Solucin Taller No.

4
Michel Durn Contreras, Miguel Pea Marriaga, Rodrigo Sequeda Barros
Diseo de Reactores. Programa de Ingeniera Qumica, Universidad del Atlntico
Entregado octubre de 2016

1. El cido tereftlico es muy empleado en la manufactura de fibras sintticas y como intermediario

en partculas de polister. Se estudi la formacin de tereftalato de potasio en un PFR .
Se encontr que los intermediarios (principalmente ftalatos de potasio) que se forman por la
disociacin de benzoato de potasio sobre catalizador de CdCl 2, reaccionan con tereftalato de potasio
en un paso de reaccin autocataltico.

Donde A = benzoato de potasio, R = intermediarios agrupados (ftalatos de potasio, isoftalatos de

potasio y bencencarboxilatos de potasio) y S= tereftalato de potasio. Se carga A puro al reactor a
una presin de 110 kPa. Las velocidades especficas de reaccin a 410 C son k 1= 1.08 x 10-3 s-1 con
E1= 42.5 kcal/mol, k2= 1.19 x 10-3 s-1 con E2= 48.6 kcal/mol, k3= 1.59 x 10-3 dm3/mol s con E3= 32
kcal/mol.
a) Grafique la concentracin de A, R y S en funcin del tiempo en un reactor intermitente a 410 C
observando cuando se produce el mximo de R.
b) Repita el inciso a para las temperaturas de 430 C y 390 C.
c) Cules seran las concentraciones de salida de un CSTR que opera a 410 C y un espacio-tiempo
de 1200 s?
SOLUCIN
a) Con el fin de graficar la concentracin de las especies en trminos del tiempo a 410C, se
procede a realizar un balance de materia para cada una de estas, tal como se muestra en [1],
[2] y [3], los cuales estn condicionados por las velocidades de reaccin (ver [4], [5] y [6])
supuestas segn comportamiento elemental de las reacciones.
Balances de materia:

dCA
=r 1
dt
d CR
=r 1r 2r 3
dt
[2]

d CS
=r 2 +r 3
dt
[3]

[1]

 Expresiones de velocidad:

r 1=k 1 [C A ]
r 2=k 2 [C R ]
r 3=k 3 [C R ][C S ]

[4]
[5]

[6]
Se reescriben las expresiones de velocidad en los balances de materia expresados, obteniendo las
ecuaciones diferenciales requeridas para los grficos, dadas en [7], [8] y [9].

[7]
[8]

dCA
=k 1 [C A ]
dt
d CR
=k 1 [C A ]k 2 [ C R ]k 3 [C R ][C S ]
dt
d CS
=k 2 [C R ]+k 3 [C R ][C S ]
dt

[9]
Se encuentra en la figura 1 que el mximo de R se obtiene 0,006782 mol/dm 3 para un tiempo en el
reactor de 878s.

Figura 1. Concentraciones de las especies involucradas de la reaccin a 410C.

b) Se procede de la misma manera que en el inciso a, la diferencia radica en las constantes de
velocidad que dependen de la temperatura, por lo que su valor variar para las dos
condiciones requeridas; as se calculan los factores pre exponenciales partiendo del valor
conocido de cada una de las constantes dadas inicialmente.

 A 430C:

A 0=

k 1(410 C)
e

E 1
RT

1.08 103 s1

42.5 kcal /mol

3 kcal
1,98623919 10
(683,15 K )
mol K

E1

k 1 ( 430 C )= A 0 e RT =( 4,326 1010 s1 ) e

=4,326 1010 s1

kcal
mol
kcal
1,98623919 10 3
( 703,15 K )
mol K
42.5

k 1 ( 430 C )=2,63196 103 s1

De igual forma se procede para el clculo de las dems constantes a 430C y a 390C.
3 1

k 2 ( 430 C )=2,99 10 s

k 3 ( 430 C )=3,10968 103

dm 3
mol s

A 390C:

k 1 ( 390 C )=4,1988 104 s1

4 1
k 2 ( 390 C )=3,667 10 s
k 3 ( 390 C )=7,80740 104

dm 3
mol s

Las ecuaciones diferenciales tiles para graficar las concentraciones requeridas son [7], [8] y [9]
con los valores previamente calculados de las constantes de velocidad. Estas concentraciones se ven
en la figura 2 y en la figura 3 para la temperatura de 430C y 390C respectivamente.

Figura 2. Concentraciones de las especies involucradas de la reaccin a 430C.

Figura 3. Concentraciones de las especies involucradas de la reaccin a 390C.

c) Las concentraciones a la salida del CSTR luego de un tiempo de residencia( de 1200

segundos es de 0,0052992 mol/dm3, 0,0064069 mol/dm3 y 0,0076611 mol/dm3 respectivamente para
A, R y S. Los siguientes valores se obtienen bajo el anlisis que un reactor CSTR con un tiempo de
residencia de 1200s es equivalente a tener los reactivos en un reactor batch por ese tiempo dada la
definicin de .
Se realiz un nico programa en MATLAB para los tres incisos que se muestra a continuacin
function TEREFTA
clear all,clf,clc
close all
tspan = 0:1:10000;
%Inciso a y b
%Solucin a sistema de ecuaciones para T=410C
x0=[0.01936719 0 0];
[t,x]=ode15s(@Reac_1,tspan,x0);
figure (1)
plot(t,x(:,1),t,x(:,2),t,x(:,3))
xlim([0 3000]);
legend('Concentracin A','Concentracin R','Concentracin
S','Location','North')
title ('Concentraciones para T=410C')
xlabel('t[s]')
ylabel('C_i [mol/dm^3]')
%Solucin a sistema de ecuaciones para T=390C
y0=[0.01995129 0 0];
[t,y]=ode15s(@Reac_2,tspan,y0);
figure (2)
plot(t,y(:,1),t,y(:,2),t,y(:,3))
xlim([0 10000])
legend('Concentracin A','Concentracin R','Concentracin
S','Location','East')
title ('Concentraciones para T=390C')
xlabel('t(s)')
ylabel('C_i [mol/dm^3]')
z0=[0.01881632 0 0];
%Solucin a sistema de ecuaciones para T=430C
[t,z]=ode15s(@Reac_3,tspan,z0);
figure (3)
plot(t,z(:,1),t,z(:,2),t,z(:,3))
xlim([0 3000])
legend('Concentracin A','Concentracin R','Concentracin
S','Location','East')
title ('Concentraciones para T=430C')
xlabel('t(s)')
ylabel('C_i [mol/dm^3]')
function rh=Reac_1(t,x) %Para T=410C
rh=[-0.00108*x(1);
0.00108*x(1)-0.00119*x(2)-0.00159*x(3)*x(2);
0.00119*x(2)+0.00159*x(3)*x(2)];

end
function rh=Reac_2(t,y) %Para T=390C
rh=[-0.000420481*y(1);
0.000420481*y(1)-0.000405*y(2)-0.000782*y(3)*y(2);
0.000405*y(2)+0.000782*y(3)*y(2)];
end
function rh=Reac_3(t,z) %Para T=430C

rh=[-0.002629*z(1);
0.002629*z(1)-0.003291*z(2)-0.003107*z(3)*z(2);
0.003291*z(2)+0.003107*z(3)*z(2)];
end
%Inciso C; CSTR 410C
disp('Concentraciones a la salida de un CSTR con tiempo de residencia de
1200s')
disp('==================================================================
======')
t=1200;
Ca=x(1201,1);
Cr=x(1201,2);
Cs=x(1201,3);
disp('
t
CA
CR
CS')
fprintf(' %5.0f %15.7f %15.7f %15.7f \n',t,Ca,Cr,Cs)
%Concentracin mxima de R para T=410C
disp('
')
disp('
Puntos mximos de concentracin de R para
T=410C
')
disp('==================================================================
======')
Rmax=max(x(:,2));%Valor de concentracin mximo
a=find(x(:,2)==Rmax);
tmax=a-1; %Tiempo en que alcanza mxima concentracin
disp( '
tmax
Rmax')
fprintf(' %5.0f %15.7f \n',tmax,Rmax)
end

2. Las siguientes reacciones se efectan isotrmicamente en un PFR de 50 dm 3.

Informacin adicional: fase lquida

a) Grafique las concentraciones de las especies y la conversin de A en funcin de la distancia en un

PFR de 50 dm3. Observe cualquier mximo que se produzca.
b) Determine las concentraciones en el efluente y la conversin en un CSTR de 50 dm 3.
c) Grafique las concentraciones de las especies y la conversin de A en funcin del tiempo cuando
la reaccin se efecta en un reactor semicontinuo que contiene inicialmente 40 dm 3 de lquido.
Considere los casos 1) A se alimenta a B, 2) B se alimenta a A. Qu diferencia observa en estos
dos casos?
d) Vare el cociente de B respecto de A (entre 1 y 10) en la alimentacin al PFR y describa lo que
observe, Qu generalizaciones puede efectuar para este problema?
SOLUCIN
a) Para conocer las concentraciones de las especies se realizar el balance de moles de las
especies involucradas para un reactor PFR, se realizar el balance de materia para la especie
A y el resto se obtienen de manera anloga;
Para la especie A;

dNA
=F A oF A(r A ) V
dt
Considerando estado estacionario y reordenando;

F AoF A
=(r A )
V
Aplicando lmite cuando

tiende a 0, se obtiene una expresin de forma diferencial;

d FA
=r A [10 ]
dV
Dado el hecho que el rea transversal del reactor es constante, la variacin del volumen ser
equivalente a la variacin de la longitud; el cambio en la concentracin neta de A ( r A est dado
por la suma de las velocidades asociadas a cada reaccin donde participa, como sigue;

r A =r D 1 3 r E 2
Reemplazando las expresiones de velocidad correspondientes se obtiene;

r A =k D 1 C A C2B3 k E 2 C A C D [11 ]

A continuacin, se expresan las concentraciones en funcin de los flujos molares, lo antes dado el
hecho que hay por el gran cambio neto de moles, 5, el flujo volumtrico se ver reducido y la
presuncin de que es constante pierde veracidad por ello es pertinente considerar el cambio en el
flujo de moles a travs del reactor. Reescribiendo la expresin 11 en funcin de los flujos molares
resulta;

r A =k D 1

FA
FB 2
F
F
CT
CT
3 k E 2 C T A C T D
FT
FT
FT
FT

)(

)(

Sabiendo que;

Ci =CT

FD
[12]
FT

( )

Donde;

FT =F A + F B + F C + F D + F E + F F [13 ]
Sustituyendo [11] en [10]

d FA
FA
FB 2
F
F
=k D 1 C T
CT
3 k E 2 C T A CT D
dV
FT
FT
FT
FT

)(

)(

De manera anloga se obtienen las expresiones para cada componente;

2

d FB
F
F
F
F
=2 k D 1 CT A C T B k F 3 C T B C T C
dV
FT
FT
FT
FT

)(

) ( )( )
( )( ) ( )( ) ( )( )
( )( ) ( )( ) ( )( )
( )( )
( )( )

d FC
FA
FB 2
F
F
F
F
=k D 1 CT
CT
+ k E 2 CT A C T D 2k F 3 CT B C T C
dV
FT
FT
FT
FT
FT
FT

d FD
F
F 2
F
F 2
F
F
=k D 1 CT A C T B + k F 3 C T B CT C 2 k E 2 CT A C T D
dV
FT
FT
FT
FT
FT
FT
d FE
FA
FD
=k E 2 CT
CT
dt
FT
FT
d FF
F
F
=k F 3 C T B CT C
dt
FT
FT

Las anteriores expresiones describen las variaciones de los flujos y no de la concentracin por ende
estas ltimas se obtienen al sustituir cada flujo obtenido entre el flujo molar total, a una distancia
dada, en la expresin 12. Las variaciones de las concentraciones respecto a la posicin se ilustran en
la figura 4. Adicionalmente es posible observar la variacin de la conversin de A a lo largo del
reactor acudiendo a su definicin y sustituyendo la concentracin obtenida en cada punto,
obteniendo el grfico que se muestra en la figura 5.

X A=

C A 0C A
CA 0

function Ej_2a
clear all,clf,clc
close all
vspan = 0:0.1:50;
x0=[15 20 0 0 0 0];
[v,x]=ode15s(@Reac_1,vspan,x0);
x(:,7)=x(:,1)+x(:,2)+x(:,3)+x(:,4)+x(:,5)+x(:,6);
for i=1:1:501;
x(i,8)=3.5*x(i,1)/x(i,7);
x(i,9)=3.5*x(i,2)/x(i,7);
x(i,10)=3.5*x(i,3)/x(i,7);
x(i,11)=3.5*x(i,4)/x(i,7);
x(i,12)=3.5*x(i,5)/x(i,7);
x(i,13)=3.5*x(i,6)/x(i,7);
end
plot(v,x(:,8),v,x(:,9),v,x(:,10),v,x(:,11),v,x(:,12))
legend('Concentracin molar de A','Concentracin molar de
B','Concentracin molar de C','Concentracin molar de D','Concentracin
molar de E','Concentracin molar de F','Location','North')
xlim([0 50])
title ('Concentraciones a lo largo de un reactor PFR de 50dm^3')
xlabel('V[dm^3]')
ylabel('C_i[mol/dm^3]')
function F=Reac_1(v,x)
kd1=0.25; %dm^6/mol^2 min
ke2=0.1; %dm^3/mol min
kf3=5; %dm^6/mol^2 min
vo=10; %dm^3/min
ft= x(1)+x(2)+x(3)+x(4)+x(5)+x(6);
r1= (kd1*3.5^3*x(1)*x(2)^2)/ft^3;
r2=ke2*3.5^2*x(1)*x(4)/ft^2;
r3=(kf3*3.5^3*x(2)*x(3)^2)/ft^3;
F=[-r1-3*r2;
-2*r1-r3;
r1+r2-2*r3;
r1-2*r2+r3;
r2;
r3];
end
figure (2)
Xa=(1.5-x(:,8))/1.5;
plot(v,Xa)
end

El comportamiento de las grficas en la figura 4 evidencia la presencia de reacciones en serie y en

paralelo. Aun as, la especie intermediaria C es quien padece de un mximo real luego que aparezca
como producto en la primera y segunda reaccin pero siento rpidamente consumida por la tercera
reaccin, pero, debido a que la produccin de D en esta ltima contribuye a una fuente cclica de
produccin y consumo de C, alcanza el final del reactor con una disminucin lenta. Este fenmeno
suaviza el comportamiento de aparicin y desaparicin de las dems especies excepto para A quien

se consume en proporciones mucho mayores a los dems desde el inicio y es quien marca la pauta
del equilibrio junto al ciclo de produccin y consumo de C. En la figura 5 se muestra la conversin
resultante para este caso de estudio en el sistema reactivo expuesto.

Figura 4. Concentraciones de las especies involucradas con respecto al largo del reactor usado.

Figura 5. Variacin de la conversin de A con respecto al largo del reactor usado.

b) Para un CSTR con mezclado ideal el balance de materia para la especie A est dado por;

0=F AoF A (r A ) V
Reordenando la expresin y dividiendo entre el flujo volumtrico de alimentacin se obtiene el
balance en funcin del tiempo de residencia;

0=C AoC A (r A )
De manera equivalente se obtienen expresiones anlogas para los componentes restantes;

0=C B oC B (r B )
0=C C +(r C )
0=C D +(r D )
0=C E +(r E )
0=C F +(r F )
Sustituyendo las respectivas expresiones de velocidad se obtiene el siguiente sistema no lineal de
ecuaciones;

k
( D 1C A C 3 k E 2 C A C D )
0=C AoC A
2
B

0=C BoC B [2 k D 1 ( C A )( C B )2k F 3 ( C B ) ( C C )2 ]

2

0=C C [k D 1 ( C A ) ( C B ) + k E 2 ( C A ) ( C D ) 2 k F 3 ( C B )( CC ) ]

0=C D +[k D 1 ( C A )( C B ) + k F 3 ( C B ) ( CC ) 2 k E 2 ( C A ) ( C D ) ]
0=C E + k E 2 ( C A ) ( C D )
0=C F +[k F 3 ( C B )( C C )2 ]
Solventando el anterior sistema no lineal de ecuaciones se obtienen las concentraciones en el
efluente del reactor en configuracin CSTR desde la especie A hasta la F como sigue,
respectivamente: 0,6083 mol/dm3, 0,7927 mol/dm3, 0,1127 mol/dm3, 0,4535 mol/dm3, 0,1379
mol/dm3 y 0,2516 mol/dm3. La conversin obtenida de A a travs del reactor es de 0,5945.
function Ej2CSTR
v1 = [1.5 2 0 0 0 0];
options = optimoptions('fsolve','Display','off','TolX',1e16,'MaxFunEvals',36000,'MaxIter',36000,'DiffMaxChange',0.001,'TolFun',1e16);
[x,fval] = fsolve(@miFun,v1,options);
disp('Concentraciones para CSTR')
disp(' Compuesto Valor a la salida');
fprintf(' CA %20.4f \n',x(1))
fprintf(' CB %20.4f
\n',x(2))
fprintf(' CC %20.4f
\n',x(3))
fprintf(' CD %20.4f
\n',x(4))
fprintf(' CE %20.4f
\n',x(5))
fprintf(' CF %20.4f
\n',x(6))
Xa=(1.5-x(1))/1.5;
disp('--------------------------------------------------------')
disp('Conversin')
fprintf(' XA %20.4f
\n',Xa)

function G = miFun(x)
r1 = 0.25*x(1)*x(2)^2;
r2 = 0.1*x(1)*x(4);
r3 = 5*x(2)*x(3)^2;
V=50;
v0=10;
tao=V/v0;
G=[x(1) - 1.5 - ( - r1*tao - 3*r2*tao);
x(2) - 2 - ( - 2*r1*tao - r3*tao);
-x(3) + r1*tao + r2*tao - 2*r3*tao;
-x(4) + r1*tao - 2*r2*tao + r3*tao;
-x(5) + r2*tao;
-x(6) + r3*tao];
end
end

c) Con el objetivo de ejemplificar el comportamiento de un reactor semicontinuo, se realizaron los

siguientes balances; para A alimentando una masa inicial de B en el reactor:

dCA
C C A
=r A + A 0
0
dt
V

d CB

=r B 0 C B
dt
V
d CC

=r C 0 C C
dt
V
d CD

=r D 0 C D
dt
V
d CE

=r E 0 C E
dt
V
d CF

=r F 0 C F
dt
V
Para B alimentando una masa inicial de A en el reactor:

dCA

=r A + 0 C A
dt
V
d CB
C C B
=r B B 0
0
dt
V
d CC

=r C 0 C C
dt
V
d CD

=r D 0 C D
dt
V
d CE

=r E 0 C E
dt
V
d CF

=r F 0 C F
dt
V
Para ambos sistemas:

dV
= 0 con V =V 0 + 0 t
dt

function Ej_2b
clear all, clf, clc
close all
tspan= 0:1:120;
x0=[0 2 0 0 0 0 40];
y0=[1.5 0 0 0 0 0 40];
[t,x]=ode15s(@Reac_1,tspan,x0);
[t,y]=ode15s(@Reac_2,tspan,y0);
X_A2=(60-y(:,1).*y(:,7))/60;
X_B1=(80-x(:,7).*x(:,2))/80;
figure(1)
plot(t,x(:,1),t,x(:,2),t,x(:,3),t,x(:,4),t,x(:,5),t,x(:,6))

legend('Concentracin molar de A','Concentracin molar de

B','Concentracin molar de C','Concentracin molar de D','Concentracin
molar de E','Concentracin molar de F','Location','North')
xlim([0 120])
title ('Concentraciones de un reactor semicontinuo A->B')
xlabel('t[min]')
ylabel('C_i[mol/dm^3]')
figure(2)
plot(t,y(:,1),t,y(:,2),t,y(:,3),t,y(:,4),t,y(:,5),t,y(:,6))
legend('Concentracin molar de A','Concentracin molar de
B','Concentracin molar de C','Concentracin molar de D','Concentracin
molar de E','Concentracin molar de F','Location','North')
xlim([0 120])
title ('Concentraciones de un reactor semicontinuo B->A')
xlabel('t[min]')
ylabel('C_i[mol/dm^3]')
figure (3)
plot(t,X_B1)
title('Conversin de un reactor semicontinuo B->A')
figure (4)
plot(t,X_A2)
title( 'Conversin de un reactor semicontinuo A->B')

function F=Reac_1(t,x)
kd1=0.25; %dm^6/mol^2 min
ke2=0.1; %dm^3/mol min
kf3=5; %dm^6/mol^2 min
%
vo=10; %dm^3/min
%
Cao=1.5; %mol/dm^3
r1=kd1*x(1)*(x(2))^2;
r2=ke2*x(1)*x(4);
r3=kf3*x(2)*(x(3))^2;
ra = -r1 - 3*r2;
rb = -2*r1 - r3;
rc = r1 + r2 - 2*r3;
rd = r1 - 2*r2 + r3;
re = r2;
rf = r3;
F=[ra + (1.5 - x(1))*10/x(7);
rb - x(2)*10/x(7);
rc - x(3)*10/x(7);
rd - x(4)*10/x(7);
re - x(5)*10/x(7);
rf - x(6)*10/x(7);
10];
end
function G=Reac_2(t,y)
kd1=0.25; %dm^6/mol^2 min
ke2=0.1; %dm^3/mol min
kf3=5; %dm^6/mol^2 min

%
%

vo=10; %dm^3/min
Cao=1.5; %mol/dm^3

r1=kd1*y(1)*(y(2)^2);
r2=ke2*y(1)*y(4);
r3=kf3*y(2)*(y(3)^2);
ra = -r1 - 3*r2;
rb = -2*r1 - r3;
rc = r1 + r2 - 2*r3;
rd = r1 - 2*r2 + r3;
re = r2;
rf = r3;

end

G=[ra - y(1)*10/y(7);
rb + (2 - y(2))*10/y(7);
rc - y(3)*10/y(7);
rd - y(4)*10/y(7);
re - y(5)*10/y(7);
rf - y(6)*10/y(7);
10];

end

Figura 6. Conversin en un reactor semicontinuo para sistema de reacciones con masa de B

inicial.

Figura 7. Conversin en un reactor semicontinuo para sistema de reacciones con masa de A inicial

.
Figura 8. Evolucin de las concentraciones en reactor semicontinuo con masa de B inicial.

Figura 9. Evolucin de las concentraciones en reactor semicontinuo con masa de A inicial.

Con el flujo de B alimentando a una masa inicial de A se alcanza una del 100% ; lo que se
evidencia en una cada ms abrupta de la masa inicial para esta configuracin alcanzando la nula
presencia de A en el sistema antes del minuto 20, obteniendo tambin un mximo de produccin de
E y F aproximadamente al minuto 13, en cambio, para un flujo de A alimentando a una masa inicial
de B, la conversin se torna a la totalidad de manera ms paulatina con respecto al otro sistema de
alimentado, aun as, el mximo de produccin de E y F se obtiene a tiempos mucho menores que la
anterior configuracin por lo que se puede afirmar que esta ltima, A alimentando B inicialmente
colocado en el reactor, es ms eficiente. Se puede evidenciar de mejor manera este aspecto si se
analiza que B, de las dos sustancias iniciales alimentadas, solo participa en una de las tres
reacciones, lo que no interfiere con la disponibilidad para las siguientes reacciones.

d)
function Ej_2d
clear all,clf,clc
close all
for n=1:10
Fao=15;
Fbo=15*n;
vspan = 0:0.1:50;
x0=[15 Fbo 0 0 0 0];
[v,x]=ode15s(@Reac_1,vspan,x0);
x(:,7)=x(:,1)+x(:,2)+x(:,3)+x(:,4)+x(:,5)+x(:,6);
for i=1:1:501;
x(i,8)=3.5*x(i,1)/x(i,7);

x(i,9)=3.5*x(i,2)/x(i,7);
x(i,10)=3.5*x(i,3)/x(i,7);
x(i,11)=3.5*x(i,4)/x(i,7);
x(i,12)=3.5*x(i,5)/x(i,7);
x(i,13)=3.5*x(i,6)/x(i,7);
end
figure(1)
plot(v,x(:,8)), hold on
figure(2)
plot(v,x(:,9)), hold on
figure(3)
plot(v,x(:,10)), hold on
figure(4)
plot(v,x(:,11)), hold on
figure(5)
plot(v,x(:,12)), hold on
figure(6)
plot(v,x(:,13)), hold on
end
function F=Reac_1(v,x)
kd1=0.25; %dm^6/mol^2 min
ke2=0.1; %dm^3/mol min
kf3=5; %dm^6/mol^2 min
ft= x(1)+x(2)+x(3)+x(4)+x(5)+x(6);
r1= (kd1*3.5^3*x(1)*x(2)^2)/ft^3;
r2=ke2*3.5^2*x(1)*x(4)/ft^2;
r3=(kf3*3.5^3*x(2)*x(3)^2)/ft^3;

end

F=[-r1-3*r2;
-2*r1-r3;
r1+r2-2*r3;
r1-2*r2+r3;
r2;
r3];
end

Es evidente que el aumento sin mesura de B en la alimentacin perjudica el proceso debido a que,
quien realmente se necesita en cantidades optimas y exceso es A por su participacin mltiple en las
reacciones mientras que B solo significa el punto de partida del sistema en serie y paralelo y luego,
al agotarse A, sirve simplemente de diluyente, lo que se ejemplifica en menor concentracin de las
sustancias mientras se aumenta multiplicativamente el flujo de B. Estas tendencias se pueden
apreciar en las figuras 10 hasta la 15. Se resalta el comportamiento que toma D cuando las
concentraciones son equivalentes, N=1, el cual difiere al comportamiento de las razones de
concentracin restantes, sujeto a la limitante del reactivo B el cual participa en las reacciones de
produccin de D y adicionalmente el exceso de A provoca que la reaccin 2 se lleve a cabo,
consumiendo el D producido. Por el contrario los reactivos E y F se favorecen a razones mayores,
es decir, mayor cantidad de A alimentada.

Figura 10. Comportamiento de la concentracin de A sujeto al cociente de alimentacin (N) B/A.

Figura 11. Comportamiento de la concentracin de B sujeto al cociente de alimentacin (N) B/A.

Figura 12. Comportamiento de la concentracin de C sujeto al cociente de alimentacin (N) B/A.

Figura 13. Comportamiento de la concentracin de D sujeto al cociente de alimentacin (N) B/A.

Figura 14. Comportamiento de la concentracin de E sujeto al cociente de alimentacin (N) B/A.

Figura 15. Comportamiento de la concentracin de F sujeto al cociente de alimentacin (N) B/A.

3. En un proceso, una solucin acuosa de nitrato de amonio al 83% p/p a una temperatura de 200 F,
se alimenta a un CSTR. Cuando el proceso est funcionando normalmente en estado estable,
aproximadamente 140 kg/h de la solucin acuosa se inyectan al reactor cuya temperatura, T R, es 510
F. A esta temperatura, el agua se evapora rpidamente, pero el nitrato de amonio fundido
permanece en el CSTR, descomponindose lentamente segn la reaccin:
NH4NO3(l) N2O(g) + 2 H2O(g)
Datos adicionales:
o
K(T= 510 F) = 0.307 1/h
o
Hrxn(T=510 F) = -740 kJ/kg NH4NO3
Se necesitan 2,2 MJ para convertir un kilogramo de agua lquida a 200 F en vapor a 500 F.
Cp(vapor) = 2 kJ/kg-F
Cp(NH4NO3 (l)) = 0.8 kJ/kg-F
Desprecie los efectos de mezclado no ideal y asuma que el nitrato de amonio entra como un lquido.
Asuma que la entalpa de reaccin es aproximadamente constante en los rangos de temperatura del
reactor del problema. El diagrama es el siguiente:

a) Durante la operacin normal en estado estacionario, cunta masa (kg) de nitrato de amonio
permanece en el reactor?
b) Qu capacidad de enfriamiento (kW) se requiere para este reactor cuando opera en estado
estacionario? Si este enfriamiento se logra mediante agua de enfriamiento en exceso con una
temperatura promedio de 100 F, cul es el valor del producto del coeficiente de transferencia y el
rea, UA, en kW/F?
c) El reactor ser estable a 510 F? Cul es la temperatura crtica a la cual la reaccin entra en el
estado runaway?
SOLUCIN
a) Para conocer el estado del nitrato de amonio (A) en un estado estacionario se realiza un balance
de la especie con respecto a la configuracin del reactor, as:

F A 0F A( r A ) V =

dNA
dt

En estado estacionario, no existe variacin de las moles presentes en el reactor con respecto al
tiempo, pero si, una acumulacin constante en el sistema debido a que el nitrato de amonio no
abandona el mismo a razn de permanecer lquido. Por ello, el termino de salida y variacin de
moles en el tiempo de A se eliminan.

F A 0(r A ) V =0
La ley de velocidad de reaccin est dado por un modelo elemental:

(r A ) =k C A
Reemplazando en el balance del nitrato de amonio:

F A 0k C A V =0
El trmino de concentracin de A multiplicado por el volumen corresponde a las moles presentes en
el reactor luego de alcanzar el estado estacionario. Debido a que la informacin suministrada est
dada en trminos de masa y se requiere el resultado en kg, la concentracin y el flujo se usaran en
estas unidades.

F A 0k m A =0
F A 0=k m A

F A0
=m A
k
Reemplazando

m A=

F A0
k
140

m A=

kg 83 kg N H 4 N O 3

h
100 kg
=378,501 kgN H 4 N O 3
1
0,307
h

La masa de NH4NO3 que pertenece en el reactor alcanzado el estado estacionario es de 378,501 kg.
b) Para conocer cul es la capacidad de enfriamiento requerida y luego, el coeficiente de
transferencia por rea UA, se necesita conocer la energa involucrada en el reactor. Para ellos se
realizar un balance de energa al reactor ignorando cambios en la energa cintica y potencial, as:

dH
=Q+ W + F i 0 H i 0 F i H i
dt
En estado estacionario y despreciando entrada de trabajo de corte proveniente del agitador y otros
tipos de trabajo:

Fi 0 H i 0 F i H i
0=Q+
Despejando el trmino de calor:

Q= F i H i Fi 0 H i 0

Desarrollando los trminos de flujo y entalpia entrante y saliente, entra nitrato de amonio (A) y
agua (C) y sale oxido de dinitrgeno (B) y agua en forma de vapor:

Q= F C H C + F B H B F A 0 H A 0FC 0 H C 0

En este punto no es posible usar los datos suministrados para encontrar la energa resultante dentro
del reactor por lo que se buscar anexar el termino de delta de entalpia de reaccin as como
trminos de cambio de entalpia de las especies entrantes (agua y nitrato de amonio), para esto se
sumar y restar por la entalpia de salida de los flujos de entrada, F A 0 H A y FC 0 H C

Q= F C H C + F B H B F A 0 H A 0FC 0 H C 0 + F A 0 H A F A 0 H A + FC 0 H C F C 0 H C

Agrupando trminos

Q= F C H C + F B H B + F A 0 ( H A H A 0 )F A 0 H A + F C 0 (H C H C 0 )FC 0 H C

Identificando las igualdades del avance de reaccin con el objetivo de llegar a la entalpia de
reaccin. Para el nitrato de amonio:

FA 0
1

Para el agua:

FC F C 0
2

Para el xido de dinitrgeno:

FB0
1

Igualando los avances del agua y del xido de dinitrgeno al del nitrato de amonio como especie
patrn

F C F C 0
2
2 F A 0 =FC F C 0
F A 0=

F A 0=F B 0
Reemplazando en la ecuacin del balance de energa

Q= 2 F A 0 H C + F A 0 H B + F A 0 ( H AH A 0 )F A 0 H A + F C 0 ( H C H C 0 )

Q= [ 2 F A 0 H C + F A 0 H BF A 0 H A ]+ F A 0 ( H A H A 0 ) + F C 0 ( H C H C 0 )

Q= F A 0 [ 2 H C + H BH A ]+ F A 0 ( H A H A 0 ) + F C 0 ( H C H C 0 )

Q= F A 0 [ H rxn ] + F A 0 ( H A H A 0 )+ F C 0 (H C H C 0 )

Q= F A 0 [ [ H rxn ] +(H A H A 0) ] + F C 0 (H C H C 0 )

Se calculara por aparte las diferencias de entalpia de los flujos de entrada de nitrato de amonio y
agua:

( H A H A 0 ) =( T reaccin T entrada ) C P N H

N O3

kJ

( H A H A 0 ) =( 510 F200 F ) 0,8 kg N H N O F

4
3
kJ

( H A H A 0 ) =248 kg N H N O
4
3

( H A H A 0 ) =[ H CVC ] + ( T reaccin500 F ) C P vapor

Donde HCVC se refiere a la entalpia de calentamiento, vaporizacin y calentamiento posterior del
vapor descrito por el ejercicio como el paso del agua entrante de 200F a 500F incluyendo su
cambio de estado.

MJ
1000 kJ
kJ
( H A H A 0 ) = 2,2 kg H O 1 MJ + (510 F500 F ) 2 kg H O F
2
2
kJ

kJ

kJ

( H A H A 0 ) =2200 kg H O +20 kg H O =2220 kg H O

2
2
2
Por ltimo, recordando el valor de la entalpia de reaccin dada por el enunciado

H rxn=740

kJ
kg N H 4 N O3

Reemplazando

Q= 140

kg 83 kg N H 4 N O3
kJ
kJ
kg 17 kg H 2 O
kJ

740
+248
+ 140
2220
h
100 kg
kg N H 4 N O3
kg N H 4 N O3
h
100 kg
kg H

Q=4334,4

)[

](

kJ
=1,2068 kW
h

Se necesita una capacidad de enfriamiento de 1,2069 kW en estado estacionario bajo las

condiciones de flujo planteadas.
Ahora bien, para un sistema de intercambio de calor:

Q=UA ( T agua T reaccin )

Despejando el producto UA

UA=

Q
1,2068 kW
kW
=
=2,9434 103
F
( T aguaT reaccin ) ( 100 F510 F )

El valor del producto del coeficiente de transferencia de calor por rea entre el reactor y el sistema
de enfriamiento es de 2,9434 10-3 kW/F.
c) Para que el reactor sea estable debe trabajar a condiciones tales que al perturbarse uno de
sus parmetros de operacin el equipo no se salga de control. Desde el punto de vista
energtico esto se dar siempre que la cantidad de energa removida sea mayor a la energa
generada, de no cumplirse esto habr una acumulacin de energa dentro del sistema y
entrara en estado runaway o sin retorno, es decir, al avanzar el tiempo la energa
acumulada aumentara y eso se reflejara en un aumento desmesurado de la temperatura y
esto resulta en accidentes y acciones no deseadas.
La energa generada en el reactor est dada por el calor generado en la reaccin;

G= H rxm A [

kJ
]
h

)(

La remocin en el reactor se da por el consumo energtico al evaporar el agua que se alimenta y

el sobrecalentamiento de la misma, as como el calentamiento de la sal alimentada hasta la
temperatura de operacin. Adicionalmente el reactor cuenta con una chaqueta por la que fluye
agua refrigerante. El flujo de calor asociado a la remocin est dado por;

kJ

R= m Ac pA ( T T Ao )+ mB ( 2200+ ( T 500 ) )c pw +0.00298

( T 100 )3600[ ]
h
La temperatura crtica ser aquella donde la generacin y la remocin sean equivalentes por
ende grficamente es posible obtener esto, donde el punto de corte de ambas grficas. Cualquier
temperatura superior a la que opere el reactor conllevar a runaway; La figura 15 ilustra la
variacin de la generacin y remocin al variar la temperatura, obteniendo el punto de corte a
509.58F (T crtica), siendo 510F mayor a 509.58F lo que indica que el sistema es inestable.
A continuacin, se adjuntan los programas para la obtencin de la grfica y la solucin del
sistema de ecuaciones lineales;
Grfico:
%GRFICO GENERACIN-REMOCIN
T=0:1:1200;
xn=0.83;%kgNH4NO3/kg total
F=140;%kg/h
Fno=F*xn;%kgNH4NO3/h
Fwo=F*(1-xn);%kgH2O/h
Tao=200;%F
Cpn=0.8;%Cp del NH4NO3 kJ/kgF
Cpw=2;%Cp del vapor de agua kJ/kgF
dHrex=740;
H=ones(length(T));
G=dHrex*H*Fno;
R=Fno*(T-Tao)*Cpn +Fwo*(2200+(T-500)*Cpw)+0.00298*(T-100)*3600;
plot(T,G,T,R)
ylim ([0 120000])
xlim ([0 1200])

Solucin al sistema;
%Solucin al sistema de ecuaciones
function REGE
To=200;
[T,fval] = fsolve(@Fun,To,options);
fprintf(' T %20.2f \n',T)
function M=Fun(T)
xn=0.83;%kgNH4NO3/kg total
F=140;%kg/h
Fno=F*xn;%kgNH4NO3/h
Fwo=F*(1-xn);%kgH2O/h
Cpn=0.8;%Cp del NH4NO3 kJ/kgF
Cpw=2;%Cp del vapor de agua kJ/kgF
dHrex=740;
Tao=200;
M=Fno*(T-Tao)*Cpn +Fwo*(2200+(T-500)*Cpw)+0.00298*(T-100)*3600dHrex*Fno;

end
end

Figura 15. Grfico generacin-remocin para reactor de produccin de N2O