X I I I .

A P L I C A C I N
L Q U I D O S

COMO se vio en captulos anteriores el estado cristalino se

caracteriza por tener un alto grado de orden interno. Este se da
debido a la repeticin prcticamente idntica del arreglo de los
tomos del cristal. Esta repeticin ocurre a lo largo de distancias
macroscpicas, del orden de centmetros o aun de metros. Esto
significa que, desde el punto de vista microscpico, hay orden a
largo alcance. Este concepto implica lo siguiente: la celda unitaria,
o sea el "ladrillo" bsico con el que se construye el cristal, se repite
muchos miles de millones de veces a lo largo de toda la sustancia.
Una consecuencia del orden a largo alcance que existe en un cristal
es que si movemos un extremo del cristal, casi instantneamente se
mueve su otro extremo. Se dice que hay una correlacin de largo
alcance. Lo anterior significa que el tomo de un extremo, el que
recibi nuestro movimiento, est ntimamente ligado con el tomo
que se encuentra en el otro extremo del cristal, de manera tal que al
mover el primero, el segundo a pesar de encontrarse muy lejos de l
tambin "siente" la accin que aplicamos nosotros al cristal. Estos
dos tomos no son independientes. Uno de ellos ser afectado por
lo que haga el otro.
El orden que muestra una sustancia cristalina no existe en los
lquidos, los gases, los vidrios y otra clases de sustancias amorfas.
Nos dedicaremos primero a hablar de algunas caractersticas de los
lquidos.
Se han realizado experimentos en los cuales se hace incidir sobre un
lquido un haz de rayos X o de neutrones. Resulta que el lquido s
difracta estas radiaciones. En cierta forma lo que ocurre es algo
anlogo a lo mostrado en la figura 15, donde se ve la difraccin de
luz por una rejilla en dos dimensiones en la cual las rendijas no
estn ordenadas. En este caso s hay difraccin.
El patrn de difraccin que produce un lquido es muy distinto al
producido por un cristal. De un anlisis muy detallado de estos
patrones de difraccin se ha podido inferir que el lquido es una
sustancia que tiene cierto orden. En efecto, resulta que en la
cercana (hablando en trminos microscpicos) de un tomo hay
cierta estructura, que a medida que se va uno alejando de l se va
perdiendo (vase la Figura 28 ). Esto quiere decir que en un lquido
existe nicamente orden a corto alcance. Este alcance corresponde
slo
a
distancias
de
unos
cuantos
angstrom.

Figura 28. Esquema de la estructura de un lquido.

Cuando hablamos de orden a largo alcance nos referimos a la
existencia de regularidad a travs de distancias macroscpicas,
digamos del orden de centmetros. Recurdese que un centmetro es
igual a cien millones de angstrom. Cuando decimos que hay orden
de corto alcance, ste solamente se extiende a lo largo de distancias
de unos cuantos angstrom (10-8 cm), o sea que es un orden
microscpico.
Debido a que en un lquido no hay orden a largo alcance, entonces
tampoco hay seguridad de que a cierta distancia de un tomo est
colocado otro tomo, como ocurre en un cristal. A causa de ello
solamente se puede describir la estructura de un lquido en trminos
de la probabilidad de encontrar un tomo a cierta distancia de otro.
Esta probabilidad queda dada por una cantidad que se llama la
funcin de correlacin de posiciones. La correlacin es una medida
del grado de dependencia de un tomo con otro colocado a cierta
distancia. Esta cantidad es tal que si su valor es distinto a uno,
entonces hay correlacin entre dos tomos, es decir, en este caso los
tomos no son independientes uno del otro. Si su valor es igual a
uno, entonces los dos tomos son independientes, es decir, no estn
correlacionados.
Por medio de la espectrometra de neutrones se ha podido encontrar
la funcin de correlacin en diferentes lquidos. En la figura 29 se
muestra, por ejemplo, la funcin de correlacin de posiciones para
el argn lquido a una temperatura de -125C,1 como funcin de la
distancia entre dos tomos. El argn, aun en el estado lquido, no se
agrupa en molculas por lo que nicamente se encuentra con un
solo
tomo.

Figura 29. Funcin de correlacin de posiciones del argn lquido a -125C. Los
picos muestran una estructura a corto alcance.
Nos damos cuenta de que esta grfica tiene varios picos: el primero
est centrado a la distancia de 3.8 y el segundo a 7.4 . A medida
que la distancia entre los tomos aumenta, despus del segundo
pico, la correlacin oscila muy levemente y se acerca
paulatinamente al valor uno. Estos resultados significan que,
efectivamente, hay una correlacin de corto alcance. A una
distancia de 3.8 de cualquier tomo del lquido hay una
probabilidad muy alta de que haya otro tomo. Hay tambin una
probabilidad menor, de que haya otro tomo a una distancia de 7.4
del primer tomo mencionado. Este hecho es, por decirlo as, una
herencia de la estructura cristalina que tiene la sustancia cuando,
habiendo solidificado, forma un cristal. Sin embargo, al aumentar la
distancia entre los tomos ya casi no hay probabilidad de encontrar
otro tomo a una distancia mayor. De hecho, para distancias de 8
o mayores, como se ve en la grfica, los tomos son prcticamente
independientes. Es decir, ya no hay ni siquiera restos de algn
orden en la sustancia. El orden en el argn lquido es entonces de
corto alcance ya que se mantiene solamente hasta distancias de
alrededor de 8 , que es una distancia microscpica.
Otro ejemplo interesante es la funcin de correlacin de posiciones
para el agua a una temperatura de 20C, que se muestra en la figura
30. A diferencia del caso anterior en que tratamos un lquido de un
solo tomo, ahora tenemos un lquido compuesto de molculas,
H2O. La grfica muestra dos picos muy intensos a las distancias de
1 y de 2.9 . Asimismo, hay otros dos picos leves a las distancias
de 4.5 y de 7 . Veamos lo que significan estos picos.

Figura 30. Funcin de correlacin de posiciones de agua a 20C.

El primer pico da la distancia entre los tomos de oxgeno y de
hidrgeno dentro de la molcula. Los otros picos muestran
estructura microscpica entre las molculas de agua.
El pico en 1 representa la distancia que hay entre cada tomo de
hidrgeno y el de oxgeno en la molcula de agua. Es decir, es la
distancia dentro de la molcula.
El pico a la distancia de 2.9 representa la distancia entre dos
molculas de agua. Este segundo pico implica que hay un orden de
corto alcance. Los otros dos picos a distancias mayores indican un
remanente de la estructura del agua cristalina, o sea del hielo. Por lo
tanto, se puede decir que el agua en cuestin tiene una estructura
como sigue: alrededor de una molcula hay tres capas de molculas
y cualquier molcula situada a distancias mayores de 8 es
independiente, es decir, a distancias de 8 se tiene ya un lquido
sin estructura.
Una sustancia muy interesante es el vidrio. Se ha estudiado su
estructura microscpica y resulta que el vidrio no es un cristal. Esto
quiere decir que no tiene una estructura microscpica ordenada y
repetitiva. Su estructura es amorfa y muy parecida a la que tienen
los lquidos. Se ha obtenido experimentalmente la funcin de
correlacin para vidrios y resulta sorprendentemente parecida a la
de los lquidos. Se puede decir que el vidrio es un lquido que se ha
"congelado" y que sus molculas no tuvieron tiempo suficiente para
ordenarse y formar un cristal. De hecho, se le puede tambin
describir como un lquido que tiene una viscosidad extremadamente
alta por lo que no puede fluir como lo hace un lquido comn y
corriente.
Lo anterior significa que no todas las sustancias slidas son
cristales. Existen tambin slidos que son amorfos. Sus tomos o
molculas no forman una estructura regular, ordenada o repetitiva
de largo alcance.

NOTAS

1 A la temperatura ambiente, digamos 20C, y la presin de la

atmsfera, el argn no es lquido sino gaseoso.