Introduccin a las Reacciones Orgnicas

Tipos de Reacciones
Segn el cambio estructural producido en los reactivos:
REACCIN DE ADICIN

REACCIN DE ELIMINACIN

REACCIN DE SUSTITUCIN

REACCIN DE TRANSPOSICIN
(REORDENAMIENTO)

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Reacciones de Adicin:
Ocurren cuando las molculas insaturadas (aquellas que poseen dobles o
triples enlaces o son ciclos) incorporan dos tomos o grupos de tomos
disminuyendo la insaturacin de la molcula original.
C

sustrato

AB

A B
producto

reactivo

Ejemplos:
a)

CH3

Br
CH

CH2 +

Br

propeno

b)

Br

CH3

bromo

H3C

CH3

Br

CH CH2

1,2-dibromopropano
Br

Br2

CH3

Br Br

Br2
H3C

H3C

Br

CH3
Br Br

2-butino
2,3-dibromo-2-buteno

c)

H2O / H

HO
OH

Oxirano

1,2-etanodiol

2,2,3,3-tetrabromobutano

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Reacciones de Adicin:
Ejemplos:

Electrfila:
CH3CH=CH2 + H2
CH3CH=CH2 + Cl2
CH3CH=CH2 + HBr

CH3CH2CH3

CH3CHClCH2Cl
CH3CHBrCH3

CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3

Nuclefila:
CH3COCH3 + HCN

CN

H3C

CH3

OH
2-hidroxi-2-metilpropanonitrilo

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Reacciones de Eliminacin:
Dos tomos o grupos de tomos que se encuentran en carbonos
adyacentes se eliminan generndose un doble o triple enlace. Es la
reaccin opuesta a la adicin.
C

A B
sustrato

reactivo

ZAB

productos

Ejemplos:
CH3

CH CH CH3
Cl

etanol

CH3

CH CH CH3 + KCl + HOH

2-clorobutano

CH3

+ KOH

hidrxido de
potasio

CH CH CH3 + 2 KOH

Br Br
2,3-dibromobutano

hidrxido de
potasio

2-buteno
(mayoritario)
CH3

C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH

2-butino

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Reacciones de Sustitucin
Son aqullas en las que un tomo o grupo de tomos del sustrato son
sustituidos por un tomo o grupo de tomos del reactivo.
RA

sustrato

RB

productos

reactivo

Ejemplos:
H
CH3

CH

Cl
CH3

propano

CH3

CH2

bromoetano

Cl

Cl

cloro

Br

KC

cianuro
de potasio

Luz

CH3

CH

CH3

+ H

2-cloropropano

CH3

CH2

propanonitrilo

Cl

cloruro de
hidrgeno

KBr
bromuro
de potasio

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Reacciones de Transposicin:
Esta clase de reacciones consisten en un reordenamiento de los tomos
de una molcula que origina otra con estructura distinta

Ejemplos:
CH3

CH2

CH2

CH3

cat.

CH3

CH
CH3

CH3

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LAS REACCIONES COMUNES PUEDEN SER COMBINACIN DE DIVERSOS
TIPOS DE REACCIN:

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Rupturas Homolticas
Es propia de dos tomos enlazados y que no tienen una gran diferencia en
electronegatividad como ocurre en las molculas apolares. Cada tomo
"se lleva" un electrn de cada pareja de electrones de enlace: da lugar a
radicales libres. As se mide la Energa de Disociacin de Enlace.

A:B

A . + B.

Los productos pueden ser

tomos libres o grupos de
tomos.

Por ejemplo:
CH3

Cl

CH3 .
radical
metilo

Cl .
tomo de
cloro

Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de

energa: calor, luz, presencia de un radical, etc.

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Rupturas Heterolticas
Es propia de dos tomos cuya electronegatividad es diferente (enlaces
polarizados). El tomo electronegativo "se lleva" los dos electrones de
enlace: da lugar a iones. En general este proceso es menos costoso
energticamente que la ruptura homoltica. Se favorece en presencia de
solventes polares.
Puede ocurrir de dos formas:

1)

2)

A:B

A:B

A:
anin
+

B
catin

B:

catin

Por ejemplo:
CH3
CH3

C Br
CH3

bromuro de terc-butilo

anin
CH3

CH3

C+

Br

CH3
catin terc-butilo

ion bromuro

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Rupturas Heterolticas
Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica ms probable en cada uno
de los siguientes compuestos:
a) bromoetano
b) 2-propanol
c) 2-cloro-2-metil-propano

a) CH3CH2Br

CH3CH2+ + Br

b) CH3CHOHCH3
c) (CH3)3CCl

(CH3)2CH+ + OH
(CH3)3C+ + Cl

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Tipos de Reactivos:
Los reactivos pueden ser:
Electroflicos (producto de una ruptura heteroltica).

Nucleoflicos (producto de una ruptura heteroltica).

Radicales Libres (producto de una ruptura homoltica).

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Reactivos Electroflicos:
Los reactivos electroflicos o electrfilos (del griego, amante de
electrones) son iones positivos, molculas con tomos sin octeto
completo (cidos de Lewis) o con enlaces muy polarizados, y por lo
tanto, aceptan electrones del sustrato.
CH3

Electrfilos cargados

Electrfilos neutros

H+

O N O

protn

ion nitronio

Cl
Cl Al
Cl
tricloruro de aluminio

Otros ejemplos: Br+, BF3, CH3+, carbocationes, etc.

CH3

C+

CH3
catin terc-butilo

Br
Br Fe
Br
tribromuro de hierro

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Reactivos Nucleoflicos:
Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos (del griego, que aman los
ncleos) son aniones o molculas que tienen pares de electrones no
compartidos y que pueden cederlos para formar nuevos enlaces. Actan
por lo tanto como bases de Lewis. Atacan a una zona de la molcula con
deficiencia de electrones.
-

Nuclefilos cargados

Nuclefilos neutros

Cl

HO

ion cloruro

ion hidrxido

:NH3

R O H

H O H

amonaco

alcohol

agua

Otros ejemplos: CN-, Br-, carbaniones, etc.

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Reactivos Electroflicos y Nucleoflicos

Ejemplos:

NUCLEFILOS
ROH
RO
H2O
RNH2
R CN
NH3
OH
Halogenuros: Cl, Br

ELECTRFILOS
H+
NO2+ (in nitronio)
NO+ (in nitrosonio)
BF3, AlCl3
Cationes metlicos: Na+
R3C+
CH3Cl, CH3CH2Cl
Halgenos: Cl2 , Br2

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Ejercicio: Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los

siguientes reactivos:
CH3NH2, I+, BF3, CH3CH2OH, CH3CN, Br,
CH3CH2O, CH3COO, Ca2+ .
Nuclefilos: CH3NH2, CH3CH2OH, CH3CN, Br, CH3CH2
O, CH3COO
Electrfilos: I+, BF3, Ca2+

Electrfilo

Nuclefilo

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Reactivos Electroflicos y Nucleoflicos

Qu diferencia hay entre un cido y un electrfilo,
o entre una base y un nuclefilo?
La diferencia electrfilo/cido de Lewis o nuclefilo/base de Lewis se
basa en conceptos cinticos y termodinmicos
Acidez y basicidad son
conceptos termodinmicos:
cuando se afirma que una
base es fuerte se entiende
que, en la reaccin con
cidos, el equilibrio est
desplazado hacia la derecha

Electrofilia y nucleofilia son

conceptos cinticos: un buen
nuclefilo es una especie
qumica capaz de ceder un
par de electrones a un
carbono
deficiente
de
electrones (electrfilo).

reaccin de una base fuerte con un cido

A-

equilibrio desplazado a la derecha

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BASICIDAD
Se refiere a la capacidad de una especie para aceptar un protn y puede ser medida
por medio del pKa de su cido conjugado:

Aumento de la Fuerza de Basicidad

NUCLEOFICIDAD:
Llamada tambin Nucleofilia, se refiere a la capacidad de una especie para sustituir
el halgeno unido a un carbono en un haluro de referencia:

Nucleoficidad:

Aumento de la Fuerza del Nuclefilo

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Radicales Libres:
Los radicales libres presentan hidridacin sp2 en el tomo de carbono
deficiente en electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes el
orbital p no est vaco sino que contiene al electrn desapareado
al igual que un carbocatin,
es una especie deficiente en
electrones porque le falta el
octeto alrededor del tomo de
carbono
Al igual que los carbocationes, los radicales tambin se estabilizan por el efecto
inductivo electrn-dador que ejercen las cadenas alqulicas
CH2

bencilo

>

H2C

CH

alilo

CH2

>

CH3
H3C C
CH3
terciario

>

H
H3C C
CH3
secundario

Aumento de la estabilidad de los radicales

>

H
H2C C
H
primario

>

H
H C
H

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Radicales Libres:
Enlace C-H

Radical

Tipo

H0

metilo

105

primario

98

primario

98

primario

98

secundario

95

terciario

92

Es ms fcil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario (95 kcal/mol)
o que uno primario (98 kcal/mol). Romper homolticamente el metano es especialmente difcil (105
kcal/mol). Cul es la razn?.

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Radicales Libres:

La diferencia de energa debe atribuirse a la diferente estabilidad de los radicales resultantes. As, el
radical terciario es 1.5 kcal/mol ms estable que el secundario y ste a su vez 3.5 kcal/mol ms que
el primario
Orden de estabilidad

Radical terciario > secundario > primario > CH3

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Carbocationes:
Un carbocatin tiene hibridacin sp2
con una estructura plana y ngulos
de enlace de 120

Orden de estabilidad de los carbocationes: depende principalmente de dos

factores, el grado de sustitucin y la resonancia que estabiliza al carbocatin
deslocalizando la carga positiva y creando enlaces adicionales con los
tomos adyacentes.
CH3
H3C C +

>

CH2

>

H2C

CH CH2

CH3
Terciario

>

H3C C +

>

H3C C +

CH3
Bencilo

Alilo

Secundario

H
Primario

Aumento de la Estabilidad del Carbocatin

>

H C+
H
Metilo

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El efecto inductivo de las cadenas alifticas es una donacin de la densidad

electrnica de los enlaces sigma al centro catinico, lo que provoca una
estabilizacin del sistema al disminuir el dficit de densidad electrnica del
carbono sp2.

El efecto conjugativo o resonancia tambin contribuye a la estabilidad

de los carbocationes.

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

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Los carbocationes presentan una caracterstica muy importante que es la

transposicin
La transposicin consiste
en la migracin de un
tomo de hidrgeno o resto
alquilo con su par de
electrones
desde
un
carbono adyacente hacia el
carbono con carga positiva,
de manera que ahora la
carga quedar en el
carbono
de
donde
procedan los tomos que
han migrado.

H
H3C C

CH2

1,2 H

H3C C
H

H
H
H3C C

CH2

1,2 H

H3C C

CH3

CH3

CH3

CH3
H3C C

CH3

CH2

CH3

1,2 CH3

H3C C
CH3

CH2-CH3