DESCUBRIMIENTO

CARBONO
- Conocido desde la prehistoria
- Su naturaleza elemental se reconoce en el XVIII
1779 C.W. Scheele: grafito es C
1796 S. Tennant: diamante es C
- Nombre: carbono, Lavoisier latn "carbo" (carbn); grafito, griego "graphein"
(para escribir); diamante, griego "diaphanes" y "adamas" (transparente e indomable, duro)

SILICIO
- 1823 por J.J. Berzelius
K2SiF6 + 4 K ---------->

Si + 6 KF

- Nombre: SiO2 latn "silex".

GERMANIO
- Faltaba en las triadas de Dbereiner en 1864 (Si, Ge, Sn)
- En 1871 Mendeleev pronostic sus propiedades (ekasilicio)
- 1886 por C.A. Winkler durante el anlisis de un mineral nuevo Ag8GeS6 (argirodita)

ESTAO Y PLOMO
- Dos de los metales ms antiguos conocidos por el hombre.
Plomo en vasijas egipcias (7000-5000 A.C.) y romanas, en los jardines colgantes de Babilonia.
Estao, en armas y herramientas de bronce (Cu y Sn) de 3500-3200 A.C.
- Los nombres provienen del latn "stannum" y plumbum"

ABUNDANCIA
CARBONO
- N 17, 0.018 % en peso de la corteza terrestre
- Minerales (99.7%): - carbn, petrleo, gas natural
- grafito, diamante
- carbonatos: CaCO3 (caliza), MgCO3 (magnesita), CaCO3 MgCO3 (dolomita)
- Atmsfera (0.2%): CO2, 0.03% atmsfera
- Seres vivos (0.1%): 2 en el organismo humano.
Protenas, hidratos de carbono y lpidos

SILICIO
- N 2, 27.2 % en peso de la corteza terrestre
- Favorecida su formacin debido a su estabilidad, EME/A= 8.52 Mev
- slice (SiO2): cuarzo, pedernal, arena. Silicatos

GERMANIO
- N 54, 1.5 10-4 % en peso. Poco abundante y ampliamente distribuido, en carbn y en minerales de Zn y Ag.

ESTAO
- N 49, 2.1 10-4 % en peso. El nico mineral importante, econmicamente, es la casiterita (SnO2)

PLOMO
- N 36, 1.3 10-3 % en peso.
El ms abundante de los elementos pesados: tres de los cuatro istopos estables (206Pb, 207Pb 208Pb) son
productos finales de series radiactivas naturales
- Se conocen alrededor de 25 minerales. El PbS tiene importancia econmica

Grafito y carbn
Grafito en la naturaleza: forma de escamas
Purificacin por flotacin
Sntesis
SiO2 + 3 C(coque)
SiC

SiC + 2CO

C(grafito) + Si(g)

T= 2500C , 25-30 h

coque de petrleo
coque de carbn
negro de carbn
atm. inerte
atm. inerte
grafito natural
800-1300C
2600-3000C
+
carbn
alquitrn
varias semanas
1-3 semanas

Procesos directos

Acheson
Castner

Procesos indirectos
Aplicaciones
- Electrodos
- crisoles
- lubricante (grafito)
- reactores nucleares (grafito)
- fibras, composites

grafito

OBTENCIN DE SILICIO
Si (MG). 98%. Aleacciones no frreas y siliconas.
Si (EG). Impurezas < 10-9. Industria electrnica.

SILICIO METALRGICO (MG)

2 SiO2 + 2 C

2 SiO + 2 CO

2 SiO + 4 C

2 SiC + 2 CO

2 SiC + SiO2

3 Si + 2 CO

3 SiO2 + 6 C

3 Si + 6 CO

T = 2000 oC
H298 = 695 kJ / mol Si

Go(kJ)
-400

Si

0
+

2C

O2
Si

+400
1000

2000 K

Temperatura

CRECIMIENTO DE CRISTALES
MONOCRISTALES
- 95 % dispositivos electrnicos
Obtencin:
- Mtodo de Czochralski (85%)
microprocesadores
- Mtodo de la zona fundida (15%)
diodos, transistores, tiristores

Mtodo de Czochralski
Dimetro monocristal
3-5 mm
5-20 cm
Ncristal = k Nfundido
k= coeficiente de segregacin
k
C
0.07
N
7 10-4
O
1
B
0.8
Al
2.8 10-3
Ga
8 10-23
In
4 10-4
P
0.35
As
0.30
Sb
0.023

SEMICONDUCTORES

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Al

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

SEMICONDUCTOR
TIPO-P

Si

Banda
conduccin

Banda
conduccin

S
i
S
i
S
i
S
i

Banda
conduccin
x

E
E
x

E
Banda
valencia

Banda
valencia

Si

Si-Al

Si
Si
Si

SEMICONDUCTOR
TIPO-N

x x

Si

Banda
valencia

Si-P

PROPIEDADES GRUPO 14

PROPIEDADES ELEMENTOS GRUPO 14

* Istopos:
Carbono: 12C, 13C 1.01%, 14C 1.2 10-10 %
* Radio covalente: Si, Ge y Sn , Pb

* Potencial del ionizacin:

Si y Ge parecidos
Sn y Pb parecidos
* Electronegatividad

* Carcter metlico: aumenta al bajar en el Grupo

- Estructura de los elementos: Si, Ge estructura diamante
Sn, Pb variedades metlicas
aislante

- Conductividad: C(diamante)
C(grafito)

conductor

Si, Ge

semiconductores

Sn, Pb

mayor conductividad

- Tendencia creciente al bajar en el grupo a formar iones M2+

- Aumento del carcter bsico de los xidos (CO2, PbO2)

* Puntos de fusin y ebullicin

FORMAS ALOTRPICAS DE CARBONO

DIAMANTE
o

Diamante: estructura de ZnS (esfalerita), d(c-c) = 1.54 A

sp3

Lansdaleta: estructura de ZnS (wurtzita), sistema hexagonal

descubierto en meteorito (Arizona, 1967)
-grafito

T> 1000C
Presin (eje c)

Chaota: estructura no determinada con

Bavaria 1968

2000C
grafito

10-4 mmHg

Carbono (VI): estructura no determinada con C

descubierto 1972 junto a la chaota
2300C
grafito
10-4 mmHg-1atm

GRAFITO
-grafito
(hexagonal)
capas ...ABAB...

Presin
1025C

-grafito
(rombodrico)
...ABCABC...

estable
H= 0.59 0.17 kJ/mol

3.35 A

1.415 A

- sp2, nube electrnica

- entre capas interacciones dbiles

FULERENOS
Descubrimiento
Benceno

C60

NANOTUBOS DE CARBONO

Kroto,1985
Obtencin
grafito

10000C
lser

* Laminas

de grafito enrolladas

* Nanotubos

C60, C70, ...

Solubles en disolventes no polares.

Se separan por cromatografa

de dimetro de 4 A (Japn, 2000)

En poros de una zeolita

* La

conductividad cambia en presencia de NO2, NH3, O2

Aplicaciones

Hf= 2.42 kJ/mol

* Catalizadores

C60 respecto al grafito

Hf= 1.895 kJ/mol

1-25 GPa

C60

diamantes
20C

* Sensores
* Nanoestructuras

con molculas unidas covalentemente

a Si. Componentes electrnicos que interaccionen con

diamante

sistemas biolgicos.
PPh3
Pt

PPh3

K3C60

DIAMANTE

1.54
sp3

Si
red diamante
Si-Si 2.35 A

Ge
red diamante
Ge-Ge 2.44 A

Sn

Pb

-Sn

-Sn

Tambiente

Tbaja

blanco
tetragonal

gris
red diamante
Sn-Sn 2.80A

cbico
compacto

COMPORTAMIENTO QUMICO
* Comportamiento diferencial del carbono:
- tendencia a formar enlaces mltiples
- ausencia de orbitales d (en general i.c. mx.= 4)
* Energas de Enlace (kJ/mol)
C-C 347
C-H 414
C-O 359

Si-Si 297 Ge-Ge 260 Sn-Sn 240

Si-H 318
Si-O 464

C: Compuestos orgnicos (seres vivos)

Si: Silicatos (rocas)

Tendencia a formar cadenas

SinH2n+2 (polisilanos) (n=8)
GenH2n+2 (n=5)
Sn2H6 , PbH4 inestables

p-d

Si

disminuye al
bajar grupo

* Efecto del par inerte:

Al bajar en el grupo:
decrece estabilidad del ndice de oxidacin +4
aumenta estabilidad del ndice de oxidacin +2
Ge(+2) reductor, Ge(+4) estable
Pb(+2) estable, Pb(+4) oxidante

REACTIVIDAD QUMICA DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 14

- Son poco reactivos.
- La reactividad aumenta al descender en el grupo.
COMPORTAMIENTO FRENTE A ALGUNOS REACTIVOS
A) AGUA
C,Si,Ge
Sn + H2O(V)

no reaccionan
SnO2 + H2

Pb + H2O

Pb(OH)2.PbCO3 (capa protectora)

B) CIDOS DILUIDOS
C,Si, Ge
Sn + HNO3

no reaccionan
Sn(NO3)2

Pb + HNO3

Pb(NO3)2

C) BASES
C + bases
Si + NaOH

Na4[SiO4]

Sn, Pb + NaOH

Na2[M(OH)6] (M=Sn, Pb).

D) HALGENOS
DIAMANTE + X2

no reacciona

GRAFITO

(CF)n (500C)

Si, Ge

+ F2
+ X2

Sn

+ X2

MX4 (voltiles)
SnX4

Pb

+ F2

PbF2 (en fro)

+ Cl2

PbCl2 (en caliente)

XIDOS DE CARBONO
CO Monxido de carbono

- Gas incoloro, inodoro y txico

- Obtencin

CO + H2
C + H2O

CO + H2
CH4 + H2O
- Buen ligando:

- Propiedades
P.f. (K)
P.e.(K)
Hf (kJ/mol)
Gf (kJ/mol)
Energa enlace (kJ/mol)
Distancia de enlace (A)
Momento dipolar (D)

CO
68
82
-110.5
-137
1075
1.13
0.11

CO2
192 (sublima)
-393.5
-394
806
1.16
0

- Aplicaciones:
Combustible
Reductor
Sntesis de urea va fosgeno:
CO + Cl2
COCl2 + 2 NH3

COCl2
(NH2)2CO + 2 HCl

CO2 Dixido de carbono

- Gas incoloro, inodoro, inerte

- Se obtiene:
Subproducto en la preparacin de H2
Combustin de hidrocarburos: CH4 + O2
Fermentaciones
CO32- + cido
CO2
- Importancia biolgica:
6 CO2 + H2O

luz solar

CO2 + H2O

C6H12O6 + 6 O2
glucosa

C6H12O6 + 6 O2

Ciclo Carbono

6 CO2 + 6 H2O + Q

- CO2(ac) + H2O(l)

H2CO3(ac)

- 2 KOH(ac) + CO2 (g)

K2CO3(ac) + H2O

- K2CO3(ac) + CO2 (g) + H2O

2 KHCO3 (ac)

- Aplicaciones: 50 % cmo refrigerante slido (P.s. -78C)

25 % bebidas carbnicas
Atmsfera inerte, neutralizante, extintores,
urea (va carbamatos), propulsor aerosoles,
MHCO3, fluido supercrtico

DERIVADOS OXIGENADOS
silicatos
aluminosilicatos
slice (SiO2)

95 % De la corteza terrestre
SiO44-

Si
O
d-p

ESTRUCTURAS
molculas
discretas

redes en
cadena

redes en
capas

ortosilicatos [SiO4]4pirosilicatos [Si2O7]4metasilicatos

cclicos
piroxenos
anfboles

3O

redes tridimensionales

HUECOS
i.c.= 4
i.c.= 6
i.c.= 8
i.c.= 12

1O
2O

2O
3O
arcillas
talco
mica
4 O, SiO2

iones metlicos (radio en pm)

Li(59)
Be(27) Al(39) Si(26)
Na(102) Mg(72) Al(54) TiIV(26) FeII(68)
K(151) Ca(112)
K(164)

Ortosilicatos
SiO44-

M2[SiO4] (M=Mg y Fe(olivino),Be, Mn, Zn)

Zr[SiO4]
M3IIM2III[SiO4]3 MII = Ca,Mg,Fe
MIII= Al,Cr,Fe
Ca2[SiO4]
Na4[SiO4]
sintticos
K4[SiO4]

Pirosilicatos
Si2O74-

Sc2[Si2O7]
Ln2[Si2O7]

Metasilicatos cclicos

BaTi[Si3O9]
[(SiO3)n]2nK4[Si4O8(OH)4]
Be3Al2[Si6O18](berilo)
[Ba10(Ca,Mn,Ti)4(Si8O24)(Cl,OH,O)12]4 H2O

Metasilicatos

[SiO3]2piroxenos

Capas

[CaMg(SiO3)2]
dipsido

Dobles cadenas

M2[Si2O5] M=Li, Na, Ag, H

LiAl[Si4O10]
6-

[Si4O11]
anfboles

[Si2O5]2[Ca2Mg5(OH)2(Si4O11)]
tremolita (asbesto)

SiO2
FORMAS
CRISTALINAS

cuarzo
tridimita
cristobalita

pedernal
arena
slex
gata
nice
jaspe
carnalita

VARIEDADES
AMORFAS

coesita
estisovita
keatita

-cristobalita
-cuarzo

-cuarzo
rpido

867oC

5730C

-cuarzo

-tridimita
rpido

14700C

120-2600C

-tridimita

-cristobalita
rpido

17130C

200-2800C

-cristobalita

SiO2(l)

Capas

M2[Si2O5] M=Li, Na, Ag, H

LiAl[Si4O10]

[Si2O5]2-

Silicato
Al(OH)3

caolinita (arcilla)
[Al2(OH)4Si2O5]

Silicato
Mg(OH)2

crisolita (asbesto blanco)

[Mg3(OH)4Si2O5]

Silicato
Mg(OH)2
Silicato

Silicato
Al(OH)3
Silicato

talco

1/4 Si

Al+K

[Mg3(OH)2Si4O10]

pirofilita

1/4 Si

[Al2(OH)2Si4O10]

1/4 Si

Al+K

flogopita
(mica)

moscovita
(mica
blanca)

Al+Ca

margarita
(mica)

DERIVADOS OXIGENADOS DE INTERS INDUSTRIAL

MATERIALES DE CONSTRUCCIN
Granito: feldespatos + mica + cuarzo
feldespatos: MI[AlSi3O8]
MII[Al2Si2O8]
Arcilla: 2SiO2 Al2O3 H2O (caolinita)
estructura laminar con gran superficie interna
Cermicos tradicionales
arcilla +

feldespatos + cuarzo

Cemento
CaCO3(caliza)
SiO2(arena)
arcilla

CaSO4 2H2O(yeso)

1500C

clinker
CaO
SiO2
Al2O3
Fe2O3

cemento Portland

Vidrio (sodo-clcico)
700C

[CaCO3 + SiO2] (l)

[Na2CO3 + SiO2] (l)

CaSiO3 (l) + CO2 (g)

Na2SiO3 (l) + CO2 (g)

SILICATOS SOLUBLES
Na4SiO4 , K4SiO4 : detergente
1400C

Na2CO3

SiO2

CO2 + Na2O

Na4SiO4

MATERIALES DE RELLENO
Asbesto
Fibra de vidrio
Slice y silicatos

cementos, plsticos
plsticos
plsticos

SLICE
ZEOLITAS
Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y] mH2O
Detergentes, catalizadores, desecantes

ORGANOSILCEOS
SILICONAS
Polmeros: -[Si(R1)(R2)O]n- resistentes al ataque qumico
- resistentes a la descomposicin trmica
- buenos lubricantes

POLISILANOS
Polmeros: -[Si(R1)(R2)]n-

POLMEROS INORGNICOS
Polmero
- Macromolcula de cadena larga
- La mayora orgnicos, procedentes: petrleo, plantas o animales

POLISILOXANOS O SILICONAS

Inters en otros polmeros

Reservas de petrleo limitadas
* Orgnicos se degradan con O2
* Orgnicos se degradan frente a ultravioleta

R
Si O
R'
n

n grupos laterales
diferente

enlaces ms fuertes

- flexibilidad
- estabilidad qumica
- estabilidad tmica

propiedades
diferentes

menor tendencia a la formacin

de radicales libres

R = alquilo o arilo

Polmeros inorgnicos

n = 2-3000

fluidos

n 4000

elastmeros

estructuras altamente
entrecruzadas

resinas

polidimetilsiloxano: R = R' = CH3

B
Al Si P S
Ge
Sn

Propiedades
- Incoloros y aislantes

P
R

R
N

*
n

polifosfacenos
* estabilidad,
flexibilidad
* hidrlisis
controlada

Si O

polisiloxanos
* estabilidad

Si

polisilanos

- Resistentes a la hidrlisis y carcter

hidrfobo
- Marcadamente estables:
a la radiacin UV y de alta energa
a la oxidacin y al calor

* fotoconductores

- Alta flexibilidad de la cadena

- Alta permeabilidad a gases