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NITRIFICAO EM BIODISCO
Vnia Maria Junqueira Santiago(1)
Engenheira Qumica com especializao em Engenharia Ambiental pelo IHE,
Holanda, atuando h 16 anos na rea de tratamento de efluentes hdricos do
Centro de Pesquisas da PETROBRAS.
Eloisia Barbosa de Almeida Pinto Coelho
Engenheira Qumica com especializao em Auditoria e Gerenciamento
Ambiental - PETROBRAS, atuando na rea ambiental como coordenadora
da Comisso Especial de Atividades Ambientais da Refinaria Gabriel
Passos- Minas Gerais
Cludia Lopes Zanette
Biloga, atuando desde 1992 na Assessoria de Segurana e Meio Ambiente - da Refinaria
Gabriel Passos - PETROBRAS -Minas Gerais.
Jos Heleno Coimbra de Almeida
Engenheiro Qumico, atuando h 10 anos na rea de projeto de unidades de tratamento de
efluentes (elaborao de projeto bsico e assessoria tcnica) do Servio de Engenharia da
PETROBRS
Endereo(1): Avenida 1 - Quadra 7 - Cidade Universitria - Ilha do Fundo - Rio de Janeiro RJ - CEP: 21949-900.
RESUMO
A remoo de nitrognio amoniacal em efluente de refinaria obtida tradicionalmente pela
nitrificao em sistemas de biomassa em suspenso pelo processo de lodos ativados. Com a
finalidade de testar novas tecnologias, optou-se pela avaliao de uma unidade-piloto de
biodisco na Refinaria Gabriel Passos (Betim - MG). A unidade foi operada durante sete meses,
mantendo-se as condies timas de pH, carbono orgnico, alcalinidade e oxignio dissolvido.
A piloto foi tambm operada com inverso de fluxo para aumentar a eficincia do sistema,
permitindo uma maior absoro dos picos de carga de nitrognio amoniacal. A taxa de
remoo mdia foi de 1,4 g N-NH3/m2 /dia para a situao de alimentao normal e de 1,5 g
N-NH3/m2 /dia com o uso de reverso de fluxo. Estes valores eqivalem a taxas de aplicao
de 1,9 e 1,6 g N-NH3/m2 /dia, respectivamente. A eficincia mxima obtida na situao de
operao do biodisco em fluxo normal foi de 94 %, ao passo que com a reverso de fluxo
obteve-se, com a mesma taxa de aplicao hidrulica, eficincia de 99 % de remoo de
nitrognio amoniacal. A operao do biodisco mostrou que a remoo da nitrognio amoniacal
neste tipo de processo, para efluentes de refinaria de petrleo, pode ser conseguida com
eficincias elevadas.
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HISTRICO
Em 1986, atravs da Deliberao Normativa 10/86, foi definido, pela Fundao Estadual de
Meio Ambiente - FEAM, e deliberado, pelo Conselho de Poltica Ambiental - COPAM (MG),
os padres para lanamentos de efluentes hdricos, tendo sido definido para nitrognio
amoniacal o valor de 5,0 mg N-NH3/l.
A REGAP desenvolveu vrios estudos alm da implementao de modificaes de projeto e
operacionais com o objetivo de enquadrar o seu efluente neste parmetro. Entretanto, o
resultado no foi o desejado. Assim, viu-se a necessidade de encontrar alternativas que fossem
de fcil implantao e baixo custo. Os processos de biomassa fixa aplicados especificamente
nitrificao foram identificados como as melhores opes.
Em decorrncia da necessidade de confirmar a viabilidade tcnica de remoo de nitrognio
amoniacal por aqueles sistemas, deu-se incio ao projeto, construo e operao de um biofiltro
de percolao e instalao e operao de um biodisco.
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Largura
(m)
Profundidade
(m)
Volume
(m)
Potncia
(pH)
TRH
(dias)
65
21450
480
3,0
65
21450
240
3,0
100
3,5
122500
zero
15
Nitrificao
O processo de nitrificao ocorre na presena de bactrias que oxidam o nitrognio amoniacal
a nitrito e este, a nitrato. Os dois principais gneros de bactrias responsveis pela nitrificao
so as nitrosomonas e nitrobacter, sendo que outros tipos de bactrias tanto autotrficas
como heterotrficas tambm so capazes de promover a oxidao do nitrognio amoniacal.
Estes dois grupos de bactrias so classificados como autotrficos por obterem a energia para
seu crescimento da oxidao da forma inorgnica do nitrognio. Outra caracterstica destes
microorganismos que eles utilizam o carbono inorgnico, dixido de carbono, e no o
carbono orgnico como a maioria das bactrias.
A seguir, apresentada a equao estequiomtrica para oxidao do nitrognio amoniacal a
nitrito pela nitrosomonas:
NH4+ + 1,5 O2 ? 2H+ + H2 O + NO2 (1)
A liberao de energia livre desta reao foi estimada por vrios pesquisadores e est situada
entre 58 a 84 kcal/mol do on amnio.
A reao de oxidao do nitrito a nitrato pela nitrobacter pode ser expressa como:
NO 2- + 0,5 O2 ? NO3 (2)
Com liberao de energia na faixa de 15,4 a 20,9 kcal/mol de nitrito. Assim, a nitrosomonas
obtm mais energia por mol de nitrognio oxidado do que a nitrobacter, o que implica maior
massa de clulas produzidas por mol de nitrognio oxidado.
Pesquisadores sugerem que a cada grama de nitrognio oxidado, 0,17 g de clulas so
formadas, correspondendo a 0,15 g de clulas de nitrosomonas por grama de nitrognio
amoniacal, e 0,02 g de clulas decorrente da oxidao do nitrito pela nitrobacter.
A reao total para o oxidao do nitrognio amoniacal a nitrato pode ser expressa como:
NH4+ + 2 O2 ? NO3 - + 2H+ + H 2O
(3)
Pela estequiometria das reaes (1) e (2), verifica-se que: a massa necessria de oxignio para
completar estas reaes de 4,57 g O2/g de nitrognio oxidado, sendo 3,43 g de O2
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? n, d-1
0,3
0,65
1,2
Os dados apresentados na tabela 2 esto de acordo com a equao de Vant't Hoff Arrhenius
onde a taxa de crescimento dobra a cada 10 C.
Oxignio Dissolvido
A concentrao de oxignio dissolvido tem um efeito significativo na velocidade de crescimento
das bactrias nitrificantes e nitrificao nos sistemas de tratamento biolgico de efluentes. A
faixa de concentrao de oxignio dissolvido necessria para a nitrificao em sistemas de
biomassa em suspenso de 0,5-2,5 mg/l. Nos reatores de biomassa fixa, onde a transferncia
de massa e resistncia de difuso so caractersticas inerentes do reator de nitrificao, o nvel
de oxignio dissolvido dever ser relativamente maior. Estudos recentes sugerem que a
concentrao de oxignio dissolvido no lquido dever ser mantida em 70 % da concentrao de
saturao.
pH e Alcalinidade
Muitos estudos j foram realizados procurando-se determinar a influncia do pH e do grau de
aclimatao sobre a taxa de nitrificao, verificando-se uma ampla faixa de pH timo, que varia
entre 7,4 e 8,6.
Como j citado uma substancial quantidade de alcalinidade consumida durante o processo de
nitrificao (7,14 g CaCO3 /g NH4 +-N oxidado). Ficou demonstrado que, em um reator
biolgico, o pH ditado pela alcalinidade e concentrao de CO2 presente no sistema
operando na faixa de pH de 5 a 8.
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Inibidores
As bactrias nitrificantes so sensveis a um grande nmero de compostos orgnicos e
inorgnicos. Na tabela 3, apresentam-se alguns dos compostos orgnicos inibidores da
nitrificao, ressaltando-se que estas concentraes de inibio no abrangem a adaptao.
Tabela 3 - Principais compostos orgnicos e seus nveis de inibio.
COMPOSTO
Acetona
Sulfeto de carbono
Clorofrmio
Etanol
Fenol
Etilenodiamina
Hexaetilenodiamina
Anilina
Monoetilenoamina (MEA)
1
CONCENTRAO 1 (mg/l)
2000
38
18
2400
5,6
17
85
<1
<200
Certos compostos inorgnicos, incluindo os metais, tem efeito inibitrio para as bactrias
nitrificantes. Os compostos inorgnicos identificados como potencialmente inibidores da
atividade das bactrias nitrificantes so: cdmio, cianeto livre, cianeto de sdio, chumbo, cobre,
cobalto, cromo, nquel, tiocianato e zinco.
As bactrias nitrificantes so tambm sensveis a algumas formas de nitrognio. Nitrognio
amoniacal na forma no-ionizada ou amnia livre (NH3 ) e cido nitroso no-ionizado (HNO2),
so conhecidos como inibidores em certas concentraes. Amnia livre comea a inibir a
nitrosomonas em concentraes de 10-150 mg/l, e a nitrobacter na faixa de concentrao de
0,1-1,0 mg/l. O cido nitroso inibe as nitrosomonas e nitrobacter em concentraes de 0,22 2,8 mg/l.
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bioqumica de oxignio (DBO) e slidos inferior a 15 mg/l, para que a mxima taxa de
nitrificao seja obtida. citado, tambm, como regra a ser seguida, que a relao entre DBO
e nitrognio amoniacal deve ser mantida inferior a um.
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Unidade Piloto
Os reatores biolgicos de biomassa fixa tm, no seu interior, um material de enchimento que
atua como meio -suporte, agregado ao qual se desenvolve a biomassa ativa. As clulas crescem
sobre a superfcie do material, formando uma pelcula mida, denominada biofilme. Os
microorganismos formadores do biofilme captam e utilizam como substrato substncias
presentes nos lquidos a serem tratados, promovendo, dessa maneira, as transformaes
desejadas.
O biodisco um processo de biomassa fixa onde os suportes plsticos so montados como
discos suportados por um eixo central. Este pacote montado em um tanque, de forma que,
aproximadamente, 40% do suporte fiquem submersos no meio lquido durante a rotao. A
transferncia de massa do substrato e do oxignio ocorre pela rotao da parte submersa do
biodisco por meio do efluente contido no tanque. A rotao constante do suporte coloca o
biofilme ora em contato com o substrato, ora com o ar. Usualmente, a rotao empregada em
unidades industriais fica entre uma e duas rpm, e velocidade perifrica de 18,3 m/min. Alm de
promover o contato do biofilme com o substrato e oxignio, a rotao tem tambm o papel de
controlar a espessura do biofilme. Neste tipo de reator, um biofilme suficiente se desenvolve
em, aproximadamente, duas semanas aps a partida em operao normal a temperaturas acima
de 15 C. A espessura do biofilme alcana seu equilbrio entre 25 e 60 dias.
A unidade-piloto consiste em um tanque contendo um conjunto de placas corrugadas de
polietileno de alta densidade, empacotadas e dispostas em paralelo, formando um cilindro, que,
suportadas por um eixo central, so ligadas a um rotor, que promove a rotao do conjunto.
Vista por um corte longitudinal, as passagens internas so hexagonais, lembrando a estrutura de
uma colmeia. O dimetro dos discos de 0,5 metro, e o comprimento de cada estgio, de 29,7
cm, correspondendo a uma rea superficial de 23,9 m2 para os quatro estgios. A relao
volume/rea superficial dos discos de 200 m2/m3.
O parmetro utilizado para projeto de biodisco a taxa de aplicao e remoo de nitrognio
amoniacal, expressa em g NH3/m2/dia. Vrios trabalhos apresentados na literatura mostram que
a taxa de remoo constante para valores de concentrao de nitrognio amoniacal na sada
superiores a 5 mg N-NH3/l. Taxa de 1,4 g N-NH3/m2 /dia so relatadas na literatura como
tpicas de biodiscos.
Operao
A operao da unidade-piloto teve por objetivo ava liar o desempenho deste tipo de reator de
biomassa fixa na remoo de nitrognio amoniacal por nitrificao e a influncia da taxa de
aplicao de nitrognio amoniacal.
A unidade-piloto teve, inicialmente, um perodo de crescimento do biofilme (15 dias) aps a
inoculao que se deu por introduo de efluente de refinaria contendo as bactrias nitrificantes,
seguido de uma fase de levantamento de dados, com durao de quatro meses, de onde pde
ser obtida a melhor condio operacional para o enquadramento do nitrognio amoniacal no
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efluente. Nesta condio, a unidade operou por, aproximadamente, trs meses. Nos ltimos
dois meses, o biodisco foi operado com reverso de fluxo a cada semana, e anlise dos
estgios intermedirios. O biodisco operou na faixa de 40 a 200 l/h. O acerto do pH e
alcalinidade foi obtido pela adio de bicarbonato de sdio. Foram analisados os seguintes
parmetros durante a operao destas unidades: nitrognio amoniacal, carbono orgnico total,
pH, alcalinidade, oxignio dissolvido, slidos suspensos volteis e totais.
RESULTADOS
Procurou-se operar a unidade de forma a manter as condies timas para a manuteno da
nitrificao, ou seja, baixa concentrao de matria carboncea e slidos e pH dentro da faixa
tima para as bactrias nitrificantes. A concentrao mdia de entrada de carbono orgnico
total foi de 32 mg/l, slidos suspensos volteis de 18 mg/l , oxignio dissolvido de 4,4 mg/l e pH
de 8,4.
Houve reduo do carbono orgnico total, slidos e pH na sada do reator, e um aumento do
teor de oxignio dissolvido. O pH foi sempre mantido acima de 8,0 na sada. A concentrao
mdia de nitrognio amoniacal na entrada do biodisco foi de 19,5, e na sada, de 1,2 mg NNH3/l.
A mdia dos parmetros relacionados eficincia do reator para as condies de operao
normal e com reverso de fluxo assim como os valores de mximo e mnimo foram calculados e
apresentados na tabela 4. Observe -se a taxa de remoo de nitrognioamoniacal mdia foi de
1,4 g N-NH3/m2 /dia, para a situao de alimentao normal, e de 1,5 g N-NH3/m2 /dia com o
uso de reverso de fluxo. Estes valores eqivalem a taxas de aplicao de nitrognio amoniacal
de 1,9 e 1,6 g N -NH3/m2/dia.
Taxa de aplicao
(g/m2 /dia)
Taxa de remoo
(g/m2 /dia)
Eficincia
(%)
Mdia
Mx.
Mn.
Mdia
Mx.
Mn.
Mdia Mx.
Mn.
Normal
1,9
3,4
1,4
1,4
2,8
0,8
75
94
31
Reverso
1,6
3,0
1,1
1,5
2,9
0,9
94
99,9
72,2
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3,0
Taxa de remoo
(g/m2/dia)
Eficincia=100%
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
Taxa de aplicao
(g/m2 /dia)
2,5
3,0
3,5
Com reverso
Normal
Entrada
1
2
3
4
Sada
Nitrognio amoniacal
mg N-NH3/l
normal
reverso
24,2
19,5
20,0
12,3
14,7
6,7
11,1
3,0
9,1
1,8
6,2
1,0
Taxa de remoo
(g N-NH3/m2 /dia)
normal
reverso
1,36
1,70
1,16
0,65
2,29
1,82
1,19
0,37
967
I - 167
25
24,2
20
20,0
19,5
15
14,7
12,3
11,1
10
9,1
6,7
6,2
5
3,0
1,8
1,0
0
1
Entrada
Sada
Pontos de coleta
Normal
Com reverso
TAXA DE REMOO(g/m2/dia)
2,00
1,8
1,7
1,50
1,4
1,2
1,2
1,00
0,7
0,50
0,4
0,00
1
ESTGIOS
com reverso
normal
968
I - 167
3,000
Reverso de fluxo
Taxa de remoo de NH3-N (g/m2/dia)
2,500
2,285
y = 0,88Ln(x) + 0,1
2,000
1,822
1,702
1,52
Fluxo normal
1,500
1,351
1,189
y = 0,62Ln(x) - 0,35
1,156
1,000
0,931
0,650
0,64
0,500
0,370
0,253
0,000
0,000
5,000
10,000
15,000
20,000
25,000
CONCLUSES
A operao do biodisco mostrou que a remoo da nitrognio amoniacal neste tipo de
processo para efluente de refinaria de petrleo pode ser conseguida com eficincias elevadas.
O tempo de formao do biofilme foi inferior a um ms, demonstrado pela eficincia da ordem
de 60 % nesta fase.
Verificou-se que o aumento da taxa de operao de nitrognio amoniacal implica aumento da
taxa de remoo da mesma, e queda da eficincia expressa em percentual de nitrognio
amoniacal removido, principalmente na condio de fluxo em sentido?
A operao com reverso de fluxo mostrou ser altamente interessante, permitindo uma melhor
absoro dos picos de carga. A eficincia mxima obtida na situao de operao do biodisco
em fluxo normal foi de 94 %, ao passo que com a reverso de fluxo obteve -se, com a mesma
taxa de aplicao hidrulica, eficincia de 99 % de remoo de nitrognio amoniacal.
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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