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POTOSI
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
ANALISIS INSTRUMENTAL
Espectroscopia UV-vis
Nitric Oxide Catalysis of Diazene E/Z
Isomerization
Integrantes:
Andrade Ramirez Carla
Canales Salmern Luis Angel
Tobas Rodrguez Alejandro
INTRODUCCIN
La espectroscopia se tom en sus inicios como la rama de la ciencia que estudiaba la
resolucin de la luz (o sea, la radiacin visible) en las longitudes de onda que la
compone, es decir el estudio de espectros. La importancia de los espectros radica
esencialmente en la teora atmica, sin embargo demostr una gran aplicacin en el
anlisis cualitativo y cuantitativo.
Con el paso del tiempo la espectroscopia se ha ocupado no solo de la regin visible
sino que se ha introducido al estudio de los rayos X, la regin ultravioleta, la regin del
infrarrojo, entre otras. Ahora se han desarrollado diversos mtodos para el estudio de
sustancias y su concentracin, as como de molculas y tomos, dependiendo de la
regin electromagntica que se utilice.
Un tipo de espectroscopia actualmente utilizada es la espectroscopia de absorcin
molecular, sta se basa en la radiacin ultravioleta, visible e infrarroja, y se usa mucho
en la identificacin y determinacin de miles de especies orgnicas e inorgnicas. La
espectroscopia de absorcin de infrarrojos, por ejemplo, es uno de los medios ms
eficaces que tiene un qumico para determinar la estructura tanto de compuestos
inorgnicos como orgnicos.
La espectroscopia molecular de absorcin ultravioleta/visible se emplea primariamente
en el anlisis cuantitativo y es probablemente el procedimiento ms usado en los
laboratorios qumicos y clnicos de todo el mundo.
En este trabajo se explicar la utilidad de la espectroscopia de absorcin molecular
UV/vis a partir del artculo de investigacin Nitric Oxide Catalysis of Diazene E/Z
Isomerization, adems se explicar el porqu de las distintas bandas del espectro de
absorcin de del derivado diazoico.
ARTICULO.
Nitric
Oxide
Catalysis
of
Diazene
E/Z
Isomerization
D. Scott Bohle* and Kristopher A. Rosadiuk Department of Chemistry, McGill
University, 801 Sherbrooke Street W., Montreal H3A 0B8, Canada
ABSTRACT
El xido ntrico es un catalizador eficaz para la isomerizacin cis-trans (E / Z) de
diazenos. Comparamos el efecto de soluciones a temperatura ambiente que llevan
bajas concentraciones de xido ntrico, dixido de nitrgeno, u oxgeno en la tasa de
isomerizacin cis-trans, CTI, de la unin de alqueno en estilbeno y en el doble enlace
azo en azobenceno, as como en cuatro derivados azoicos segn lo medido por
espectroscopia UV-VIS. Estas mejoras de tasa pueden ser tan grandes como 3
rdenes de magnitud para azobenceno en solucin. Se propone un mecanismo en el
que la catlisis es promovida por la interaccin del xido ntrico con los pares libres
diazeno de nitrgeno. La teora funcional de la densidad, B3LYP / 6-311 ++ g ** sugiere
que la unin de NO al diazene debe ser dbil y reversible, pero que su aducto NO tiene
una barrera de isomerizacin E / Z de 7,5 kcal / mol.
INTRODUCCIN
En este trabajo de investigacin se quiso determinar las interacciones del xido ntrico
como catalizador con los diazocompuestos. Para ello se hace una comparacin del
comportamiento de la isomerizacin cis-trans de la olefina correspondiente, el
estilbeno, con respecto de los diazocompuestos. Adems se analiz al dixido de
nitrgeno y al oxigeno en su efecto en la tasa de isomerizacin cis-trans (CTI). Lo
anterior llevado a cabo a temperatura ambiente y con diferentes solventes segn la
molcula en estudio y se midi la tasa de retorno de las conformaciones cis a las
conformaciones trans mediante UV-vis despus de agregar el NO.
Se sabe que los diazocompuestos requieren de una menor energa para lograr su
isomerizacin debido a que los tomos de nitrgeno con los que cuenta, tienen un par
disueltos
en
soluciones
La
prueba
de
gases
fue
contena en cantidades traza. Este mtodo tiene la ventaja de que satura todo el
espacio con NO y esto mantiene una concentracin a varias temperaturas, esto
debido a la compresibilidad del gas permitiendo grandes diferencias cuando se
miden pequeos volmenes y los resultados reproducibles son por lo tanto
difciles de obtener, esto fue usado para a comparacin cualitativa con
experimentos completados por el mtodo A y para experimentos no acuosos.
4. Tratamiento de las soluciones. Todas las soluciones fueron purificadas de
oxgeno mediante el burbujeo de argn
en hielo. Debido a que los cidos son
catalizadores
cis-trans,
todas
las
muestras
fueron
ambiental
mientras
duraron
las
RESULTADOS Y DISCUSION
La catlisis cis-trans funciona ms fcilmente
cuando un par de nitrgeno solitario est
disponible. Mientras que en estilbeno no se
realiza y tambin es completamente ineficaz
cuando los grupos electro aceptores (-NO2)
estn presentes. Los grupos aceptores de
electrones ms moderados (-SO3-) permiten
cierta catlisis. Los grupos donantes de electrones dbiles o moderadas tambin
impiden la accin de NO, sin embargo, puede ser que la mayor densidad de electrones
ocupa en parte el orbital a travs de la cual el NO interacta (tales como un *).
NO
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