Balance de entropa

La entropa para un sistema termodinmico en equilibrio mide el grado de organizacin

del sistema, es decir la razn incremental entre un incremento de energa interna frente a
un incremento de temperatura del sistema.
Aplicando la definicin de la variacin de entropa, obtenemos la ecuacin de balance de
entropa para un sistema cerrado, como es el caso del reactor.

Q
+ SGen = Sm
T
Q
+ SGen =S C S A SB
T
Ya con el balance de entropa planteado, se procede a calcular las entropas de las
corrientes que entran y salen del reactor.
La corriente de salida se denomin C, entonces el balance de entropa en la salida del
reactor viene dada por la siguiente ecuacin:
R

S C =SC + ni ,C s i , T R n i ,Cln yi , C
Donde

S RC es la entropa residual de la salida del reactor.

n i ,Cs i ,T

; es la XXXXXXXXXXXXXX

R ni ,C ln y i ,C ; es la XXXXXXXXXXXXXXX
Conociendo como desarrolla el balance de entropa en la corriente se efecta las
sumatorias por cada componente que existente. El desarrollo del balance de entropa
para la corriente C se encuentra a continuacin.

yC 4 H 6 O , C
nC 2 H 4,Cln y C 2 H 4,C + nO 2,C ln y O 2,C +nCH 3COOH ,Cln y CH 3 COOH ,C +nCH 3 CHO ,C ln y CH 3 CHO, C + nCO 2,C
R
S C =SC + nC 2 H 4,C s C 2 H 4,125 C + nO 2,C s O 2,125 C + nCH 3 COOH ,C s CH 3 COOH ,125 C +nCH 3 COH , CsCH 3COH ,125 C +nCO 2 Cs
Las entropas de cada compuesto fueron encontradas en el apndice del libro de Chang a
temperatura estndar (25C), las entropas de cada componente se encuentran en la
siguiente tabla:
Tabla 1. Entalpias, Energas Libre de Gibbs de formacin y Entropas de componentes a
25C

C2H4
52,50
Hf kJ/mol

O2
0,00

CO2
-393,51

H20
-241,81

Gf kJ/mol

68,48

-394,38

-228,42

S J/K*mol

219,45

205

213,6

188,7

C4H6O
ter
-12,70
53,48
221,9688
0

CH3COO
H
-432,25

CH3CH0
-170,19

-374,27

-128,86

159,83

264,2

Fuente: Chang y Nist

Para determinar las entropas y entalpias residuales de las corrientes de entrada y salida
del reactor, se utilizan las correlaciones por Lee Kesler teniendo en cuenta el siguiente
diagrama.

Tcm

y y V
i

1/ 4
cm

1/ 4
j cij
cij

Vcm yi y jVcij
i

m y i i
i

Tcij (TciTcj )1/ 2 kij'

1
Vcij (Vci1/ 3 Vcj1/ 3 ) 3
8
Pcm (0,2905 0,085m ) RTcm / Vcm

Para lo cual se necesita conocer la presin critica, la temperatura critica, el volumen

crtico y el factor acntrico de cada componente. Conocidos estos valores se calcula el
factor acntrico, la presin, volumen y temperatura critica de la mezcla, mediante las
correlaciones las cuales estn en el diagrama anterior. (Vase en el Excel adjunto el
desarrollo de las correlaciones de Lee Kesler detalladamente en las hojas llamadas Lee
Kesler corriente A, B, C)

Corriente Compuestos
A
B

Etileno
Oxigeno
Oxigeno
cido Actico
Acetaldehdo
Dixido de
Carbono
Agua
Crotoaldehido
Etileno

Vc
(cm^3/m
ol)
387,511
129,5
154,6
73,4
154,6
73,4
594,4
171
461
154

Formula

Pc (barr)

Tc (K)

C2H4
O2
O2
CH3COOH
CH3CHO

51,31525
51,4185
51,4185
58,95575
56,7875

CO2

75,166

304,2

94

0,225

H20
C4H6O
ter
C2H4

224,672

647,3

56

0,344

46,7735

526,688

256,5

0,25

51,31525

387,511

129,5

0,085

0,085
0,021
0,021
0,454
0,303

En la siguiente tabla se encontraran los resultados de las correlaciones de Lee Kesler

para las mezclas que hay en las corrientes A, B y C del reactor.

Corrient Pc mezcla Tc mezcla Vc mezcla

W mezcla
e
(barr)
(K)
(cm^3/mol)
A
51,31525
387,511
129,5
0,085
50,45577 154,44553 73,477855 0,021095
B
C

61,595230 279,24327 107,65124 0,0577210

56
95
41
96

Ya con los valores se introducen en el programador de MACATEA el cual calcula las

entalpias y entropas residuales de cada una de las corrientes, asumiendo un error
considerable para fines prcticos.
Los resultados obtenidos por el programador MACATEA fueron los siguientes:
Para calcular las entropas de a la temperatura de operacin se utiliza la ecuacin 13,17
del libro del Smith Van Ness, la cual es la que se encuentra a continuacin:
398,15

S 398,15 = S 298,15 + R

298,15

Cp
dT
R
T

Desarrollando la ecuacin se obtiene las entropas a la temperatura de proceso, las

cuales se encuentran a continuacin:

S398,15
J/K*mol

C4H6O
CH3COO
C2H4
O2
CO2
H20
ter
H
CH3CH0
817,3543 580,3649 706,1251 616,3899 467,85742 1052,133 22069,58
91
36
71
63
1
56
96

Para efectuar los balances de entropa en las corrientes A y B, se desarrolla el mismo

procedimiento hecho para la corriente C teniendo en cuenta el nmero de componentes
existentes en cada corriente.
A continuacin se encontrada los balances de entropa efectuados para las corrientes A y
B.

S A =S RA + ni , As i , T R ni , Aln y i , A
R

S A =S A +n C2 H 4, As C 2 H 4,25 C R n C 2 H 4, Aln y C 2 H 4, A
s

y C 2 H 4, A

S A =S RA +n C2 H 4, A

S B =S RB + ni , Bs i ,T R ni , Bln y i ,B
S B =S RB + nO 2, BsO 2,25 C R nO 2, Bln y O 2,B
s

y O 2,B

S B =S RB + nO 2, B

Ya obtenidos los balances de cada corriente se reemplazan en la ecuacin del balance de

entropa general.

Q
+ SGen =S C S A SB
T

y C 4 H 6 O ,C
nC 2 H 4,C ln y C 2 H 4,C + nO 2,Cln y O 2,C +nCH 3 COOH , Cln y CH 3 COOH , C + nCH 3 CHO ,Cln y CH 3CHO ,C +n CO2,

Q
+ SGen =S RC + nC 2 H 4,C s C 2 H 4,125 C +nO 2, CsO 2,125 C +nCH 3 COOH , CsCH 3 COOH , 125 C +n CH 3 COH ,C s CH 3 COH ,125 C +n CO
T

Los valores de moles y las fracciones de equilibrio de los componentes en cada corriente
son obtenidos del balance de materia las cuales estn en funcin de los avances de
reaccin. A continuacin se presenta las moles de las componentes en cada corriente
tomadas del balance de Materia a la cual se producen las reacciones.
Tabla 1. Moles de entrada y salida de los componentes en el reactor
moles de entrada (ni,A,B)

moles de salida
(ni,c)

1,9277899

4,5

1,0514783

CO2

1,2098373

H2O

1,6031038

C4H6O

0,3932665

CH3CHO
CH3COO
H

0,8805181

0,3002402

i
C2H4
O2

yi
0,261706
31
0,142742
99
0,164240
95
0,217628
68
0,053387
73
0,119534
37
0,040758
99

Conociendo ya todos los valores que se involucran en el balance de entropa, se

reemplazan en la ecuacin y se efecta el clculo para determinar la entropa que se
genera durante el proceso de obtencin del acetaldehdo.
La entropa generada en el proceso de obtencin de acetaldehdo es:

S Gen=valor del excel colocarlo