UNIVERSIDADE FEDERAL DE SAO PAULO - Campus Diadema Departamento de Ciéncias Exatas e da Terra Rua Prof. Arthur Riedel, 275 Bairro Eldorado - CEP 09972-270 Grasnccimmcsorme PMdema, SP~ Bras ~ 3 5 4 pies a Aerplvanc. Cutie. Joyun -202 Exercicio 1. Considerando as interfaces eletrodo/solucao abaixo, escreva a equacdo para a reaco do eletrodo que ocorre primeiro quando o potencial é deslocado para (1) a direcdo mais negativa e (2) para a direcdo mais positiva em relag8o ao potencial de equilibrio. Em seguida, para cada reagdo escreva o potencial para a reacdo em volts vs. ECS (assuma que a reagdo é reversivel), a) Pt/Cu’* (0,01M), Ca* (0,01M), H;SO, (1M) b) _Hg/Cd”* (0,01M), Zn** (0,01M), HCI (1M) Exerc 2. Os seguintes dados de | vs. E no estado estacionério foram coletados em um eletrodo de disco rotatério de carbono vitreo, area de 2.10° m’ e velocidade de rotac3o de 64s”, em uma solucao, 0,1 mol dm* Ce(IV) + 0,01 mol dm Ce(III) + 5 mol dm? H,SO,: E/mv | laee ] vs. 1330 | 1310 | 1290 | 120 | 1190 | 1170 | 1150 1130 | 1110 | 1000 | 800 | 600 ECS | | | to® [350 [230 [150 |-145 |-225 |-350 | ~725. | -1130 | -3030 | -14940 F-14940 VA | | | Tracar o grafico log | vs. E e estimar os valores para: Ee, Ee*, Jo, ks e c para o sistema Ce(IV)/Ce(tll). Para encontrar o valor de ks usar a seguinte equacdo: Jo = n.F.ks.(Co)".(Cx)* Exercicio 3. A reacdo, 0 + 6 €> R, tem um potencial padrao de equilibrio de Ee’ = +400 mV vs. ENH, uma constante de velocidade padrao de ks = 10-8 m s-1, e coeficiente de transferéncia, « = 0,5. Para uma soluco de O (10 mmol dm*) + R (1 mmol dm*) e também contendo eletrélito inerte, calcule: a) © potencial de equilibrio vs. ECS. O potencial de ECS é +246 mV vs. ENH. b) Adensidade de corrente de troca, Jo ¢) Use a equacao de Tafel para estimar a densidade de corrente em: +226, +334 e +574 mV vs. ECS. d) Compare os resultados do item C com as densidades de corrente calculadas com a equacao de Butler-Volmer. Coménte-as diferencas. Exercicio 4. Continuando o exercicio 2 e admitindo Jo = 3,7 A m*; Ee = 1250 mV; ks = 1,2 10-6 ms*e a= 0,5. Discuta a influéncia da velocidade de rotacéo do 0 sobre a densidade de corrente de 1150, 1000 800 mv. Pela estimativa do coeficiente de transporte de massa do dado experimental, faca uma comparacao do valor de km com o valor de ks. Exercicio 5. A Figura 1 mostra as curvas de potencial-corrente para varias velocidades de rotacao do eletrodo de nidbio (A=0,45 cm’) obtido para uma solucdo contendo 50 mg de Pbill). E Possivel observar um patamar de reducio do chumbo bem definido relativo a reaco Pb** + 2e--> Pb°. Obtenha o gréfico de Levich e comente-o, definido 0 tipo de controle do processo. Em seguida, calcular 0 coeficiente de difusdo do Pb(II). Lima, E/Vvs SCEgy BCS EW (0) @® OO« + ) - OM +0)241v Ov ~ 9462 - oe okt+ue 2 Cw Eero) 334V ca) ) cat+ae = ch? Ene -oto3v Cb) oe fait 0,083 a fey “ _ E®)= “or333 + 01058 hove Loos} ~ 0,334 - 0,059 a Nita “E(ad= Oye ——— Oe Eu)+ = Leu) ee ee n ya Eb) = ~ 0,403 ~0,059 = - o1A6a vyEcon = Ecay = 0,244 EUs EUd- 0244 Ero = 0,344 - 0,244 _ Ele) = -0,462 -~ 0,244 — Ewd= 108% El) = -0)%3V, cb) Ha Ted? (0,04) _, 2m?" (0,04) HCLCiM), 5 ci ENN ao 4+» soauiy OV -ogav - 0/8220 + ° cate 0e = A Ege -0)403V (a) Be ten 2 Ze CA) Et -ovtesv (tb) @) ea Econ + oon Dog Lexi ee - my Lud __£ca) = 0,403 + 0,054 Soo, [ojos] & = - 0/403 - 0,059 - 7 ts - Eqs -o4say ECE) = Ete) + 0,059 sey Loud an Lyd] ~ OGD + 0,059 Loot} = -0,463 - 0,059 : 950 209! uy Elp) = -01822V, ts\Evy = -0/4G62 - 0,244 _£.l)'= = 0 (03, Ep) - 0,244 Eb) = -0),3a270,245 EUb) = “M063 Y nani Bo Sai EW) BRO NBL 4290 AMO 4,490 4,4FO ABO 1130 AMMO 4000 _0 Ben _ 000 Vs ECS. Cx) 380 230 180 +14) =f: \T\__-346_-3,64 = 3,82 - Leal! 5 ig Of 7225-360 -435 -425 - 4430 2050 -14M4o HO. 84-365 -386 -332 -34 -205 -2,50 -4,83 1%. 10 91 gd 1 NB EW)-5 Az QAO Pn? Pinca: Gide 2AM yes 3 ws 6A yr. - o Coe**} = asendle Tce} = 0/03 rales Praigder voikonarmeits. Jonm , EX 21260 mV ye ist 5, one ka pes wo = Fob .do Se - 7 Jo= jo Ho8tS> 2 3,54 4 - - A 2.10% ae, Ee E°4 0,059 Yoo Tout | = 3,250 + 005% Lae, Cow - ~ Cre A Lor) Ege 4) 309v = 130% mV x - - - o He Lapracpe be op. fiz po vapidee f] ate - ioe | 4 a dr is b+ A Fa fl - - er | Foe Ue = = EW) rca) =E-Ee W) DY “a HPs R= 0,99 424 185.10 = 0,099, 499A 004 AN op 5.nd = oft 24120268 - 20) 104X% 40,0136 = A iit 30.407 ~ 0,189 2262201 15450" = 01154 3 GAS 413 425,46" = 0199 1590439 143, 40! 198, 4024244ation ats =~ .d0,404 i RE) ~%G500.4 = -go,A04 8344298 ol = -0) 846 Noll 0,516 5 ve _ — Comins, gana —anasnbion, tis Jo mF: ks. (Col (00) 1 Ks = Jo. = 354 mF. Cot Ca 4 900. (041 x1000)""""§(q01x4ax0) Ks = 1,04 ¥40% ow fo 10 ret ERD = 1 Panel Ez E? +0009 Seo, Loud) = sud) = 0/4 + 0,058 Cas ote nt oe (ndy fs E cosy v vs Y j Data Jere, nae aes 2a e = 0/459 - 0/246 0,213V vs ECS(Bb) Ganmicinomde do = 0-F-ks. 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