pode ser aplicada no
estudo dos processos de transformao de plsticos e predies das caractersticas
de escoamento a partir das condies de operao, uma vez que ele fornece os
parmetros lineares das equaes constitutivas que so empregadas para descrever o
escoamento de fluidos viscoelsticos. O espectro de relaxao tambm aplicado na
caracterizao e determinao de propriedades do produto final, podendo ser usado
na caracterizao de blendas e tambm para avaliar a presena de ramificaes em
polmeros. Outra importante aplicao na determinao da distribuio de massa
molar (DMM) de polmeros por reometria, que descrita na prxima seo, uma vez
que atravs da informao do espectro de relaxao feita a associao do mdulo
de relaxao G(t) com as curvas de distribuio de massa molar.
G () =
00

2.3.2

Determinao da distribuio de massa molar de


polmeros lineares por reometria

A caracterizao de um polmero em termos de massa molar requer no s o


valor mdio mas tambm momentos adicionais da distribuio. A principal limitao
para o uso da DMM como varivel de controle em processos de polimerizao o
fato de que a cromatografia por permeao de gis (GPC), que o mtodo mais
consagrado para a sua determinao, apresenta tempos de anlise e custos elevados,
alm de outras dificuldades como erros de medida causados pelo limite de resoluo
da coluna (especialmente quando se tem a presena de cadeias de alta massa molar),
possibilidade de degradao trmica da amostra durante a anlise, em alguns casos,
necessidade do uso de solventes e custo de manuteno elevado, principalmente
quando opera a elevadas temperaturas. Assim, existem vrias vantagens prticas
que estimulam o desenvolvimento de tcnicas para determinao da DMM a partir
de medidas reolgicas.
Neste contexto surge a teoria da reptao ou modelo do tubo (DE GENNES,
1971), que tem sido usada com bastante sucesso para relacionar propriedades
0
reolgicas como mdulo elstico ou de armazenamento em cisalhamento (G ()),
00
mdulo viscoso ou mdulo de perda em cisalhamento (G ()) e mdulo de relaxao
(G(t)) com a DMM atravs de modelos denominados neste trabalho de modelos
moleculares, pois baseiam-se em propostas tericas para descrio dos mecanismos
19

de relaxao experimentados pelas molculas polimricas. Entre as aplicaes mais


relevantes dos modelos que relacionam as propriedades viscoelsticas lineares com a
estrutura molecular de polmeros esto a determinao da distribuio de massa
molar (DMM) de polmeros por reometria (FARIAS et al., 2013; LONARDI
et al., 2002; VAN RUYMBEKE et al., 2002; VEGA et al., 2004) e a deteco de
ramificaes de cadeia longa a partir da resposta viscoelstica linear (MAJEST
et al., 2003; VAN RUYMBEKE et al., 2005).
A determinao da DMM de polmeros por reometria um problema inverso,
pois a partir de dados reolgicos (que dependem da massa molar), usando um
modelo molecular especificado (que funo da massa molar) e considerando
que a DMM do material pode ser representada por uma determinada funo
distribuio, pode-se obter a aproximao da curva de distribuio de massa molar de
polmeros. Segundo WEESE (1992), existem muitas dificuldades para inverter este
problema e obter uma soluo aproximada devido grande sensibilidade a flutuaes
experimentais, mesmo que estas sejam pequenas. Alm disso, a determinao
da DMM por reometria, assim como muitos outros problemas inversos, pode ser
classificado do ponto de vista matemtico como um problema mal posto. Este tipo
de problema no possui soluo nica, o que faz com que estratgias especficas e
todo o conhecimento prvio relativo a aspectos inerentes soluo procurada devam
ser utilizadas para garantir que a soluo obtida seja fisicamente correta.
Uma das primeiras tcnicas que surgiram na literatura para determinao da
DMM a partir de dados reolgicos foi a apresentada por TUMINELLO (1986).
0
Nesta tcnica, a converso de dados dinmicos do mdulo elstico G () em curva
de distribuio de massa molar cumulativa foi feita atravs de uma expresso
analtica simples, obtida a partir de consideraes sobre a dependncia dos
mecanismos de relaxao de polmeros fundidos com a massa molar. No entanto,
as curvas obtidas atravs deste mtodo caracterizavam-se por apresentar uma
multimodalidade artificial, ou seja, no verificada experimentalmente nas anlises
por GPC. MCGRORY e TUMINELLO (1990) estenderam esta metodologia para
utilizao de dados de mdulo de relaxao G(t), onde foram avaliadas amostras
monodispersas, polidispersas e bimodais de poliestireno, sendo encontrado tambm
o problema de bimodalidade artificial para alguns casos.
Posteriormente foram apresentados mtodos (LONARDI et al., 2000, 2002;
TSENOGLOU, 1991; VAN RUYMBEKE et al., 2002; WASSERMAN, 1995)
baseados na teoria da reptao (DE GENNES, 1971; DES CLOIZEAUX, 1988). A
regra de mistura da reptao dupla de uso mais difundido na literatura (LONARDI
et al., 2000, 2002; TSENOGLOU, 1991; VAN RUYMBEKE et al., 2002) definida
como:

20

G(t) Z 1
F (t, M )P (M )dM
=
G0N
LI

(2.57)

na qual F (t, M ) um modelo molecular, ou seja, uma funo que descreve a


relaxao para um polmero de massa molar M e P (M )dM a probabilidade
normalizada de encontrar uma cadeia com massa molar entre M e M +dM . O
expoente possui valor 2 no modelo original da reptao dupla (DES CLOIZEAUX,
1988), porm valores diferentes vm sendo sugeridos na literatura (MAIER et al.,
1998; VAN RUYMBEKE et al., 2002). G0N o mdulo de plat, que um parmetro
0
00
material caracterstico de regies onde os mdulos dinmicos G () e G () variam
pouco e as relaxaes das cadeias fazem-se entre os entrelaamentos. Para facilitar
o entendimento do mdulo de plat, considerada a representao esquemtica
0
00
da Fig. 2.3 (representao esquemtica da variao dos mdulos G () e G ()
com a frequncia experimental ), conforme apresentado por LONARDI (1999)
para ajudar a descrever alguns mecanismos de relaxao apresentados por cadeias
polimricas lineares.

00

Figura 2.3: Representao esquemtica da variao de G () e G () para um dado


polmero (adaptado de LONARDI, 1999).
Em baixas frequncias tem-se a zona terminal, onde o mecanismo predominante
de relaxao a reptao, sendo o tempo de relaxao descrito pela reptao e
vinculado diretamente distribuio de massa molar, mais particularmente a massa
molar mdia em massa (M w ). As alteraes na estrutura molecular podem ser
mais facilmente analisadas considerando o ponto Gc (que corresponde a frequncia
0
00
experimental na qual G () igual a G ()), que denominado ponto de Crossover.
Este ponto se deslocar se a massa molar mdia e a distribuio de massa molar
forem modificadas, conforme representado na Figura 2.3, onde as setas com origem
no ponto de Crossover indicam como os valores de Gc e c se deslocam com a variao
da massa molar mdia e da largura da distribuio de massa molar, respectivamente.
Ainda com relao zona terminal, da teoria da viscoelasticidade
21

linear(BRETAS e DVILA, 2005) tem-se as seguintes relaes:


00

G ()
lim
= 0
0

(2.58)

G ()
lim
= 02 Je0
(2.59)
0

em que 0 a viscosidade a taxa de cisalhamento nula e Je0 a complincia de


0
00
equilbrio. Em frequncias um pouco maiores, os mdulos G () e G () variam
pouco com a frequncia, e as relaxaes das cadeias so atribudas dinmica
de modificao dos pontos de entrelaamentos. Nesta regio tem-se um plat
elastomrico devido aos entrelaamentos, caracterizado pelo mdulo de plat, sendo
que pode ser calculado a partir da definio da massa molar entre entrelaamentos
Me (FERRY, 1980):
Me =

RT
G0N

(2.60)

em que a massa especfica, R a constante universal dos gases e T a


temperatura.
Em frequncias mais elevadas tem-se um comportamento vtreo, devido ao fato
de que os tempos disponveis para movimentao molecular so muito menores do
que os tempos requeridos para tal movimento. Nesta regio, somente movimentos
em escala muito pequenas so possveis, sendo o plat vtreo (G ) caracterizado
por movimentos de segmentos macromoleculares da escala caracterstica de alguns
meros (LONARDI, 1999).
Para obter a DMM a partir da Equao 2.57 necessrio calcular o espectro de
relaxao a partir de dados reolgicos dos mdulos de cisalhamento elstico e viscoso
0
00
(G e G ), impor um formato de funo de distribuio para a DMM, ou seja, uma
funo que descreva P (M ) na Equao 2.57, selecionar um modelo que incorpore o
conceito da reptao dupla para representar o processo de relaxao das molculas
do polmero, e aproximar um problema inverso para estimar os parmetros da
funo escolhida para representar a DMM. Entre os mtodos baseados na teoria da
reptao destacam-se duas propostas de abordagem: i) clculo explcito do espectro
de relaxao e ii) uso das aproximaes paramtricas de Schwarzl (SCHWARZL,
1971), que evitam a necessidade do clculo explcito do espectro de relaxao. Para
o clculo explcito do espectro de relaxao sugerida na literatura a aplicao da
regularizao de Tikhonov (HONERKAMP e WEESE, 1989; WEESE, 1992). J na
abordagem com aproximao paramtrica, o clculo do espectro de relaxao feito
0
00
de modo implcito, sendo a funo G(t) invertida nos mdulos dinmicos G e G
atravs das aproximaes de Schwarzl (SCHWARZL, 1971).
22

Em ambas as abordagens, a determinao da DMM efetuada pela aproximao


de um problema inverso onde os parmetros de uma funo escolhida para
representar a DMM so estimados baseado na comparao de dados reolgicos
experimentais com predies tericas.
Como mencionado anteriormente, as
predies tericas em questo so obtidas a partir de um modelo molecular baseado
na teoria da reptao que descreva o processo de relaxao de cadeias em funo
de sua massa molar. Entre este modelos tem-se o TDD (time-dependent diffusion),
que foi proposto por DES CLOIZEAUX (1990) para a descrio do processo de
relaxao na zona terminal. DES CLOIZEAUX (1990) considerou o mecanismo de
difuso dos pontos de tenso (gerados pelos entrelaamentos) ao longo da cadeia
e formulou uma equao de difuso cuja soluo est baseada na probabilidade de
distribuio dos pontos de tenso. Desta forma, o modelo de des Cloizeaux capaz de
descrever melhor a trajetria de flutuao das cadeias combinada com os mecanismos
de reptao. Este modelo, com base na forma apresentada por VAN RUYMBEKE
et al. (2002), descrito pela seguinte equao:
F (t, M ) =

8X 1
exp(i2 U (t, M ))
iodd i2

(2.61)

em que iodd representa uma soma sobre os valores mpares de i e U (t,M ) avaliado
por:

t
M
Mt

U (t, M ) =
+
g
(M )
M
M rept(M )

(2.62)

rept(M ) = KM 3

(2.63)

na qual
e g uma funo dada por:
1

g(x) = x + x 2 [x + (x) 2 + ] 2

(2.64)

nas quais K e M so parmetros materiais. Para descrever o formato da DMM


pode-se usar a funo GEX proposta por GLOOR (1983), na sua forma alternativa
proposta por LONARDI et al. (2002):
1

k+1

M
P (M ) = k+1
( m ) Mref

M
exp
Mref

(2.65)

na qual k , m , Mref so os parmetros que definem o formato final da


distribuio, sendo que k define a polidisperso do polmero e a funo gama.
Segundo GLOOR (1983), o parmetro Mref relacionado massa molar e sempre
positivo, entretanto, nos resultados obtidos por COCCHINI e NOBILE (2003)
23

foram reportados valores entre 5,281010 e 1,97104 para o parmetro Mref


na aproximao do problema inverso para amostras de polipropileno, poliacetal e
misturas de poliestirenos de diferentes massas molares. A funo GEX bastante
usada na literatura para a resoluo de problemas de determinao da DMM por
reometria, uma vez que se ajusta a uma larga faixa de massa molar experimental. A
partir dos parmetros k, m, Mref da funo GEX, as massas molares mdias podem
ser expressas como:
)
( k+1
m
M n = Mref
k
( m )

(2.66)

M w = Mref

)
( k+2
m
k+1
( m )

(2.67)

M z = Mref

( k+3
)
m
k+2
( m )

(2.68)

na qual M n a massa molar mdia em nmero, M w a massa molar mdia em massa,


M z a massa molar mdia Z e a o ndice de polidisperso ou polidispersividade
definido como:
k
( k+2
)( m
)
Mw
m
=
PD =
k+1 2
Mn
( m )

(2.69)

Devido s caractersticas intrnsecas do problema em questo, o uso de mtodos


de integrao baseado em polinmios ortogonais aparece como uma alternativa
interessante. Polinmios ortogonais so amplamente utilizados na aproximao de
problemas inversos nas reas de fsica e matemtica. Na rea de engenharia de
polmeros, so encontrados trabalhos em que taxas de formao de momentos so
expressas em termos de modelos cinticos de reao, sendo a distribuio de massa
molar durante reaes de polimerizao representada como uma srie de polinmios
de Laguerre (SAIDEL e KATZ, 1968), Lagrange (SEFERLIS e KIPARISSIDES,
2002) ou usado um polinmio ortogonal cuja funo peso a distribuio de
Flory-Shulz (CONI JR., 1992). Com relao ao problema inverso de determinao da
DMM de polmeros, PEIROTTI e DEIBER (2003) compararam duas metodologias
para a aproximao do problema inverso via dados de reometria. Na primeira,
desenvolveram um procedimento para estimar a DMM a partir do G(t), em que as
funes densidade de probabilidade normal e gama, aplicadas na regra de mistura
da reptao dupla, foram expandidas atravs dos polinmios de Hermite e Laguerre,
respectivamente. O segundo procedimento aplica o teorema do valor mdio para
funes contnuas e reescreve a integral em uma forma diferencial. As melhores
predies em relao ao GPC foram obtidas nos testes em que foi aplicado o primeiro
24

mtodo e a funo normal expandida atravs do polinmio de Hermite. No entanto,


mais pesquisas so necessrias para encontrar tanto um algoritmo robusto e modelos
que descrevam de maneira mais completa os mecanismos de relaxao das cadeias
polimricas e que considerem amostras multimodais e altamente polidispersas.

2.4

Modelos

constitutivos

no-lineares

para

fluidos viscoelsticos
As equaes constitutivas que descrevem o comportamento dos fluidos
viscoelsticos podem ser enquadradas em diferentes grupos de acordo com a sua
forma, capacidade de predio das funes materiais e natureza matemtica. Na
literatura podem ser encontrados muitos modelos viscoelsticos, contudo ainda
no se tem um modelo que sirva adequadamente para todos os diferentes tipos
de fluidos polimricos especialmente em escoamentos nos quais o material seja
submetido simultaneamente a campos de deformao e elongaco. Alm disso, como
o processamento de polmeros ocorre a altas taxas de deformao, a modelagem
do comportamento viscoelstico durante o processamento requer o uso de modelos
no-lineares (BRETAS e DVILA, 2005), que so de grande complexidade. Os
modelos viscoelsticos no-lineares permitem descrever ao menos qualitativamente
efeitos elsticos e as caractersticas no-lineares como diferenas de tenses normais
e viscosidade no-newtoniana.
Os modelos constitutivos no-lineares podem ser classificados como diferenciais
e modelos integrais.
Os modelos diferenciais, que so de interesse deste
trabalho, podem ser obtidos atravs da generalizao do fluido viscoelstico linear
(Equao 2.49). As modificaes consistem na substituio das derivadas em
relao ao tempo pela derivada convectiva no tempo e/ou incluso de termos
no-lineares e parmetros nas equaes. A derivada convectiva, que foi proposta
de maneira a obrigar as equaes constitutivas a serem independentes do sistema
de coordenadas (BIRD e WIEST, 1995; BIRD et al., 1987), pode ser representada
conforme equao a seguir:
D
[(U)T . ] [ . U]
(2.70)
Dt
A forma descrita pela Equao 2.70 denominada derivada convectiva superior.
Para tensores simtricos tem-se a seguinte expresso:
O

D
[ . U] [ . U]T
(2.71)
Dt
Existe tambm outra formulao denominada derivada convectiva inferior:
O

25

D
+ [U. ] + [ . (U)T ]
(2.72)
Dt
As definies destas derivadas supem que as tenses so produzidas somente
quando h deformao do material, sem levar em considerao rotaes. A derivada
D
representa a derivada material:
Dt
M

D
= + U .
(2.73)
Dt
t
A seguir so descritas algumas equaes constitutivas no-lineares diferenciais
que vem sendo utilizadas para descrever o comportamento viscoelstico de
polmeros fundidos e que so de interesse neste trabalho, tais como os modelos
de Oldroyd-B (OLDROYD, 1950) e Giesekus (GIESEKUS, 1982), que derivam da
teoria cintica, o modelo de Phan-Thien-Tanner (PTT), que deriva da teoria de
rede de solues concentradas e polmeros fundidos (THIEN e TANNER, 1977)
e o modelo X-Pom-Pom (VERBEETEN et al., 2001a,b), derivado da teoria da
reptao. Uma descrio mais completa pode ser encontrada em BIRD et al. (1987),
MACOSKO e LARSON (1994), LARSON (1988) e AL BALDAWI (2012).

2.4.1

Modelos UCM, LCM e Oldroyd-B

Os modelos diferenciais mais conhecidos que combinam efeitos do tempo e das


no linearidades so os modelos UCM (Upper Convected Maxwell) e LCM (Lower
Convected Maxwell). Tais modelos so generalizaes do modelo de Maxwell linear e
aplicam, respectivamente, a derivada convectiva superior (Equao 2.70) e a derivada
convectiva inferior (Equao 2.72):
O

(2.74)

(2.75)

Pk + Pk = 2Pk D
Pk + Pk = 2Pk D

O modelo LCM no usado devido ao fato de no ter base molecular (LARSON


(1988)). Quanto ao modelo UCM, as constantes da Equao 2.74 tem o mesmo
significado do modelo linear correspondente (Equao 2.49). uma expresso
emprica que apresenta resultados qualitativamente corretos em uma ampla
variedade de situaes de escoamento; por isso, sua utilizao j foi muito popular
para a avaliao de tcnicas numricas para dinmica de fluidos no-newtonianos.
Outro modelo encontrado na literatura o Oldroyd-B (MACOSKO e LARSON,
1994):
O

Pk + Pk = 2Pk (D + r D)
26

(2.76)

em que 2D a derivada convectiva do tensor taxa de deformao e r um segundo


S
tempo de relaxao definido por r = S +
. O modelo de Oldroyd-B capaz de
Pk
predizer escoamentos transientes e efeitos elsticos. No entanto, pode estimar valores
constantes da viscosidade e dos coeficientes das tenses normais em relao taxa
de deformao. Alm disso, para escoamentos elongacionais possui a deficincia
de estimar viscosidade elongacional infinita para taxas de elongao finitas. Se a
viscosidade do solvente for nula, ento o modelo de Oldroyd-B torna-se o modelo
UCM (Equao 2.74). Para representar de forma mais real o comportamento do
fluido, existe uma classe de modelos similares aos modelos UCM e Oldroyd-B, tais
como o modelo de White-Metzner, que considera a viscosidade polimrica e o tempo
de relaxao como funes da taxa de deformao (LARSON, 1988). O modelo de
White-Metzner capaz de predizer razoavelmente a dependncia da viscosidade com
a taxa de deformao e o primeiro coeficiente de tenses normais. No entanto, no
recomendado para escoamentos livres de cisalhamento (BIRD et al., 1987). Existem
formulaes e funes que podem ser encontradas na literatura para relacionar a
viscosidade polimrica e o tempo de relaxao com a taxa de deformao tais como
Larson, Cross e Carreau-Yasuda (BIRD et al., 1987; LARSON, 1988).

2.4.2

Modelo de Giesekus e Phan-Thien-Tanner

Os primeiros modelos obtidos atravs da generalizao de Maxwell representaram


um grande avano na rea de reologia, mas no foram capazes de descrever
corretamente o comportamento pseudoplstico dos materiais polimricos e a
viscosidade elongacional finita para altas taxas de elongao. Essas limitaes
foram melhoradas com o surgimento dos modelos de Giesekus (GIESEKUS, 1982) e
Phan-Thien-Tanner (PHAN-THIEN, 1978; THIEN e TANNER, 1977), que podem
ser representados genericamente pela seguinte expresso escrita em termos do
tensor Q:

(2)

Pk + k Pk + Q( Pk ) Pk = 2Pk D

(2.77)

na qual (2) a ordem do tensor Q e a derivada Pk definida como:

Pk = Pk + k ( Pk D + D Pk )

(2.78)

em que k um parmetro que depende do material e Pk :


O

Pk =

D
P (U)T Pk Pk U
Dt k

27

(2.79)

(2)

O tensor Q assume diferentes formas para os modelos Giesekus, PTT-Linear e


PTT-Exponencial:
Giesekus:

(2)

P
Pk k

(2.80)

tr[ Pk ]I
Pk

(2.81)

Q = k

PTT-Linear:

(2)

Q = k

PTT-Exponencial:
(2)

Q = expk
tr[ Pk ] 1I
Pk

em que I o tensor unitrio:

I=

(2.82)

1 0 0

0 1 0

0 0 1

(2.83)

Nas Eqs. 2.77-2.82, Pk e Pk so a viscosidade e o tempo de relaxao de cada


modo de relaxao e representam o espectro de relaxao do material. J k e
k so parmetros no lineares que apresentam valores diferentes para cada modo
de relaxao e esto relacionados com propriedades elongacionais e diferenas de
tenses normais. Para o modelo de Giesekus (Equao 2.80), k = 0, equanto que
para os modelos PTT (Eqs. 2.81 e 2.82), k (0, 2].
O modelo de Giesekus considera a contribuio das molculas circundantes
para a relaxao das tenses atravs da incorporao de um parmetro emprico
k associado ao movimento Browniano anisotrpico ou arrasto anisotrpico das
molculas (BIRD et al., 1987). Alm disso, este modelo caracteriza-se por apresentar
um termo no-linear dado pelo produto entre o tensor das tenses. O modelo de
Giesekus capaz de descrever o comportamento pseudoplstico corretamente, mas
no muito preciso na descrio da viscosidade elongacional.
J o modelo Phan-Thien-Tanner (PTT) derivado da teoria de rede de solues
concentradas. Neste modelo, k est relacionado com a predio da viscosidade
elongacional (a oposio elongao aumenta com a diminuio de k ) e k relaciona
as diferenas de tenses normais. A viscosidade elongacional predita pelos modelos
Giesekus e LPTT (PTT-Linear) atinge patamares permanentes e finitos em elevados
valores de taxa de elongao. J a viscosidade elongacional predita pelo modelo
EPTT (PTT-Exponencial) atinge um valor mximo e logo aps decresce com o
aumento da taxa de elongao.
28

2.4.3

Modelos Pom-Pom

O modelo de Pom-Pom foi desenvolvido por MCLEISH e LARSON (1998) e


tem como base a teoria da reptao. A teoria da reptao, proposta por de
Gennes (DE GENNES, 1971), considera o polmero como constitudo de uma
cadeia polimrica sozinha dentro de um tubo imaginrio difundindo-se em uma rede
tridimensional (gel polimrico), sendo a cadeia impedida de cruzar qualquer um dos
obstculos impostos pelo gel. O movimento da cadeia polimrica nestas condies
seria semelhante ao movimento de uma cobra. Assim, desta ideia, que surgiu o
termo reptao, como derivao do termo reptare do latim. Levando em conta
que as propriedades reolgicas dos polmeros dependem da estrutura topolgica das
molculas polimricas, este modelo considera que a interao de uma cadeia com
a cadeia vizinha modelada como um conjunto de obstculos (entrelaamentos)
ao movimento de difuso. Com o objetivo de contornar algumas das limitaes da
equao Pom-Pom original, foi sugerida na literatura (VERBEETEN et al., 2001a),
(VERBEETEN et al., 2001b) e (VAN MEERVELD, 2002) uma verso modificada do
modelo nomeada de extended Pom-Pom (SXPP), sendo mais comumente utilizadas
as formulaes Single-equation XPP e Double-equation XPP. Estes modelos so
capazes de desacoplar o escoamento por cisalhamento do escoamento elongacional
atravs de uma equao que descreve o estiramento da cadeia polimrica. A seguir
apresentado o modelo Double-equation XPP (VERBEETEN et al., 2001a,b):
Pk =

Pk
(32 MPk I)
k

(2.84)

em que k obtido do espectro de relaxao, MPk chamado de tensor orientao


e descreve o estiramento da molcula polimrica:

1 k
1
3k 4 MPk MPk + (1 k + 3k 4 IM M )MPk
I +
2
k
3

(2.85)

MPk + 2(D : MPk )MPk = 0


em que

D
1
= D : MPk
( 1)
Dt
k

(2.86)

2
= Ok exp ( 1)
qk

(2.87)

IM M = tr[MPk MPk ]

(2.88)

29

No modelo XPP, k um parmetro no linear com o mesmo significado do


modelo de Giesekus, Ok representa o tempo de relaxao do estiramento e qk
a quantidade de ramificaes existentes na cadeia. Este modelo capaz de
predizer diferenas de tenses normais diferentes de zero e viscosidade elongacional
que aumenta at um valor mximo (aps o plat newtoniano) e depois diminui.

2.5

Escoamentos de referncia

A predio do comportamento de um fluido em um dado escoamento apresenta


complexidade inerente sua geometria. Devido diversidade de processos
industriais, o uso de geometrias especficas para cada processo poderia demandar
muito esforo e criar dificuldades no desenvolvimento e avaliao dos modelos
reolgicos. Deste modo, so sugeridas na literatura algumas geometrias padro
para teste de modelos reolgicos e avaliao comparativa de modelos e mtodos
numricos.
Entre estes escoamentos de referncia (benchmark flows) tem-se a geometria que
representa uma contrao plana, que foi apresentada durante o quinto workshop
internacional sobre mtodos numricos para fluidos no-newtonianos (HASSAGER,
1988). A contrao plana apresentada na Figura 2.4 bastante simples, mas
contm algumas caractersticas muito importantes associadas ao entendimento do
comportamento dos materiais polimricos. A jusante e a montante da contrao so
observados regies de cisalhamento simples. J a regio da contrao apresenta
deformao elongacional e perto dos cantos de entrada existe uma mistura de
cisalhamento e escoamento elongacional. Devido a estas caractersticas, a contrao
plana a geometria mais amplamente investigada de forma experimental e numrica
e do ponto de vista prtico encontrado em diversos processos tais como extruso
e injeo.
Os primeiros trabalhos que surgiram na literatura ou utilizaram a queda
de presso de entrada para estimar as propriedades elongacionais do fluido
investigado (LAUN e SCHUCH, 1989; MACKAY e ASTARITA, 1997; MACOSKO
e LARSON, 1994) ou tiveram foco no estudo do surgimento do vrtice a montante
da contrao, no canto lateral e reentrante da geometria (HULSEN e VAN DER
ZANDEN, 1991; NGUYEN e BOGER, 1979; WHITE et al., 1987).
A primeira proposta encontrada na literatura para medidas indiretas das
propriendades em elongao atravs dos dados de queda de presso do escoamento
em uma contrao pode ser verificada no trabalho de COGSWELL (1972). No
referido trabalho, as contribuies da queda de presso devido ao escoamento
cisalhante e devido ao escoamento elongacional foram consideradas separadamente,
a viscosidade cisalhante foi calculada com o modelo no-newtoniano Lei da
30

Figura 2.4: Esquema da contrao plana. H a altura do canal a montante e h a


altura do canal a jusante.
Potncia (MACOSKO e LARSON, 1994) e a viscosidade elongacional considerada
constante para uma determinada taxa de deformao, de forma que foi possvel
o desenvolvimento de expresses analticas para a estimativa da viscosidade
elongacional. Outras abordagens para a obteno da viscosidade elongacional via
dados e queda de presso atravs de uma contrao e tambm utilizao desta
geometria para a estimativa de parmtros reolgicos podem ser encontradas nas
literatura (BINDING e WALTERS, 1988; BINDING et al., 2006; NASCIMENTO
et al., 2010). Segundo NGUYEN e BOGER (1979), a elasticidade o fator
responsvel pelo crescimento dos vrtices no escoamento de fluidos viscoelsticos em
contraes, uma vez que ao compararem o escoamento de um fluido newtoniano com
um fluido elstico no pseudoplstico de igual viscosidade cisalhante, verificaram a
formao de vrtices com o fluido elstico e no com o fluido newtoniano. A maioria
dos estudos que investigaram o escoamento de polmeros fundidos em contrao
plana mostraram profundas diferenas de comportamento entre diferente materiais,
como mostrado no trabalho de WHITE et al. (1987), em que reportado que foi
identificada a presena (para polietileno de baixa densidade) ou ausncia (para
poliestireno) de vrtices. Ou seja, a formao de vrtices depende do tipo de
polmero (BRETAS e DVILA, 2005), polmeros com ramificaes formam vrtices,
enquanto polmeros lineares no formam vrtices.
Na literatura esto disponveis diversos trabalhos onde a contrao plana foi
utilizada para a simulao de escoamentos viscoelsticos com boa acurcia. ALVES
et al. (2000, 2003, 2004) investigaram numericamente o tamanho e a intensidade
dos vrtices. ALVES et al. (2004) usaram a razo de aspecto Hh e o nmero De
como parmetros de investigao da formao de vrtices. Segundo HULSEN
e VAN DER ZANDEN (1991), que estudaram LDPE, a intensidade do vrtice
funo do De e depende da relao entre as propriedades elongacionais e de
cisalhamento. Quanto aos modelos constitutivos, podem ser encontrados trabalhos
na literatura onde foram testados os modelos PTT (LI et al., 1998; WHITE et al.,
1987), Giesekus (AZAIEZ et al., 1996; HULSEN e VAN DER ZANDEN, 1991; LI
et al., 1998) e eXtended Pom-Pom (AGUAYO et al., 2006; VERBEETEN et al.,
2004) para simular escoamentos viscoelsticos atravs de uma contrao plana com
boa acurcia. Assim como para o modelo de Giesekus, VERBEETEN et al. (2002)
31

mostrou que o modelo de XPP forneceu predies inacuradas de tenso ao longo de


linha central do escoamento em uma contrao planar. FAVERO et al. (2010a)
props uma metodologia para resolver problemas de altos nmeros de We. A
implementao do mdulo foi feita no pacote de CFD OpenFOAM (WELLER et al.,
1998) e a metodologia proposta foi avaliada comparando os resultados das simulaes
com os dados experimentais e numricos da literatura para a anlise no escoamento
de contrao planar 4:1, mostrando-se estvel e eficiente. HOLMES et al. (2012a)
usou o solver viscoelstico do OpenFOAM e os mesmos fluidos de FAVERO et al.
(2010a) para testar modelos Giesekus e PTT e explorar as diferenas entre as
simulaes 2D e 3D. Os resultados mostraram evidncias de que a modelagem
de fluidos viscoelsticos deve ocorrer em 3D para capturar com maior preciso o
comportamento destes materiais.
Outra geometria tambm sugerida como padro a que representa o escoamento
em torno de um cilindro (Figura 2.5). Esta geometria tambm foi apresentada
durante o quinto workshop internacional sobre mtodos numricos para fluidos
no-newtonianos (HASSAGER, 1988). A geometria diferencia-se fundamentalmente
da contrao especialmente porque um elemento do material ao longo da linha
central comprimido quando se aproxima do cilindro, cisalhado ao longo do cilindro
e esticado na esteira do cilindro. Desta forma, no caso do cilindro h uma forte
interao entre o cisalhamento e o escoamento elongacional, que uma importante
caracterstica na investigao da resposta no linear dos fluidos viscoelsticas.

Figura 2.5: Esquema do fluxo em torno de um cilindro. R o raio do cilindro e H


altura do canal.
Entre os estudos que podem ser encontrados na literatura em que so realizadas
medidas do campo de tenso atravs da tcnica de birrefringncia e comparao com
simulaes numricas est o de BAAIJENS et al. (1995), no qual o objetivo principal
foi avaliar equaes constitutivas viscoelsticas por meio da comparao de dados
experimentais de velocidade e tenso do escoamento de uma soluo polimrica
de 5% em peso de poli-isobutileno em tetradecano com resultados numricos de
simulao. BAAIJENS et al. (1997b) investigaram tambm o escoamento de
polmero fundido (polietileno de baixa densidade) em torno de um cilindro, tanto
para o caso simtrico quanto assimtrico, onde as predies do modelos Giesekus e
EPTT no foram capazes de capturar corretamente o campo de tenses e tambm
no foram mencionados os possveis efeitos 3D do escoamento. Em um outro
trabalho sobre o escoamento de poliestireno de baixa densidade atravs de um
32

cilindro, BAAIJENS et al. (1997a) mostraram que o modelo de Giesekus no


permitiu capturar o campo de tenses na esteira do cilindro e entre o cilindro e
as paredes do canal (regio em que tem-se cisalhamento combinado com campos de
deformao elongacional). Assim, os autores (BAAIJENS et al., 1997a) concluram
que o modelo de Giesekus pode revelar-se inadequado para descrever os campos
complexos de escoamento de fluidos viscoelsticos sem considerar os efeitos possveis
efeitos 3D. VAN OS e PHILLIPS (2005) demonstraram que o modelo XPP foi
eficiente para a predio do cisalhamento e tambm da resposta elongacional.
Escoamentos de polmeros fundidos ou de solues polimricas em outras
geometrias tambm so muito investigados atualmente. Entre elas est a geometria
com ponto de estagnao (representada na Figura 2.6) tem recebido muita ateno
nos ltimos anos, especialmente no que diz respeito determinao da viscosidade
elongacional. Neste tipo de escoamento um elemento de fluido perto do ponto
de estagnao experimentar uma tenso muito maior que um elemento mais
distante. Alm disso, a existncia de um centro de simetria resulta em longos
tempos de residncia necessrios para as molculas se esticarem. Este recurso
particularmente interessante nas medidas de birrefringncia induzida por escoamento
de polmeros (SOULAGES, 2007). Inicialmente, a fim de gerar escoamentos
elongacionais, vrios sistemas de mover pequenos rolos com eixos paralelos foram
estudados. A primeira tentativa foi provavelmente realizada por TAYLOR (1934)
apud SOULAGES (2007) com seu aparato de quatro rolos. Tambm um moinho
de dois rolos foi estudado por GEFFROY e LEAL (1992) e FRANK e MACKLEY
(1976). Um dos primeiros estudos reo-pticos foi conduzido por FRANK et al.
(1971), em que foi usado um sistema de jatos opostos para estudar a cristalizao
induzida pelo escoamento em solues de polietileno. Uma reviso sobre aparatos
propostos na literatura para estudar escoamentos com ponto de estagnao pode
ser encontrada em MACOSKO e LARSON (1994), onde possvel verificar que
assim como para o caso da contrao, os primeiros estudos tiveram foco sobre
a determinao de propriedades reolgicas do fluido polimrico. Atualmente
os trabalhos esto mais concentrados na determinao e avaliao de equaes
reolgicas, uso da tcnica de birrefringncia induzida por escoamento e investigao
da cristalizao induzida pelo escoamento.

33

Figura 2.6: Esquema do fluxo de estagnao. h a altura do canal a jusante e a


montante e R o raio do canto.
Um dos primeiros trabalhos que surgiram na literatura usando a geometria
com fluxo de estagnao no teste de equaes constitutivas diferenciais foi o
de SCHOONEN ET AL (1998), onde o fluido viscoelstico utilizado foi uma soluo
de poli-isobutileno na geometria cross-slot. Foi verificado que para diferentes valores
de We os modelos viscoelsticos fizeram uma predio incorreta dos campos de
tenso perto da linha de estagnao. VERBEETEN et al. (2002) argumentaram
que previses imprecisas das tenses na linha do cross-slot podem surgir a partir
de efeitos 3D. Para tentar contornar estas discrepncias, SOULAGES (2007)
e SOULAGES et al. (2008a) propuseram lubrificao na frente e atrs das janelas
de visualizao do aparelho cross-slot. Isto permitiria eliminar as variaes das
propriedades pticas ao longo do caminho percorrido pela luz polarizada usada nas
medidas pticas, de forma a garantir que o escoamento pudesse ser considerado
2D. SOULAGES et al. (2008b) apresentaram um estudo numrico e experimental
do escoamento de poliestireno de baixa densidade utilizando a geometria cross-slot
lubrificada para obteno dos dados experimentais. Foram analisadas as predies
dos modelos Giesekus, XPP e XPP modificado em diferentes nmeros de We ao longo
de diferentes linhas de corrente. De uma maneira geral foi observado que os modelos
tiveram uma performace semelhante e suas predies puderam representar somente
de forma qualitativa as experimentos de birrefringncia. No entanto, segundo os
autores, o fato de no se poder diferenciar os modelos constitutivos est relacionado
com limitaes experimentais devido ao efeito da refrao que ocorre com a fonte de
luz perto do ponto de estagnao. O escoamento na geometria cross-slot tambm foi
gerado usando o remetro multipasse MACKLEY et al. (1995), onde os primeiros
resultados experimentais foram obtidos para poliestireno fundido (COVENTRY,
2006).

34

2.6

Resoluo

numrica

de

escoamentos

viscoelsticos
Os mtodos das diferenas finitas, elementos finitos e volumes finitos so os mais
utilizados para a soluo dos escoamentos viscoelsticos. O mtodo das diferenas
finitas, que o mais antigo a ser usado nas resolues de equaes diferenciais
parciais, foi o primeiro a ser empregado (CROCHET e PILATE, 1976; PERERA e
WALTERS, 1977). O mtodo de elementos finitos, que originou-se da necessidade
de resolver problemas complexos de elasticidade e anlise estrutural em engenharia
civil e aeronutica, o mtodo mais utilizado para simulao de escoamentos
viscoelsticos. Um dos trabalhos pioneiros foi o de VIRIYAYUTHAKORN e
CASWELL (1980), que desenvolveram uma tcnica em elementos finitos para
modelos viscoelsticos integrais. Mais recentemente surgiram trabalhos em que
foi empregado o mtodo dos volumes finitos, que teve sucesso especialmente por
apresentar maior estabilidade numrica, menor quantidade de memria requerida e
menor tempo computacional para solues de mesma qualidade (XUE et al., 1995,
1999).
A simulao numrica de fluidos viscoelsticos tem se tornado um objeto de
pesquisa importante com o desenvolvimento da indstria de transformao de
plsticos. Apesar de progressos considerveis nas ltimas dcadas, muitos desafios
ainda so necessrios tais como o desenvolvimento de tcnicas numricas para
resolver problemas em geometrias complexas. Na literatura podem ser encontrados
vrios trabalhos usando um ou mais modelos diferenciais no-lineares apresentados
no prximo captulo. Em todos estes trabalhos, uma dificuldade presente do
mtodo iterativo de soluo das equaes constitutivas utilizadas, independente do
mtodo de discretizao, o conhecido HWNP (High Weissenberg Number Problem).
Este problema consiste na dificuldade de obteno de solues em nmero de
We elevados (ROLAND e KEUNINGS, 1986), sendo comum encontrar trabalhos
em que verificado um nmero a partir do qual torna-se impossvel obter uma
soluo. Para tentar resolver este problema algumas estratgias como esquemas
de interpolaes especiais (ALVES et al., 2003; LEMOS et al., 2012; MUNIZ
et al., 2005, 2008) e metodologias numricas tais como a EEME (explicity elliptic
momentum equation (KING ET AL, 1988)), a EVSS (elastic viscous split-stress)
desenvolvida por PERERA e WALTERS (1977) para o mtodo das diferenas finitas
e para o mtodo de elementos finitos por RAJAGOPALAN et al. (1990), a DEVSS
(discrete elastic viscous split-stress (GUNETTE e FORTIN, 1995)) e a AVSS
(adaptive viscosity stress splitting scheme (SUN et al., 1996)). Com a utilizao dos
mtodos de EVSS e DEVSS conseguiu-se chegar a solues estveis para valores bem
mais elevados de We. Ambos os mtodos so muito utilizados, porm o segundo, que
35

uma modificao do primeiro, mais facilmente aplicado aos modelos complexos


devido a no necessitar uma mudana de variveis nas equaes constitutivas.
Para exemplificar as formulaes citadas anteriormente, a seguir feita
uma breve descrio da metodologia DEVSS. Esta formulao foi proposta
por GUNETTE e FORTIN (1995). No referido trabalho foi mostrado que esta
formulao pode ser usada no cmputo de solues de modelos reolgicos onde a
metodologia EVSS no pode ser aplicada devido s dificuldades numricas ou em
casos em que complicado efetuar uma mudana de varivel na equao constitutiva.
Na formulao DEVSS introduzido um termo difusivo adicional em cada lado da
equao de conservao de quantidade de movimento e a equao final assume a
forma:
(U)
+ .(UU) (S + ).(U) = p + .P .(U)
t

(2.89)

onde um nmero positivo relacionado com parmetros do modelo constitutivo.


Segundo GUNETTE e FORTIN (1995) o valor = P pode ser uma boa escolha.
O mtodo DEVSS pode ser tambm encontrado como BSD (both sides diffusion).
Um estudo comparativo entre o BSD e a formulao viscosa (viscous formulation)
para escoamentos transientes foi feita por XUE et al. (2004).
Recentemente foi apresentada por FAVERO et al. (2010a) uma metodologia em
que sugerida que a viscosidade seja calculada de forma tensorial. No referido
trabalho proposto uma correo explcita para :
. = .(T .U) + .corr

(2.90)

Ao aplicar a equao 2.90 tem-se que:


(U)
+ .(UU) .(T .U) = p + .corr
t

(2.91)

Quando a definio de corr (Equao 2.90) substituda em 2.91, tem-se que:


(U)
+ .(UU) .(T .U) = p + . .(T .U)
t

(2.92)

Note que a Equao 2.92 matematicamente idntica equao 2.2, mas


numericamente so diferentes, pois, como prtica em CFD, os termos do lado
esquerdo da equao so resolvidos implicitamente e os do lado direito da equao
so resolvidos explicitamente.
Atualmente j existem uma grande variedade de solvers numricos disponveis
para a simulao do escoamento de fluidos viscoelsticos baseados nos mtodos
de elementos finitos e volumes finitos, incluindo softwares comerciais tais como
36

o Rem3D e o Ansys CFD. No entanto, os pacotes comerciais apresentam a


desvantagem de possurem custos elevados e, no geral, serem de cdigo fechado.
Tambm existem cdigos desenvolvidos na rea acadmica (LUO e MITSOULIS
(1990), HARLEN et al. (1995), BOGAERDS et al. (1999), WAPPEROM e
WEBSTER (1999), OLIVEIRA et al. (1998), HULSEN et al. (2001), RASMUSSEN
(2002), INKSON et al. (2009), TENCHEV et al. (2008)), que geralmente visam
resolver problemas especficos. O solver recentemente proposto por FAVERO et al.
(2010a), que tem sido usado na sua verso original e tambm com modificaes para
o estudo de processos no-isotrmicos e multifsicos (FAVERO et al., 2012; HABLA
et al., 2011; HOLMES et al., 2012a,b), foi utilizado neste trabalho usando dados
reolgicos de poliestireno.

2.7

Processamento de polmeros no remetro


multipasse

Os remetros convenvionais mencionados anteriormente oferecem um


conhecimento detalhado dos escoamentos padro de cisalhamento e elongao.
No entanto, uma profunda compreenso das propriedades viscoelsticas de fluidos
polimricos em escoamentos envolvendo tanto cisalhamento quanto deformaes
de elongao essencial para melhoria de equipamentos e projeto de otimizao
de processos industriais. Neste contexto insere-se o remetro multipasse (COLLIS
e MACKLEY, 2005; LEE e MACKLEY, 2001)(Multipass Rheometer -MPR).
O multipasse um rometro capilar de duplo pisto desenvolvido por Mackley
e colaboradores (MACKLEY et al., 1995; MACKLEY e HASSELL, 2011), da
Universidade de Cambridge (UK). O equipamento foi inicialmente projetado para
acomodar capilares de diferentes comprimentos e dimetros, sendo posteriormente
modificado a fim de permitir observaes de imagens de birrefringncia induzida
pelo escoamento, o que tornou possvel o uso do equipamento em estudos
reo-pticos (COLLIS e MACKLEY, 2005; LEE e MACKLEY, 2001; LORD et al.,
2010; SCELSI, 2009).
A reometria utilizando o remetro multipasse uma tcnica com grande potencial
de aplicao na rea de polmeros, porm ainda relativamente pouco explorada.
Entre as principais caractersticas desta tcnica esto: (i) a quantidade observada
ou medida efeito da orientao molecular; (ii) permite obter o perfil de tenses
em toda a regio de anlise (janela ptica), ao contrrio das tcnicas reomtricas
convencionais que geralmente fornecem somente um valor de tenso para cada
condio de medida. Ainda neste tipo de experimento pode-se usar a regra de tenso
ptica (COLLIS e MACKLEY, 2005; LEE e MACKLEY, 2001; LODGE, 1955;
37

QUINZANI et al., 1994) (Stress Optical Rule -SOR) para relacionar a birrefringncia
com a tenso, uma vez que os padres de luz observados so essencialmente curvas
de contorno do campo de tenses de forma que as imagens observadas fornecem a
distribuio espacial da tenso no polmero fundido.
Conforme mostrado por Muller e Vergnes (MULLER e VERGNES, 1996), a
medida da birrefringncia induzida pelo escoamento pode ser feita utilizando um
plano de luz monocromtica circularmente polarizada propagado atravs da amostra
em teste, com o feixe emergente sendo analisado com outro elemento polarizador
perpendicular ao primeiro. Assim, o campo de tenso no escoamento do fluido pode
ser medido atravs dos efeitos de birrefringncia, observados atravs de padres
de franjas brilhantes e escuras visualizadas atravs do segundo polarizador. Em
alguns casos, o sistema conta tambm com uma placa de onda intercalada entre cada
polarizador e a amostra, para possibilitar a visualizao de franjas isocromticas.
Exemplos deste tipo de medida so encontrados nas referncias (AHMED et al.,
1995; KALOGRIANITIS e VAN EGMOND, 1997; LEE e MACKLEY, 2001). Para
quantificar a anisotropia observada nas imagens, o padro de franjas pode ser
convertido em perfis de tenso em termos da diferena de tenso principal (PSD:
Principal Stress Diference) considerada vlida a regra da tenso ptica (AHMED
et al., 1995; COLLIS e MACKLEY, 2005; LEE e MACKLEY, 2001; LODGE, 1955;
QUINZANI et al., 1994):
n = C()

(2.93)

onde n o ndice de birrefringncia principal (principal birefringence index),


a diferena de tenso principal (principal stress difference) e C o coeficiente de
tenso ptico, que estabelece a relao entre a tenso o ndice de refrao. Para
homopolmeros flexveis, a relao apresentada pela Eq. 2.93 quase universalmente
vlida (MACOSKO e LARSON, 1994). Exemplos para poliestireno, polietileno e
leo de silicone podem ser vistos em MACOSKO e LARSON (1994), onde descrito
que o coeficiente C independente da taxa de cisalhamento ou taxa deformao
(inclusive para as regies em que a viscosidade diminui com o aumento da taxa de
deformao), da massa molar, da distribuio de massa molar e do tempo (aps o
incio do cisalhamento). De uma maneira geral o fator C dependente da estrutura
qumica de um determinado material e quase independente da temperatura acima
de 150 C (COLLIS, 2003).
Um dos primeiros aparatos experimentais para medir a birrefringncia em fluidos
polimricos foi proposto por DEXTER et al. (1961) e consistia em dois pratos
paralelos de vidro onde um deles move-se e provoca o deslocamento do fluido entre
eles enquanto um feixe de luz propaga-se na direo perpendicular do escoamento.

38

Desde ento diferentes geometrias/equipamentos surgiram na literatura (FARRELL


et al., 1980; FULLER e LEAL, 1981; MILLER e SCHRAG, 1975; SOULAGES
et al., 2008a) e entre eles est o remetro multipasse (COLLIS e MACKLEY, 2005;
LEE e MACKLEY, 2001; MACKLEY e HASSELL, 2011). O MPR foi projetado
como um remetro capilar com trs sees: os barris superior e inferior (que
consistem em reservatrios de lquido) e a seo central de testes, conforme mostrado
esquematicamente na Figura 2.7. O polmero forado a fluir atravs do capilar por
dois pistes e a diferena de presso atravs do capilar medida por transdutores.
Os barris superior e inferior, bem como a seo central, so aquecidos por leo
de silicone, sendo as temperaturas do fundido na parte superior, inferior e centro
medidas por transdutores. A zona central foi inicialmente projetada para acomodar
capilares de diferentes comprimentos e dimetros, sendo posteriormente modificada
a fim de permitir a realizao de estudos reo-pticos (COLLIS e MACKLEY, 2005;
LEE e MACKLEY, 2001; LORD et al., 2010; SCELSI, 2009). Tal modificao
consistiu em trocar a geometria padro (capilar) por uma geometria slit (tipo fenda)
equipada com janelas de quartzo em ambos os lados que permitem a visualizao
do escoamento.

Figura 2.7: Esquema do MPR com a clula ptica para medidas de birrefringncia
(Cortesia de Alexandra Richards - Strata Technology).
A seo central de teste composta por diferentes partes que so montadas em
conjunto e se assemelha a um cubo com buracos por todas as seis faces. As faces
verticais so compostas por um par de inseres de ao inoxidvel em uma direo, e
um par de janelas de quartzo (stress f ree quartz window) em outra direo. Uma
das principais caractersticas do aparelho que o projeto especificamente destinado
a pequenos volumes de material da amostra, normalmente sendo necessrio 10-12 g
do material, suficiente para carregar a seo de teste. O polmero flui atravs dos
orficios superior e inferior e a natureza fechada do sistema possibilita que vrios
testes sucessivos sejam executados na amostra.
39

Os pistes podem ser movidos para trs e para frente de forma a conduzir o
material atravs da seo de teste. Como os barris inferior e superior possuem
transdutores, pode-se efetuar medidas de diferena de presso atravs da seo de
teste. A velocidade dos pistes pode ser variada entre 0,05 mm/s e 200 mm/s,
permitindo gerar altas taxas de cisalhamento nas paredes. A presso mxima de
operao 200 bar e a temperatura pode variar de -20 C a 200 C. Em operao
normal, a velocidade dos pistes variada e medidas pticas e de mudana de presso
podem ser feitas simultaneamente. O MPR possui alguns modos de operao que
foram desenvolvidos, tais como: SinglePass Mode, MultiPass Mode e Oscillatory
Mode. O SinglePass Mode, ou seja, o modo de passagem nica, que o mais
importante para este trabalho e consiste no movimento de ambos os pistes para
ou cima ou para baixo em uma velocidade nica forando o escoamento do material
atravs de uma contrao, e aquisio dos dados de diferena de presso ao longo
de um determinado perodo. Neste modo de operao, quando os pistes comeam
a se mover, a diferena de presso atravs da seo central de teste geralmente
aumenta rapidamente para um nvel de estado estacionrio e permanece l at
o relaxamento do fundido aps os pistes pararem. Alternativamente, o modo
M ultiP ass, onde os pistes so movidos para cima e para baixo periodicamente
pode ser selecionado. Finalmente o modo oscilatrio pode ser selecionado, onde os
dois pistes se movimentam em oscilao harmnica, a frequncia e amplitude so
definidas. Frequncias na faixa de 0,1 a 50 Hz podem ser acessadas, embora no
em todas as amplitudes de teste. Conforme descrito por MACKLEY et al. (1995),
o sof tware escrito na plataforma Labview, proposto durante o desenvolvimento do
0
00
remetro multipasse, permite o clculo da viscosidade complexa , G e G do fluido
de teste. Maiores informaes podem ser encontradas nos trabalhos de MACKLEY
et al. (1995), SCELSI (2009) e MACKLEY e HASSELL (2011).
Entre as principais vantagens do MPR tem-se: pressurizao da amostra, altas
taxas de cisalhamento, deslocamento do material e controle da presso. O uso deste
equipamento para a aquisio de dados experimentais de grande importncia
para o entendimento do comportamento de diferentes materiais e no estudo de
modelos constitutivos. A principal desvantagem em aplicar o MPR em estudos
de polmeros fundidos a etapa de carregamento do material, que precisa ser
realizada manualmente, pode exigir vrias horas e levar introduo de impurezas
na amostra. Segundo SCELSI (2009) outra pequena desvantagem a limitao
mxima de deslocamento do pisto (cerca de 20 mm), especialmente para os
casos nos quais o escoamento exija um tempo longo para desenvolver. Alm da
birrefringncia, outra tcnica que tem sido utilizada em conjunto com a MPR
a de espalhamento de raios-X, que auxilia na investigao da microestrutura
do material (MACKLEY et al., 2000). Este mdulo adicional acoplado ao MPR
40

torna o equipamento capaz de monitorar a mudana no grau de cristalinidade


de uma amostra sob condies de escoamento (HASSELL e MACKLEY, 2008),
o que no normalmente encontrado em equipamentos utilizados para investigar
o comportamento de materiais polimricos durante o processamento. Uma outra
alterao disponvel foi o desenvolvimento de uma seo de fluxo cruzado, permitindo
a gerao de escoamento com ponto de estagnao (COVENTRY, 2006).
Uma das geometrias utilizadas no MPR a geometria tipo fenda (slit),
caracterizada por uma contrao/expanso tal qual mostrada na Figura 2.8. A
espessura da fenda, Z, ajustvel, de maneira que a razo de aspecto Zd da
fenda permita uma aproximao razovel de escoamento bidimensional. Alm
disso, no est mostrado na figura, mas os cantos so arrendondados na entrada
e sada da fenda para melhorar as observaes experimentais e facilitar a simulao
numrica LORD et al. (2010).

Figura 2.8: Geometria tipo fenda Slit.


Neste escoamento existem regies de cisalhamento e uma regio com
caractersticas elongacionais perto das regies de entrada e sada da fenda. Para
analisar os resultados obtidos necessrio considerar que o ndice de birrefringncia
principal definido na Equao 2.93 dependente do comprimento de onda da
luz polarizada que incide sobre o meio birrefringente e do comprimento d do meio
anisotrpico. Se a diferena de fase associada deslocada de um nmero inteiro
mltiplo de 2 do comprimento de onda, a birrefringncia dada por:
k
(2.94)
d
em que n11 n22 o ndice de birrefringncia principal e k (k = 0, 1, 2, ...) a
ordem da franja. Segundo LEE e MACKLEY (2001), a Equao 2.94 considera
que o material homogneo e possui propriedades pticas constantes ao longo
da direo de propagao da luz. Tambm considerado que a birrefringncia
um efeito integrado ao longo de um feixe de luz que vlido apenas para um
escoamento bidimensional. As Eqs. 2.93 e 2.94 permitem a medida quantitativa do
campo de tenses do escoamento de um polmero fundido a partir das observaes
n11 n22 =

41

de birrefringncia, que pode ser comparada predio numrica do campo de tenso


utilizando-se a seguinte expresso (AHMED et al., 1995):

P SD = 11 22 =

11
2

22
2
+ 12
2

(2.95)

Na linha central onde o escoamento elongacional, a componente de tenso de


cisalhamento nula e, desta forma, a Equao 2.95 pode ser escrita como:
P SD =| 11 22 |

(2.96)

A Equao 2.96 pode ser combinada com as Eqs.2.93 e 2.94 de forma que:
|N1 | =| 11 22 |=

k
|C|d

(2.97)

na qual N1 a primeira diferena de tenses normais. A partir da contagem das


franjas conforme mostrado na Figura 2.9 e conhecendo-se os valores de , C e d,
N1 pode ser determinada ao longo da linha central do escoamento utilizando-se a
Equao 2.97.
A aplicao da tcnica da birrefringncia induzida e o uso da geometria tipo
slit, alm de permitir a caracterizao reolgica, fornece um conjunto de dados que
apresenta um potencial muito grande para aplicao em testes de adequao de
modelos constitutivos e de cdigos computacionais para a simulao do escoamento
de fluidos viscoelsticos. O primeiro trabalho (LEE e MACKLEY, 2001) que
investigou diferentes geometrias do tipo contrao/expanso utilizou predies
do modelo integral de WAGNER (1976) implementado no ANSYS POLYFLOW
para diferenciar o comportamento de diferentes materiais. Alm disso, diferentes
configuraes do mdulo ptico permitiram a anlise de respostas transientes
anteriormente no observadas em slits.
Em um trabalho posterior, COLLIS e MACKLEY (2005) apresentaram
resultados experimentais e numricos de escoamento em uma geometria slit
de poliestirenos monodispersos de diferentes massas molares e blendas destes
materiais com polmeros ramificados de estruturas tipo pente (comblike structures).
Resultados experimentais da queda de presso atravs da fenda e das imagens
de birrefringncia foram comparadas com predies numricas do escoamento de
dois solvers, um deles usando um modelo integral (WAGNER, 1976) e elementos
finitos (ANSYS POLYFLOW) e outro uma abordagem Euleriana-Lagrangeana
implementada no solver denomidando flowSolve (BISHKO et al., 1999; HARLEN
et al., 1995) e um modelo baseado na equao Pom-Pom. Segundo COLLIS e
MACKLEY (2005), ambas as metodologias foram capazes de prever razoavelmente
42

Figura 2.9: Arranjo clssico para observaes de birrefringncia.


as observaes no regime definido pelos autores como estvel, mas no foram
capazes de prever instabilidades geradas pelo escoamento em alguns casos. Tais
instabilidades so oscilaes observadas nas franjas (das imagens de birrefringncia)
em taxas de cisalhamento elevadas. As instabilidades observadas por COLLIS e
MACKLEY (2005) caracterizam-se por um aumento repentino do nmero de franjas
com posterior diminuio suave deste nmero antes de um novo aumento repentino.
No trabalho de LORD et al. (2010) foi investigado o comportamento
de poliestireno na geometria slit e tambm na geometria com ponto de
estagnao utilizando-se diferentes razes de aspecto especialmente para analisar
o efeito tridimensional do escoamento. Para as simulaes foram utilizados
o solver EUFLOW (TENCHEV et al., 2008) e o modelo constitutivo
Rolie-Poly (LIKHTMAN e GRAHAM, 2003). Foi mostrado que ao utilizar-se
uma geometria tipo fenda com razo de apecto semelhante a da Figura 2.8 tanto
os resultados obtidos com a simulao 2D quanto com a 3D se equipararam aos
resultados experimentais.

43

Captulo 3
Materiais e mtodos
Neste captulo so apresentados os materiais utilizados e a metodologia utilizada
nas diferentes etapas deste trabalho.

3.1

Materiais utilizados

Neste trabalho foram utilizadas duas amostras de polietileno de alta densidade


com curvas de GPC conhecidas denominadas PE1 e PE2 e duas amostras de
poliestireno, nomeadas de GPPS1 e GPPS2. Algumas caractersticas das amostras
estudadas so apresentadas na Tabela 3.1 a seguir
Tabela 3.1: Informaes disponveis das amostras estudadas.
Amostra
PE1
PE2
GPPS1
GPPS2

Informaes disponveis
PEAD, homopolmero, injeo
PEAD, copolmero, injeo
PS, injeo, co-extruso
PS, injeo, extruso

M n (g/mol)
21000
14000
-

M w (g/mol)
70000
80000
180000
280000

M w /M n
3,3
5,7
-

As massas molares mdias e a polidisperso das amostras PE1 e PE2 foram


determinadas pelo Centro de Tecnologia da BRASKEM S.A. e cordialmente
fornecidas para a realizao deste trabalho. Foi usado um cromatgrafo lquido
Waters modelo GPC/V2000, sendo as medidas realizadas conforme procedimento da
0
00
empresa. J os dados experimentais de G e G foram obtidos durante um trabalho
anterior (FARIAS, 2009) em ensaios dinmicos realizados em um remetro rotacional
Rheoplus da Anton Paar, usando a geometria de pratos paralelos. Para garantir que
as medidas fossem feitas na regio de viscoelasticidade linear, efetuaram-se ensaios
preliminares de varredura de tenso. Posteriormente, realizaram-se as varreduras de
frequncia nas faixas de frequncias de 0,1-500 rad/s. A caracterizao reolgica das
amostras GPPS1 e GPPS2 ocorreu durante a realizao deste trabalho e descrita

44

nas prximas sees. As amostras PE1 e PE2 foram fornecidas pela BRASKEM
S.A. e as amostras GPPS1 e GPPS2 pela INNOVA S.A.

3.2

Avaliao

do

problema

inverso

de

determinao da DMM de polmeros lineares


por reometria
Nesse trabalho foi desenvolvida uma metodologia para a obteno da DMM a
partir de dados reolgicos baseada no modelo molecular de des Cloizeaux e na regra
de mistura proveniente da teoria da reptao dupla (Eq. 2.57). Foi utilizada a
funo exponencial generalizada GEX (Eq. 2.65) para representar a DMM e para a
avaliao das integrais da regra de mistura duas metodologias foram utilizadas: i)
integrao pelo mtodo trapezoidal, que o procedimento clssico utilizado neste
tipo de problema e ii) integrao por quadratura de Gauss-Hermite, a partir da
proposio de uma nova mudana de variveis na funo GEX. Os parmetros da
funo GEX foram determinados usando a funo objetivo
2
2
0
00
0
00
NE

G
G
G
1 X
E
M
E
M
2
i
i
i
i

+
= min
0
00

(k,m,Mref ) 2NE
GEi
GEi
i=1

(3.1)

00

em que GEi e GEi so os valores experimentais dos mdulos de cisalhamento


00
0
dinmico medidos na frequncia i (i = 1, 2, 3, ..., NE ) e GMi e GMi so os
valores calculados pelo modelo molecular e pela regra de mistura, usando o mtodo
baseado nas aproximaes de SCHWARZL (1971). Conforme discutido na Seo 2.1,
o espectro de relaxao uma funo matematicamente empregada para representar
0
00
o mdulo de relaxao G(t) e os mdulos G (i ) e G (i ) (Eqs 2.54-2.56), sendo
essas funes relacionadas entre si atravs do espectro de relaxao. Desta forma,
0
00
ao obter-se o espectro a partir dos dados experimentais de G (i ) e G (i ) pelas
possvel calcular-se o G(t). Na literatura (SCHWARZL, 1971) proposto um mtodo
que relaciona as referidas funes atravs de aproximaes paramtricas que partem
da definio matemtica do espectro de relaxao (Eq. 2.54) e permitem chegar s
0
00
seguintes expresses para o clculo de para GMi (i ) e GMi (i ) em termos de G(t):

GMi (i ) G(t) + a1 [G(4t) G(8t)] + a2 [G(2t) G(4t)] + a3 [G(t) G(2t)]


+ a4 [G(t/2) G(t)] + a5 [G(t/4) G(t/2)] + a6 [G(t/8) G(t/4)]
+ a7 [G(t/16) G(t/8)] a8 [G(t/64) G(t/32)] (3.2)

45

00

GMi (i ) G(t) b1 [G(2t) G(4t)] + b2 [G(t) G(2t)] + b3 [G(t/2) G(t)]


+ b4 [G(t/4) G(t/2) + b5 [G(t/8) G(t/4)] + b6 [G(t/16) G(t/8)]
+ b7 [G(t/64) G(t/32) + b8 [G(t/256) G(t/128)] (3.3)
nas quais os coeficientes ai0 s e bi0 s so as constantes que definem a aproximao
paramtrica e o valor de t usado no clculo igual ao inverso da frequncia no ponto
considerado.

3.2.1

Aproximao da regra de mistura por quadratura de


Gauss-Hermite

Com base na ortogonalidade dos polinmios de Hermite, em relao funo


peso (x) = exp(-x2 ) no intervalo (-, ), a integrao numrica de uma funo
g(x) = (x)f (x) pode ser feita utilizando a quadratura de Gauss-Hermite
Z

Nquad
x2

f (x)e

dx

wi f (xi )

(3.4)

i=1

na qual as abscissas xi so as razes do polinmio de Hermite de grau Nquad e wi so


os pesos da quadratura. Esta integral exata quando f (x) um polinmio de grau
menor que 2Nquad (ABRAMOWITZ e STEGUN, 1964). Para aplicar a quadratura de
Gauss-Hermite na aproximao do problema inverso, a primeira etapa necessria foi
escrever a funo GEX (Equao 2.65), em termos da funo peso (x). Definindo
as variveis , e x em termos dos parmetros k, m e Mref da funo GEX
1/2

)
( k+2
m
=
k
( m )

M nM w
Mref

(3.5)

= c ln(P D)
e
x=

(3.6)

M
ln Mref

(3.7)

em que c, na Equao 3.6, um fator de escala utilizado para regular a distribuio


dos pontos de quadratura no domnio de interesse de valores de massa molar.
Pode-se, ento, escrever a funo GEX conforme a equao

m
Pe (x) =
k expkx m exp(mx)
Mref ( k+1
)
m

(3.8)

A Equao 3.8 pode ser escrita em termos da funo peso (x) do seguinte modo

46

Pe (x) = g(x)exp(x2 )
em que

(3.9)

m
g(x) =
k expkx m exp(mx) + x2
Mref ( k+1
)
m

(3.10)

Assim, a quadratura de Gauss-Hermite pode ser aplicada para calcular o mdulo


de relaxao de G(t) representado pela regra da reptao dupla (Equao 2.57).
Aplicando as mudanas mencionadas, tem-se a seguinte relao
P (M )dM = Mref exp(x)Pe (x)dx

(3.11)

que permite escrever a Equao 2.57 como

Nquad
X
G(t) Z
2

wi g (x)
=
g (x)exp(x )dx
0
GN

i=1

(3.12)

na qual g (x) = g(x)F (t, x)Mref exp(x).


Assim, considerando-se a
Equao 3.12, a regra de mistura da reptao dupla pode ento ser calculada em
termos da quadratura Gauss-Hermite. Como os parmetros k, m, Mref da funo
GEX cobrem uma grande gama de valores possveis e devido observao de uma
relao linear entre o logaritmo de m e Mref , o problema de otimizao descrito pela
Equao 3.1 foi resolvido considerando um parmetro auxiliar
=

1
m
Mref

(3.13)

que implica em:


1

Mref = m

(3.14)

A metodologia proposta para a aproximao do problema inverso foi testada


para um conjunto de amostras de polietileno com polidisperses inferiores a 10
(PE1 e PE2). Os valores dos parmetros (Equao 2.57), K (Equao 2.62), do
mdulo de plat (G0N ), da massa molar entre entrelaamentos (Me ) e do parmetro
M (Equao 2.62) foram obtidos a partir da literatura (LONARDI et al. (2000);
VAN RUYMBEKE et al. (2002); VAN RUYMBEKE et al. (2002) e so mostrados
na Tabela 3.2. Com relao aos parmetros apresentados na Tabela 3.2, torna-se
importante mencionar que o valor G0N foi corrigido, multiplincado-se o parmetro
por um fator de correo de 6/4. Este procedimento pode ser considerado como uma
calibrao dos parmetros do modelo. A necessidade de calibrao foi verificada em
um trabalho anterior do grupo de pesquisa (FARIAS, 2009), em que foi resolvido
o problema direto, ou seja para avaliar as respostas do modelo foi feita uma
47

00

comparao dos mdulos G e G calculados pelas aproximaes de Schwarzl e


0
00
os dados experimentais de G e G . Este problema foi analisado com o objetivo de
testar a implementao dos modelos moleculares utilizados no trabalho, previamente
ao seu uso no problema inverso.
Tabela 3.2: Constantes do modelo de des Cloizeaux (Eqs. 2.57-2.62) para PEAD a
190 C.
Parmetro

K [s(mol/g) ]
M [g/mol]

3.3

Valor
2,25
1,4107
7104

Parmetro
Me [g/mol]
G0N [Pa]

Valor
1500
2,6106

Experimentos no remetro multipasse

Os testes foram realizados no Departamento de Engenharia Qumica e


Biotecnologia da Universidade de Cambridge/UK e utilizou-se o rometro multipasse
MPR n 4, denominado MPR4. Caso haja interesse do leitor as diferentes verses do
remetro multipasse j fabricadas podem ser conferidos em MACKLEY e HASSELL
(2011). Foram utilizadas as amostras de poliestireno GPPS1 e GPPS2. Tratam-se de
homopolmeros amorfos, duros, com brilho, elevados ndices de refrao e compostos
por uma nica fase de poliestireno, o que lhes confere alto brilho e transparncia.
A etapa de carregamento da amostra de polmero no equipamento a
mais importante para a realizao dos experimentos de birrefringncia no
MPR. Inicialmente, o conjunto cilindro-pisto inferior foi fixado na base do
sistema (Figura 3.1) e aquecido at a temperatura de medida. Durante esta
etapa tambm se realizou, separadamente, o acondicionamento trmico do conjunto
cilindro-pisto superior e da seo ptica, contendo as inseres de ao e as janelas
de quartzo (Figura 3.1). Aps o conjunto cilindro-pisto inferior e a seo tica
atingirem a temperatura de medida, estes dois elementos foram gradualmente
carregados com pellets, pressionando-se periodicamente com uma barra de metal
para evitar a presena de bolhas de ar. Na Figura 3.1, em que mostrada
a configurao do equipamento durante a etapa de carregamento da amostra,
possvel observar o conjunto cilindro-pisto inferior e a seo ptica durante o
carregamento da amostra. Aps o preenchimento destas duas unidades, a seo
ptica e, subsequentemente, o conjunto cilindro-pisto superior foram conectados
ao conjunto inferior. Em seguida, por meio do movimento descendente do pisto
superior, foi feita a drenagem de ar do sistema e efetuado o deslocamento dos
cilindros para a posio desejada de inicio da medida. O mdulo ptico foi acoplado
tambm antes do experimento (fonte de luz, polarizador, placas de onda, analisador
48

e cmera digital) e a configurao final do equipamento pode ser observada na


Figura 3.2.

Figura 3.1: Configurao do MPR4 durante a etapa de carregamento da amostra


GPPS1.

polarizador

Figura 3.2: MPR4 com a clula ptica (adaptado de SCELSI, 2009).


Na configurao mostrada na Figura. 3.2, o polarizador alinhado verticalmente
(ou seja, no sentido do escoamento) e o analisador est alinhado horizontalmente,
enquanto as placas de onda esto a 45 da direo vertical e a 90 uma da outra.
Usando esta configurao, um padro de franjas escuras e brilhantes com intervalo
de tenso constante pode ser observado (SCELSI, 2009).
A aquisio de dados e configuraes do experimento foram especificadas usando
software desenvolvido na plataforma LabVIEW (Laboratory Virtual Instrument
Engineering Workbench), exceto para a temperatura, que foi controlada atravs
49

de um sistema independente de aquecimento com leo. Foi utilizado o modo de


operao de passagem nica, que consiste no movimento de ambos os pistes para
cima ou para baixo em uma velocidade nica forando o escoamento do material
atravs da fenda, e testadas diferentes velocidades dos pistes.
As condies especificadas nos experimentos foram a velocidade de deslocamento
dos pistes (0,1; 0,2; 0,5; 1 e 2 mm/s nos testes da amostra GPPS1 e 0,05; 0,1; 0,2;
0,5 e 1 mm/s nos testes da amostra GPPS2), o deslocamento mximo dos pistes
em cada experimento (2, 4, 10, 10 e 20 mm nos testes da amostra GPPS1 e 1,
2, 4, 5 e 10 mm nos testes da amostra GPPS2) e a temperatura de teste. Foram
utilizados intervalos de velocidade diferentes nos experimentos em cada uma das
amostras para garantir que o limite mximo e mnimo de observao das franjas
fosse alcanado. Por exemplo, nos experimentos envolvendo a amostra de maior
massa molar (GPPS2), a velocidade mxima analisada foi igual a 1 mm/s, pois foi
observado que acima desta velocidade a identificao das diferentes franjas tornavase
muito difcil devido ao alto grau de birrefringncia observado. Por outro lado,
ao considerar-se a amostra GPPS1, velocidades menores que 0,1 mm/s originaram
imagens onde praticamente no eram observadas franjas. Alm disso, como foram
utilizadas diferentes velocidades, foi necessrio o uso de diferentes deslocamentos dos
pistes para que as amostras fossem analisadas aproximadamente durante o mesmo
intervalo de tempo. Durante os ensaios da amostra GPPS1, o sensor de temperatura
localizado no centro do MPR4 (mais prximo da geometria slit) indicava 176 C,
enquanto que nos testes da amostra GPPS2 indicava 178 C. Os dados coletados
durante as medidas foram a queda de presso entre os dois pontos de monitoramento
de presso e as imagens de padres de franjas brilhantes e escuras. Foi considerado
C = 4.5 109 Pa1 para o coeficiente de tenso ptico do poliestireno (COLLIS
e MACKLEY, 2005) e utilizada luz polarizada monocromtica de comprimento de
onda de 514 nm. Conforme mencionado na Sec. 2.7, C dependente da estrutura
qumica e quase independente da temperatura (acima de 150 C), sendo que o valor
pode ser considerado constante para o poliestireno. No entanto, acredita-se que o
procedimento mais correto determinar o valor de C para os materiais utilizados
nesse trabalho (GPPS1 e GPPS2) em cada uma das temperaturas avaliadas a fim
de diminuir o erro da varivel N1 calculada pela Eq. 2.97.

3.4

Experimentos

de

reometria

rotacional,

capilar e elongacional
A caracterizao reolgica da viscosidade de cisalhamento ()
foi realizada
utilizando um remetro rotacional AR-G2 da TA-Instruments para baixas taxas
50

de cisalhamento e um remetro capilar de alta presso RG20-Gttfert para altas


taxas de cisalhamento. Os mdulos dinmicos tambm foram obtidos utilizando o
remetro rotacional AR-G2. Para garantir que as medidas fossem feitas na regio de
viscoelasticidade linear, efetuaram-se ensaios preliminares de varredura de tenso.
Posteriormente, realizaram-se as varreduras de frequncia nas faixas de frequncias
de 0,05-628,3 rad/s. A regra de Cox-Merz (COX e MERZ, 1958) foi utilizada
para transformar dados reolgicos e verificar a consistncia dos dados coletadas em
diferentes experimentos. No caso do remetro rotacional foi utilizada a geometria de
pratos paralelos e os experimentos realizados sob atmosfera de nitrognio, enquanto
a razo entre o comprimento e o dimetro do capilar (no caso do remetro RG20) foi
de 20/1. Os ensaios nos remetros AR-G2 e RG20 foram realizados no Laboratrio
de Reometria da Universidade de Kassel/Alemanha (Instituto de Mecnica). Foram
realizados experimentos em diferentes temperaturas (de 150 C a 210 C incluindo as
temperaturas em que as amostras GPPS1 e GPPS2 foram testadas no MPR4) e um
mnimo de trs experimentos foram realizados em cada temperatura.
Os ensaios de reometria elongacional foram realizados no Laboratrio de Reologia
e Processamento de Polmeros da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
(Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais), utilizando-se a matriz
plana acoplada a uma extrusora dupla rosca Haake, modelo Rheomix PTW16/25D,
a um anel de aquecimento e a uma bomba de fundido. O anel de aquecimento
utilizado com o objetivo de para manter a temperatura do polmero fundido
constante entre a bomba de fundido e a matriz elongacional. Para a aplicao
das expresses apresentadas na Seo 2.2.1, a vazo do material (Q) foi estimada
pesando-se a quantidade de material que passa atravs da matriz em 30 segundos
cronometrados, dividida pela massa especfica do polmero fundido. Essa vazo
influenciada pela velocidade de alimentao do material, velocidade de rotao da
extrusora, velocidade de rotao da bomba de fundido e pela posio da vlvula
by-pass de controle de fluxo. A amostra GPPS1 foi testada nas temperaturas de
170 C e 176 C, enquanto a amostra GPPS2 foi testada na temperatura de 178 C.

3.5

Determinao numrica das funes materiais


de fluidos viscoelsticos

Conforme mencionado na Sec. 2.2, existem dois tipos de escoamento padro


utilizados para a caracterizao dos fluidos polimricos (escoamento simples
por cisalhamento e escoamento livre de cisalhamento). Se forem consideradas
as propriedades reolgicas medidas nesses campos de escoamento, nos quais
as expresses para o gradiente da velocidade U, para o tensor D e para
51

o tensor das tenses so dadas pelas Eqs.2.14-2.16 e 2.24-2.26, possvel


determinar numericamente as funes materiais descritas na Sec. 2.2. Esse tipo
de aproximao extremamente importante para investigar o comportamento dos
modelos constitutivos em funo da variao de seus parmetros materiais, uma vez
que se deve conhecer o campo de velocidades do escoamento para ento realizar um
estudo paramtrico e posteriormente efetuar o procedimento de estimao.
Para a determinao numrica das funes materiais foi considerado escoamento
em estado estacionrio e utilizada a abordagem proposta por AL BALDAWI (2012),
onde o termo Pk que aparece nos diferentes modelos constitutivos considerado
igual a zero ( Pk depende das constantes do fluido e das condies de escoamento,
como o fluido o mesmo e as taxas de deformao e elongao so constantes,
Pk pode ser considerado igual a zero). Dessa forma, as simplificaes propostas
consideram escoamento estacionrio e homogneo, tais como os encontrados na
geometria cone e prato (reometria rotacional) e no acessrio EVF (mencionado
na Seo 2.2.1). Assim, foi possvel chegar no sistema de equaes resultante dos
modelos Giesekus, PTT e XPP (Sees 2.4.2 e 2.4.3), descritas a seguir.

3.5.1

Modelo de Giesekus

Ao aplicar-se as Eqs. 2.15 e 2.16 e as aproximaes descritas por AL BALDAWI


(2012) no modelo de Giesekus (Seo 2.4.2) possvel chegar ao sistema de equaes
para o escoamento por cisalhamento
2
2
(xx + yx
) 2
yx = 0
P

(3.15)

2
2
)=0
(yy + yx
P

(3.16)

2
=0
P zz

(3.17)

(xx yx + yx yy )
yy = P
P

(3.18)

xx +

yy +

zz +
yx +

As Eqs. 3.15-3.18 no apresentam o sub-ndice k porque nesta etapa da anlise dos


modelos foi considerado apenas um nico modo de relaxao. As demais equaes
apresentadas nesta seo tambm no apresentaro o sub-ndice k.
De maneira anloga, ao considerarem-se as Eqs. 2.25 e 2.26, foi possvel chegar-se
ao sistema de equaes do modelo de Giesekus para o escoamento elongacional
2
+ (1 2u )xx = 2P u
P xx

52

(3.19)

2
+ (1 + u )yy = P u
P yy

(3.20)

2
+ (1 + u )zz = P u
P zz

(3.21)

Aps obtido o sistema de equaes para os escoamentos por cisalhamento e


elongacional, a obteno das funes materiais pode ser feita resolvendo cada sistema
pelo mtodo Gauss-Newton para cada taxa de deformao/elongao e aplicando as
definies de N1 , N2 , ()
e u (u ) (Eqs. 2.17 2.18,2.19,2.28). Ainda, para o modelo
de Giesekus, ao verificar-se a igualdade das equaes 3.20 e 3.21, pode-se considerar
que o sistema do modelo de Giesekus para o escoamento elongacional constitudo
por duas equaes e duas incgnitas xx e yy , de forma que possvel chegar na
soluo analtica para u (u ) (AL BALDAWI, 2012)

u (u ) =

3.5.2

3u +

4u (2 + u 1) + 1

u (4 + u + 2) + 1

2u

(3.22)

Modelos LPTT e EPTT

Ao efetuar-se o mesmo procedimento descrito na seo anterior para o modelo


EPTT (PTT-Exponencial), foi possvel chegar-se nas seguintes equaes para o
escoamento por cisalhamento

yx = 0
xx exp (xx + yy + zz ) 1+1 + ( 2)
P

yy exp (xx + yy + zz ) 1+1 +


yx = 0
P

(3.24)

zz exp (xx + yy + zz ) 1+1 = 0


P

(3.23)

(3.25)

yx exp (xx + yy + zz ) 1+1 + yy + (xx + yy )= P (3.26)


P
2
Enquanto as equaes para o escoamento elongacional uniaxial so

xx exp (xx + yy + zz ) 1( 2)u + 1= 2P u


P

53

(3.27)

yy exp (xx + yy + zz ) 1( 1)u + 1= P u


P

(3.28)

zz exp (xx + yy + zz ) 1+( 1)u + 1= P u


P

(3.29)

Nesse trabalho tambm foram calculadas as funes materiais do modelo LPTT


(PTT-Linear), mas as equaes no so apresentadas devido s semelhanas com o
modelo EPTT. Ao considerar-se o modelo LPTT, o termo exponencial, que aparece
nas Eqs. 3.27-3.29, susbtitudo por
(xx + yy + zz ) 1.
P

3.5.3

Modelo XPP

O modelo XPP, conforme mencionado no captulo anterior, trata-se de uma


abordagem diferente dos modelos anteriormente considerados. Para este modelo, o
sistema de equaes das tenses para o escoamento por cisalhamento
xx = 32

P
(Mxx 1)

(3.30)

yy = 32

P
(Myy 1)

(3.31)

zz = 32

P
(Mzz 1)

(3.32)

P
Myx
(3.33)

enquanto que a expresso que descreve o estiramento da molcula polimrica


encontrada
1
0=
+ M

(3.34)
yx
0
yx = 32

Ao considerar-se o escoamento simples por cisalhamento, a expresso para o


tensor M()
escrita como

M()
=

Mxx Myx 0
Myx Myy
0
0
0 Mzz

54

(3.35)

e as componentes do tensor orientao so


2
34 Myx
(1 2Mxx )
2
2
4
2
))
+ Mzz
1 + 3Mxx (1 + + 3 ((Mxx 1)Mxx + Myy
(3.36)
+
2
3

0 = 2M
yx + 2M
xx Myx +

2
34 Myx
(1 2Myy )
0 = 2M
yy Myx +
2
2
2
1 + 3Myy (1 + + 34 (Mxx
+ (Myy 1)Myy + Mzz
))
(3.37)
+
2
3

1 + 3Mzz (1 + ) Mzz (2
2 Myx )
0 =
+
32
2
2
2
2
2
2
)
3 Mzz (Mxx + Myy + (Mzz 1)Mzz + 2Myx

( 1)Myx
2
2
2
2
3 Myx ((Mxx 1)Mxx + (Myy 1)Myy + Mzz
+ 2Myx
)

(3.38)

2
0 = M
yy + 2M
yx

(3.39)

possvel observar que existe igualdade entre Mxx e Myy , e portanto entre xx e
yy . No entanto, este sistema no no pode ser resolvido analiticamente.
O sistema de equaes do modelo XPP para o escoamento livre de cisalhamento
apresentado a seguir
xx = 32

P
(Mxx 1)

(3.40)

yy = 32

P
(Myy 1)

(3.41)

P
(Mzz 1)

com equao que descreve o estiramento da molcula polimrica


zz = 32

1
1+
0 = u Mxx u (Myy + Mzz ) +
2

(3.42)

(3.43)

Ao considerar-se o escoamento livre de cisalhamento, a expresso para o tensor

55

M(u ) escrita como

M(u ) =

Mxx 0
0
0 Myy
0
0
0 Mzz

(3.44)

e as componentes do tensor orientao

u Myy u Mzz

0 = 2u Mxx + 2Mxx u Mxx


2
2
+

1
(
3

2
2
2
1) + 34 Mxx + Mxx (1 34 (Mxx
+ Myy
+ Mzz
))
(3.45)
2

0 = u Myy + 2Myy u Mxx


+

1
(
3

u Myy u Mzz

2
2

2
2
2
1) + 34 Myy + Myy (1 34 (Mxx
+ Myy
+ Mzz
))
(3.46)
2

u Myy u Mzz

0 = u Mzz + 2Mzz u Mxx


2
2
+

3.6

1
(
3

2
2
2
))
+ Mzz
+ Myy
1) + 34 Mzz + Mzz (1 34 (Mxx
(3.47)
2

Identificao dos parmetros dos modelos


constitutivos diferenciais

3.6.1

Estimao dos parmetros lineares

O espectro de relaxao no avaliado diretamente a partir de dados


experimentais, sendo determinado de maneira indireta e representado atravs dos
mdulos dinmicos G0 (i ) e G00 (i ). Para a determinao do espectro de relaxao
discreto foi utilizado uma tcnica de regresso no linear atravs da estimao
de {k , gk } conforme sugerido por MUSTAPHA e PHILLIPS (2000). Conforme
apresentado em um trabalho anterior (FARIAS, 2009), foi avaliada a adequao do
modelo de Maxwell com o aumento de modos de relaxao (NM ) necessrios para
representar o polmero. Para isto utilizou-se a tcnica da Mxima Verossimilhana
com a funo objetivo definida como

56

2 =

min

(NM ,k ,gk )

2N
XE
i=1

1
02

NM
i=1

Ki,k gk
1
Gi

(3.48)

onde i =0 Gi o erro experimental em cada ponto experimental i, Gi so os dados


experimentais medidos nas frequncias i for i = 1, 2, 3 .... NE , onde NE o nmero
de experimentos e NM o nmero de modos de relaxao. Os valores tericos dos
mdulos dinmicos foram escritos da seguinte forma:
0

Gi (i ) =

N
M
X

Ki,k gk =

k=1

00

Gi (i ) =

N
M
X
k=1

00

Ki,k gk =

N
M
X

i2 2k
g
2 2 k
k=1 1 + i k
N
M
X

i k
g
2 2 k
k=1 1 + i k

1 i NE

(3.49)

1 i NE

(3.50)

As incgnitas do problema de otimizao so o nmero de modos de relaxao


(NM ) e os 2NM parmetros do modelo k e gk (note que Pk = k gk ). Foi utilizado
o Mtodo de Newton com a modificao de Levenberg-Marquadt na matriz Hessiana
implementado na funo lsqnonlin do software MATLAB (The MathWorks, Inc),
que adequado para resolver o problema de mnimos quadrados uma vez que
assegura a positividade da matriz Hessiana atravs da adio de um fator ajustvel
na diagonal dessa matriz ou da sua inversa, garantindo a obteno de um mnimo
da funo objetivo. Os resultados do problema de estimao foram expressos em
termos da variao da funo objetivo 2 , do inverso do nmero de condicionamento
estimado pela funo rcond do MATLAB, do valor mximo do desvio padro
percentual observado para o conjunto de parmetros estimados e do coeficiente de
0
correlao calculado considerando a contribuio simultnea de cada mdulo G (i )
00
e G (i ).

3.6.2

Estimao dos parmetros no-lineares

Para estimar os parmetros no-lineares dos modelos constitutivos (Seo 2.4)


necessrio a medida de alguma propriedade reolgica no-linear. Neste trabalho
proposta uma estratgia de estimao onde os dados experimentais de N1 (primeira
diferena de tenses normais na linha central do escoamento), obtidos atravs das
imagens de birrefringncia e da Equao 2.97, de ()
(viscosidade que depende da
taxa de cisalhamento) e de (u ) (viscosidade dependente da taxa de elongao)
obtidas experimentalmente conforme descrito na Seo 3.4. Desta forma, para a
estimao dos parmetros no-lineares proposta a seguinte funo objetivo

57

Fobj

exp
NE
N1,i N1,i
1 X
+

= min
exp
(p) NE
N
1,i
i=1

NE
(u )u,i (u )exp
1 X
()
iexp ()

u,i

i
+
(3.51)
NE i=1
iexp ()

(u )exp
u,i
exp
em que N1,i
a primeira diferena de tenses normais na linha central do
escoamento, que obtida atravs das imagens de birrefringncia e da Equao 2.97.
N1,i a primeira diferena de tenses normais numrica calculada usando
componentes do tensor das tenses definida em um utilitrio de ps-processamento
do OpenFOAM. J i ()
e i (u ) so as viscosidades preditas pelas tenses dadas por
um modelo constitutivo no-linear (Seo 3.5) com parmetros a estimar e aplicadas
nas Eqs. 2.19 e 2.28, equanto iexp ()
e iexp (u ) so os valores experimentais. Na
Eq. 3.51 p = {k } para o modelos de Giesekus, p = {k , k } para o modelo EPTT
e p = {k , Ok , qk } para o modelo XPP. A chamada da funo objetivo envolve as
seguintes etapas:

1. Leitura dos dados experimentais e as das estimativas iniciais dos parmetros


no-lineares dos modelos constitutivos
2. Realizao de manipulaes de arquivos de texto para a escrita do arquivo
que define as propriedades viscoelsticas (viscoelasticProperties) no
caso de simulao no OpenFOAM. Os parmetros lineares (determinados
anteriormente) so definidos no arquivo viscoelasticProperties e tambm
realizadas operaes de input para que os parmetros no-lineares (variveis
de otimizao) tambm sejam escritos. Caso haja interesse do leitor, outras
informaes sobre a definio do caso de simulao so encontradas no
Apndice A, em que apresentada a resoluo de escoamentos no pacote de
CFD OpenFOAM e o solver viscoelasticFluidFoam
3. Simulao do escoamento no remetro multipasse para cada uma das
velocidades dos pistes descritas na Seo 3.3 at que o tempo seja t = 6s.
Ao trmino da simulao so realizadas operaes de ps-processamento para
a obteno dos valores numricos de N1,i utilizados no primeiro termo da
Equao 3.51
4. i ()
e u,i (u ) so calculadas atravs das equaes definidas na Seo 3.5 e do
Mtodo de Gauss-Newton
Os parmetros so estimados pela aplicao da Equao 3.51 e do algoritmo de
otimizao RComplex com restries de desigualdade, que baseado no mtodo dos
58

poliedros flexveis (SECCHI, 2001).


A metodologia utilizada para as simulaes do escoamento no remetro
multipasse, requeridas no passo 3 do procedimento deste procedimento, descrita
na seo seguinte.

3.6.3

Simulao numrica do escoamento de um fluido


viscoelstico em um remetro multipass utilizando o
OpenFOAM

A simulao do escoamento do poliestireno no MPR4 foi executada usando o


solver viscoelasticFluidFoam (FAVERO et al., 2010a) disponvel no OpenFOAM
e os modelos de Giesekus (GIESEKUS, 1982) e EPTT (PHAN-THIEN, 1978; THIEN
e TANNER, 1977) descritos na Seo 2.4. Foi utilizada a geometria tipo fenda
representada na Figura 2.8. Para esta geometria, a tenso de cisalhamento na parede
expressa como (SCELSI, 2009)
3Dp2 Ui
(3.52)
app =
2Z 2 d
na qual Dp o dimetro do pisto (10 mm), Ui a velocidade dos pistes (mm.s1 ),
Z a espessura (1.3 mm) e d representa a profundidade da fenda. A Equao 3.52
origina-se de uma aproximao em que considerado que o polmero representado
pela equao reolgica de fluido Newtoniano e a taxa de cisalhamento varia com o
dimetro do pisto de forma que apresenta valor mximo na parede. O nmero de
Weissenberg dado pela seguinte equao
e
W e = app

(3.53)

e o tempo de relaxao caracterstico do polmero definido como


na qual

M
X
1 N
=
k P k
Pk i=1

(3.54)

Conforme descrito na Seo 2.7, o escoamento na geometria slit pode ser


caracaterizado como 2D. Para a investigao deste escoamento foi considerada a
geometria de teste mostrada na Figura 3.3. Como condio inicial foi dado um
valor igual a zero para todas as variveis. As condies de contorno so de no
escorregamento nas paredes, ou seja, velocidade igual a zero. Na entrada (inlet) foi
dada uma condio de velocidade uniforme corresponde a cada uma das velocidades
dos pistes descritas na Seo 3.3, totalizando cinco casos de simulao para cada
uma das amostras estudadas. Na sada, (outlet) foi usada a condio de Neumann,
onde o o escoamento est plenamente desenvolvido. Para a presso foi definido
59

gradiente normal igual a zero na entrada e tambm nas paredes (condio de


Neumann), enquanto que valor fixo igual a zero na sada (condio de contorno
de Dirichlet). J para a tenso foi definido valor igual a zero na entrada e gradiente
normal igual a zero nas paredes e na sada.

Figura 3.3: Esboo da geometria utilizada e da malha computacional.


Para uma melhor visualizao so listadas na Tabela 3.3 as especificaes das
condies de contorno utilizadas de acordo com a notao do OpenFOAM.
Tabela 3.3: Condies de contorno conforme notao do OpenFOAM.
Contorno/Varivel

inlet
outlet
wall

fixedValue
zeroGradient
fixedValue

fixedValue
zeroGradient
zeroGradient

zeroGradient
fixedValue
zeroGradient

Testes de convergncia de malha foram realizados usando malhas com 45,728;


85,814 e 192,924 elementos, sendo que somente os resultados obtidos com a malha
mais fina sero apresentados. A Figura 3.3 mostra a malha intermediria, que
contm tanto elementos hexadricos quanto elementos no-hexadricos. Todas as
simulaes foram realizadas utilizando o mtodo Euler implcito para resoluo do
60

termo temporal, como passo de tempo adaptativo que foi controlado para manter o
nmero mximo de Courant da malha abaixo de 0, 8 e um passo de tempo mximo
de 103 s. O mtodo utilizado para resoluo do sistema linear discretizado foi
o de gradientes conjugados, CG, com pr-condicionamento, AMG, para a presso e
pr-condicionamento Cholesky para a velocidade e tenso. As tolerncias dos solvers
do sistema linear foram definidas como 108 para presso 107 para a velocidade e
tenso dentro de um mesmo passo de tempo. Para se obter convergncia nas solues
foi necessrio usar a tcnica de relaxao nas variveis, ou seja, uma ponderao
entre as solues antiga e nova para compor a nova varivel. No OpenFOAM, o
fator de ponderao atua na nova varivel acrescido de um termo que contm a
varivel antiga multiplicada pela diferena entre o valor 1 e o fator de ponderao.
Os valores definidos para a relaxao das variveis foram 0,2 para a presso e 0,5 para
a velocidade e tenso. Os termos convectivos div(phi,U) e div(phi,tau) foram
interpolados com linearUpwindV cellLimited e upwind. Diferenas centrais foram
utilizadas para interpolar os demais termos.

61

Captulo 4
Resultados
Este captulo inicialmente apresenta a avaliao do problema inverso de
determinao da DMM. Em seguida so apresentados os principais resultados
obtidos nos experimentos realizados no remetro multipasse e a caracterizao
reolgica dos materiais estudados. Posteriormente, so avaliadas as funes para
a determinao numrica das funes materiais de fluidos viscoelsticos. Por fim,
so mostrados os resultados de estimaes de parmetros e testes de adequao de
modelos constitutivos que envolvem a modelagem e simulao do escoamento no
remetro MPR4.

4.1

Desempenho

da

quadratura

de

Gauss-Hermite na aproximao do problema


inverso de determinao da DMM
A aproximao do problema inverso representado pela Eq. 2.57 foi aproximado
para as amostras de PE1 e PE2, utilizando a regra trapezoidal e tambm a
metodologia descrita na Seo 3.2. No caso da regra trapezoidal, Me foi adotado
como o limite inferior de integrao, o valor de massa molar igual a 107 g/mol foi
usado como o limite superior de integrao e os pontos de integrao considerados
foram igualmente espaados em escala logartmica entre os limites inferior e superior.
A fim de efetuar-se uma comparao entre estes procedimentos de integrao, o
nmero de pontos, N , utilizados para representar a distribuio de massa molar, foi
variado no intervalo de 12 a 55 pontos. Os parmetros k, m e foram estimados
utilizando o algoritmo de Nelder-Mead (NELDER e MEAD, 1965) implementado
na funo fminsearch do MATLAB (The MathWorks, Inc.). Foram utilizadas
diferentes estimativas iniciais, para tentar garantir que a soluo encontrada
correspondesse ao mnimo global da funo objetivo, e as solues encontradas

62

foram refinadas empregando-se o algoritmo Levenberg-Marquardt implementado na


funo lsqnonlin, tambm do MATLAB. O critrio de convergncia utilizado foi
que a mudana absoluta no valor 2 entre duas iteraes sucessivas fosse inferior
a 106 . A anlise comparativa da DMM estimada foi feita utilizando-se os dados
experimentais da caracterizao por GPC e tambm os dados experimentais dos
mdulos dinmicos e as predies da regra de mistura da reptao dupla e das
aproximaes de Schwarzl (SCHWARZL (1971)). Para isto, os resultados foram
expressos e avaliados em termos dos seguintes parmetros: (i) diferena relativa
entre os valores experimentais (GPC) e preditos das massas molares mdias M n
e M w (%EM n e %EM w , respectivamente), (ii) erro quadrtico mdio (RMSE) e
(iii) estimativa do erro de integrao mdio (EImetodo,i ). Estes parmetros foram
definidos como:

%EM n =





M n,calculado M n,GP C

100


M n,GP C

(4.1)

%EM w =





M w,calculado M w,GP C

100


M w,GP C

(4.2)

0
0
NE
X
G

G
1
E
Mi
i

RM SE =
0
NE i=1
GEi

00

00

G G
%EM n %EM w
+ Ei 00 Mi +
+
GEi
100
100
EImetodo,i =
0

|IGH,55 | |Imetodo,i |
IGH,55

(4.3)

(4.4)
0

00

00

em que GEi e GMi so os valores experimentais e preditos de G , GEi e GMi so os


00
valores experimentais e preditos de G , IGH,55 o valor da integral que representa
a rea sob a curva de DMM obtido com a metodologia de Gauss-Hermite usando
55 pontos de quadratura, Imetodo,i o valor desta integral obtida atravs do mtodo
especificado (G-H : quadratura de Gauss Hermite ou TRAPZ : regra trapezoidal) e i
so os pontos de quadratura. Para a aplicao destes parmetros, IGH,55 foi tomado
como o valor 00 exato00 da integral. A Eq. 4.3 semelhante apresentada por BORG
e PKKNEN (2009), diferindo no fato de que o nmero de experimentos (NE )
est dentro da raiz quadrada para calcular a mdia dos erros quadrados.
O problema foi avaliado usando os critrios descritos acima e, depois de testes
preliminares, o nmero apropriado de pontos de massa molar necessrios para
representar o DMM de cada amostra foi escolhido.
63

As Figuras 4.1-4.4 apresentam a evoluo dos parmetros utilizados para avaliar


a optimizao como uma funo do nmero de pontos de quadratura usados.
Os resultados apresentados nestas figuras foram obtidos utilizando o algoritmo
Nelder-Mead e os valores da constante de escala c (Eq. 3.6) da quadratura de
Gauss-Hermite de 1/2 para PE1 e 1/3 para PE2, de acordo com o seguinte
procedimento: (i) testando diferentes estimativas iniciais para N =8, verificou-se
que os conjuntos de parmetros k=5; m=0,15; =8, para PE1 e k=0,5; m=0,5;
e =0,1, para PE2 fornecem o melhores ajustes dos dados de GPC, (ii) a soluo
para os valores subsequentes de N testados (at 55), foram obtidas usando o melhor
conjunto de parmetros encontrado no passo anterior como estimativas iniciais.
Na Figura 4.1 mostrada a variao do parmetro %EM n com o nmero
de pontos de massa molar considerados para representar a distribuio das
amostras PE1 e PE2, considerando a regra trapezoidal e tambm a quadratura de
Gauss-Hermite. possvel observar que, para as duas amostras, um valor limite de
%EM n foi obtido para um valor alto de nmero de pontos de quadratura, indicando
a convergncia do mtodo de integrao. Este valor limite de %EM n , foi prximo
a 0% para amostra PE1 e a 4% para a amostra PE2, sendo este valores atingidos
com N =12 e N =16, respectivamente. Por outro lado, os resultados apresentados na
Figura 4.1 mostram que a regra trapezoidal de integrao fornece uma convergncia
mais lenta de tal forma que um nmero de pontos de quadratura maior do que o
mximo utilizado neste trabalho (N =55) seria necessrio para atingir valores limites
de %EM n obtidos com a quadratura de Gauss-Hermite. J as Figuras. 4.2-4.3
mostram o comportamento da quadratura de Gauss-Hermite e da regra trapezoidal
em termos dos valores resultantes de %EM w e RM SE. Observa-se para estas
variveis basicamente o mesmo comportamento descrito para %EM n , exceto pelos
valores limites de %EM w obtidos com a quadratura de Gauss-Hermite (4% para PE1
e 15% para PE2), que foram mais elevados do que os correspondes ao parmetro
%EM n . Entretanto, em ambos os casos os valores encontrados so da mesma ordem
de magnitude dos resultados obtidos por LONARDI et al. (2002) (%EM n =2,46
e %EM n =6,45), que investigou o problema inverso para outro PEAD de indce de
polidisperso igual a 4,6. Alm disso, LONARDI (1999) obteve %EM n =14,36 e
%EM w = 19,59 para uma amostra de PEAD de polidisperso igual a 6,42 ao aplicar
a funo GEX e o modelo DRMD (Double Reptation with Molecular Dynamics).

64

A convergncia lenta da regra trapezoidal em relao quadratura de


Gauss-Hermite em termos dos parmetros %EM n , %EM w e RM SE pode ser
explicada diretamente com base na variao intrnseca apresentada por cada um
dos mtodos em relao ao ganho em termos de preciso, resultante do aumento
do nmero de pontos de integrao. Assim como pode ser verificado na Figura 4.4,
os valores de EIGH,i descrescem rapidamente para valores prximos de zero com
aumento de nmero de pontos de massa molar, enquanto que para EIT RAP Z,i a
reduo com o nmero de pontos menor, principalmente aps cerca de 20 pontos,
o que limita a preciso que pode ser obtida.
Com base na discusso anterior dos resultados apresentados nas Figuras 4.1-4.4,
os resultados obtidos pela regra trapezoidal com N =55, para ambas as amostras
PE1 e PE2, e da quadratura de Gauss-Hermite com N =12 para a amostra
PE1 e N =16 para a amostra PE2, foram tomados como referncia na anlise
subsequente, onde so comparados os valores experimentais e preditos da DMM.
Os valores N =12 (PE1) e N =16 (PE2) correspondem ao nmero mnimo de pontos
de quadratura requeridos pela quadratura de Gauss-Hermite para proporcionar a
preciso satisfatria comparada N =55. importante observar que os resultados
indicam uma tendncia de aumento do nmero de pontos de quadratura necessria
para representar a DMM, quando o ndice de polidisperso das amostras aumenta.
No caso da regra trapeizodal, o valor N =55 foi tomado como um compromisso entre
a preciso e esforo computacional com base no fato de que um nmero muito maior
de pontos de integrao necessrio para obter a mesma preciso fornecida pela
quadratura de Gauss-Hermite.
A Tabela 4.1 apresenta os valores dos parmetros da funo GEX e seus
desvios-padro, as massas molares mdias e os parmetros %EM n , %EM w e
RM SE, obtidos pela regra trapezoidal (N =55) e pela quadratura de Gauss-Hermite
(N =12 para PE1 e N =16 para PE2).

65

(a)

(b)

Figura 4.1: %EM n versus nmero de pontos de massa molar para as amostras PE1
(a) e PE2 (b) usando a regra dos trapezoidal e a quadratura de Gauss-Hermite.

66

(a)

(b)

Figura 4.2: %EM w versus nmero de pontos de massa molar para as amostras PE1
(a) e PE2 (b) usando a regra dos trapezoidal e a quadratura de Gauss-Hermite.

67

(a)

(b)

Figura 4.3: RM SE versus nmero de pontos de massa molar para as amostras PE1
(a) e PE2 (b) usando a regra dos trapezoidal e a quadratura de Gauss-Hermite.

68

(a)

(b)

Figura 4.4: EIT RAP Z,i e EIGH,i versus nmero de pontos de massa molar para
as amostras PE1 (a) e PE2 (b) usando a regra dos trapezoidal e a quadratura de
Gauss-Hermite.

69

Tabela 4.1: Solues aproximadas do problema inverso de determinao da DMM


para as amostras PE1 e PE2.
55 pontos
-TRAPZ
PE1
12 pontos G-H

55 pontos
-TRAPZ
PE2
16 pontos G-H

k= 4,144
m= 0,1704
= 4,9081
Mref = 8,8124105

k =0,10945
m =0,0031738
=0,37222
RM SE=0,2375

k= 4,16303
m= 0,17056
= 4,9067
Mref = 8,9115105
k= 2,7864
m= 0,1674
= 3,8857
Mref =3,0181104

k = 0,09302
m = 0,002714
= 0,31615
RM SE= 0,2386
k = 0,02467
m = 0,0009381
= 0,08626
RM SE= 0,2365

k= 2,9597
m= 0,16101
= 4,5207
Mref =8,5279105

k = 0,02936
m = 0,001035
= 0,1130
RM SE= 0,2298

M n = 20796

%EM n = 0,97

M w = 66837 %EM w = 4,52


M w /M n =3.2
M n = 20979

%EM n = 0,10

M w = 67062 %EM w = 4,20


M w /M n =3,2
M n = 13282 %EM n = 5,13
M w = 67976 %EM w = 15,03
M w /M n = 5,1
M n = 13525

%EM n = 3,39

M w = 68269 %EM w = 14,66


M w /M n =5,4

Em relao ao parmetro Mref , GLOOR (1983) afirma que seu valor sempre
positivo e relacionado com a massa molar. No entanto, os resultados obtidos neste
trabalho indicam que esse parmetro se comporta exatamente como um fator de
ajuste e no apresenta significado fsico, o que est de acordo com os resultados
obtidos por COCCHINI e NOBILE (2003), que reportou valores entre 5,281010 e
1,97104 para o parmetro Mref na aproximao do problema inverso para amostras
de polipropileno, poliacetal e misturas de poliestirenos de diferentes massas molares.
Isto pode ser explicado se forem avaliadas as funes gama nas Eqs. 2.66-2.68, que
podem assumir valores altos e/ou baixos, o que permite que Mref assuma ordens de
grandezas diferentes da ordem de grandeza da massa molar. Alm disso, a correlao
observada entre os parmetros m e Mref dada pela Eq. 3.13.
As curvas de DMM obtidas aplicando os parmetros da funo GEX reportados
na Tabela 4.1 na Eq. 2.65 so comparadas com os dados experimentais de GPC nas
Figuras 4.5 e 4.7. No entanto, este no o melhor critrio para avaliar a qualidade
dos resultados, uma vez que o desejvel obter-se um mtodo que seja capaz de
determinar com confiabilidade a DMM sem o conhecimento prvio da distribuio de
massa molar para comparao dos resultados. Neste contexto, uma melhor avaliao
dos modelos moleculares e metodologias utilizadas ainda necessria para avaliar
a influncia dos principais parmetros envolvidos neste tipo de problema. Como
pode ser verificado nas Figuras 4.6 e 4.8, os parmetros estimados no reproduzem
perfeitamente os mdulos dinmicos (obtidos a partir das Eqs. 3.2 e 3.3). No entanto,
0
apesar da deficincia de modelo em reproduzir com preciso os dados de G na regio
70

de baixa frequncia, a preciso obtida ainda suficiente para se obter uma boa
previso da DMM.

Figura 4.5: DMM da amostra PE1 obtida por GPC e estimada pelas relaes de
Schawrzl (55 pontos com a regra trapezoidal e 12 pontos com a quadratura de
Gauss-Hermite).

Figura 4.6: Mdulos dinmicos experimentais e preditos para a amostra PE1.

71

Figura 4.7: DMM da amostra PE2 obtida por GPC e estimada pelas relaes de
Schawrzl (55 pontos com a regra trapezoidal e 16 pontos com a quadratura de
Gauss-Hermite).

Figura 4.8: Mdulos dinmicos experimentais e preditos para a amostra PE2.

72

4.2

Experimentos no remetro multipasse

A primeira parte dos experimentos no MPR consistiu em analisar a possibilidade


de obter medidas em estado estacionrio para as duas amostras testadas. A
Figura 4.9 apresenta a evoluo temporal da queda de presso nas diferentes
velocidades de pisto nos experimentos realizados com as amostras GPPS1 e GPPS2.
Observa-se que para as duas amostras o estado estacionrio foi alcanado em menos
de 5 s, possibilitando a obteno de um nmero grande de pontos em estado
estacionrio mesmo para as velocidades mais altas. Comportamento similar foi
observado com relao aos padres de franjas, nos quais se observou uma durao
de aproximadamente 2 s para a etapa transiente, como se exemplifica com a evoluo
temporal do padro de franjas para a amostra GPPS1 no caso em que a velocidade
dos pistes era 1 mm/s (Figura 4.10). Tanto para as outras condies testadas
com a amostra GPPS1 como nos testes com a amostra GPPS2, as duraes das
etapas transientes foram da mesma ordem de magnitude. Portanto, nas velocidades
testadas foi possvel atingir o estado estacionrio em todos os testes. No entanto,
como o tempo total de teste est limitado pelo percurso mximo do pisto e, sendo
assim, diminui com o aumento da velocidade de teste, a obteno de dados em estado
estacionrio no MPR para as duas amostras em estudo deixaria de ser vivel para
velocidades mais elevadas.
Nas Figuras 4.11 e 4.12 so mostradas imagens das amostras GPPS1 e GPPS2
aps atingido o estado estacionrio em cada condio de experimento.
Em todas as condies experimentais observam-se algumas caractersticas
comuns s duas amostras. Como esperado, a queda de presso total atravs da
fenda e o nmero observado de franjas aumentaram com o aumento da velocidade
dos pistes. As reas escuras nos lados das inseres da fenda (Figuras. 4.11 e 4.12)
so zonas de baixa tenso, ou seja, zonas de baixo fluxo de material. J as reas
escuras nas paredes da fenda so as zonas de maior tenso. Na regio da fenda
possvel observar que as franjas possuem a tendncia de serem perpendiculares
direo do escoamento (a direo do escoamento atravs da fenda de baixo para
cima da pgina), definida na Figura 2.8 como direo x, o que caracteriza a regio
com predominncia elongacional.
Ao observarem-se as Figs. 4.11 e 4.12, percebe-se uma dependncia no linear
do comportamento do padro das franjas com o aumento da velocidade dos pistes.
A amostra de menor massa molar (GPPS1) apresenta certo grau de simetria entre
a entrada e a sada da fenda na menor velocidade testada (Figura 4.11(a)). Com
o aumento da velocidade, tal simetria vai gradualmente se alterando e as bandas
isocromticas dentro da fenda vo se deslocando a jusante, como pode ser verificado
na Figura 4.11(d). J o comportamento da amostra com maior massa molar
73

(a)

(b)

Figura 4.9:
Evoluo temporal da
experimentos: (a) GPPS1 e (b) GPPS2.

74

queda

de

presso

durante

os

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)

(g)

(h)

(i)

(j)

Figura 4.10: Evoluo temporal das imagens de birrefringncia da amostra GPPS1


em diferentes tempos para a velocidade dos pistes igual a 1 mm/s: (a) 0,97 s (b)
1,04 s (c) 1,11 s (d) 1,27 s (e) 2,24 s (f) 3,04 s (g) 4,77 s (h) 5,15 s (i) 6,04 s e (j)
6,42 s

75

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

Figura 4.11: Imagens de birrefringncia induzida do GPPS1 a 176 C. Velocidade


dos pistes: (a) 0,1 mm/s (b) 0,2 mm/s (c) 0,5 mm/s, (d) 1 mm/s (e) 2 mm/s.

76

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

Figura 4.12: Imagens de birrefringncia induzida do GPPS2 a 178 C. Velocidade


dos pistes: (a) 0,05 mm/s (b) 0,1 mm/s (c) 0,2 mm/s, (d) 0,5 mm/s (e) 1 mm/s.

77

(Figura 4.12) apresenta assimetria em todas as velocidades dos pistes testadas,


o que caracteriza maior complexidade do escoamento (maior efeito elstico). Alm
disso, conforme esperado, a quantidade de franjas observadas na Figura 4.12 maior
do que a observada na Figura 4.11, pois a amostra de maior massa molar (GPPS2)
apresenta mais birrefringncia e maior tenso.
Conforme mencionado na seo anterior, o campo de tenso do escoamento pode
ser quantificado atravs da contagem das franjas. Assim, atravs da contagem das
franjas e utilizando-se a Eq. 2.97 possvel obter a informao da primeira diferena
de tenses normais (Figura 4.13) em funo da distncia axial da entrada da fenda
(note que na Figura 2.8 mostrada a posio x = 0). Para todas as diferentes
velocidades testadas, logo na regio de entrada da fenda predomina a resposta no
linear do material, uma vez que N1 aumenta rapidamente nesta regio (note que o
ponto de mximo corresponde ao ponto sela observado nas imagens Figs. 4.11 e 4.12).
A relaxao das tenses ocorre ao longo da fenda e N1 diminui ao longo da linha
central. A regio escura na sada da fenda (crculo preto observado nas imagens das
Figs. 4.11 e 4.12 representa a regio onde tem-se a troca da direo principal do
escoamento, ou seja se a direo do escoamento na fenda em x, ao sair da fenda o
fluido escoa preferencialmente na direo y e a tenso normal nesta direo contribui
significativamente para o campo de tenso de forma que yy torna-se maior que xx .
O ponto onde yy e xx so iguais justamente na regio do ponto escuro na sada
da fenda e pode ser observado nas Figura 4.13 onde N1 igual a zero.
importante ressaltar que os resultados obtidos por medida de birrefringncia
induzida no remetro multipasse, alm de permitirem diferenciar adequadamente
as duas amostras de GPPS analisadas, fornecem um conjunto de dados que tem
um potencial muito grande para aplicao no teste de adequao de modelos
constitutivos e de cdigos computacionais para simulao de escoamentos de fluidos
viscoelsticos. Esta afirmao se baseia nos seguintes aspectos observados nos
resultados apresentados: i) a tcnica permite obter simultaneamente informaes
sobre gradiente de presses, perfis de diferena de tenses normais e distribuio
completa de tenses em uma regio bidimensional; sob condies controladas; ii) os
diferentes efeitos medidos variam significativamente dentro da janela de condies
de operao possveis, aumentando o espectro e a utilidade dos dados obtidos; iii)
permite obter dados tanto em regime transiente quanto estacionrio. Alm disso,
o emprego de diferentes esquemas de modulao no mdulo ptico pode fornecer
informaes sobre escalas de tempo menores que a maioria dos ensaios mecnicos,
o que pode permitir a anlise de respostas transientes.

78

(a)

(b)

Figura 4.13: N1 em funo da distncia da linha central: (a) GPPS1 e (b) GPPS2.

79

4.3

Experimentos

de

reometria

rotacional,

capilar e elongacional
Conforme mencionado na Seo 3.4, foram realizados experimentos em tcnicas
mais comuns, com base na aplicao mecnica de uma tenso ou taxa de
cisalhamento. As amostras GPPS1 e GPPS2 foram analisadas utilizando-se um
remetro rotacional AR-G2 da TA-Instruments, um remetro capilar de alta presso
RG20-Gttfert e uma extrusora dupla rosca Haake. Foram realizados experimentos
em diferentes temperaturas, mas nesta seo somente so apresentados os resultados
nas mesmas temperaturas em que as amostras GPPS1 e GPPS2 tambm foram
testadas no MPR4. Caso haja interesse do leitor, os resultados em outras
temperaturas so apresentados no Anexo B.
0
00
Na Figura 4.14 so apresentadas as propriedades reolgicas G () e G () das
amostras GPPS1 e GPPS2. possvel observar que o comportamento dos mdulos
dinmicos de uma amostra bastante diferente do comportamento dos mdulos da
outra amostra. Esta diferena no comportamento ocorre devido ao fato das amostras
possurem diferentes massas molares e provavelmente diferentes distribuies da
massa molar. Se considerarmos a amostra GPPS2, possvel perceber que o
0
00
ponto onde G () e G () so iguais localizado mais abaixo e deslocado para
0
a esquerda em relao ao ponto experimental da amostra GPPS1 onde G ()
00
aproximadamente igual a G (). Ao considerarem-se duas amostras com diferentes
0
00
distribuies de massa molar, o ponto de interseo (onde G ()=G ()) da
0
amostra que possuir DMM mais larga ocorre em valores mais baixos de G () ou
00
G () (BRETAS e DVILA, 2005). Ainda, segundo BRETAS e DVILA (2005),
0
00
para uma mesma distribuio de massa molar, o ponto em que G ()= G () se
desloca para a esquerda com o amento da massa molar. Conforme mostrado na
Tabela 3.1 a amostra GPPS2 apresenta massa molar mdia em massa maior que
0
00
amostra GPPS1 e os resultados experimentais de G () e G () indicam que GPPS2
tambm apresenta o ndice de polidisperso superior ao da amostra GPPS1, ou seja,
a DMM deve ser mais larga.

80

00

Figura 4.14: Curvas de G e G das amostras GPPS1 e GPPS2.


A Figura 4.15 apresenta curvas completas de (),
medidas a baixas e altas de
cisalhamento. So mostrados os resultados experimentais obtidos nos remetros
AR-G2 e RG20 e tambm os resultados obtidos atravs da regra emprica de
Cox-Merz (COX e MERZ, 1958) mencionada na Seo 2.2. possvel observar uma
boa concordncia entre todas as medidas, o que indica que a regra de Cox-Merz
representa adequadamente os dados obtidos para as amostras GPPS1 e GPPS2.
Alm disso, como esperado, a amostra de maior massa molar mdia em massa
(GPPS2) apresenta o valor de viscosidade taxa de deformao nula superior ao
valor da amostra de massa molar menor (GPPS1).
Ainda na Figura 4.15 so mostrados os resultados obtidos na matriz plana
acoplada extrusora dupla rosca Haake. Neste trabalho no foi possvel a obteno
de muitos pontos experimentais, especialmente devido ao pouco tempo disponvel
para a utilizao do equipamento na USP. Para as duas amostras (GPPS1 e
GPPS2), os valores de ()
so prximos aos valores determinados pelas outras
tcnicas e, desta forma, pode-se considerar que os valores de u ()
equivalentes
podem ser tomados como uma medida aproximada da viscosidade elongacional nas
correspondentes taxas de elongao.

81

(a)

(b)

Figura 4.15: Curvas de ()


e u ()
das amostras (a) GPPS1 (T= 176 C) e (b)

GPPS2 (T= 178 C).

82

4.4

Determinao numrica das funes materiais


de fluidos viscoelsticos

Na Figura 4.16 apresentado um breve estudo paramtrico do modelo de


Giesekus, onde o domnio para descrever a mobilidade anisotrpica das cadeias
moleculares (0,1]. Ao observar-se a Figura 4.16 possvel verificar que o modelo

Figura 4.16: Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss Newton para o modelo
de Giesekus com P =1 Pa.s e =1.
de Giesekus, que possui apenas trs parmetros constitutivos {p , , } para cada
modo de relaxao, capaz de representar o comportamento no-linear viscoelstico.
Entretanto, uma caracterstica observada que a viscosidade elongacional atinge
um plat com o aumento da taxa de elongao. Este comportamento no
adequado para representar a resposta de poliolefinas e poliestireno sujeitos a altas
taxas de elongao, uma vez que, segundo BRETAS e DVILA (2005), medidas
experimentais destes materias mostram que essa viscosidade aumenta at um valor
mximo e depois diminui.
O domnio para descrever a mobilidade anisotrpica das cadeias moleculares
nos modelos PTT (0,2]. Se o parmetro considerado igual a zero, a
segunda diferena de tenses normais N2 igual a zero e segundo BIRD et al. (1987)
geralmente usado um valor prximo de 0,2 para o parmetro . A viscosidade
elongacional uniaxial do LPTT apresenta um comportamento semelhante do
modelo de Giesekus (Figura 4.17). J a caracterstica de enrijecimento at uma
taxa de elongao e amolecimento com subsequente aumento da taxa (aumento da
viscosidade elongacional at um mximo e depois diminuio) obtida com o modelo
EPTT (Figura 4.18).

83

Figura 4.17: Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo
de LPTT com P =1 Pa.s, =1 s e =0.

Figura 4.18: Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo
de EPTT com P =1 Pa.s, =1 s e =0.
Para avaliar a influncia de como o parmetro relaciona a diferenca de tenses
normais, o parmetro foi considerado igual a 0,1 (Figs. 4.19 e 4.20).

84

Figura 4.19: Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo
de LPTT com P =1 Pa.s, =1 s e =0,1.

Figura 4.20: Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo
de EPTT com P =1 Pa.s, =1 s e =0,1.
A Figura 4.21 mostra as funes materiais calculadas para o modelo de XPP com
p = 1 Pa.s, = 1 s, e 0 = 1 s. possvel observar que o parmetro inlfluencia
de tal forma o comportamento das funes que ao considerar-se =0,001, a segunda
diferena de tenses normais possui valor igual a zero e, para =0,5 forma um arco.
Outros conjuntos de parmetros apresentaram o mesmo comportamento.
A Figura 4.22 referente ao modelo XPP e mostra a variao da viscosidade
elongacional uniaxial em funo dos parmetros 0 , e q. Na Figura 4.22(a)
mostrada a influncia do parmetro 0 , onde pode ser observado que o aumento
do parmentro implica no aumento da viscosidade elongacional. Tambm
possvel observar que ocorre um deslocamento considervel da regio Troutoniana
da viscosidade com a variao deste parmetro. A viscosidade elongacional tende
a diminuir com o aumento do parmetro (Figura 4.22(b)). No entanto, para o
85

Figura 4.21: Funes materiais calculadas pelo mtodo Gauss-Newton para o modelo
de XPP com P =1 Pa.s, =1 s, 0 = 1 s e q=1.
conjunto de parmetros testados, ao considerarem-se valores de maiores do 0,5,
a curva de viscosidade elongacional predita apresentou um formato diferente em
relao s predies dos valores menores que 0,5. J na Figura 4.22(c) pode ser
verificado que o parmetro q provoca alterao na viscosidade elongacional uniaxial
de tal maneira que funo aumenta com o aumento do parmetro aps a regio
Troutoniana.

86

(a)

(b)

(c)

Figura 4.22: (a) u do modelo de XPP com P =1 Pa.s, =1 s, =0,1 e q=1 (b) u
do modelo de XPP com P =1 Pa.s, =1 s, q=1 e 0 = 1s (c) u do modelo de XPP
com P =1 Pa.s, =1 s, =0,1 e 0 = 1s.

87

4.5

Estimao dos parmetros lineares

A Figura 4.23 apresenta os critrios de avaliao mencionados na Seo 3.6.1


em funo de NM para determinar o nmero de modos de relaxao
necessrios para representar o comportamento viscoelstico das amostras GPPS1
e GPPS2.
A Figura 4.23(a) mostra a variao dos valores da funo
objetivo (Eq. 3.48), a Figura 4.23(b) mostra o desvio padro percentual mximo
dos parmetros estimados, a Figura 4.23(c) apresenta uma estimativa para o
nmero de condicionamento do sistema indicado pela varivel rcondH , enquanto
a Figura 4.23(d) representa o coeficiente de correlao de Pearson calculado
0
00
considerando a contribuio simultnea de G e G . possvel observar que a partir
de 8 modos no se tem mais uma diminuio significativa dos valores de 2 e que
alm disso, valores de desvio padro percentual superiores a 10% s so detectados
quando tenta-se representar as amostras com um nmero de modos de Maxwell
superior a 8. Paralelamente, como para um sistema mal condicionado a inversa da
matriz nem sempre verdadeira, quando a varivel rcondH estiver abaixo da preciso
da mquina (rcondH 1015 ), a anlise estatstica fica comprometida. Alm disso,
2
atinge um valor mximo o
a partir de NM =5 na Figura 4.23(d) o coeficiente RG
0
,G00
que permite concluir que j possvel obter um bom ajuste dos dados experimentais.
Com base nestes resultados foi definido que NM =7 suficiente para representar os
dados experimentais com uma boa preciso.
A Figura4.24 apresenta a comparao entre os valores experimentais e preditos
0
00
de G () e G () das amostras GPPS1 e GPPS2 e a Figura4.25 mostra a viscosidade
Pk (Pk = gk k ) associada a cada modo em funo do tempo de relaxao de cada
modo. possvel verificar que um bom ajuste dos dados de mdulos dinmicos
obtido com NM =7. Tambm possvel observar que, para a amostra GPPS1, os
modos que dominam a viscosidade no so os correspondentes aos maiores tempos
de relaxao, mas sim aos tempos de relaxao intermedirios dentro do intervalo
de tempos de relaxao estudados.

88

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 4.23: (a) 2 versus NM (b) maxP versus NM (c) rcondH versus NM e (d)
2
RG
versus NM .
0
,G00
89

(a)

(b)
0

00

Figura 4.24: (a) Valores experimentais e preditos de G () e G () para a amostra


0
00
GPPS1 com NM = 7, (b) Valores experimentais e preditos de G () e G () para a
amostra GPPS2 com NM = 7.

Figura 4.25: Pk (Pk = gk k ) em funo dos tempos de relaxao das amostras


GPPS1 e GPPS2.
90

4.6

Testes

de

adequao

dos

parmetros

no-lineares
Neste trabalho, antes de estimar os parmetros no-lineares, optou-se por fazer
uma avaliao para entender como pequenas variaes nos parmetros podem
influenciar as predies de viscosidade e campos de tenso do escoamento. Para isso,
inicialmente foi considerada somente a amostra GPPS1 e os modelos constitutivos
Giesekus e EPTT. Quanto ao modelo de Giesekus, apesar de ter sido mostrado na
Seo 4.4 que ele no capaz de predizer corretamente toda a curva de viscosidade
elongacional do poliestireno, o modelo foi utilizado devido a ser extensivamente
utilizado na rea de escoamento de fluidos viscoelsticos. Alm disso, nem todos os
experimentos realizados no MPR4 correspondem a altas taxas de elongao, o que
estimula a investigao do modelo de Giesekus, especialmente para casos em que
as condies experimentais do escoamento possam ser consideradas equivalentes a
regies onde o modelo capaz de predizer a viscosidade elongacional.
Na seo anterior foi mostrado que NM =7 suficiente para representar os dados
experimentais com uma boa preciso. No entanto, conforme pode ser observado na
Figura 4.26, a partir de NM =3 j possvel descrever o comportamento viscoelstico
da amostra GPPS1, ao menos de forma qualitativa (na Figura 4.26 pode-se observar
a contribuio de cada um dos trs modos de Maxwell para a descrio dos mdulos
dinmicos). Assim, para facilitar o entendimento de como os parmetros de cada
modo contribuem para a descrio das curvas de viscosidade foram inicialmente
considerados os modelos de Giesekus e EPTT com NM =3. A Tabela 4.2 apresenta
o espectro de relaxao e os parmetros no-lineares dos modelos de Giesekus e
EPTT (um conjunto de parmetros para o modelo de Giesekus e dois conjuntos de
parmetros para modelo EPTT - C1 e C2) utilizados neste caso com NM =3 . J
nas Tabelas 4.3 e 4.4 so apresentados diferentes conjuntos de parmetros para os
modelos de Giesekus e EPTT para NM =7 (dois conjuntos C1 e C2 para o modelo
de Giesekus e quatro conjuntos C1, C2, C3 e C4 para o modelo EPTT).

91

(a)

(b)
0

00

Figura 4.26: Valores experimentais e preditos de G () (a) e G () (b) da amostra


GPPS1 com NM = 3.
Tabela 4.2: Espectro de relaxao e parmetros no-lineares dos modelos Giesekus
e EPTT da amostra GPPS1 com NM =3.
NM

k [s]

Pk [P a.s1 ]

k,Giesk [-]

k,C1 [-]

k,C1 [-]

k,C2 [-]

k,C2 [-]

1
2
3

0,0039
0,091
1,5689

505,842
4864,933
6854,568

0,53
0,53
0,6

1,33
1,34
0,008

0,35
0,35
0,35

1,35
1,35
0,005

0,35
0,35
0,35

Tabela 4.3: Espectro de relaxao e parmetros no-lineares do modelos Giesekus


para a amostra GPPS1 com NM =7.
NM

k [s]

Pk [P a.s1 ]

k,C1 [-]

k,C2 [-]

1
2
3
4
5
6
7

0,00065123
0,0055648
0,027265
0,12452
0,54019
2,3369
14,952

101,46
299,74
1096,1
2857,2
4375,3
3073,9
792,17

0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,55
0,50

0,98
0,98
0,98
0,98
0,98
0,006
0,90

92

Tabela 4.4: Parmetros no-lineares do modelo EPPT para a amostra GPPS1 com
NM =7.
NM

k,C1 [-]

k,C1 [-]

k,C2 [-]

k,C2 [-]

k,C3 [-]

k,C3 [-]

k,C4 [-]

k,C4 [-]

1
2
3
4
5
6
7

1,38
1,46
1,36
1,63
0,39
0,11
0,0009

0,38
0,42
0,33
0,35
0,25
0,49
0,36

1,33
1,34
1,34
0,90
0,90
0,20
0,0002

0,35
0,35
0,35
0,35
0,25
0,47
0,33

1,33
1,34
1,34
1,34
1,35
0,002
1,35

0,35
0,35
0,35
0,35
0,35
0,35
0,35

1,33
1,34
1,34
1,34
0,005
1,35
1,35

0,35
0,35
0,35
0,35
0,35
0,35
0,35

Nas Figuras 4.27 e 4.28 so apresentadas as predies das curvas de ()


e u ()

fornecidas pelos modelos de Giesekus e EPTT, respectivamente, com os diferentes


conjuntos de parmetros apresentados nas Tabelas 4.2-4.4. De uma forma geral,
pode-se perceber que a maioria dos parmetros fornece predies semelhantes para
a curva (),
mas a a curva de u ()
extremamente sensvel, de forma que pequenas
variaes nos parmetros acarretam grande variao nas predies da viscosidade
elongacional. importante ressaltar que neste trabalho no foi possvel medir a
curva de viscosidade elongacional das amostras GPPS1 e GPPS2, o que implica em
grande dificuldade para investigar os diferentes modelos e parmetros constitutivos.

Figura 4.27: Predio das curvas de ()


e u ()
da amostra GPPS1 utilizando
modelo de Giesekus.
Com o modelo de Giesekus, tanto para NM =3 quanto para NM =7, ao
considerar-se o valor parmetro k em torno de 0,5 percebe-se um bom ajuste
93

da curva de (),
mas a viscosidade elongacional comporta-se praticamente como
a viscosidade Newtoniana. J para NM =7, se for considerado o conjunto de
parmetros C2 da Tabela 4.3, onde o parmetro k assume o valor de 0,006 para
o sexto modo de relaxao e valores em torno de 0,9 para os demais modos, a
viscosidade elongacional no comporta-se como Newtoniana. Estas observaes
esto de acordo com o apresentado na Figura 4.16, pois valores mais prximos a
zero provocam o aumento da viscosidade elongacional at um plat com o aumento
da taxa de elongao.

Figura 4.28: Predio das curvas de ()


e u ()
utilizando o modelo EPTT.
Por outro lado, utilizando o modelo EPTT, ocorre o aumento da viscosidade
elongacional at um mximo e, depois, diminuio com o aumento da taxa de
elongao. Se for considerado, por exemplo, NM =3 e o conjunto de parmetros onde
k,C2 ={1,35;1,35;0,005} e k,C2 ={0,35;0,35;0,35}, o modo que possui o maior tempo
de relaxao est relacionado com o parmetro k prximo de zero, que o modo
responsvel pelo aumento da viscosidade elongacional aps o plat newtoniano.
Ao considerarem-se os parmetros referentes aos 7 modos de Maxwell, percebe-se
novamente a influncia do parmetro k prximo a zero. Ao avaliar-se somente
a curva experimental de ()
possvel observar que a viscosidade deixa o plat
newtoniano em torno de =2

s1 , o que pode ser considerado aproximadamente


igual a um tempo de relaxao 0,5 s. Assim, os resultados observados na Figura 4.28
parecem indicar que o parmetro k prximo a zero acompanha um dos tempos de
relaxao que possui ordem ordem de grandeza prxima ao valor 0,5.
A avaliao da capacidade de predio parmetros apresentados nas Tabelas 4.2,
4.3 e 4.28 tambm foi realizada considerando as informaes experimentais obtidas
94

no remetro multipasse (Seo 4.2) e apresentada na prxima seo.

4.7

Simulao

numrica

do

escoamento

de

um fluido viscoelstico em um remetro


multipasse utilizando o OpenFOAM
A Tabela 4.5 apresenta os valores de app e W ee , calculados atravs das Eqs. 3.52
e 3.53, e os valores da queda de presso Pexp atravs da fenda medida durante os
experimentos realizados no remetro multipasse com a amostra GPPS1 nas cinco
velocidades utilizadas.
Tabela 4.5: Condies de escoamento da amostra GPPS1.
Experimento
1
2
3
4
5

U [mm s1 ]
0,1
0,2
0,5
1
2

app [s1 ]
2,79
5,57
13,94
27,88
55,76

Pexp
1,23
2,11
4,04
6,12
8,99

W eeM =3
2,57
5,12
12,81
25,55
51,27

W eeM =7
4,824
9,631
24,103
48,067
96,411

Entre os cinco experimentos relacionados na Tabela 4.5, o experimento 5 o


que possui o maior nmero de W e e, portanto, a maior resposta no-linear do
material estudado. Assim, como esta condio experimental a mais crtica no
sentido de que exige maior capacidade de predio da equao constitutiva, os
testes iniciais foram todos realizados considerando a velocidade dos pistes igual a 2
mm.s1 . Para a definio dos casos de simulao, alm das condies apresentadas
na Seo 3.6.3, foram utilizados os modelos Giesekus e EPPT, com os parmetros
especificados nas Tabelas 4.2, 4.3 e 4.4. O valor da massa especfica do poliestireno
utilizado foi =1050 kg.m3 e foi considerado S = 0,1 Pa.s. Foram realizados testes
de convergncia de malha onde foram avaliadas as variveis U e N1 e as malhas
descritas na Seo 3.6.3. Os resultados apresentados a seguir referem-se ao tempo
de simulao igual a 6 segundos.
Na Figura 4.29 so apresentados os perfis da primeira diferena de tenses
normais (N1 ) preditos pelo modelo de Giesekus avaliados na linha central do
escoamento, enquanto na Figura 4.30 so apresentados os perfis da primeira diferena
de tenses normais (N1 ) preditos pelo modelo EPTT. J na Figura 4.31 so
apresentadas a curva de contorno da varivel PSD para diferentes conjuntos de
parmetros. Para melhor compreenso, importante lembrar a localizao da linha
central e a definio do eixo x para o escoamento (Figura 3.3). A abscissa x=0 nas
Figs. 4.29 e 4.30 a posio na qual est localizada a entrada da fenda (slit).
95

Nas simulaes com os modelos de Giesekus e EPTT, para todos os conjuntos de


parmetros utilizados, obteve-se solues estveis, sem dificuldades de convergncia.
Alm disso, a comparao dos dados experimentais com as solues obtidas,
mostrada nas Figuras 4.29-4.31, indica que as solues obtidas reproduzem,
qualitativamente, os padres de comportamento encontrados experimentalmente nas
diferentes variveis e as diferenas podem estar relacionadas com as incertezas dos
parmetros. Estes resultados indicam a adequao da metodologia implementada
para a simulao do escoamento no remetro multipasse, que constitui um passo
fundamental da estratgia proposta para estimao dos parmetros viscoelsticos
no-lineares.
importante ainda mencionar que os resultados apresentados nas
Figuras 4.29-4.31 tambm mostram que a predio obtida na simulao
bastante sensvel ao conjunto de parmetros utilizado, o que constitui outro aspecto
de suma importncia para a etapa de estimao de parmetros. Nesta etapa, como
ainda no tem-se informao sobre o conjunto timo de parmetros, no pode-se
inferir sobre qual o modelo mais apropriado para representar o comportamento da
amostra GPPS1. Neste sentido, pode-se fazer apenas uma anlise preliminar para
investigar a sensibilidade dos parmetros no-lineares. Por exemplo, na Figura 4.29
pode-se observar que o modelo de Giesekus, especialmente quando avaliado com
os conjuntos de parmetros em que k foi considerado prximo ao valor 0,5,
capaz de representar de forma qualitativa o perfil de N1 , tanto com NM =3 quanto
com NM =7. Ao avaliar-se a Figura 4.30, tambm percebe-se que o modelo EPTT
consegue representar o perfil de N1 de forma qualitativa especialmente se avaliado
com o conjunto de parmetros NM = 3, C1, NM = 3, C2 e NM = 7, C4. Ainda,
pode ser considerado que os demais conjuntos de parmetros analisados para o
modelo EPTT predizem a curva de N1 na linha central levemente deslocada, o que
aparentemente est relacionado com a posio em que parmetro k prximo a zero
aparece no espectro de relaxao (Tabela 4.4).

96

Figura 4.29: Perfis para a primeira diferena de tenses normais (N1 ) preditos pelo
modelo de Giesekus avaliados na linha central do escoamento.

Figura 4.30: Perfis para a primeira diferena de tenses normais (N1 ) preditos pelo
modelo de EPTT avaliados na linha central do escoamento.

97

(a)

(b)

(d)

(c)

(e)

Figura 4.31: Curvas de contorno da varivel PSD: (a) EPTT, NM = 3, C1, (b)
EPTT, NM = 7, C1 (c) EPTT, NM = 7, C4, (d) Giesekus, NM = 3, (e) Giesekus,
NM = 7, C1.
Nas Figuras 4.32 e 4.33 so apresentados os perfis de presso e velocidades Ux
avaliados na linha central do escoamento. J na Figura 4.34 avaliado o perfil
de velocidade Ux ao longo da espessura da fenda na posio x=2,5 mm. Como a
espessura da fenda Z=1,3 mm (Figura 2.8), a abscissa y na Figura 4.34 varia
de y=0 a y=1,3 mm. Conforme mostrado na Tabela 4.5, no Experimento 5, a
queda de presso ao longo da fenda P =8,99 bar e, desta forma, os resultados
numricos do modelo EPPT esto mais prximos das observaes experimentais.
Quanto Figura 4.34, com exceo dos conjuntos de parmetros EPPT,NM = 3, C2
e EPPT,NM = 7, C4, nos quais os resultados apresentaram oscilao numrica,
todos os casos testados apresentaram resultados muito semelhantes. Neste ponto,
torna-se importante observar que se for avaliado o perfil de velocidade perto da
parede da fenda, o valor numrico de app superior ao apresentado na 4.5, pois o
valor das derivadas das velocidades Ux em relao a y em y=1,3 mm indicam valores
de app prximos de 90 s1 .

98

Figura 4.32: Perfis de presso avaliados na linha central do escoamento.

(a)

(b)

Figura 4.33: Perfis de velocidades Ux avaliados na linha central do escoamento: (a)


Giesekus (b) EPTT.
99

(a)

(b)

Figura 4.34: Perfis de velocidades Ux avaliados ao longo da largura da fenda na


posio x=2,5 mm: (a) Giesekus (b) EPTT.
Por ltimo, so apresentados na Fig 4.35 a comparao entre das diferenas
de presso preditas pelos modelos constitutivos e os valores medidos durante os
experimentos realizados no MPR4. Para baixas velocidades, as diferenas de presso
atravs da fenda calculadas numericamente foram prximos aos valores medidos
experimentalmente, enquanto que para as velocidades maiores houve uma tendncia
dos valores preditos serem maiores que os valores experimentais.

100

Figura 4.35: Comparao da diferena de presso experimental e numrica para a


amostra GPPS1 a 176 C.

101

Captulo 5
Concluses
Nesse trabalho foram apresentadas e estudadas tcnicas de caracterizao
reolgica e desenvolvido um mtodo terico-experimental de avaliao do
comportamento de fluidos viscoelsticos atravs da utilizao de modelos
fenomenolgicos para a predio de propriedades reolgicas.
As principais
contribuies cientficas deste trabalho so:
Utilizao da tcnica de birrefringncia em um remetro multipasse para
a diferenciao de grades de poliestireno cristal. As informaes obtidas,
alm de contriburem para a caracterizao reolgica de diferentes polmeros,
esto sendo empregadas no estudo comparativo de modelos constitutivos e
desenvolvimento de tcnicas computacionais de anlise do comportamento
viscoelstico de materiais polimricos
Proposta de uma metodologia para a aproximao do problema inverso de
obteno da DMM por reometria, em que foi avaliada uma nova mudana de
varivel na funo GEX. A mudana de varivel proposta permitiu a aplicao
da quadratura de Gauss-Hermite para a aproximao da integral sobre a
distribuio de massa molar de polmeros lineares. Em comparao com a
regra trapezoidal, comumente usada, a proposta apresentada neste trabalho
em que aplicada a quadratura de Gauss-Hermite apresenta convergncia mais
rpida com o aumento do nmero de pontos de integrao, proporcionando
resultados mais precisos
Foram avaliadas propostas de determinao numrica das funes
materiais tpicas de fluidos polimricos atravs dos modelos constitutivos
Giesekus, Phan-Thin-Tanner (nas formas linear e exponencial) e Pom-Pom
(Double-equation XPP), que permitiram um melhor entendimento da
influncia dos diferentes parmetros constitutivos nas respostas no-lineares
dos materiais viscoelsticos
102

Foram avaliadas estratgias para a determinao do nmero adequado de


modos do espectro de relaxao e feitos testes de adequao dos parmetros
no-lineares dos modelos constitutivos
O problema de validao experimental do escoamento no remetro multipasse
ainda est em andamento. No entanto, os resultados apresentados neste trabalho
mostram que ambos os modelos Giesekus e EPTT so capazes de representar o
comportamento de uma amostra de poliestireno de maneira qualitativa. Em relao
ao problema de estimao dos parmetros no-lineares, esto sendo testadas duas
simplificaes da estratgia de estimao proposta na Seo 3.6.2, nas quais so
empregados os modelos Giesekus e EPTT. A primeira considera a Eq. 3.51 e somente
uma das velocidades dos pistes, ou seja, a etapa 3 descrita na Seo 3.6.2
modificada. A segunda simplificao tambm emprega somente uma das velocidades
dos pistes, mas alm disso, a funo objetivo modificada de maneira que seja
considerado apenas o primeiro termo de Eq. 3.51, ou seja, somente so considerados
os valores experimentais e preditos da varivel N1 . O cdigo ainda encontra-se em
fase de testes, est sendo avaliada o quanto a funo objetivo alterada com com
as diferentes chamadas do OpenFOAM, se o cdigo consegue alterar as variveis de
otimizao de forma a contribuir para estimar os parmetros que representem de
maneira mais completa o comportamento dos materiais polimricos analisados.
Acredita-se que as tcnicas desenvolvidas nesse trabalho so fundamentais para
a sistematizao do ajuste de todos os parmetros constitutivos dos modelos de
escoamento de fluidos viscoelsticos com base nos diferentes dados de reometria.
Como sugestes para trabalhos futuros propem-se:
Determinao da distribuio de massa molar das amostras GPPS1 e GPPS2
por reometria utilizando a nova mudana de varivel na funo GEX proposta
nesse trabalho
Medidas de viscosidade elongacional em diferentes temperaturas
Complementao da implementao e validao das metodologias para a
estimao dos parmetros constitutivos dos modelos viscoelsticos
Experimentos no remetro multipasse em diferentes temperaturas
Estimao do erro de localizao da franja na linha central do escoamento
atravs da geometria slit. Comparao dos dados brutos e manipulados
resultantes do processamento das imagens de birrefringncia
Estudo comparativo de modelos implementados em termos de capacidade de
predio dos parmetros reolgicos. Investigao da influncia da temperatura
103

na estimao dos parmetros constitutivos, especialmente os parmetros


no-lineares dos modelos constitutivos
Proposta de geometrias e condies de contorno tpicas de algumas
operaes especficas de processamento de polmeros que envolvam escoamento
no-isotrmico
Desenvolvimento e implementao de mtodos de ajuste de modelos
constitutivos de fluidos viscoelsticos para medidas indiretas da viscosidade
elongacional

104

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linear viscoelastic response, Journal of Rheology, v. 49, n. 6, pp. 1503.
VEGA, J., RASTOGI, S., PETERS, G., MEIJER, H., 2004, Rheology and
reptation of linear polymers. Ultrahigh molecular weight chain dynamics
in the melt, Journal of Rheology (1978-present), v. 48, n. 3, pp. 663678.
VERBEETEN, W. M. H., PETERS, G. W. M., BAAIJENS, F. P. T., 2001a,
Differential constitutive equations for polymer melts: The extended
Pom-Pom model, Journal of Rheology, v. 45, n. 4, pp. 823843.
VERBEETEN, W. M. H., PETERS, G. W. M., BAAIJENS, F. P. T., 2001b,
Differential constitutive equations for polymer melts: The extended
Pom-Pom model, Journal of Rheology, v. 45, n. 6, pp. 14891489.
VERBEETEN, W. M., PETERS, G. W., BAAIJENS, F. P., 2002, Viscoelastic
analysis of complex polymer melt flows using the eXtended Pom-Pom
model, Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics, v. 108, n. 1-3,
pp. 301326.
VERBEETEN, W. M., PETERS, G. W., BAAIJENS, F. P., 2004, Numerical
simulations of the planar contraction flow for a polyethylene melt using
the XPP model, Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics, v. 117, n.
2-3, pp. 7384.
VIRIYAYUTHAKORN, M., CASWELL, B., 1980, Finite element simulation of
viscoelastic flow, Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics, v. 6, n.
3-4, pp. 245267.
117

WACHS, A., CLERMONT, J., 2000, Non-isothermal viscoelastic flow


computations in an axisymetric contration at high Weissenberg numbers
by a finite volume method, Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics,
v. 95, pp. 147184.
WAGNER, M., 1976, Analysis of time-dependent non-linear stress-growth data
for shear and elongational flow of a low-density branched polyethylene
melt, Rheologica Acta, v. 15, n. 2, pp. 136142. ISSN: 0035-4511.
WAPPEROM, P., WEBSTER, M., 1999, Simulation for viscoelastic flow by a
finite volume/element method, Computer methods in applied mechanics
and engineering, v. 180, n. 3, pp. 281304.
WASSERMAN, S. H., 1995, Calculating the molecular weight distribution from
linear viscoelastic response of polymer melts, Journal of Rheology, v. 39,
pp. 601.
WEESE, J., 1992, A reliable and fast method for the solution of Fredhol integral
equations of the first kind based on Tikhonov regularization, Computer
physics communications, v. 69, n. 1, pp. 99111.
WELLER, H. G., TABOR, G., HASAK, J., FUREBY, C., 1998, A tensorial
approach to computational continuum mechanics using object-oriented
techniques, Computers in Physics, v. 12, pp. 620631.
WHITE, S. A., GOTSIS, A., BAIRD, D., 1987, Review of the entry flow
problem: Experimental and numerical, Journal of Non-Newtonian Fluid
Mechanics, v. 24, n. 2, pp. 121160.
XUE, S. C., PHAN-THIEN, N., TANNER, R., 1995, Numerical study of
secondary flows of viscoelastic fluid in straight pipes by an implicit finite
volume method, Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics, v. 59, n.
2-3, pp. 191213.
XUE, S. C., TANNER, R., PHAN-THIEN, N., 1999, Three-dimensional numerical
simulations of viscoelastic flows - predictability and accuracy, Computer
Methods in Applied Mechanics and Engineering, v. 180, n. 3-4,
pp. 305331.
XUE, S. C., TANNER, R., PHAN-THIEN, N., 2004, Numerical modelling of
transient viscoelastic flows, Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics,
v. 123, n. 1, pp. 3358.

118

ANEXO A
Publicaes
A seguir segue a lista de publicaes relacionadas ao trabalho:
Artigos:
FARIAS, T.M.; CARDOZO, N. S. M.; SECCHI, A. R.. The use of
Gauss-Hermite quadrature in the determination of the molecular weight
distribution of linear polymers by rheometry. Brazilian Journal of
Chemical Engineering (Impresso), v. 30, p. 909-921, 2013.
FARIAS, T.M; BUTLER, S.; SECCHI, A.R.; CARDOZO, N.S.M..
Utilizao da tcnica de birrefringncia em remetro multipasse para
a diferenciao de grades de poliestireno cristal. Revista Polmeros Cincia e Tecnologia. Artigo submetido em 12 de novembro de 2013.
FARIAS, T.M; Al-BALDAWI, A.; BUTLER, S.; SECCHI, A.;
CARDOZO, N.S.M.; WNSCH, O. Numerical simulation of a
viscoelastic flow in a multipass rheometer using OpenFOAM. Artigo
em preparao que ser submetido para publicao em peridico
internacional - qualis A1
Congressos:
FARIAS, T.M.; BUTLER, S.; SECCHI, A.R.; CARDOZO, N. S. M..
Escoamento de um Fluido Polimrico Atravs de uma Fenda. In: XIX
Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica, 2012, Bzios. Anais do
Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica, 2012. v. 1. p. 7508-7517.
FARIAS, T.M.; CARDOZO, N.S.M.; SECCHI, A.R.. Determinao
distribuio de massa molar de polmeros lineares por reometria. In:
Congresso Brasileiro de Reologia, 2011, Rio de Janeiro - RJ, 2011.
1. p. 80 (Resumo publicado no Anais do 1 Congresso Brasileiro
Reologia).
119

da
1
v.
de

FARIAS, T.M. ; FAVERO, J.; SECCHI, A.R.; OLIVEIRA, J.;


CARDOZO, N. S. M.; JASAK, H. In the Way of Integrating Rheometry
with Computational Fluid Dynamic for the Polymer Industry. In: V
Brazilian Conference on Rheology, 2010, Rio de Janeiro. V Brazilian
Conference on Rheology, 2010. v. 1. p. 1-2 (Resumo expandido
publicado no Anais do V Brazilian Conference on Rheology).

120

ANEXO B
Caracterizao reolgica
A seguir so apresentados os principais resultados da caracterizao reolgica
das amostras GPPS1 e GPPS2, que ocorreu durante a realizao deste trabalho.
Caso haja interesse do leitor, os resultados da caracterizao reolgica das amostras
PE1 e PE2 so apresentados em um trabalho anterior (FARIAS, 2009).

Figura B.1: Curvas de G da amostra GPPS1.

121

00

Figura B.2: Curvas de G da amostra GPPS1.

Figura B.3: Curvas de ()


da amostra GPPS1.

Figura B.4: ()
e u ()
da amostra GPPS1 a T=170 C.
122

Figura B.5: Curvas de G da amostra GPPS2.

00

Figura B.6: Curvas de G da amostra GPPS2.

Figura B.7: Curvas de ()


da amostra GPPS2.
123

ANEXO C
Resoluo de escoamentos no
Pacote de CFD OpenFOAM
O OpenFOAM surgiu quando Henry Weller e Hrvoje Jasak criaram o FOAM
(Field Operation and Manipulation) para operar e manipular campos tensoriais
voltado para a soluo de problemas de fluidodinmica computacional. No ano
de 2004, o FOAM tornou-se de domnio publico atravs da licena GPL (Gnu
Public License) e passou a ser denominado OpenFOAM (Open Field Operation
and Manipulation). O software baseado em um conjunto eficiente e flexvel de
mdulos escritos em C++ que so usados com intuito de construir solvers, utilitrios
e bibliotecas (WELLER et al., 1998). No OpenFOAM, os solvers so aplicativos para
resolver problemas especficos de engenharia enquanto os utilitrios so aplicativos
desenvolvidos para executar tarefas de pr e ps-processamento. J as bibliotecas
so usadas pelos solvers e utilitrios. Elas aproximam a linguagem da programao
linguagem da modelagem matemtica atravs da programao orientada a objetos
e da tcnica de sobrecarregamento de operadores.
Para resolver um problema de CFD no OpenFOAM necessrio gerar a
estrutura de diretrios necessria para efetuar a simulao, gerar a geometria,
gerar a malha e definir parmetros da simulao (pr-processamento), efetuar a
resoluo numrica do problema e visualizar os resultados (ps-processamento).
Cada caso simulado segue uma estrutura de diretrios que contm arquivos com
as informaes necessrias para simular o caso, como a descrio da geometria,
detalhes da malha e condies de contorno, parmetros dos mtodos numricos e
propriedades fsicas do problema. A estrutura de diretrios para um caso genrico
pode ser conferida na Figura C.1. O diretrio principal (definido como <case>)
contm diretrios e arquivos de configurao. O <0> o diretrio do tempo que
contm os arquivos individuais de dados para os campos das variveis tratadas no
caso (por exemplo, campo de velocidade, pressao, tenso). O diretrio <constant>
deve conter os arquivos de propriedades fsicas pertinentes ao caso, por exemplo,
124

transportProperties, viscoelasticProperties, turbulenceProperties. A


descrio completa da geometria e da malha deve ser includa no diretrio polyMesh,
nos arquivos blockMeshDict e boundary. J o diretrio <system> contm
os arquivos associados ao procedimento de soluo do caso: o controlDict,
fvSolution e o fvSchemes. No controlDict define-se os parmetros de controle
da simulao tais como incio e trmino da simulao, passo de tempo da simulao,
intervalo de escrita de dados. No fvSolution definido os mtodos para resoluo
do sistema de equaes lineares, parmetros de controle do algoritmo de soluo do
campo de escoamento. O fvSchemes seleciona as aproximaes de discretizao dos
termos derivativos por volumes finitos usados na soluo do problema.

Figura C.1: Estrutura de diretrios que contm os arquivos de configurao da


simulao (adaptado de HOLMES, FAVERO e OSSWALD, 2012).
Entre as principais vantagens de se usar o OpenFOAM esto: cdigo aberto
e escrito em C++, ferramentas de gerao de malha e visualizador de resultados
incorporados ao pacote, generalidade da malha (estruturada e no-estruturada),
possibilidade de interao direta com os desenvolvedores do pacote, ampla faixa
de aplicaes na engenharia, possibilidade de executar simulaes de grande porte
em um cluster de computadores, ferramentas de exportao de resultados para
visualizao em outros programas grficos, disponibilidade de diferentes solvers
para a resoluo do sistema linear de equaes e variedade dos esquemas de
interpolao. Quanto ao ps-processamento, o OpenFOAM possui o ParaView
(http://www.paraview.org/), que uma multi-plataforma de cdigo aberto para
anlise e visualizao de dados.
Para usar o OpenFOAM a nvel de desenvolvedor necessrio ter conhecimento
em C++ e um conhecimento bsico no cdigo do OpenFOAM. Atualmente as
fontes sobre programao no OpenFOAM esto em seus manuais (Users Guide e
125

Programmers Guide) e em alguns trabalhos dos desenvolvedores do cdigo (JASAK,


1996),(WELLER et al., 1998). A linguagem de programao do C++ contempla
caractersticas da programao orientada a objetos tais como abstrao, classe,
encapsulamento, herana e poliformismo. A tcnica de orientao a objetos
usada pelo OpenFOAM permite criar tipos de dados muito prximos aos usados
na mecnica do contnuo. O sobrecarregamento de operadores permite que a
simbologia matemtica usual seja aplicada para operaes bsicas. Assim, as
equaes da mecnica do contnuo apresentadas como equaes diferenciais parciais
e os conceitos de escalares, vetores, tensores e seus respectivos campos, bem como
a lgebra tensorial e sistemas de unidades podem ser invocados no OpenFOAM
usando uma sintaxe parecida com a notao matemtica usual (FAVERO, 2009).
Conforme mencionado neste trabalho, encontra-se disponvel no OpenFOAM o
solver viscoelasticFluidFoam, implementado por FAVERO (2009), FAVERO
et al. (2010a), para a simulao do escoamento isotrmico de fluidos viscoelsticos.
A seguir ser feita uma descrio dos principais trechos do solver, na qual o
leitor pode observar a correspondncia da interpretao da linguagem utilizada pelo
OpenFOAM.

Escoamentos viscoelsticos:

descrio do solver

viscoelasticFluidFoam
O solver viscoelasticFluidFoam, que disponibilizado nas verses
OpenFOAM-1.6-ext e OpenFOAM-1.5-dev, pode ser empregado para resolver o
escoamento transiente e isotrmico de um fluido viscoelstico. No trabalho de
FAVERO (2009) descrito que para fim de implementao, a equao de quantidade
de movimento (Eq. 2.2) foi considerada da seguinte forma:
S + P
p
P P
(U)
+ . (UU)
. (U) = + .
. (U)
t

(C.1)

O algoritmo implementado no arquivo viscoelasticFluidFoam.C para resolver


a Eq. C.1 est descrito no cdigo a seguir:
Cdigo C.1: Solver viscoelasticFluidFoam.C.
1

#include "fvCFD.H"
#include "viscoelasticModel.H"
int main(int argc, char *argv[])
{

126

include "setRootCase.H"

#
#
#
#

include
include
include
include

11

"createTime.H"
"createMesh.H"
"createFields.H"
"initContinuityErrs.H"

Info<< "\nStarting time loop\n" << endl;


while (runTime.run())
{

21

23

#
#
#
#

include
include
include
include

"readPISOControls.H"
"readTimeControls.H"
"CourantNo.H"
"setDeltaT.H"

25

runTime++;

27

Info<< "Time = " << runTime.timeName() << nl << endl;

29

// Pressurevelocity SIMPLE corrector loop


for (int corr = 0; corr < nCorr; corr++)
{
// Momentum predictor

31

39

tmp<fvVectorMatrix> UEqn
(
fvm::ddt(U)
+ fvm::div(phi, U)
visco.divTau(U)
);

41

UEqn().relax();

43

solve(UEqn() == fvc::grad(p));

35

37

45

47

49

53

p.boundaryField().updateCoeffs();
volScalarField rUA = 1.0/UEqn().A();
U = rUA*UEqn().H();
UEqn.clear();
phi = fvc::interpolate(U) & mesh.Sf();
adjustPhi(phi, U, p);
// Store pressure for underrelaxation
p.storePrevIter();

127

// Nonorthogonal pressure corrector loop


for (int nonOrth=0; nonOrth<=nNonOrthCorr; nonOrth++)
{
fvScalarMatrix pEqn
(
fvm::laplacian(rUA, p) == fvc::div(phi)
);

55

57

59

61

pEqn.setReference(pRefCell, pRefValue);
pEqn.solve();

63

if (nonOrth == nNonOrthCorr)
{
phi = pEqn.flux();
}

67

69

}
include "continuityErrs.H"

// Explicitly relax pressure for momentum corrector


p.relax();

75

79

// Momentum corrector
U = rUA*fvc::grad(p);
U.correctBoundaryConditions();

81

visco.correct();

77

}
runTime.write();
Info<< "ExecutionTime = "
<< runTime.elapsedCpuTime()
<< " s\n\n" << endl;

87

89

91

Info<< "End\n" << endl;

93

return(0);
}

A primeira linha do Cdigo C.1 declara a biblioteca fvCFD.H, que uma


biblioteca necessria em todos os solvers do OpenFOAM e usada para acessar
outras bibliotecas importantes para o funcionamento do cdigo. Na segunda linha
declarada a biblioteca viscoelasticModel.H que usada para armazenar instrues
128

para a troca de dados entre o arquivo principal do solver e os arquivos que definem
os modelos constitutivos. A funo main engloba o cdigo fonte principal e possui
argumentos de entrada argc e argv, que contm informaes sobre as condies de
simulao tais como o diretrio e o nome do caso. Estes argumentos so lidos
pelo programa para a execuo do solver via linha de comando. A biblioteca
setRootCase.H usada para testar a validade dos argumentos argc e argv da
simulao.
As prximas duas bibliotecas declaradas createTime.H e createMesh.H (linhas
9 e 10) so responsveis pela criao de bancos de dados para o armazenamento de
informaes do caso simulado e da malha. Estas bibliotecas so usadas por diversos
solvers do OpenFOAM e permitem acessar dados relativos ao tempo inicial, passo de
tempo, tempo final da simulao, possuem informaes sobre os volumes de controle
e condies de contorno.
Na linha 11 declarada a biblioteca createFields.H (cdigo C.2), que
utilizada para ler os campos iniciais de presso p, velocidade u e realizar a leitura
e criao do campo escalar de fluxo phi normal a superfcie das clulas (header
createPhi.H). O cdigo a seguir demonstra como feita a declarao das variveis
na biblioteca createFields.H.
Cdigo C.2: Biblioteca createFields.H para o solver viscoelasticFluidFoam.
2

10

12

16

18

20

22

24

Info << "Reading field p\n" << endl;


volScalarField p
(
IOobject
(
"p",
runTime.timeName(),
mesh,
IOobject::MUST_READ,
IOobject::AUTO_WRITE
),
mesh
);
Info << "Reading field U\n" << endl;
volVectorField U
(
IOobject
(
"U",
runTime.timeName(),
mesh,
IOobject::MUST_READ,
IOobject::AUTO_WRITE

129

),
mesh

26

);
#

32

34

36

include "createPhi.H"

label pRefCell = 0;
scalar pRefValue = 0.0;
setRefCell(p, mesh.solutionDict().subDict("PISO"), pRefCell, pRefValue);
// Create viscoelastic model
viscoelasticModel visco(U, phi);

A presso e a velocidade so variveis de campo e dependem de uma informao


associada a cada ponto no espao. Deste modo, deve existir em um cdigo com
orientao a objetos, uma classe volscalarField e volvectorField. A biblioteca
createFields.H declara as variveis a partir de outra da classe chamada IOobject,
que define os atributos de um objeto de modo a fornecer meios para a entrada e/ou
sada de dados. J o comando viscoelasticModel visco(U, phi) cria o modelo
viscoelstico e troca de informaes entre a funo principal e a funo que contm
os modelos constitutivos, permitindo que estes sejam chamados e executados. A
createFields.H deve ser criada pelo programador (desenvolvedor do OpenFOAM)
para atender as necessidades de cada solver.
Na linha 12 declarada a biblioteca initContinuityErrs.H, que responsvel
por inicializar e armazenar o erro relativo da equao da continuidade e na
linha 16 iniciado o lao de tempo. O primeiro comando no interior do lao
a declarao do header readPISOControls.H para a leitura dos parmetros
do mtodo de acoplamento presso-velocidade e das condies de ortogonalidade
da malha. O comando while(runTime.run()) no requer o fornecimento do
incremento de tempo para cada vez que o lao executado e a simulao no
ser interrompida antes de chegar no final a no ser por um erro ou pelo usurio.
O viscoelasticFluidFoam faz o clculo do incremento de tempo com base no
valor do nmero de Courant (Co) e utiliza trs bibliotecas: readTimeControls.H,
CourantNo.H e setDeltaT.H. A primeira faz a leitura das informaes de passo de
tempo ajustvel, valor mximo de Co e passo de tempo mximo especificado pelo
usurio. A segunda biblioteca calcula os nmeros de Co mdio e mximo do domnio,
enquanto a terceira efetua o clculo do valor do incremento no tempo necessrio para
satisfazer o valor mximo de Co definido pelo usurio.
No prximo passo (linha 30), inicia-se o lao para a correo presso-velocidade.
A soluo da equao de conservao de quantidade de movimento implementada
130

no OpenFOAM conforme as linhas 36, 37 e 38 do Cdigo C.1, onde possvel


identificar os elementos da Equao C.1. Neste lao tem-se a construo da matriz
UEqn (classe fvVectorMatrix) que ser usada para obter a soluo. Tambm feito
o armazenamento de todos os termos discretizados por volumes finitos da equao
de quantidade de movimento na matriz menos o termo da presso. O termo da
derivada temporal implementado pelo operador ddt e o transporte convectivo
pelo operador div usando o fluxo de volume nas faces dos volumes de controle
surfaceScalarField:
=

U.
n dS

SV

(C.2)

A biblioteca fvm.H rene funes para realizar operaes implcitas de


discretizao pelo mtodo dos volumes finitos. A classe fvm discretiza os termos
que iro ser resolvidos na simulao e constri um sistema de equaes lineares. O
comando visco.divTau(U) possui todas as parcelas referentes aos termos viscosos e
elsticos da tenso e ser discutido posteriormente. O comando UEqn().relax() faz
um sobre-relaxamento da equao da continuidade baseado em valores de relaxao
fornecidos pelo usurio e, desta forma, condiciona a matriz para a soluo. No
prximo passo, a equao de quantidade de movimento resolvida com o comando
solve(UEqn() == -fvc::grad(p)) e consiste na primeira etapa do acoplamento
presso-velocidade. Neste clculo, a classe fvc realiza operaes explcitas de
discretizao dos termos presentes nas equaes e os termos discretizados no so
armazenados em uma matriz.
O comando p.boundaryField().updateCoeffs() atualiza as condies de
contorno para a presso e o comando volScalarField rUA = 1.0/UEqn().A()
calcula o valor de 1.0 divididos pelos coeficientes aP que sero armazenados na
varivel rUA do tipo volScalarField. No prximo comando U = rUA*UEqn().H()
feito o clculo simplificado dos valores de U necessrios para a equao da
presso. Esta uma manipulao algbrica da equao da quantidade de movimento
necessria para entrar na equao da presso. Em seguida calculado o fluxo
phi (phi = fvc::interpolate(U) & mesh.Sf(); adjustPhi(phi, U, p)). O
comando p.storePrevIter() armazena a presso calculada na iterao anterior.
Na linha 56 inicia-se o lao para a correo presso-velocidade, onde inicialmente
feita a definio e clculo da presso. O comando pEqn.setReference(pRefCell,
pRefValue) utiliza os valores de pRefCell e pRefValue para setar os valores
de referncia para a presso. O comando pEqn.solve() resolve a equao da
presso e o comando phi -= pEqn.flux() posteriormente faz a correo. A
biblioteca continuityErrs.H faz o clculo dos erros associados equao da
continuidade. O comando p.relax() realiza relaxamento explcito da presso

131

e o comando U -= rUA*fvc::grad(p) aplica a correo da velocidade.


O
comando U.correctBoundaryConditions() corrige as condies de contorno para
a velocidade. Ainda no lao da correo presso-velocidade tem-se o comando
visco.correct() que resolve a equao constitutiva e atualiza os valores das tenses
para serem usados na equao de conservao de quantidade de movimento.
Para a sada de resultados em arquivos utiliza-se o comando runTime.write()
e o comando runTime.elapsedCpuTime() retorna o tempo de simulao. Por fim
necessrio repetir o clculo para um nmero especificado de corretores at o fim
da simulao. Note que o loop for em nCorr um loop que efetua vrios passos
corretores da velocidade para vrios passos preditores da velocidade. Em outros
solvers do OpenFOAM, tais como o icoFoam, o referido loop efetua vrios passos
corretores da velocidade para um nico passo preditor da velocidade. Segundo
FAVERO (2009), o procedimento usado para resolver o problema de escoamento de
fluidos viscoelsticos no viscoelasticFluidFoam pode ser resumido em 4 passos:
1. Considerando campos conhecidos de velocidade U, presso p e tenso a
equao de quantidade de movimento resolvida implicitamente para cada
componente do vetor velocidade, obtendo-se U . O gradiente da presso e o
divergente da tenso so calculados explicitamente usando os valores do passo
anterior.
2. Com os novos valores de velocidade U calcula-se o novo campo de presso
p e posteriormente corrige-se a velocidade resultando em U que satisfaz a
equao da continuidade.
3. feito o clculo de cada componente do tensor das tenses usando uma
equao constitutiva.
4. Para solues mais precisas em escoamentos transientes pode-se iterar algumas
vezes os passos 1, 2 e 3 dentro de um mesmo instante de tempo, sendo que
para isto os valores de U, p e so atualizados com os valores de U , presso
p e tenso .
Aps descrito o cdigo principal do viscoelasticFluidFoam, torna-se necessrio
lembrar que o solver usa a biblioteca viscoelasticModel.H, cujo cdigo
correspondente (viscoelasticModel.C) faz a leitura das propriedades do fluido
viscoelstico e retorna o valor do campo de tenso calculado pelo modelo
constitutivo. Estes cdigos so responsveis pela generalizao do solver, o que
permite que sejam utilizados diferentes modelos constitutivos. Como ilustrao
e para conhecimento do leitor, ser mostrado a seguir o contudo do arquivo
Giesekus.C.
132

Cdigo C.3: Modelo viscoelstico Giesekus.C


1

#include "Giesekus.H"
#include "addToRunTimeSelectionTable.H"
// * * * * * * * * * * * * Static Data Members * * * * * * * * * * * //

13

15

17

19

21

23

25

27

29

31

33

35

37

39

41

43

namespace Foam
{
defineTypeNameAndDebug(Giesekus, 0);
addToRunTimeSelectionTable(viscoelasticLaw, Giesekus, dictionary);
}
// * * * * * * * * * * * * * * Constructors
Foam::Giesekus::Giesekus
(
const word& name,
const volVectorField& U,
const surfaceScalarField& phi,
const dictionary& dict
)
:
viscoelasticLaw(name, U, phi),
tau_
(
IOobject
(
"tau" + name,
U.time().timeName(),
U.mesh(),
IOobject::MUST_READ,
IOobject::AUTO_WRITE
),
U.mesh()
),
rho_(dict.lookup("rho")),
etaS_(dict.lookup("etaS")),
etaP_(dict.lookup("etaP")),
alpha_(dict.lookup("alpha")),
lambda_(dict.lookup("lambda"))
{}

* * * * * * * * * * * * //

// * * * * * * * * * * * * * Member Functions * * * * * * * * * * //
Foam::tmp<Foam::fvVectorMatrix> Foam::Giesekus::divTau(volVectorField& U) const
{
dimensionedScalar etaPEff = etaP_;
return

133

47

fvc::div(tau_/rho_, "div(tau)")
fvc::laplacian(etaPEff/rho_, U, "laplacian(etaPEff,U)")
+ fvm::laplacian( (etaPEff + etaS_)/rho_, U, "laplacian(etaPEff+etaS,U)")
);

49

51

55

57

void Foam::Giesekus::correct()
{
// Velocity gradient tensor
volTensorField L = fvc::grad(U());
// Convected derivate term
volTensorField C = tau_ & L;

59

// Twice the rate of deformation tensor


volSymmTensorField twoD = twoSymm(L);

63

// Stress transport equation


fvSymmTensorMatrix tauEqn
(
fvm::ddt(tau_)
+ fvm::div(phi(), tau_)
==
etaP_/lambda_*twoD
+ twoSymm(C)
(alpha_/etaP_)*(tau_ & tau_)
fvm::Sp(1/lambda_, tau_)
);

65

67

69

71

73

75

tauEqn.relax();
tauEqn.solve();

77

79

A primeira linha do Cdigo C.3 declara a biblioteca Giesekus.H que exclusiva


do modelo Giesekus e contm informaes para a construo da classe deste modelo.
Nesta biblioteca construda a classe Giesekus, onde so declarados a incgnita
e os parmetros , S , P , e . A biblioteca addToRunTimeSelectionTable.H
possui macros para permitir uma fcil insero do tempo de execuo dentro da
classe.
Aps a criao da classe do modelo, tem-se a partir da linha 42 do Cdigo C.3 a
implentao da funo divTau(volVectorField& U) que retorna o valor de . Esta
funo usada dentro da funo principal para resolver a equao da quantidade de
movimento no Cdigo C.1 que retorna as parcelas dos termos da tenso do solvente e
da tenso polimrica, bem como os termos da formulao DEVSS. A partir da linha
134

54 tem-se a funo correct onde definido e implementado o modelo constitutivo.


Segundo FAVERO (2009), para facilitar e tornar mais clara a implementao e o
entendimento do cdigo foram declarados os parmetros L, C e twoD. O parmetro L
armazena o valor do gradiente da velocidade (U) calculado explicitamente (fvc),
enquanto o parmetro C armazena valor do produto escalar entre L e (C = . L).
J o parmetro twoD recebe a operao da funo twoSymm() sobre o valor de L. A
funo calcula o valor de twoD = 2D = 2(1/2)(L + LT ). Note que para visualizar
o modelo constitutivo de Giesekus entre as linhas 67 e 75 do Cdigo C.3 o leitor
deve conhecer a linguagem do OpenFOAM, na qual por exemplo o operador &
responsvel por executar a operao produto escalar.
Para outros detalhes sobre a implementao do solver recomenda-se a leitura do
trabalho de FAVERO (2009), onde apresentado e descrito o modelo PTT-Linear
(Forma linear do modelo Phan-Thien-Tanner). Na verso OpenFOAM-1.6-ext,
alm do modelo de Giesekus e do PTT-Linear so disponibilizados os
seguintes modelos constitutivos: DCPP (Double Convected Pom-Pom constitutive
model), FENE-CR (Finitely Extensible Nonlinear Elastic Chilcott-Rallison),
FENE-P (Finitely Extensible Nonlinear Elastic-Peterlin), Feta-PTT (Fixed Eta
Phan-Thien-Tanner), Leonov, Oldroyd-B, PTT-Exponential (Forma exponencial
do modelo Phan-Thien-Tanner), S-MDCPP (Simplified Modified Double Convected
Pom-Pom), White-Metzner com o modelo Carreau-Yasuda para a viscosidade,
XPP-DE (Extended Pom-Pom Double Equation) e XPP-SE (Extended Pom-Pom
Single Equation), todos na forma multimodo.

Escoamento no-isotrmico utilizando o solver


viscoelasticFluidFoam
As equaes governantes para o escoamento no-isotrmico, laminar e
incompressvel de fluidos viscoelsticos so as equaes apresentadas na Sec. 2.1
(equao da continuidade e equao da quantidade de movimento) acrescidas da
equao da energia:
DT
= . q + : U
(C.3)
Dt
em que a massa especfica, Cp o calor especfico, U o vetor velocidade,
o tensor das tenses e q o vetor fluxo de calor que pode ser descrito pela lei de
Fourier (BIRD et al. (1987); WACHS e CLERMONT (2000)).
Nos estudos de escoamentos de fluidos viscoelsticos foi observado
experimentalmente a dependncia das propriedade viscoelsticas com a temperatura,
com o tempo e com a frequncia experimental dos ensaios oscilatrios de pequena
Cp

135

amplitude. Segundo WACHS e CLERMONT (2000), para representar os materiais


viscoelsticos sob efeito da temperatura necessrio efetuar uma correo dos
parmetros lineares 0 (T ) e (T ). A equivalncia tempo-temperatura implica que
o comportamento viscoelstico a uma dada temperatura pode ser relacionado para
uma outra temperatura apenas no deslocamento a(T ) da escala de tempo atravs
das seguintes equaes:
log[0 (T )] = log[a(T )] + log[0 (T0 )]

(C.4)

0 = S + P

(C.5)

log[(T )] = log[a(T )] + log[(T0 )]

(C.6)

Se a temperatura variar entre a temperatura de transio vtrea (Tg ) e Tg +


100K, o fator de deslocamento obedece a equao WLF (FERRY (1980); WACHS
e CLERMONT (2000)):
log a(T ) =

C1 (T T0 )
C2 + T T0

(C.7)

em que C1 e C2 so parmetros da equao WLF.


O solver viscoelasticFluidFoam (FAVERO et al., 2010a) j foi modificado
para a utilizao em escoamento no-isotrmico (HABLA et al., 2012). No entanto,
tais modificaes ainda no encontram-se disponveis no OpenFOAM e os modelos
utilizados so caracterizados apenas por possurem os parmetros lineares ( e
P ). Como ainda existe uma lacuna entre os desenvolvimentos atuais e tambm
a necessidade de estabelecer um conjunto timo de parmetros de processamento
para cada matria-prima utilizada, o desenvolvimento e implementao de um
cdigo computacional para a simulao de processos no-isotrmicos envolvendo
fluidos viscoelsticos de suma importncia. Para isso, so necessrios os seguintes
desenvolvimentos: (i) insero do balano de energia para permitir a anlise
no-isotrmica (ii) correo dos parmetros lineares e no lineares de cada um dos
modelos constitutivos que encontram-se na biblioteca viscoelasticModel atravs
de um modelo termo-reolgico (HABLA et al., 2012; MACOSKO e LARSON,
1994), que represente os materiais viscoelsticos sob efeito da temperatura (iii)
Validao do solver no-isotrmico. Desta forma, a seguir so apresentadas algumas
modificaes que esto sendo feitas no OpenFOAM para a simulao do escoamento
no-isotrmico de fluidos viscoelsticos.
A estratgia de implementao utilizada inicia com a modificao na
bilioteca CreateFields.H, onde adicionado o campo escalar T, e a definio da
136

biblioteca readTranportProperties.H, conforme apresentado nos Cdigos C.4 e


C.5. Nesta nova verso, a leitura da massa especfica no mais realizada atravs
da biblioteca viscoelasticProperties.H, pois, conforme ser apresentado mais
adiante, torna-se importante o uso desta informao a nvel de solver. Tambm foi
necessria a definio da biblioteca ThermoProperties.H (Cdigo C.6).
Cdigo C.4: Modificao na biblioteca createFields.H
1

11

13

// Temperature Field
Info<< "Reading field T\n" << endl;
volScalarField T
(
IOobject
(
"T",
runTime.timeName(),
mesh,
IOobject::MUST_READ,
IOobject::AUTO_WRITE
),
mesh
);

137

Cdigo C.5: Biblioteca readTranportProperties.H


Info<< "Reading TransportProperties\n" << endl;

10

12

16

18

IOdictionary TransportProperties
(
IOobject
(
"TransportProperties",
runTime.constant(),
mesh,
IOobject::MUST_READ,
IOobject::NO_WRITE
)
);
dimensionedScalar rho
(
TransportProperties.lookup("rho")
);

Cdigo C.6: Biblioteca ThermoProperties.H


2

10

12

14

16

20

22

24

Info<< "Reading ThermoProperties\n" << endl;


IOdictionary ThermoProperties
(
IOobject
(
"ThermoProperties",
runTime.constant(),
mesh,
IOobject::MUST_READ,
IOobject::NO_WRITE
)
);
dimensionedScalar Cp
(
ThermoProperties.lookup("Cp")
);
dimensionedScalar k
(
ThermoProperties.lookup("k")
);
dimensionedScalar C1
(

138

ThermoProperties.lookup("C1")

26

);

30

32

34

36

dimensionedScalar C2
(
ThermoProperties.lookup("C2")
);
dimensionedScalar T0
(
ThermoProperties.lookup("T0")
);

No
Cdigo
C.7
so
apresentados
alguns
trechos
do
solver
nonisothermalviscoelasticFluidFoam.C, enquanto no Cdigo C.8 so
apresentadas as principais adaptadaes que foram realizadas no modelo
Oldroyd-B, em que foi utilizada a equao WLF (Eq. C.7) para a correo
dos parmetros no-lineares do modelo constitutivo. Destaca-se na linha 30
do Cdigo C.8 o endereo de um objeto genrico atravs do seu nome, que
no caso foi utilizado para usar as informaes do volScalarField T no nvel
de programao onde encontram-se implementados do modelos constitutivos
viscoelsticos no OpenFOAM. O algoritmo SIMPLE, utilizado na modificao do
viscoelasticFluidFoam, pode ser resumidamente descrito atravs das seguintes
etapas:
Resoluo da equao da quantidade de movimento
Construo e resoluo da equao da presso a partir da equao da
continuidade
Correo das velocidades e dos fluxos a partir do campo de presso atualizado
Resoluo da equao da energia
Resoluo da equao constitutiva
Atualizao das propriedades fsicas
O novo solver nonisothermalviscoelasticFluidFoam.C est em fase de
verificao com dados numricos da literatura. Posteriormente, pretende-se aplicar
o solver na avaliao dos modelos Giesekus, EPTT e XPP. Espera-se que, alm
de poder ser usado pelo nosso e por outros grupos de pesquisa, possa contribuir
para desenvolvimento da rea de escoamento de fluidos viscoelsticos e, aliado s
vantagens oferecidas pelo OpenFOAM, permitir que sejam resolvidos processos
139

mais prximos aos encontrados na indstria, uma vez que estes apresentam como
caracterstica a variao de temperatura.
Cdigo C.7: Solver nonisothermalviscoelasticFluidFoam.C
1

#
#
#

include "readThermoProperties.H"
include "readTranportProperties.H"
include "createFields.H"
tmp<fvVectorMatrix> UEqn
(
fvm::ddt(U)
+ fvm::div(phi, U)
(1.0/rho)*visco.divTau(U)
);
UEqn().relax();

15

17

21

23

27

// Solve energy equation


tmp<fvScalarMatrix> TEqn
(
//volScalarField viscous_dissp=(visco.tau() && fvc::grad(U));
fvm::ddt((rho*Cp),T)
+ fvm::div((rho*Cp*phi),T)
fvm::laplacian(k,T) ==
(visco.tauS() && fvc::grad(U)) + (visco.tau() && fvc::grad(U))
);
TEqn().relax();
TEqn().solve();

140

Cdigo C.8: Solver Oldroyd-B-WLF.C


1

// * * * * * * * * * * * * * * * Member Functions

Foam::tmp<Foam::fvVectorMatrix>
Foam::Oldroyd_B_WLF::divTau(volVectorField& U) const
{
// dimensionedScalar etaPEff = etaP_;

* * * * * * * * * * * * * //

return
(
fvc::div(tau_, "div(tau)")
fvc::laplacian(etaP_, U, "laplacian(etaPEff,U)")
+ fvm::laplacian( (etaP_ + etaS_), U, "laplacian(etaPEff+etaS,U)")
);

11

13

17

19

23

25

void Foam::Oldroyd_B_WLF::correct()
{
// Velocity gradient tensor
volTensorField L = fvc::grad(U());
// Convected derivate term
volTensorField C = tau_ & L;
// Twice the rate of deformation tensor
volSymmTensorField twoD = twoSymm(L);
// Use the local temperature
const volScalarField& T = tau_.db().lookupObject<volScalarField>("T");

33

35

39

43

45

// WLF shift factor a_T(T) and parameter correction


volScalarField aT = exp(( C1_*T + C1_*T0_)/(C2_ + T T0_));
Info<< "max aT = " << max(aT).value() << nl << endl;
Info<< "min aT = " << min(aT).value() << nl << endl;
etaS_ = aT*etaS0_;
etaP_ = aT*etaP0_;
lambda_ = aT*lambda0_;
// Stress transport equation
fvSymmTensorMatrix tauEqn
(
fvm::ddt(tau_)
+ fvm::div(phi(), tau_)

141

==

47

51

etaP_/lambda_*twoD
+ twoSymm(C)
fvm::Sp(1/lambda_, tau_)
);

53

tauS_=etaS_*twoD;

55

tauEqn.relax();
tauEqn.solve();

49

57

142