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Fsico-Qumica Experimental I

Bacharelado em Qumica
Engenharia Qumica

Prof. Dr. Sergio Pilling

Prtica 3 Cintica Qumica.


Estudo fenomenolgico e quantitativo dos fatores que influenciam na velocidade de reaes.
Objetivos: Verificar experimentalmente alguns fatores que determinar ou influenciam a velocidade
das reaes, tais como: temperatura, concentrao, catalisadores e superfcie de contato. Observar
quantitativamente a influencia da concentrao e da temperatura na velocidade das reaes a partir da
analise do tempo necessrio para que uma reao ocorra.

1) Fatores que determinar a velocidade de uma reao qumica: Fenomenologia.


A termodinmica nos informa a direo e a extenso de uma mudana qumica, porm no
indica como, nem a que velocidade, a reao se processa.
A velocidade de uma reao deve ser entendida como a mudana da concentrao de um
reagente ou produto dividida pelo intervalo de tempo no qual a mudana ocorre. Muitos fatores
influem na velocidade de uma determinada reao, entre eles: a temperatura dos reagentes, a
concentrao, a presena de catalisadores e a extenso da superfcie de contato entre os reagentes.
Temperatura: A velocidade das reaes qumicas aumenta rapidamente com a elevao da
temperatura; em regra, a velocidade de uma reao, nas proximidades da temperatura ambiente,
duplica com a elevao de 10 C. Com o aumento da temperatura, aumenta-se a Energia Cintica e,
conseqentemente, o nmero de colises entre as partculas.
Concentrao: A velocidade de uma reao, geralmente, depende da concentrao dos reagentes,
pois quanto maior a quantidade de soluto por volume da soluo, maior o nmero de colises entre as
partculas.
Catalisador: uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao sem ser consumida; depois
que cessa a reao, ela pode ser recuperada da mistura reacional quimicamente inalterada. Sua
presena indicada escrevendo-se seu nome ou frmula sobre a seta que indica o acontecimento da
reao qumica em questo.
Superfcie de Contato: Quanto menor forem as dimenses das partculas dos materiais reagentes,
maior ser a rea superficial total exposta, o que permite um melhor contato a qualquer instante,
resultando em reaes mais rpidas.

2) Estudo quantitativo da influncia da concentrao na velocidade de uma reao


Uma reao qumica ocorre quando as ligaes qumicas dos reagentes so rompidas e novas
ligaes so formadas nos produtos. Formalmente se a variao da energia livre de Gibbs (G = H
TS = U + PV TS) presso e temperatura constantes positiva (GTP > 0), ento a reao
espontnea. O diagrama abaixo mostra variaes de energia envolvidas em reaes exotrmicas e
endotrmicas.

Fs.-Qui. Exp. 1 Prtica 3: Cintica Qumica

Fig 1 Diagrama das energias dos produtos e reagentes em


duas situaes distintas: Uma reaes endotrmicas (curva
vermelha) e uma reao exotrmica (curva verde)

Ambas as curvas na Fig. 1 apresentam um pico de energia denominado de energia de ativao,


que representa um obstculo ou uma barreira de energia que reao deve vencer. A velocidade de uma
reao qumica depende do nmero de molculas que tenham energia superior a este valor crtico.
Assim, a velocidade de formao de uma dada substncia pode ser regulada pela variao da
temperatura na qual a reao ocorre, alterando-se as concentraes dos reagentes ou por meio da
adio de substncias catalisadoras.

Uma comparao entre trs diferentes solues a mesma temperatura mas com concentraes
diferentes de reagentes pode ser vista na Fig. 2. Como a temperatura permaneceu a mesma a foram da
distribuio de partculas em funo da energia (distribuio Maxwelliana de velocidades) no foi
alterada contudo a rea da curva aumentou em funo da concentrao uma vez que mais partculas
esto presentes nas concentraes maiores. Nessa figura podemos perceber claramente que o nmero
de partculas com energia acima da barreira de ativao Ea (rea hachurada) aumenta com a
concentrao.
Fig. 2 a) Curvas de distribuio do nmero de partculas em funo
da energia cintica para diferentes concentraes e a uma mesma
temperatura.

Na Fig. 3a podemos observar o efeito da mudana da temperatura do sistema i.e. a mudana da


distribuio de energia. Observe que para uma data energia de ativao Ea, ao variar a temperatura do
sistema obtm-se um nmero diferente de partculas aptas a reagir (rea esquerda de Ea).
Lembramos aqui que ume um aumento da temperatura altera apenas a forma da distribuio, sem
mudara rea total ou seja sem mudar o nmero total de partculas do sistema.
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b)

a)

Fig. 3 a) Curvas de distribuio do numero de partculas em funo da energia cintica para diferentes temperaturas. Ea
indica o valor de uma dada energia de ativao. b) Efeito da diminuio da energia de ativao na presena de um
catalisador. Ea indica a energia de ativao sem o catalisador e Eb indica a energia de ativao com o catalisador. A figura
em destaque mostra o efeito do catalisador diminudo a energia de ativao (anlogo Fig. 1).

Na Fig. 3b observamos a alterao provocada na energia de ativao de uma dada reao na


presena de um catalisador. A presena do catalisador altera a energia de ativao sem alterar a curva
de distribuio de energia do sistema. Convm ressaltar a propriedade fundamental dos catalisadores:
eles alteram a velocidade de uma reao, mas no so consumidos durante o processo.
A velocidade (V) de uma reao deve ser entendida como a mudana da concentrao [A] de
um reagente ou produto, dividido pelo intervalo de tempo (t) no qual a mudana ocorre. Ou seja,

V=d[A]/dt.
A Fig. 4a mostra a variao da concentrao de produtos e reagentes (em mol/L) no decorrer
de uma reao certa qumica. Na maioria das reaes, a velocidade mxima no incio da reao e se
torna progressivamente menor com o tempo. A variao da velocidade de uma reao em funo do
tempo adquire um aspecto semelhante ao grfico da Fig 4b.

a)

b)

Fig. 4. a) Diagrama esquemtico mostrando a variao da concentrao de produtos e reagentes no


decorrer de uma reao qumica. b) velocidade de uma reao em funo do tempo.

No caso hipottico de termos reagentes em quantidade infinita, ou constantemente repostos, de


tal forma que a variao de suas concentraes seja nula d[A]/dt=0, e a velocidade da reao
constante. Num sistema fechado no possvel repor os reagentes e a reao tende, de fato, para o
equilbrio qumico no qual as concentraes dos produtos e dos reagentes ficam macroscopicamente
inalteradas. Antes de atingir o equilbrio devemos considerar estados intermedirios e identificar as
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leis segundo as quais a velocidade da reao varia. De maneira geral a velocidade uma funo da
concentrao, i.e. V=f([A]).
No caso particular do sistema que estudaremos,

V= d[A]/dt=-k[A]n

(1)

onde V a velocidade, k uma constante de proporcionalidade e n um expoente. O sinal negativo


indica que a concentrao dos reagentes decai em funo do tempo. A constante k, tambm chamada
de coeficiente de velocidade, na verdade uma funo da temperatura e tambm pode ser obtida a
partir da expresso abaixo, conhecida como Eq. de Arrhenius:

k(T)= exp (-Ea/RT)


onde o chamado o fator pr-exponencial, Ea a energia de ativao e R a constante dos gases
ideais.
Analisando a equao 1, temos que no caso particular onde n=1 a taxa de variao da
concentrao dos reagentes proporcional concentrao dos reagentes. Neste caso,

V=d[A]/dt=-k[A] d[A]/[A]=-kdt

(2)

o que leva a seguinte lei para a variao da concentrao com o tempo:

[A]=[A0]exp(-k t)

(3)

onde Ao a concentrao no tempo t=0 ou tambm chamada de concentrao nominal.


Se tomarmos o logaritmo Neperiano nos dois lados da Eq. 3 podemos escrever:

Ln [A] = Ln [Ao] - k t

(4)

que tem uma forma anloga a de uma equao do tipo y = mx + b, ou seja, a equao de uma reta cuja
inclinao (coeficiente angular) igual a m. No nosso caso, fazendo um grfico de ln[A] como eixo y
contra o tempo, no eixo x, teremos uma reta cuja inclinao ser o valor de k, em mol/L s (caso a
medida de tempo seja em segundos, claro). Portanto, se os dados experimentais de vrias medidas de
[A] feitas em vrios intervalos de tempo forem plotados dessa maneira, e o grfico resultar numa reta,
ento a reao de primeira ordem. Nenhuma outra ordem de reao forneceria uma reta nessas
condies.
Uma reao de Segunda ordem tambm fcil de ser determinada, e seu k calculado. Nesse
caso a velocidade da reao uma funo do tipo V= k[A]2, e pode ser demonstrado que existe uma
relao entre [A] e o tempo segundo:

1/[A] = 1/[Ao] + kt
pelo mesmo raciocnio, o grfico de 1/[A] versus t ser uma reta de coeficiente angular igual a k, mas
s se a reao for verdadeiramente de Segunda ordem para a espcie A; por exemplo, a decomposio
trmica do NO2 em NO e O2 de Segunda ordem: dobrando-se a concentrao do NO2 inicial, a
reao acontece quatro vezes mais rpido, ou numa proporo de 22

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A Fig. 5 mostra dois exemplos da variao da concentrao com o tempo para os casos
discutidos anteriormente. Um retratando uma reao de primeira ordem (n=1) e outro retratando uma
reao de segunda ordem (n=2).

a)

b)

Fig. 5 Diferentes leis de variao da concentrao com o temp.


a) Reao de a 1 ordem e b) Reao de 2 ordem

3) Procedimento experimental
EXPERIMENTO 1 - Estudo fenomenolgico sobre a velocidade de reaes qumicas
Para essa etapa experimental sero utilizados os seguintes reagentes e materiais.
Proveta;
Bquers de 50 e 100 mL;
Estante com tubos de ensaio;
Termmetro de 0 100 C;

Ferro em p; Fios de ferro


Zinco em p;
cristais de KNO3 (nitrato de potssio)

30 mL de soluo 0,01 Mol/L de KMnO4 (permanganato de potssio);


4 mL de soluo 1,0 Mol/L de H2SO4 (cido sulfrico);
10 mL de soluo 0,1 Mol/L de Na2S2O3 (tiossulfato de Sdio);
1 mL de soluo 0,6 Mol/L de HCl (cido clordrico);
11 mL de soluo 6,0 Mol/L de HCl;
Obs. No desperdice reagentes. S retire do fraco original a quantidade que voc vai utilizar.

A) Efeito da temperatura
Em trs tubos de ensaio grandes coloque cerca de 10,0 mL de soluo 0,01 Mol/L de KMnO4 e
1,0 mL de H2SO4 1,0 Mol/L. Deixe o 1 tubo temperatura ambiente, aquea o segundo em banhoMaria entre 40-50 C e aquea o 3 tubo diretamente na chama. Obs. Evite colocar o tubo na parte
mais interna da chama, pois o liquido poder ser expelido bruscamente causando acidente.
Adicione um pedao de fio de ferro ( 10 cm) em cada um dos tubos no mesmo instante,
submergindo a mesma quantidade de fio em cada tudo. Mantenha os fios dentro das solues por
aproximadamente 15 minutos e observe o que acontece com as solues. Documente suas
observaes.
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B) Efeito da concentrao
Em dois tubos de ensaio coloque 5,0 mL de soluo 0,l Mol/L de Na2S2O3. No primeiro tubo
adicione 1,0 mL de HCl 6,0 Mol/L e ao segundo tubo adicione 1,0 mL de HCl 0,6 Mol/L no mesmo
tempo. Observe em qual deles aparece primeiro uma turvao amarelada devido ao enxofre formado e
quanto tempo demorou cada uma das reaes.

C) Efeito do catalisador
Em dois tubos de ensaio coloque um grnulo de zinco e l,0 mL de H2SO4 1,0 Mol/l. Logo que
se iniciar desprendimento de H2 (bolhas), junte 2 gotas de KMnO4 0,0l Mol/L a cada um deles. A um
dos tubos adicione um pequeno cristal de KNO3. Observe e documente os fatos que se sucedem nos
dois tubos de ensaio.
Nessa experincia a reduo do KMnO4, diretamente pelo H2 liberado da reao do zinco como
o H2SO4, uma reao muito lenta. Contudo quando adicionamos KNO3 na soluo, os ons de NO3formados reagem (reduzem) rapidamente com o H2 formando NO2- e gua. Posteriormente, tambem
de forma rpida, o NO2- reduz os ons de MNO4- da soluo aquosa em ons de MN2+. Com este
procedimento substitumos uma reao lenta por duas reaes rpidas como mostrado de forma mais
detalhada abaixo

D) Efeito da superfcie de contato


Prepare dois tubos de ensaio, cada um contendo 5,0 mL de soluo 6,0 Mol/L de HCl. A um
dos tubos adicione ~0,5 g de ferro (fio de ferro) e uma mesma quantidade de ferro em p no outro
tubo. Agite os tubos de ensaio observe o que acontece e compare os tempos de reao. Corte um
pedao de fio de ferro e pese-o primeiro depois pese o p de ferro. Acrescente ou remova o p de ferro
da balana para que a massa do p de ferro fique igual a do fio de ferro. Documente o que acontece
com os dois tubos.
Obs. Um experimento similar a esse pode ser realizado em sua casa utilizando dois anticidos
efervescentes em tablete e gua. Na primeira reao mergulhe o anticido no copo com gua e
verifique o q acontece. Na segunda reao amasse o outro anticido at que vire p, despeje-o num
copo e em seguida coloque gua..

Preparao do relatrio e discusso dos resultados.


Faca desenhos mostrando todas as etapas experimentais realizadas e discuta os resultados
observados.

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EXPERIMENTO 2 - Estudo quantitativo sobre a velocidade de reaes qumicas


Para essa etapa experimental sero utilizados os seguintes reagentes e materiais:
3 Pipetas de (2ml, 2ml e 5ml);
2 Beckers de 500 mL para as solucao que serao preparadas.
1 Becker de 250 mL com gua destilada.
14 + 8 Tubos de ensaio de 50ml ou mais;
Cronmetro;
Termmetro: -10 C a 110 C;
Soluo A: dissolver 0,5 g de KIO3 (iodato de potssio) em 250 mL de gua e adicionar 2 mL de
cido sulfrico H2SO4 (3 Mol/L).
Soluo B: dissolver 0,5 g de amido em 250 mL de gua e adicionar 0,1g de bissulfito de sdio
(NaHSO3).
Veja detalhes de cada composto em: http://en.wikipedia.org/wiki/Potassium_iodate
http://en.wikipedia.org/wiki/Sodium_bisulfite

Obs. No desperdice reagentes. S retire do fraco original a quantidade que voc vai utilizar.

A) Influncia da concentrao na velocidade da reao.


Nesta experincia, iremos estudar como as variaes de concentrao afetam a velocidade de
reao. Tentaremos tambm definir a lei de velocidade (funo) que descreve o comportamento de um
sistema em particular. Utilizaremos para este fim, uma reao chamada reao relgio que consiste
na mistura das seguintes solues:
Soluo A: soluo diluda de iodato de potssio, KIO3, que constitui a fonte do on iodato,
IO3 (aq). Essa soluo tem um pouco de acido sulfrico com a finalidade de deixar o PH mais acido
(fonte adicional de H+ na soluo).
Soluo B: contm o on hidrogenossulfito, HSO3- (aq), tambm chamado de on bissulfito e
um pouco de amido.
A etapa inicial da reao pode ser representada pela equao:

Como a concentrao dos ons iodato (IO3-) maior que a concentrao dos ons bissulfito
os ons iodeto formados nesta reao, reagem com os ons iodato restantes, quando os ons
bissulfito forem completamente consumidos produzindo iodo:
(HSO3-),

O iodo molecular forma com o amido existente na soluo um composto azul, mostrando que a
reao se processou at esse ponto (ver figura 6).

Fig. 6 - Complexo entre o iodo e o amido (amilose + amilopectina).


A colorao azul intensa do complexo desenvolvida aps a ocluso
(aprisionamento) do iodo nas cadeias lineares da amilose.

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Para investigar o efeito da variao da concentrao de um dos reagentes sobre o tempo de


reao, iremos preparar diluies da soluo A para variar a concentrao do on IO3-(aq). A
concentrao do on HSO3- (aq) ser mantida constante e todas as solues devero ser mantidas a
temperatura ambiente. Para tanto, siga os procedimentos a seguir.
Prepare 7 diferentes concentraes da soluo de KIO3, diluindo a soluo A, com o auxlio
de uma proveta e acrescentando gua como mostra a tabela abaixo. Coloque cada soluo diluda em
tubos de ensaio numerados de 1 a 7.
Numere 7 tubos de ensaio e coloque 5 mL da soluo de bissulfito de sdio (soluo B) em
cada um deles tambm.
Numerao
dos tubos
#1A
#2A
#3A
#4A
#5A
#6A
#7A

Tubos A
V(mL) Sol.A
V(mL) H2O
2,50
2,00
1,50
1,25
1,00
0,75
0,50

0,00
0,50
1,00
1,25
1,50
1,75
2,00

Numerao
dos tubos
#1B
#2B
#3B
#4B
#5B
#6B
#7B

Tubos B
V(mL) Sol. B
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00

Derrame a soluo do tubo #1A de iodato de potssio (2,5 mL) sobre a soluo de nmero
#1B de bissulfito de sdio (5 mL) e dispare o cronmetro, imediatamente, agitando o tubo de ensaio
da mistura em movimentos circulares ou despejando a soluo de um tubo no outro repetidamente.
Obs. S disparar o cronmetro no instante em que as duas solues entrarem em contato. Fique
atento pois algumas reaes podem ser bem rpidas.
Observe cuidadosamente, o trmino da reao com o aparecimento de uma colorao azul.
Neste instante em que aparecer a colorao azul pare o cronmetro e determine o tempo, em segundos,
da reao do tubo de ensaio;
Repetir este procedimento experimental para as solues restantes (tubos numerados de #2 a
#5) e anotar o tempo de durao das reaes.

Anote o valor da temperatura ambiente. Tamb =

OBS. Antes de terminar essa etapa experimental, prepare mais 4 conjuntos de tubos
iguais ao nmero #3A e #3B da tabela acima e deixe guardado. Estes 8 tubos extras sero
utilizados no experimento a seguir. Numere esses novos tubos A como #3A1, #3A2, #3A3, #3A4,
#3B1, #3B2, #3B3, #3B4.

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Preparao do relatrio e discusso dos resultados.


Calcule a concentrao molar inicial de KIO3 em cada uma dos tubos de ensaio (tubos A) e
complete a tabela abaixo:
#

[KIO3]
mol L-1

1/[KIO3]
mol-1 L

Ln ([KIO3])

tempo (s)

Velocidade da reao
[KIO3]/t (mol L-1 s-1)

1
2
3
4
5
6
7
Construa os grfico Ln[KIO3] versus t e o grfico 1/[KIO3] versus t. Discuta o que se observa
nesses grficos. Pela analise desses grficos qual seria a ordem da reao estudada?
Construa um grfico mostrando a dependncia da velocidade da reao em funo da
concentrao do reagente (v versus [KIO3]) e discuta o observado. A partir do grfico estime a
velocidade da reao para uma concentrao 3 vezes menor que a concentrao do tubo #5A.
Calcule o valor de k para a reao estudada supondo que a reao e de 1 ordem (grfico
Ln [KIO3] versus t). Calcule pelo o coeficiente linear da reta o valor de [KIO3] nominal e compare
com a concentrao do KIO3 do tubo de ensaio #1A.
Discuta o que acontece com a velocidade da reao a medida que aumenta a concentrao do
reagente. Comente as dificuldades experimentais e os erros envolvidos.

B) Influncia da temperatura na velocidade da reao.


Nesta experincia iremos investigar o efeito da temperatura na velocidade de uma reao
qumica. Iremos utilizar as mesmas solues dos tubos #3A e #3B preparadas no item anterior.
Contudo ao contrario do caso anterior iremos realizar as reaes em diferentes temperaturas
conforme mostrado esquematicamente na Figura 7.
Temperatura diminuindo

a) 50C

b) 15C

Sol. A Sol.B

tubos # 3A1 e # 3B1,

Sol. A Sol.B

tubos # 3A2 e # 3B2,

c) ~5C
Sol. A Sol.B

tubos # 3A3 e # 3B3,

d) ~0C
Sol. A Sol.B

tubos # 3A4 e # 3B4

Fig. 7 Desenho esquemtico da etapa experimental em 4 diferentes temperaturas:


a) temperatura de 50C; b) temperatura em torno de 15 C (mistura de gua gelada com gua da torneira);
c) temperatura da gua gelada ~5 C (gua gelada); d) ~ 0 C (mistura de gua gelada com cubos de gelos)

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Para os experimentos em diferentes temperaturas necessrio que os tubos estejam em


equilbrio trmico com o meio antes e depois das reaes. Por exemplo no caso da misturas dos tubos
#3A3 e #3B3 mantenha os tubos imersos no liquido a temperatura em torno de 0C por algum tempo.
Levante o tubo # 3A3 e despeje-o no tubo #3B3 que deve ficar imerso no liquido frio durante todo
experimento. Agite o tubo #3B3 contendo a mistura com movimentos circulares. Dispare o
cronmetro assim que as duas solues entrarem em contato. Anote o tempo que a soluo resultante
comear a ficar azul, o que indica o termino da reao como vimos anteriormente.
Complete a tabela abaixo com os dados experimentais obtidos.
#

Temperatura
( C)

[KIO3] mol L1

1/[KIO3]
mol-1 L

Ln ([KIO3])

3A1
3A
3A2

50
Ambiente
15

J calculado

J calculado

J calculado

3A3

J calculado

J calculado

J calculado

3A4

~0

J calculado

J calculado

J calculado

tempo (s)

Velocidade da
reao [KIO3]/t
(mol L-1 s-1)

Obs. Repare que o experimento envolvendo o tubo #3A (a temperatura ambiente) j foi feito no item
A.

Preparao do relatrio e discusso dos resultados.


Faca esquemas retratando toda a etapa experimental. Comente os erros envolvidos na
determinao da temperatura e as dificuldades experimentais.
Faca um grfico mostrando a dependncia do tempo das reaes em funo da temperatura
(t versus T) e comente o resultado.
Faca um grfico mostrando a dependncia da velocidade das reaes em funo da temperatura
(v versus T) e comente o resultado.
Estime o valor da velocidade dessa reao nas temperaturas de 60C, 17 e 5 C.

4) Referencias biogrficas e leitura complementar.


- Constantino, M.G., da Silva G. V. J., Donate P. M. 2004, "Fundamentos de Qumica
experimental", Editora EdUsp, So Paulo
- Castellan G., 1986, "Fundamentos de Fsico-Qumica"; Editora LTC, 1a ed..
- Atkins P., de Paula J., 1008, "Fsico-Qumica"; 8a ed., vol 1; Editora LTC.
- Russel J, Qumica geral vol. 2., ed. Makron Books.
Roteiros de Qumica experimental da UFF:
http://www.uff.br/gqi/ensino/disciplinas/givexp/velocidade.pdf
http://www.uff.br/gqi/ensino/disciplinas/givexp/fatores.pdf
Videos relgio de iodo: http://www.youtube.com/watch?v=9JbWAye-oQY
http://www.youtube.com/watch?v=WAVbKVeZn34&feature=related
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10

Artigo sobre relgio de iodo: http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc16/v16_A10.pdf


Videos cintica qumica: http://www.youtube.com/watch?v=JkGknA64Vfo&feature=related
http://www.youtube.com/watch?v=VyrPkb_k6qw&feature=related
Reao entre iodo e amido:
http://www.fcfar.unesp.br/alimentos/bioquimica/praticas_ch/teste_amido.htm

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