Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

MTODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS

Objetivos
Caractersticas de las reacciones utilizadas en

volumetras.
Procedimientos de valoracin.
Sustancias tipo primario y disoluciones patrn.
Conocer el funcionamiento de los indicadores.
Aplicaciones de mtodos volumtricos.
Volumetra acido base

Anlisis Qumico

Tcnica

Mtodos
clsicos

Mtodos
Instrument
ales

Volumetra

Valoraciones
qumicas
Titulaciones

Gravimetra

VOLUMETRA:

Determinacin de la
concentracin de un
analito a travs de la
medida del volumen de
un reactivo de
concentracin conocida

Mtodo de anlisis que consiste

en la medida precisa del
volumen de un reactivo en
disolucin de concentracin
perfectamente conocida que
reacciona
estequiometricamente con el
analito contenido en la muestra
disuelta.

Titulacin
4

 Bsicamente los mtodos tienen en comn que son

valoraciones basadas en diferentes tipos de reaccin

qumica:

HAc + OH-

Ac- + H2O (Acido Base)

Mg2+ + Y4-

MgY2- (Complexometria)

Ag+ + Cl-

AgCl(s) (precipitacin)

Fe2+ + Ce4+

Fe3+ + Ce3+ ( Redox)

TITULACION O VALORACION
La titulacin es el proceso de

medir el volumen de un reactivo

que se necesita para reaccionar
con una masa o volumen
medidos de otro reactivo.
Se coloca en un matraz o
erlenmeyer un volumen medido
de slu de concentracin
desconocida, y se agregan unas
pocas gotas de solucin
indicadora.
Las titulaciones o valoraciones:
se llevan a cabo aadiendo
lentamente una solucin de
concentracin conocida desde
una bureta , hasta que el
indicador cambia de color.

INDICADOR
El indicador seleccionado es uno que cambie de

color cuando se aade la cantidad estequiomtrica

(segn la ecuacin)
En este punto que se llama punto final de la
titulacin
La bureta indica el volumen que se us de la
solucin conocida. En lugar de un indicador se
puede utilizar un equipo.

Instrumentacin volumtrica
bureta

soporte bureta
matraz Erlenmeyer

agitador magntico

Bureta
Es un cilindro de vidrio.

En el extremo inferior
tiene una llave que permite
controlar el flujo del
lquido que contiene.
Por su uso se clasifica como
instrumento volumtrico y
se usa para llevar a cabo
titulaciones
Posee una escala graduada
en mililitros y en
fracciones de esta unidad.
Sirve para la medicin
exacta de sustancias
lquidas.

BURETA DIGITAL

Uso de la
bureta

Para llenar la bureta, cierre la

llave y utilice un embudo O UN

VASO .
Puede necesitar levantar
ligeramente el embudo para
permitir que el lquido fluya
fcilmente.
Revise la punta de la bureta que
no tenga burbujas de aire.
Para remover las burbujas, abra
completamente la llave y deje
fluir la solucin hasta que stas
se eliminen.
Si deja las burbujas, estas
ocasionaran error en la
lectura.

 Lave la punta de la

bureta con agua

usando una piseta. Y
squela con cuidado.
Despus de un minuto,
revise la punta para ver
si hay fugas. La punta
debe estar limpia y seca
antes de hacer la
lectura del volumen
inicial.

 Cuando su bureta esta

preparada sin burbujas,

haga una lectura inicial
leyendo la parte inferior
del menisco. En la foto
primera se ha utilizado
una tarjeta o cartulina
negra para hacer ms clara
la lectura.
Este seguro que su vista
esta a la altura del
menisco para evitar error.

Hay que leer la parte

inferior del menisco
que se forma por
efecto de la tensin
superficial del lquido.

Es importante hacer una lectura correcta con

todas las cifras significativas que de el
instrumento.

 Vierta la solucin en el

recipiente abriendo la
llave suavemente.
Puede acercar la punta
de la bureta a la pared
del recipiente.
Finalmente, lave la punta
de la bureta con agua
destilada usando la
piseta.

PROCEDIMIENTO
Inicie preparando su

bureta.
Obtenga el volumen
inicial. Antelo en una
libreta..

 Prepara la solucin que va

a ser analizada colocndola

en un Erlenmeyer o vaso de
precipitados limpio.
Si su muestra es slida este
seguro de que se ha
disuelto completamente.
Agregue el indicador.

 Vierta la solucin de la

bureta hasta unos

pocos mL antes del
punto final.
Observar un cambio
de color, el cual
desaparece por efecto
de la agitacin.

SIN AGITADOR

 Alcance el punto final despacio y observe el color

del recipiente.
Utilice una piseta para lavar la punta de la bureta
para asegurarse que reaccione todo el lquido que
ha salido de la bureta.

 Cuando est a punto de alcanzar el punto final, deber agregar la

solucin gota a gota y observar que cada vez es ms difcil que el
color desaparezca.
Este seguro de saber cual es el color en el punto final. Por ejemplo,
para la fenolftalena, es el primer color permanente rozado plido.
Si el color final es rozado fuerte, usted se pas del punto y tendr
que repetir el procedimiento.

 Cuando haya alcanzado el punto

final, lea el volumen final y

apntelo en su libreta de
anotaciones.
Reste el volumen inicial para
determinar la cantidad de solucin
agregada.
Use esto, para calcular el nmero
de moles del analito en su muestra.

RESUMEN PROCESO DE TITULACION

Se coloca en un
erlenmeyer un
volumen medido de
slu de concentracin
desconocida

Se lee la escala de la
bureta y se realiza los
calculos

se agregan unas pocas

gotas de solucin
indicadora.

Cuando el indicador
cambia de color se
detiene la titulacion

En la bureta se
adiciona la solucin de
concentracin
conocida

La slu valorada se
aade lentamente
sobre la slu que
contiene el analito.

C1*V1=C2V2

Definiciones importantes
AGENTE TITULADO O VALORANDO es el compuesto o analito
cuya concentracin se quiere determinar, del que se conoce su
volumen
AGENTE TITULANTE O VALORANTE es la solucin que reacciona
con el agente titulado o valorando, y es el que sirve para determinar
su concentracin. Se conocen tanto su volumen como su
concentracin.
PUNTO DE EQUIVALENCIA: punto en el que la cantidad del
agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiomtricamente
En el punto de equivalencia se cumple que :

24

Definiciones importantes
Punto final: punto experimental en el que se detecta
el punto de equivalencia.

Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o

detectar el punto final

Error volumtrico: cuando los puntos de equivalencia y

final no coinciden. Hay que establecer siempre las
condiciones de valoracin para que sea < 0.1%.

25

Error volumtrico:
Engloba tres tipos de errores:

error qumico (asociado a la reaccin),

error visual (debido al observador) y
error del indicador (consumo de disolucin
valorada por el indicador, pero se puede
estimarse mediante la valoracin de
blancos).

Caractersticas de la reaccin volumtrica

R + X

RX
Selectiva

Estequiomtrica
Rpida
Cuantitativa ( se complete en un 99.9%)
Punto final detectable
Estos requisitos son comunes a

cualquier mtodo qumico!

27

Caractersticas de la reaccin volumtrica

2.

El volumen de la disolucin de analito (sustancia a valorar)

debe de ser fcilmente manejable .

3.

El reactivo- titulante

o valorante

debe ser de concentracin

perfectamente conocida y exacta

4.

Disponer de un indicador que seale el punto final de la titulacin

5.

El valorante se adiciona progresivamente de forma que

su consumo

se monitoriza fcilmente.
( Vt Nt=VaNa)

28

Procedimientos de valoracin

Valoracin directa

Valoracin por
retroceso

Implica la adicin gradual o continua del reactivo

valorante sobre la disolucin que contiene la especie a
determinar. Es el procedimiento preferible por su
rapidez, simplicidad y mejor precisin. Es aplicable
cuando se dispone del valorante, disolvente e indicador
adecuado

Se realiza aadiendo un exceso de disolucin estndar

(primer valorante) cuyo exceso, que no ha reaccionado,
se valora despus con otra disolucin estndar (segundo
valorante). Como consecuencia de la utilizacin de dos
disoluciones estndar, los errores son mayores y el
procedimiento consume ms tiempo

Se utiliza cuando no es posible

Valoracin
indirecta.

hacer la valoracin directa. Este procedimiento utiliza

alguna reaccin analtica auxiliar con la especie a
determinar (preferiblemente especfica o selectiva).
Como consecuencia de esta reaccin se libera una
cantidad equivalente de un tercer reactivo, el cual se
valora con otra disolucin estndar.

Desplazamiento AX + R RA + X

Definiciones
Patrn Primario: sustancia que puede conservarse en alto

grado de pureza, de la cual pueden prepararse soluciones

de concentracin exacta, conocida y estable.
Patrn Secundario: llamado tambin disolucin
valorante o estndar secundario. Su nombre se debe a que
en la mayora de los casos se necesita del patron primario
para conocer su concentracin exacta.
Valoracin o estandarizacin : proceso por el cual se
determina la concentracin de una solucin a partir de un
patrn primario.
Titulacin: proceso por el cual se determina la
concentracin de una solucin a partir de otra solucin que
ha sido previamente valorada (patrn secundario).

Caractersticas del patrn primario

Tienen composicin conocida. Es decir, se ha de conocer
la estructura y elementos que lo componen, lo cual servir
para hacer los clculos estequiomtricos respectivos.
Deben tener elevada pureza. Para una correcta
estandarizacin se debe utilizar un patrn que tenga la mnima
cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulacin.
En cualquier caso, ms del 98,5% de pureza, preferiblemente
un 99,9%.2
Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden
utilizar sustancias que cambien su composicin o estructura por
efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la
temperatura ambiente ya que ese hecho aumentara el error en
las mediciones.

Caractersticas patrn primario

Debe ser posible su secado en estufa. Adems de los cambios
a temperatura ambiente, tambin debe soportar temperaturas
mayores para que sea posible su secado. Normalmente debe ser
estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullicin
del agua.
No debe absorber gases. No debe reaccionar con los
componentes del aire Ya que este hecho generara posibles
errores por interferencias, as como tambin degeneracin del
patrn.
Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el
titulante. De esta manera se puede visualizar con mayor
exactitud el punto final de las titulaciones por volumetra y
adems se pueden realizar los clculos respectivos tambin de
manera ms exacta.
Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho
reduce considerablemente el error de la pesada del patrn.

Ejemplos de patrones primarios

Para estandarizar disoluciones de

acido: carbonato de sodio

Para estandarizar disoluciones de base: ftalato
cido de potasio
Para estandarizar disoluciones de
oxidante: hierro, trixido de arsnico
Para estandarizar disoluciones de
reductor: dicromato de potasio, yodato de
potasio, bromato de potas

Patrn secundario
El patrn secundario debe poseer las siguientes

caractersticas:
Debe ser estable mientras se efecte el perodo de
anlisis
Debe reaccionar rpidamente con el analito
La reaccin entre la disolucin valorante y el
patrn primario debe ser completa,
Debe existir una ecuacin ajustada o balanceada
que describa la reaccin.

EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN (II)

MASA/VOLUMEN (g/L, kg/L): masa de soluto disuelta en un
volumen de disolucin.
PORCENTAJE MASA EN MASA (% m/m): masa de soluto expresada en gramos,
disuelta en 100 g de disolucin.

PORCENTAJE MASA EN VOLUMEN (% m/v): masa de soluto expresada en

gramos, disuelta en 100 mL de disolucin.

PARTES POR MILLN (ppm): masa de soluto expresada en mg, disuelta en 1 kg de

disolucin (1 000 000 de mg).

PARTES POR BILLN (ppb): masa de soluto expresada en g, disuelta en 1 kg de

solucin (1 000 000 000 de g).

Introduccin a los mtodos volumtricos de

anlisis

35

Procedimiento general

Datos necesarios:

* peso o volumen de muestra disuelta

* concentracin del valorante
* volumen consumido hasta el P.F.
Pasos necesarios:
*pesar una cantidad de muestra (si es

slida) y disolver en volumen conocido

*valorar una alcuota de la disolucin (Va)
del analito con el patrn de referencia
ms adecuado.

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Caractersticas analticas de los mtodos volumtricos

Selectividad: est vinculada a las caractersticas de la reaccin

volumtrica y al tipo de indicador.
Sensibilidad: son mtodos que se usan para componentes slo
mayoritarios (10-2M).
Exactitud: est vinculada a las medidas de peso y volumen
y al buen uso de clculos ( son bastante exactos).
Precisin: es buena ( 2%)

37

Volumetras
cido-base)

Volumetras
REDOX

Clasificacin
de las
volumetras

Volumetras
de
complejacin
(complexome
tras)

Volumetras de
precipitacin

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VOLUMETRIAS ACIDO - BASE

Mtodo analtico que tiene como
fin determinar la cantidad del
analito en una muestra
determinada, a partir de una
reaccin de neutralizacin cidobase

Reacciones de neutralizacin
Son en general reacciones qumicas entre un cido y
una base para formar una sal.
cido + base sal + agua
EJM.

HCl + NaOH NaCl + H2O

2 NaOH + H2SO4 2 H2O + Na2SO4
CH3COOH + NaOH H2O + CH3COONa

Intervalos de viraje de indicadores

1. INDICADORES
EJEMPLOS

Papel indicador

Fenolftalena

Ds cida o neutra
Ds bsica
Incoloro

Rosa

Indicador

Color
Medio CIDO

Color
Medio BSICO

pH VIRAJE

Amarillo de metilo

Rojo

Amarillo

Tornasol

Rojo

Azul

6.8

Anaranjado de
metilo

Rojo

Amarillo naranja

Fenolftalena

Incoloro

Rosa

8.3

Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto

de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.

p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Determinar el indicador mas apropiado

Tipo de ACIDOS Y BASES

.

Valoracin cido fuerte-base fuerte

HCl (ac) + NaOH (ac) H2O (l) + NaCl (ac)
H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l)
En el punto de
equivalencia el pH es 7, se
forma una sal que no sufre
hidrlisis por lo que la
solucin es neutra, se
puede utilizar cualquier
indicador que vire en el
intervalo 4-10:
Fenolftalena, tornasol,
rojo de metilo.

Acido actico 0,1 N NaOH 0,1 N

En el punto de
equivalencia se forma
una sal con lo que la
hidrlisis es bsica. Se
deber utilizar un
indicador que vire en
la zona bsica de pH >
7. La fenolftalena
seria un indicador
adecuado, pero no el
anaranjado de metilo o
el rojo de metilo.

CIDO FUERTE +
BASE DBIL
Opuesto al anterior, ser
necesario un indicador
que vire en zona acida,
se forma una sal donde
la hidrlisis tiene
carcter acido.
El rojo de metilo o el
anaranjado de metilo,
sern indicadores
adecuados, pero no la
fenolftalena)

CIDO DBIL + BASE DBIL

Al valorar un cido
dbil (actico) con
unabase dbil (NH3),
no se producen
variaciones bruscas en el
pH. Habr dos
regiones con
capacidad
amortiguadora definid
as por los pK del cido
dbil y de la base dbil,
respectivamente (Figura
de la derecha)

Curva de valoracin de un cido diprtico con una base fuerte: H2SO4

Alcalimetras: Determina la concentracin de la

base, que ha sido empleada con un cido fuerte
del cual conocemos su concentracin (sustancia
valorante), siendo ste casi siempre, el cido
clorhdrico, HCl, o cido sulfrico H2SO4. El
lcali, suelen ser los xidos, hidrxidos, o
carbonatos del grupo de los alcalinos.
Acidimetras: Se utiliza para conocer la
concentracin de un cido con una base fuerte,
del cual conocemos la concentracin (valorante),
como por ejemplo, el hidrxido de sodio.

Las sustancias patrn empleadas en forma slida para acidos

Carbonato de sodio anhidro (Na2CO3 mM:106)
Brax (Na2B4O7. 10 H2O mM: 382). peso equivalente alto (190,71).
Oxalato de sodio (Na2C2O4 mM: 134).
Bicarbonato de potasio (KHCO3 - mM: 100). Su peso equivalente es casi el
doble del peso del carbonato de sodio.
Bitartrato de potasio (KHC4H4O6 mM: 188).
Yodato de potasio (KIO3 mM: 214). Se lo puede usar para titulaciones
directas de cido haciendo uso de la siguiente reaccin: IO3 - + 5 I- + 6 H+
I2 + 3 H2O

Las sustancias patrn empleadas en forma slida para bases

Ftalato cido de potasio (KHC6H4C2O2 mM. 204,22). Se obtiene con una
pureza del 99,97%, es muy estable.
cido oxlico dihidratado (H2C2O4 . 2 H2O mM.126,0630). Puede usarse no
slo para lcalis sino para normalizar disoluciones de KMnO4.
cido benzoico (C6H5COOH mM. 122,12).
Biyodato de potasio o yodato cido (KH(IO3)2 mM: 389,91). Es estable,
anhidro y no higroscpico. usar indicadores entre 4 y 10 de pH. Su
inconveniente es su costo elevado.
Bitartrato de potasio (KHC4H4O6 mM: 188,18). Es poco soluble en agua fra,
pero muy soluble a temperaturas altas. Se disuelve en agua templada. Se usa
fenolftalena como indicador.

Determinacin de mezclas de carbonatos (NaCO3;

NaHCO3 y NaOH)

VOLUMETRAS CIDO-BASE
NEUTRALIZACIN
n eqbase = n eqcido
Nbase.Vbase = Ncido.Vcido
Ejercicio: Calcular la concentracin de 50 mL de una disolucin de HCl, si
hemos necesitado 25 mL de una disolucin de NaOH 0,4 N, para que el
indicador cambie de color.
Ncido.Vcido = Nbase.Vbase
Ncido =

Nbase.Vbase
Vcido

0,4 . 25
Ncido = N = 0,2 N
50

EJERCICIOS
1. La neutralizacin de 85 cm3 de una disolucin 0,2 N de Ca(OH)2 requiere 95
cm3 de un determinado cido. Calcular la normalidad del cido. Cuntos
gramos de base haba? Masas atmicas: Ca = 40; O = 16; H = 1.
2. Se disuelven 2 g de hidrxido de sodio en 200 mL. Calcule el volumen de
disolucin de cido ntrico 0,1 M necesario para neutralizar 10 mL de la
disolucin anterior. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23.
3. a) Qu volumen de una disolucin 0,1 M de cido actico se necesitar para
neutralizar 50 mL de una disolucin 0,05 M de hidrxido potsico?. b) Escriba
la reaccin de neutralizacin. c) Describa el procedimiento e indique el
material necesario para llevar a cabo la valoracin anterior.