NITRACIN DE CIDO SALICLICO

Tecnologa qumica. Universidad del valle

Cali, Colombia
Profesor: Norha Snchez
Fecha prctica: 20 de septiembre 2016
Fecha de entrega: 29 de octubre 2016

I. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

1.1.

Nitracin cido saliclico

Los anillos aromticos son compuestos que

presentan diversas reacciones, las cuales dependen
de que reactivo se escoja y en que medio se haga.
La nitracin de renos es una reaccin que se
caracteriza por la presencia del ion nitronio (
+
NO2 ) el cual queda unido al anillo aromtico.
Para poder observar las propiedades del ion nitronio
y cmo acta en la nitracin del anillo se ejecut el
siguiente procedimiento:

Se realiz un montaje el cual consista en un baln

con un condensador, sometido a un bao de hielo.
Se agrega cido saliclico al baln y se coloca a
enfriar cido ntrico ( HN O3 ) en un tubo de
ensayo. Una vez que el HN O3 este frio, se
deposita dentro del baln gota a gota, observndose
la aparicin de una gas rojo ( NO2 ). Se calienta
un poco la muestra y se adiciona agua y se deja
enfriar.

Se forma un slido el cual se filtra y se le realizan

lavados con agua fra, se seca y se lleva a los

desechos. A la solucin obtenida de la filtracin se
le agrega una pequea cantidad de etanol y se
somete a enfriamiento observndose la formacin
de cristales, los cuales se filtran y se secan. Los
volmenes usados de cada compuesto as como la
cantidad de agua utilizada en los lavados aparecen
en la tabla 1.

Tabla 1. Volumen de compuestos utilizados en la

nitracin del cido saliclico.
compuesto
HN O3

Volumen (ml)
0.4

Agua

2.0

Agua lavado 1

1.0

Agua lanado 2

1.0

Agua lavado 3

1.0

Agua lanado 4

1.0

Teniendo los cristales secos, se pesan y se toman

muestra para la determinacin del punto de fusin.
La masa del cido utilizada y la obtenida al final del
procedimiento as como sus puntos de fusin

aparecen en la siguiente tabla.

Tabla 2. Datos nitracin de cido saliclico

COMPUESTO MASA (g) Punto
de
0.0001
fusin (C)
cido saliclico 0.1244
159.4 -160.5
cido
5- 0.3399
nitrosaliclico

219 - 220

Con el peso obtenido y con el peso inicial se

procede hallar el porcentaje de rendimiento con la
siguiente ecuacin.

%Recuperad=

peso experimental
x 100
peso teorico

ec.1

Porcentaje de recuperacin con la ec1:

%Recuperad=

Leroux, farmacutico francs, en 1827 del

ingrediente activo de la corteza, el glucsido
salicilina [2]. En 1828 Johann A. Buchner, qumico
farmaceuta alemn, aisl la salicilina Por hidrlisis,
la salicilina libera glucosa y alcohol saliclico
("saligenina")[2]. En 1838, el qumico Italiano
Rafaelle Piria obtuvo cido saliclico a partir de la
salicilina [2].

0.3399
x 100=273.23
0.1244

II. DISCUSIN DE RESULTADOS

El cido saliclico es un compuesto aromtico el

cual tiene unido al anillo dos grupos sustituyentes:
Un cido carboxlico y un grupo hidroxilo,
perteneciente al grupo de los agentes analgsicos,
antipirticos y antiinflamatorios [2], fue descrito por
primera vez en el siglo XVIII por el reverendo
Richard Stone que observ que las infusiones de la
corteza del sauce blanco comn (Salix alba
vulgaris) curaba la fiebre [2]. Fue obtenido por Henri

La nitracin del cido saliclico se lleva a cabo

usando un agente nitrante, en este caso cido ntrico
(HNO3), el cual puede protonarse as mismo y
generar el in nitronio:

+NO2 +ONO 2
HONO2 +HONO 2 H 2 O

Sin embargo, el equilibrio se encuentra desplazado

hacia la izquierda, por lo cual el cido ntrico es un
agente nitrante dbil [3]. Para aumentar la
concentracin del in nitronio se debe adicionar
cido sulfrico concentrado:

++ H 2 SO 4

++ H 3 O

HNO 3 +2 H 2 SO 4 NO2

Esta mezcla es un agente nitrante ms fuerte y se

puede alcanzar una mejor capacidad de reaccin [3].

En la prctica se us una solucin de cido ntrico

anhidro, este cido al ser un agente electroflico [1],
realiza la sustitucin electroflica aromtica y se
encarga de atraer un par de electrones del anillo.

De esta manera, este grupo se encarga de desactivar

el anillo ya que permite que disminuya su densidad
electrnica y es por esto que lo desestabiliza.

El cido saliclico (C7H6O3) en su estructura y el

anillo bencnico presenta dos grupos sustituyentes,
un grupo carboxilo (-COOH) el cual es un
desactivante director meta y un grupo hidroxilo (OH) el cual es un activador director orto-para muy
poderoso, por esta razn es el grupo hidroxilo el que
dirige la reaccin y hace innecesario el uso de cido
sulfrico. Teniendo en cuenta este ltimo dato de la
reactividad del grupo hidroxilo y del poder de
nitracin de la mezcla, puede conllevar a una polinitracin del anillo bencnico, y esto se ve reflejado
en el punto de fusin tomado al slido formado en
un rango de 219 220C, el cual est un poco
alejado del punto de fusin encontrado en la
literatura para el cido 5-nitrosalicilico que esta
entre 228 231C. La variacin al comparar estos
dos valores pudo deberse a la formacin de
compuestos poli-nitrados por las razones ya
mencionadas, los cuales presentan puntos de fusin
inferiores.

La primera etapa del mecanismo es una adicin en

el curso de la cual el ion nitronio ataca a un carbono
del sistema aromtico. Esta etapa necesita
generalmente ser catalizada con un cido de Lewis.
Esta adicin conduce a la formacin de un
carbocatin el cual es inestable debido a la
presencia de la carga sobre la molcula y a la
perdida de la aromaticidad. Esto es en parte
compensado por la deslocalizacin de la carga
positiva por resonancia.

2. Abstraccin del protn por parte del agua.

En cuanto a la reaccin que se llev a cabo en la

prctica, esta se divide en dos etapas:

1. Ataque electroflico sobre el ion nitronio.

La segunda etapa, el agua (o un anin presente en el

medio de reaccin), arranca el protn H+ del
carbono que haba sufrido el ataque del electrfilo,
y los electrones que comparta el tomo de
hidrgeno vuelven al sistema recuperndose la
aromaticidad.

La primera etapa de la reaccin es la determinante

de la velocidad de la misma, mientras que la
segunda, donde se produce la des protonacin, es
mucho ms rpida ya que conduce al producto en

una reaccin exotrmica, proporcionando la fuerza

impulsora hacia la formacin del compuesto final
(ms estable que los reactivos de partida). En esta
reaccin el grupo nitro disminuye la reactividad del
anillo aromtico hacia agentes electrofilicos, este
proceso se lleva a cabo ms fcil cuando el anillo
aromtico presenta un grupo activador muy fuerte,
aunque esta reaccin conlleva a una mezcla entre
ismeros orto y para, los cuales generalmente se
obtienen en cantidades semejantes.

En general, segn la prctica realizada se obtuvo un

porcentaje de rendimiento del 273.3% el cual es
bastante elevado, esto se pudo deber a que la
muestra no tuvo un proceso de secado adecuado lo
que ocasion un aumento de peso por la presencia
de agua.

La nitracin en el cido saliclico se efecta en la

posicin 5 debido a que se tiene en cuenta cul es el
grupo que activa o desorienta las diferentes
posiciones.

El anillo aromtico del cido saliclico, est

constituido por dos grupos, uno orientador y el otro
desorientador, el orientador es el grupo (OH) y el
desorientador el grupo (COOH), en este caso se
analiza cul de los dos estabiliza ms el anillo, este
es el grupo (OH), debido a que este orienta orto y
para. El grupo carboxilo no es el predominante
debido a que ocurre un impedimento estrico.
Entonces la reaccin global en s produce dos
compuestos: cido 5 nitrosalisilco y cido 2
nitrosalisilco.

Mecanismo de reaccin:
Otra causa pudo ser en el momento de lavar el
slido, se pudo haber agregado un exceso de agua
provocando as una redisolucin de la muestra y
posteriormente perdida del material a travs del
papel filtro. Tambin
pudo deberse a las
condiciones experimentales bajo las que se trabaj,
ya que posiblemente la reaccin no se realiz en su
totalidad porque dependa directamente de la
agitacin, la coloracin de la solucin y de la
temperatura a la que se realiz.

a. Activacin del cido ntrico por el cido

sulfrico (formacin del ion nitronio):

HO N

O
O

+ H OSO3H

H2O N

O
O

(-) H2O

III.RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS

NO2

b. Ataque electrfilico sobre el ion nitronio:

1. Por qu en el cido saliclico la
nitracin se efecta en posicin 5?
Escriba el mecanismo de la
reaccin.

OSO3H

Tolueno + HNO3-----------> Nitrotolueno

H2SO4

c. Abstraccin del protn por parte de la base

conjugada del cido sulfrico:

El grupo nitro va en posicin "orto" respecto al

metilo del tolueno.

Nitrotolueno + HNO3----------> Dinitrotolueno

H2SO4

El grupo nitro va en posicin "orto" con respecto al

metilo del tolueno.

Dinitrotolueno + HNO3-----------> Trinitrotolueno

H2SO4

2. Cules son las condiciones de

reaccin
para
obtener
trinitrotolueno (TNT)?

- Una alquilacin de Friedel -Crafts para aadir el

grupo metilo al anillo bencnico.

Benceno + CH3Cl -------> Tolueno + (AlCl4)AlCl3

- Nitracin mltiple. Para ello se debe tener en

cuenta que el grupo metilo del tolueno es una
activador orto-para.

El grupo nitro va en posicin "para" con respecto al

metilo del tolueno.

3. El grupo nitro se reduce formando

un grupo amino. Escriba el mtodo
de obtencin de anilina a partir de
nitrobenceno.

4. Por qu el grupo nitro desactiva

el anillo aromtico en las
reacciones
de
sustitucin
electroflica aromtica y orienta a
la posicin meta?

Nitracin de los alcanos por va de radicales libres

[4]

El Ion nitronio es un agente electroflico, esto

quiere decir, una especie deficiente en electrones
que al realizar la sustitucin electroflica aromtica
se encarga de atraer electrones del anillo, de esta
manera este grupo se encarga de desactivarlo ya que
permite que disminuya la densidad electrnica del
anillo y es por esto que lo desactiva. Esta
desactivacin selectiva hace que las posiciones meta
sean las ms reactivas y, por tanto, son las
sustituciones que se obtienen como producto.

5. Cmo se lleva a cabo la nitracin

en los alcanos? Describa las
condiciones y el mecanismo.

Cuando se hace pasar rpidamente una mezcla de

alcano y vapor de cido ntrico a travs de un tubo
metlico estrecho a 400 - 450C se sustituye un
tomo de hidrgeno del alcano por un grupo nitro,
-NO2. El proceso se llama nitracin en fase de
vapor. Esta es una reaccin de sustitucin por
radicales libres.

IV. CONCLUSIONES

La nitracin del anillo bencnico es ms efectiva y

da mejores rendimientos usando una mezcla 1:1 de
cido ntrico y cido sulfrico.

La reaccin de nitracin depende mucho de los

grupos sustituyentes en el anillo bencnico.

V.

[ 1 ] R.T.,Morrison,
Orgnica,

BIBLIOGRAFA

R.N.,Boyd.,
Qumica
edicin, Pearson Education, Mxico

1998. Pg. 499 revisado el 27 de octubre a las 4:15

pm

[3] Universidad del Valle. Departamento de

Qumica Ed. Gua laboratorio de qumica analtica.

[2] cido saliclico, algo de historia

http://www.atdermae.com/pdfs/atd_31_02_06.pdf,
revisado el 27 de octubre a las 5:33 pm

[4] Qumica reacciones principales de los alcanos,

http://www.fullquimica.com/2012/09/reaccionesprincipales-de-los-alcanos.html, revisado el 28 de
octubre a las 6:49 pm