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O que o Poliuretano? Como se produz?

Fig. 1 - Espuma de poliuretano


O Poliuretano (denominado pela sigla PU) um polmero que compreende uma cadeia de
unidades orgnicas unidas por ligaes uretnicas. amplamente usado em espumas
rgidas e flexveis, em elastmeros durveis e em adesivos de alto desempenho, em
selantes, em fibras, vedaes, tapetes, peas de plstico rgido e tintas.
Os poliuretanos tem este nome porque so formados por unidades de uretano, ou
carbamato.
A criao dos poliuretanos atribuda ao qumico industrial alemo Otto Bayer (1902
1982), que descobriu a reao de poliadio de isocianatos e poliis. O produto foi
inicialmente desenvolvido como um substituto da borracha, no incio da Segunda Guerra
Mundial.
A principal reao de produo de poliuretanos tem como reagentes um diisocianato,
disponvel nas formas alifticas ou aromticas, e um diol (como o etileno glicol, 1,4
butanodiol, dietileno glicol, glicerol) ou um poliol polister, na presena de catalisador e de
materiais para o controlo da estrutura das clulas (surfactantes), no caso de espumas e
tintas. Quando, na reao de polimerizao, o diol substitudo por uma diamina, obtm-se
uma poliureia, porque a unidade bsica torna-se uma ureia e no um carbamato.
O poliuretano pode ter uma variedade de densidades e de durezas, que mudam de acordo
com o tipo de monmero usado e de acordo com a adio ou no de substncias
modificadoras de propriedades. Os aditivos tambm podem melhorar a resistncia
combusto, a estabilidade qumica, entre outras propriedades.
Embora as propriedades do poliuretano possam ser determinadas principalmente pela
escolha do poliol, o diisocianato tambm exerce alguma influncia. A taxa de cura
influenciada pela reatividade do grupo funcional, e a funcionalidade, pelo nmero de grupos
isocianato. As propriedades mecnicas so influenciadas pela funcionalidade e pela forma da
molcula. A escolha do diisocianato tambm afeta a estabilidade do poliuretano exposio
da luz. Os poliuretanos feitos com diisocianatos aromticos amarelam-se exposio a luz,
enquanto que aqueles feitos com diisocianatos alifticos so estveis.
Surgem poliuretanos mais macios, elsticos e flexveis quando segmentos de
polietilenoglicol difuncionais lineares, normalmente chamados de poliis politer, so usados
nas ligaes uretnicas. Esta estratgia usada para se fazer fibras elastomricas similares
ao spandex (comercializado pela DuPont com o nome Lycra e peas de borracha macia,
assim como espuma de borracha.

Produtos mais rgidos surgem com o uso de poliis polifuncionais, j que estes criam uma
estrutura tridimensional emaranhada. Pode-se obter uma espuma ainda mais rgida com o
uso de catalisadores de trimerizao, que criam estruturas cclicas no interior da matriz da
espuma. So designadas de espumas de poliisocianurato, e so desejveis nos produtos de
espuma rgida usados na construo civil.
A espuma de poliuretano geralmente feita com a adio de pequenas quantidades de
materiais volteis, chamados de agentes de sopro, mistura reacional. Tais materiais podem
ser substncias qumicas volteis e simples, como a acetona ou o cloreto de metileno, ou
fluorocarbonetos mais sofisticados, que conferem caractersticas importantes de
desempenho, primariamente a isolao trmica.
Outra forma comum de se produzir espumas pela adio de gua a um dos lquidos
precursores do poliuretano antes que sejam misturados. A gua ento reage com uma
poro do isocianato, dando dixido de carbono, formando bolhas relativamente uniformes
que, com o endurecimento do polmero, formam uma espuma slida. A presena de gua
significa que uma pequena parcela das reaes resultam em ligaes uria do tipo " NC( =
O)N " , em lugar das ligaes uretnicas, de forma que o material resultante deveria ser
tecnicamente chamado de poli(uretano-co-uria).
O controlo cuidadoso de propriedades viscoelsticas - pela modificao do catalisador ou
dos poliis utilizados, por exemplo - podem levar formao da chamada memory foam,
uma espuma que muito mais macia temperatura da pele humana do que temperatura
ambiente.
Quanto s espumas, h duas variantes principais: uma na qual a maior parte das "bolhas"
da espuma (clulas) permanece fechada e o gs, preso nestas bolhas; e uma outra que so
sistemas que tm, na sua maioria, clulas abertas, que resultam depois de um estgio crtico
no processo de formao da espuma (se as clulas no se formam ou se se tornam abertas
muito cedo, simplesmente no h formao de espuma). Este um processo vital e
importante: se as espumas flexveis tiverem clulas fechadas, a sua maciez fica severamente
comprometida; tem-se a sensao de ser um material pneumtico em vez de uma espuma
macia; por isso, em palavras mais simples, as espumas flexveis devem ter clulas abertas.
J o oposto o caso da maioria das espumas rgidas. Aqui, a reteno do gs nas clulas
desejvel, j que o tal gs (especialmente os fluorocarbonetos mencionados anteriormente)
d espuma a sua caracterstica principal: a alta isolao trmica.
Existe ainda uma terceira variante de espuma, chamada de espuma microcelular, que so
os materiais elastomricos rgidos tipicamente encontrados nos revestimentos de volantes de
automveis e em outros componentes para veculos.

As aplicaes do poliuretano
Os produtos do poliuretano tm muitos usos. Mais de trs quartos do consumo global de
poliuretano so na forma de espumas, com os tipos flexvel e rgido grosseiramente iguais
quanto ao tamanho de mercado. Em ambos os casos, a espuma est geralmente escondida
por trs de outros materiais: as espumas rgidas esto dentro das paredes metlicas ou
plsticas da maioria dos refrigeradores e freezers, ou atrs de paredes de alvenaria, caso
sejam usadas como isolao trmica na construo civil; as espumas flexveis, dentro do
estofamento dos mveis domsticos, por exemplo.

Verniz

Usam-se materiais poliuretnicos em revestimentos e vernizes para moblias, carpintaria


ou trabalhos em madeira. Este acabamento final forma uma camada dura e inflexvel sobre a
pea. Quando submetida ao calor ou ao choque, a verniz poliuretnica pode apresentar
marcas transparentes ou esbranquiadas. Como no penetra na madeira, o poliuretano
carece do brilho que aparece em outros tipos de tratamento.

Cola
O poliuretano usado como adesivo, especialmente como uma cola para trabalhos em
madeira. A sua principal vantagem sobre as colas mais tradicionais para madeira a
resistncia gua. Tambm difundido no segmento automvel para a montagem de vidros
frontais e traseiros. Uma aplicao tpida do adesivo de poliuretano, entre tantas outras, a
montagem de paineis de isolamento trmico fazendo a unio de madeira, poliestireno
expandido, espuma de poliuretano e ao, conhecido estes materiais como sanduiche de
substratos. Estes painis so largamente utilizados na montagem de cmaras frigorficas.

Pneus
O poliuretano tambm usado na fabricao de pneus rgidos. Os patins do tipo roller
blading e as rodas de skate s se tornaram econmicas e resistentes graas introduo de
peas poliuretnicas fortes e resistentes abraso. Outros produtos foram desenvolvidos
para pneumticos, e variantes feitas de espuma microcelular so muito usadas nos pneus
para cadeiras de roda, bicicletas, entre outros. Tais espumas tambm so muito encontradas
nos volantes de automveis, entre outras peas para veculos, inclusive pra-choques e pralamas.

Moblias
O poliuretano tambm usado na fabricao de cantos macios para moblias tais como
mesas e painis, dando-lhes um ar de elegncia, durabilidade e prevenindo acidentes.

Colches
Denominado espuma de poliuretano flexvel. O mercado de colches em Portugal e em
Espanha tem sido dominado por empresas que fabricam este tipo de produto base de uma
estrutura de molas. Sendo a referida estrutura o elemento essencial do colcho, estas
indstrias esto direccionadas para a produo das molas, investindo em tecnologia
metalomecnica, que permita melhorar os produtos existentes e encontrar novas solues
com maior resistncia deformao, mas mantendo o conforto.
Os produtos mais avanados destas empresas comearam por combinar as molas com o
ltex e atualmente colocam uma camada de espuma a envolver um miolo efetuado por uma
estrutura de molas. No entanto, a tendncia verificada nos ltimos anos no fabrico e
comercializao dos colches, tem apontado fortemente a favor dos colches de espuma, em
detrimento dos colches de molas e de ltex. A comprovar esta alterao de hbitos de
consumo est a dinamizao da indstria de colches de espuma na Europa Ocidental.

Assentos de automveis
As espumas poliuretnicas flexveis e semi-flexveis so amplamente utilizadas nos
componentes do interior de automveis: nos assentos, no apoio de cabea, no descanso de
braos, no revestimento do teto e no painel de instrumentos.
Os poliuretanos so usados para fazer assentos de automveis de uma maneira notvel. O
fabricante de assentos tem um molde para cada modelo de assento. Este molde tem uma
estrutura parecida com a de uma concha de marisco, que permite a modelagem rpida da
estrutura do assento, que estofado aps a remoo do molde.

possvel combinar estas duas etapas (moldagem e estofamento). Neste caso, as


superfcies da parte de dentro do molde tm centenas de pequenos furos que se comunicam
com uma bomba de vcuo. Isto cria um fluxo constante de ar que vai do centro do molde
fonte de vcuo. O operador de montagem coloca inicialmente um revestimento de assento
completo e totalmente montado no molde e o ajusta de forma que o vcuo puxe firmemente
a pea contra a superfcie do molde. Depois que a pea est colocada no lugar, o operador
instala a moldura de metal do assento no molde, fechando-o. Neste ponto, o molde contm o
que pode-se visualizar como um "assento oco".
A prxima etapa a injeo da mistura qumica de poliuretano na cavidade do molde.
uma mistura de duas substncias, medidas exatamente na quantidade certa. O molde
ento mantido a uma temperatura de reao predeterminada at que a mistura qumica
tenha preenchido o molde e formado uma espuma macia. O tempo necessrio de cerca de
dois a trs minutos, dependendo do tamanho do assento, da formulao e das condies de
operao. Em seguida, o molde aberto levemente por um ou dois minutos, durante o qual
ocorre a cura da espuma, at que ento o assento completamente estofado seja removido do
molde. O operador apenas remove os excessos de espuma e coloca a pea sobre uma
esteira.

Preservativos
Vrios tipos de preservativos so feitos de poliuretano e so destinados s pessoas
sensveis ou alrgicas aos preservativos tradicionalmente feitos de ltex.

Calado
Muitos tipos de calado e sapatos, sobretudo femininos, so confeccionados em
poliuretano. A grande maioria confecionada utilizando-se sistemas polister, mais
resistentes mecanicamente. Uma nova aplicao e quem vem crescendo so nos calados de
segurana pois um material que, com a utilizao de aditivos, consegue atender s normas
necessrias para a sua utilizao.

Peas Tcnicas
O poliuretano, por ser um plstico de engenharia, altamente utilizado na indstria em
geral por meio de peas tcnicas, como coxins, gaxetas, molas, buchas, cepos, entre outros.
Neste momento estamos falando do poliuretano como um elastmero durvel e abaixo
seguem alguns exemplos de indstrias que utilizam o poliuretano em suas manufaturas:

Siderrgica
Nesta indstria o poliuretano altamente utilizado em cilindros da laminao a frio, onde
estes recebem revestimentos para proteo do material a ser laminado. Estes cilindros
normalmente tem a funo de tracionar a linha.

Papel e Celulose
Nesta indstria o poliuretano utilizado tambm no revestimento de cilindros prensa e
rolos guia.

Metalrgica
O poliuretano utilizado em larga escala e em diversas aplicaes, alm de revestir
cilindros ele tambm utilizado no revestimento de tamboreadores, utilizado em anis
separadores para mquinas slitter, as molas dos moldes de estamparia tambm podem ser
feitas com poliuretano, entre outras aplicaes.

Petrleo

Este o mercado onde os maiores volumes de poliuretano so utilizados competindo de


igual para igual com o mercado de minerao, e neste mercado o poliuretano utilizado em
restritores de curvatura, enrijecedores de curvatura, protees anti-abrasivas, entre outros
protetores. Numa plataforma de petrleo podemos chegar a ter mais de 20 toneladas de
poliuretano distribudos nas peas descritas acima.

Minerao
Como j dito antes, este mercado compete de igual para igual com o mercado de petrleo,
onde o poliuretano altamente utilizado. A principal aplicao do poliuretano no mercado de
minerao o revestimento interno de tubulao, onde a proteo anti-abrasiva
proporcionada pelo poliuretano muito maior que a proteo que o ao oferece. O ao serve
apenas para dar estrutura a tubulao.

Vantagens do poliuretano
Em relao aos metais
Menor peso
Menos rudo
Melhor ajuste
Menor custo de fabricao
Resistncia corroso
Uma das vantagens do poliuretano sobre o metal o menor peso. Peas fabricadas em
poliuretano so, de longe, mais leves que o metal e mais fceis de manusear. Isso resulta
numa diminuio de peso em mquinas e equipamentos. Para alm disto, as peas de metal
tendem a gerar mais rudos que as peas de poliuretano que os absorvem.
A reduo da poluio sonora no ambiente de trabalho quando substitumos metal por
poliuretano pode ser dramtica.
Os poliuretanos substituem metais em vrias aplicaes, pois podem ser facilmente
fundidos em moldes mais baratos.
Poliuretanos tambm so resistentes abraso. Por exemplo, em muitas aplicaes na
minerao, solues de alta corroso causam rpida deteriorao nos metais.
Quando as aplicaes possuem efeitos combinados de corroso e abraso, o tempo de vida
de peas de metal muito inferior.

Em relao aos plsticos


No quebradio
Memria Elastomrica
Resistncia a Abraso
Uma vantagem dos elastmeros de poliuretano com relao aos plsticos que eles no
so quebradios. Muitos plsticos, particularmente os de alta dureza, tendem a trincar ou
quebrar quando recebem impactos ou um carregamento. Os poliuretanos enquanto
elastmeros mantm sua resistncia ao impacto mesmo com altas durezas.

Poliuretanos tem memria elastomrica, isto , eles podem ser tencionados mesmo com
altas durezas a um alongamento significante e retornam sua dimenso original. A maioria
dos plsticos, uma vez tencionados aps certo ponto, no retornaro sua dimenso
original, permanecendo esticados permanentemente.
Finalmente, plsticos no possuem alta resistncia abraso como os poliuretanos.

Em relao borracha
Resistncia a abraso
Resistncia ao corte e ao rasgo
Resistncia a leo
Resistncia a grandes carregamentos
Grande variedade de durezas
Claro e translcido
No marca, no mancha
Pode ser fundido
Resistente ao ozono
Resistente a microorganismos
Alta ou baixa histerese
Uma das maiores vantagens do poliuretano sobre a borracha so as resistncias abraso,
corte e rasgo e suporta grandes carregamentos. Adicionalmente, muitos poliuretanos
fundidos tem cores naturais, ou seja, sem pigmentos, variveis de transparentes a branco
opaco e mbar. So aptos a receberem pigmentaes que variam de preto a laranjas
fluorescentes, vermelho e verde. Isso usualmente utilizado em peas codificadas por cores.
Um bom exemplo da utilizao de peas codificadas por cores nas aplicaes onde tem-se
diversas durezas e pode-se diferencia-las pelas cores dos poliuretanos no sendo necessrio
a utilizao de um durmetro, por exemplo.
A borracha vulnervel ao ozono, particularmente quando disposta prximo de
equipamentos eltricos onde existe alta concentrao de ozono. O facto do poliuretano ser
um material fundido faz com que os preos dos moldes sejam mais baratos possibilitando a
fabricao de peas complicadas.