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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

DANIELE KULISCH

ATAQUE POR SULFATOS EM ESTRUTURAS DE CONCRETO

CURITIBA
2011

DANIELE KULISCH

ATAQUE POR SULFATOS EM ESTRUTURAS DE CONCRETO


Trabalho de Concluso de Curso apresentado
disciplina TC 047 Trabalho Final de Curso em
Engenharia de Construo Civil, Setor de Tecnologia,
Universidade Federal do Paran, como requisito
parcial obteno do grau de Engenheiro Civil.
Orient dor

Prof Dr Laila Valduga Artigas

Co-orientador: Prof. Dr. Miguel Mansur Aisse

CURITIBA
2011

TERMO DE APROVAO

DANIELE KULISCH

ATAQUE POR SULFATOS EM ESTRUTURAS DE CONCRETO

Trabalho de Concluso de Curso aprovado como requisito parcial obteno do


grau de Engenheiro Civil, Setor de Tecnologia, Universidade Federal do Paran,
pela seguinte banca examinadora:

Orientadora:

Prof Dr Laila Valduga Artigas

Co-orientador:

Prof. Dr. Miguel Mansur Aisse

Membro da banca:

Eng. Ms. Anderson Finamore Sabbag

Curitiba, 21 de dezembro de 2011.

AGRADECIMENTOS

A superao de metas consiste em um desafio dirio e contamos com o


apoio, a compreenso e a boa vontade de algumas pessoas.
Agradeo a Dus por poder chegar a este momento to sonhado de Final de
Curso.
A Professora Doutora Laila Valduga Artigas pela orientao, incentivo e
dedicao na elaborao deste projeto.
Ao Professor Doutor Miguel Mansur Aisse pela co-orientao, colaborao e
apoio.
A meus pais, Elizabeth e Nathan Kulisch, por todo o apoio e ensinamento
recebido em todas as fases de meu desenvolvimento. Por toda a pacincia, a
confiana e o amor.
A minha irm, Mariana, por todo o carinho e companheirismo.
Ao LABEAM Laboratrio de Engenharia Ambiental Francisco Borsari Netto,
unidade do DHS - Departamento de Hidrulica e Saneamento da Universidade
Federal do Paran, em especial ao Rafael Eduardo Farah pela ajuda e boa vontade.
Ao LAME Laboratrio de Materiais e Estruturas, unidade do LACTEC
Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento, pelo emprstimo de suas
instalaes. Em especial, Mariana d'Orey Gaivo Portella e Marcelle Maia
Bonato pela disponibilidade e profissionalismo em me ajudar.
Aos engenheiros da USPE - Unidade de Servios de Projetos Especiais da
SANEPAR - Companhia de Saneamento do Paran, Anderson Finamore Sabbag e
Rosilete Busato, pelo apoio e suporte tcnico.
A todos que de alguma forma participaram da realizao deste trabalho e
acreditaram no sucesso desta pesquisa.

No sei como o mundo me v, mas eu me sinto como um garoto


brincando na praia, contente em achar aqui e ali, uma pedra mais lisa ou
uma concha mais bonita, mas tendo sempre diante de mim, ainda por
descobrir, "O grande oceano de verdades".

Isaac Newton

RESUMO

A agressividade do meio onde as estruturas de concreto esto inseridas pode


reduzir a vida til das mesmas significativamente, como ambientes urbanos,
marinhos, industriais, esgotos, entre outros, que apresentam em comum o on
sulfato. Este reage quimicamente com os compostos do cimento e forma produtos
expansivos, provocando a fissurao e desagregao do concreto. Nas Estaes de
Tratamento de Esgotos, o sulfato responsvel por problemas de odor e
deteriorao do concreto, ambos resultantes da reduo de sulfato a sulfeto de
hidrognio e na sequncia, a cido sulfrico. O presente estudo visa avaliar a
quantidade de sulfatos presente em uma Estao de Tratamento de Esgotos
deteriorada, comparando-a com os valores citados na literatura. O valor encontrado
de 45,35 mg/L de sulfato condizente com a literatura, porm um valor
relativamente baixo para causar deterioraes to severas. Na sequncia, este
trabalho busca comparar o efeito de diferentes concentraes de sulfato no
concreto, utilizando o ensaio de variao dimensional. realizado o ensaio com
diferentes solues agressivas: concentrao da norma brasileira (100g/L Na2SO4
equivalente a 67605,63 mg/L SO 42-), concentrao encontrada no primeiro ensaio
(45,35 mg/L SO42-), concentraes mnima e mxima da norma europia (400 e
1500 mg/L SO 42- respectivamente), e cada uma comparada com uma soluo
padro de gua saturada com cal. Conclui-se que a concentrao da norma
brasileira causou expanso nas barras, enquanto as outras tiveram resultados
subjetivos (manuteno do comprimento e at retrao), concluindo que este ensaio
consistente apenas para concentraes elevadas de sulfatos. Conclui-se que o
cimento utilizado CP II F no resistente a sulfatos.

Palavras-chave: Agressividade. Concreto. Sulfato. Esgoto.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Representao diagramtica da zona de transio e da matriz de cimento


no concreto................................................................................................................ 19
Figura 2: Cristais de silicato de clcio hidratado (C-S-H) .......................................... 24
Figura 3: Placas hexagonais de hidrxido de clcio .................................................. 25
Figura 4: Etringita (formato de agulhas) .................................................................... 25
Figura 5: Microestrutura do concreto: etringita e monossulfato ................................. 26
Figura 6: Figura esquemtica das causas fsicas de deteriorao ............................ 33
Figura 7: Figura esquemtica das causas qumicas da deteriorao ........................ 33
Figura 8: Modelo de ataque em material de base cimentcia por sulfato de sdio .... 40
Figura 9: Modelo de ataque em material de base cimentcia por sulfato de magnsio
.................................................................................................................................. 43
Figura 10: Ciclo do enxofre ....................................................................................... 44
Figura 11: Representao de cilindro de concreto exposto gua do mar............... 47
Figura 12: Representao esquemtica de afluente e efluente ................................ 54
Figura 13: Vista esquemtica do reator UASB .......................................................... 58
Figura 14: Dissociao do H2S .................................................................................. 62
Figura 15: Representao esquemtica da corroso sob o nvel dgua ................. 65
Figura 16: Mecanismo de deteriorao do concreto por ataque de cido sulfrico
biognico ................................................................................................................... 67
Figura 17: Representao esquemtica da corroso sobre o nvel dgua .............. 69
Figura 18: Caixa de distribuio do Reator Anaerbio UASB, de onde foi retirada a
amostra para ensaio .................................................................................................. 74
Figura 19: Vista geral da ETE visitada para coleta de amostra. Em destaque no
crculo vermelho a comporta da prxima figura ......................................................... 74
Figura 20: Comporta aberta, cujas paredes de concreto apresentavam uma camada
amarelada, evidenciando a presena de enxofre ...................................................... 75
Figura 21: Amostra de concreto da parede lateral extrada da comporta .................. 75
Figura 22: Curva de Calibrao 18/08/11 ............................................................... 77
Figura 23: Curva de Calibrao 31/10/11 ............................................................... 78
Figura 24: Espectrofotmetro utilizado ...................................................................... 79
Figura 25: Detector de gs utilizado para medio de gs sulfdrico ........................ 80

Figura 26: Diferentes fraes de areia utilizadas ...................................................... 83


Figura 27: Argamassadeira realizando a mistura mecnica da argamassa .............. 83
Figura 28: Argamassadeira realizando a mistura mecnica da argamassa .............. 84
Figura 29: Moldes prontos para o preenchimento ..................................................... 84
Figura 30: Preenchimento dos moldes ...................................................................... 85
Figura 31: Corpos-de-prova retirados dos moldes .................................................... 86
Figura 32: Barras quebradas durante a desforma ..................................................... 86
Figura 33: Recipientes contendo as barras imersas em gua saturada com cal ...... 87
Figura 34: Recipientes dentro da estufa .................................................................... 88
Figura 35: Relgio comparador ................................................................................. 89
Figura 36: Leitura efetuada com o relgio comparador ............................................. 89
Figura 37: Grfico resultante do ensaio comprimento das barras .......................... 95
Figura 38: Grfico resultante do ensaio expanses mdias ................................... 97
Figura 39: Grfico resultante do ensaio expanses resultantes. Limite para cimento
resistente a sulfatos: 0,030%. ................................................................................... 99

LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Principais componentes do cimento Portland ............................................ 22


Tabela 2: Classes de agressividade ambiental ......................................................... 30
Tabela 3: Correspondncia entre classe de agressividade e qualidade do concreto 31
Tabela 4: Correspondncia entre classe de agressividade e cobrimento nominal para
c = 10 mm ............................................................................................................... 31
Tabela 5: Limites mximos para a expanso devida reao lcali -agregado e
teores de cloretos e sulfatos presentes nos agregados ....................................... 52
Tabela 6: Concentrao de sulfato: tabela resumo da concentrao em esgotos
domsticos ................................................................................................................ 54
Tabela 7: Faixas de variao das concentraes de sulfato e sulfeto para afluentes e
efluentes dos reatores UASB tratando esgotos domsticos...................................... 55
Tabela 8: Principais produtos utilizados no tratamento de gua e esgotos ............... 56
Tabela 9: Fatores que afetam a ocorrncia de odores .............................................. 61
Tabela 10: Principais caractersticas do esgoto domstico ....................................... 64
Tabela 11: Requisitos para concreto exposto a solues contendo sulfatos ............ 69
Tabela 12: Nvel de exposio aos sulfatos conforme normas tcnicas existentes em
outros pases ............................................................................................................. 70
Tabela 13: Nvel de exposio aos sulfatos com presena simultnea de Mg, NH4 e
Cl, conforme a Norma TGL 11 357 ........................................................................... 70
Tabela 14: Classificao da agressividade ambiental ............................................... 71
Tabela 15: Curva de calibrao realizada com a amostra coletada no dia 18/08/11 77
Tabela 16: Curva de calibrao realizada com a amostra coletada no dia 31/10/11 78
Tabela 21: Materiais utilizados na preparao das solues agressivas .................. 82
Tabela 22: Materiais utilizados na dosagem das argamassas de cada srie ............ 82
Tabela 19: Leituras iniciais (18/08/11) ....................................................................... 90
Tabela 20: Leituras iniciais (31/10/11) ....................................................................... 90
Tabela 21: Leituras finais (18/08/11) ......................................................................... 91
Tabela 22: Leituras finais (31/10/11) ......................................................................... 91
Tabela 23: Leituras efetuadas (mm) mtodo 1 ....................................................... 94
Tabela 24: Leituras efetuadas (mm) mtodo 2 ....................................................... 95
Tabela 25: Clculo da Expanso em cada idade correspondente (%) ...................... 96

Tabela 26: Clculo da expanso mdia (%) .............................................................. 96


Tabela 27: Expanso mdia resultante (%)............................................................... 97
Tabela 28: Expanso resultante (%) ......................................................................... 98

LISTA DE SMBOLOS

- CaO - Cal viva

- SiO2 - Slica

- H2O - gua

- Al2O3 - Alumina

- Fe2O3 - xido frrico

- MgO - Magnsia
- SO3 - Trixido de enxofre

CH

- Ca(OH)2 - Hidrxido de clcio

C3S

- 3CaO . SiO2 - Silicato triclcico

C2S

- 2CaO . SiO2 - Silicato diclcico

C3A

- 3 CaO . Al2O3 - Aluminato triclcico

C4AF

- 4 CaO . Al2O3 . Fe2O3 Ferro aluminato tetraclcico

C-S-H

- 3CaO . 2SiO2 . 3H2O Silicato de clcio hidratado

C H2

- CaSO4 . 2H2O - Gipsita

C6A 3H32

- 6CaO . Al2O3 . 3 SO4 . 32 H2O - Etringita

C4A H18

- 4CaO . Al2O3 . SO4 . 18H2O - Monossulfoaluminato de clcio hidratado

a/c

- gua/cimento

CH4

- Metano

CO2

- Dixido de carbono

CO

- Monxido de carbono

O3

- Oznio

O2

- Oxignio

SO2

- Dixido de enxofre

NO2

- Dixido de nitrognio

NO

- Monxido de nitrognio

CO32-

- Carbonato

CaCO3

- Carbonato de clcio

SO42-

- Sulfato

CaSO4

- Sulfato de clcio

Na2SO4

- Sulfato de sdio

MgSO4

- Sulfato de magnsio

(NH4)2SO4
O

- Sulfato de amnio

- Enxofre absoluto

S2-

- Sulfeto

H2S

- Gs sulfdrico

H2SO4

- cido sulfrico

H2SO3

- cido sulfuroso

HSO4-

- Bissulfato

FeS2

- Pirita / Marcasita

FeSO4

- Sulfato ferroso

Fe2(SO4)3

- Sulfato frrico

FeS

- Pirrotita

CuFeS2

- Calcopirita

SUMRIO

INTRODUO .................................................................................................... 15
1.1

JUSTIFICATIVA ........................................................................................... 15

1.2

OBJETIVO.................................................................................................... 16

1.3

ORGANIZAO DO TRABALHO ................................................................ 16

REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................... 18


2.1

ESTRUTURA INTERNA DO CONCRETO ................................................... 18

2.1.1

Fases constituintes ................................................................................ 19

2.1.1.1

Zona de Transio .......................................................................... 19

2.1.1.2

Fase Agregado................................................................................ 20

2.1.1.3

Pasta endurecida ............................................................................ 21

2.1.2

Reaes de hidratao do cimento Portland ......................................... 21

2.1.3

Porosidade e Permeabilidade ................................................................ 26

2.2

DURABILIDADE ........................................................................................... 28

2.2.1 Origens e causas das manifestaes patolgicas ..................................... 28


2.2.2 Grau de agressividade ............................................................................... 30
2.2.3 Agentes de deteriorao ............................................................................ 32
2.2.4 Principais manifestaes patolgicas ........................................................ 34
2.2.5 Ambientes agressivos ................................................................................ 34
2.3

REAES EXPANSIVAS ............................................................................ 35

2.4

ATAQUE POR SULFATOS .......................................................................... 36

2.4.1 Reaes do Sulfato de Clcio .................................................................... 38


2.4.2 Reaes do Sulfato de Sdio .................................................................... 39
2.4.3 Reaes do Sulfato de Magnsio .............................................................. 41
2.5 CICLO DO ENXOFRE ..................................................................................... 43
2.5.1 Bactrias redutoras de sulfato ................................................................... 44
2.5.2 Bactrias sulfoxidantes .............................................................................. 44
2.5.3 Nveis de oxidao..................................................................................... 45
2.6 FONTES DE SULFATOS ................................................................................. 45
2.6.1

Sulfato nas guas .................................................................................. 46

2.6.2

Sulfato nos solos ................................................................................... 48

2.6.3

Sulfato nos agregados ........................................................................... 49

2.6.4
2.7

Sulfato nos esgotos ............................................................................... 53

PROBLEMAS CAUSADOS POR SULFATOS E SULFETOS EM SISTEMAS

DE COLETA E TRATAMENTO DE ESGOTOS ..................................................... 57


2.7.1

Tratamento anaerbio ........................................................................... 57

2.7.2

Problemas de odor ................................................................................ 59

2.7.3

Problemas de corroso .......................................................................... 63

2.7.3.1

Caractersticas do esgoto................................................................ 64

2.7.3.2

Agressivid de sob o nvel dgu .................................................... 65

2.7.3.3

Agressivid de sobre o nvel dgu ................................................ 66

2.7.4
3

Valores de avaliao ............................................................................. 69

MATERIAIS E MTODOS .................................................................................. 72


3.1 QUANTIFICAO DA CONCENTRAO DE SULFATOS EM AMOSTRA DE
ESGOTO ................................................................................................................ 72
3.1.1 Escolha do mtodo .................................................................................... 72
3.1.2 Coleta da amostra...................................................................................... 73
3.1.3 Aparelhagem.............................................................................................. 75
3.1.4 Preparao das solues reagentes.......................................................... 76
3.1.5 Preparao da Curva de Calibrao de SO 42- ........................................... 76
3.1.6 Leitura no espectrofotmetro ..................................................................... 79
3.2

DETERMINAO

DA

VARIAO

DIMENSIONAL

DE

BARRAS

DE

ARGAMASSA DE CIMENTO PORTLAND EXPOSTAS SOLUO DE


SULFATO DE SDIO ............................................................................................ 80
3.2.1 Aparelhagem.............................................................................................. 81

3.2.2

Preparao da soluo agressiva de sulfato de sdio ........................... 81

3.2.3

Dosagem da argamassa ........................................................................ 82

3.2.4

Cura ....................................................................................................... 85

3.2.5

Medio dos comprimentos das barras ................................................. 88

ANLISE DOS RESULTADOS ........................................................................... 90


4.1 ANLISE DA QUANTIDADE REAL DE SULFATOS EXISTENTE EM UMA
ESTAO DE TRATAMENTO DE ESGOTOS ...................................................... 90
4.1.1 Leituras do espectrofotmetro ................................................................... 90
4.1.2 Expresso dos resultados .......................................................................... 91
4.2 ANLISE DO EFELITO DE DIFERENTES CONCENTRAES DE SULFATO
NO CONCRETO .................................................................................................... 93

4.2.1 Leituras do relgio comparador ................................................................. 93


4.2.2 Clculo das expanses .............................................................................. 96
4.2.3 Expresso dos resultados .......................................................................... 98
5

DISCUSSO DOS RESULTADOS ................................................................... 100

CONCLUSO E CONSIDERAES FINAIS ................................................... 103

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................................................ 104

15

1 INTRODUO

Segundo Lima (2005), de maneira geral, os estudos sobre durabilidade das


estruturas de concreto levam em considerao aspectos relativos aos constituintes
dessa estrutura (agregados, cimento, ao, entre outros); a sua mistura (relao
gua/cimento ou gua/aglomerante, uso de aditivos, etc) ou ento a sua construo
(condies de cura, por exemplo). Porm, o autor atenta para a necessidade de
conhecermos o meio ambiente onde a estrutura est inserida para realmente
entendermos o seu comportamento, visto que este meio pode fazer com que um
concreto devidamente especificado e executado tenha sua vida til reduzida
significativamente.
Diversos ambientes apresentam-se de maneira agressiva ao concreto,
desde ambientes urbanos, marinhos, industriais, esgotos, entre outros. Uma das
propriedades comuns a estes ambientes a presena do on sulfato (LIMA, 2005).
De acordo com Mehta e Monteiro (2008), no incomum encontrar
concentraes de sulfato deletrias ao concreto em ambientes naturais e industriais:
guas subterrneas que contm sulfatos de magnsio, sdio e potssio; solos e
guas agrcolas que contm sulfato de amnia; efluentes de fornos que utilizam
combustveis com alto teor de enxofre; efluentes de indstrias qumicas que contm
cido sulfrico; decomposio de material orgnico em pntanos, lagos rasos, poos
de minerao; tubulaes de esgoto levam a formao de gs sulfdrico; a gua
utilizada em torres de resfriamento de concreto tambm pode ser uma fonte
potencial de ataque por sulfato, devido formao gradual de sulfatos pela
evaporao da gua, entre outros.

1.1 JUSTIFICATIVA

Apesar da importncia do tema, existem poucos trabalhos acadmicos e


pesquisas a respeito do ataque de sulfatos em estruturas de concreto.
Segundo Sawyer, McCarty e Parkin (2003), o sulfato indiretamente
responsvel por dois graves problemas: odor nas Estaes de Tratamento de
Esgoto (ETEs) e deteriorao do concreto. Ambos so resultantes da reduo de
sulfato a sulfeto de hidrognio em condies anaerbicas.

16

Dentre os principais gases odorferos gerados nas estaes, Souza, M. L.


de. (2009) cita gs sulfdrico, mercaptanas, amnia e compostos orgnicos volteis.
Como consequncias, o autor aponta para desconforto aos funcionrios da estao
e populao vizinha, reclamaes, denncias aos rgos ambientais e ao
Ministrio Pblico, aes indenizatrias e depreciao da imagem da empresa.
No Estado do Paran, a SANEPAR - Companhia de Saneamento do Paran
opera 211 sistemas de tratamento de esgotos, sendo trs delas com processo de
lodo ativado com aerao prolongada e 208 com processo anaerbio, atravs do
reator Ralf/UASB, lagoas e filtros (SOUZA, M. L. de., 2009).
Os problemas comuns aos ambientes anaerbios esto presentes com
frequncia tambm nas ETEs do Paran, sendo que a reconstruo ou substituio
das partes constituintes dos sistemas de coleta e tratamento de esgoto, desde as
tubulaes coletoras, poos de visitas, entrada das ETEs (gradeamento e
desaerador), e principalmente reatores anaerbios, apresenta um custo muito
elevado. Assim, o estudo do ataque de sulfatos em estruturas de concreto torna-se
interessante e desafiador.

1.2 OBJETIVO

Este trabalho tem como principais objetivos:

Analisar a quantidade real de sulfatos existente em uma Estao de


Tratamento de Esgotos e comparar este valor com os valores citados na
literatura;

Analisar o efeito de diferentes concentraes de sulfato no concreto.

1.3 ORGANIZAO DO TRABALHO

A estrutura deste presente trabalho consiste nos captulos descritos a seguir.


A Introduo apresentada no Captulo 1, atravs da apresentao do
tema, justificando a escolha, a importncia e a relevncia do mesmo e explicitando
os objetivos do trabalho.

17

Na sequncia, a Reviso Bibliogrfica dos temas pertinentes apresentada,


configurando assim o Captulo 2.
No Captulo 3, so descritos os Materiais e Mtodos utilizados,
configurando-se a parte experimental, cuja Anlise dos Resultados apresentada no
Captulo 4.
O captulo 5 composto pela Discusso dos resultados, seguido pelas
Concluses e Consideraes Finais, apresentadas no captulo 6.
Por fim, so apresentadas as Referncias Bibliogrficas consultadas e
citadas na elaborao deste trabalho.

18

REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 ESTRUTURA INTERNA DO CONCRETO

O concreto pode ser definido segundo Arajo, Rodrigues e Freitas (2000)


como o material resultante da mistura de aglomerante, agregado mido, agregado
grado, gua e, se necessrio, aditivos, seguindo uma proporo pr-determinada.
De acordo com Mehta e Monteiro (2008), o concreto um material
compsito que consiste essencialmente de um meio aglomerante (mistura de
cimento hidrulico e gua), dentro do qual esto mergulhadas partculas ou
fragmentos de agregado. O aglomerante mais utilizado para a fabricao de
concreto o cimento Portland - material finamente pulverizado que, somente quando
hidratado, adquire propriedades ligantes, decorrentes das reaes qumicas que
ocorrem entre os minerais do cimento e a gua. Os elementos que formam a pasta
de cimento so visualizados apenas com auxlio de um microscpio, enquanto as
partculas de agregado grado so facilmente vistas no concreto.
Paulon (2005) compara o concreto endurecido a uma rocha artificial, visto
que o concreto adquire a forma de um conglomerado, formado por agregados de
diversas dimenses, envoltos por uma pasta de cimento. Esta pasta heterognea,
formada por partculas, filmes, microcristais e elementos slidos, ligados por uma
massa porosa que contm vazios (poros) e espaos com solues.
Segundo Mehta e Monteiro (2008), a microestrutura do concreto
determinada pelas fases que a compe e suas caractersticas: tipo, quantidade,
tamanho, forma e distribuio. Os autores diferenciam que, a nvel macroscpico,
so visveis apenas duas fases (partculas de agregado e matriz de pasta de
cimento), enquanto a nvel microscpico, aparece uma terceira fase: a regio
interfacial entre as partculas de agregado grado e a pasta endurecida, conhecida
como zona de transio. Este conceito complementado por Paulon (2005), ao
abordar que as propriedades mecnicas, elsticas, fsicas e qumicas do concreto
dependem de diversos fatores relativos pasta, aos agregados e ligao entre
eles, sendo que todas as fases contribuem para as propriedades finais do concreto.

19

2.1.1 Fases constituintes

2.1.1.1

Zona de Transio

Paulon (2005) define a zona de transio como a regio de maior


porosidade, devido formao de cristais de grandes dimenses, como podemos
perceber atravs da figura 1. Mehta e Monteiro (2008) descrevem como resultado
destas caractersticas a baixa resistncia da zona de transio, quando comparada
resistncia do agregado e da pasta de cimento, representando o ponto de ruptura
d estrutur , ch m do pelos utores de elo m is fr co d corrente

Figura 1: Representao diagramtica da zona de transio e da matriz de cimento no concreto.


Fonte: MEHTA; MONTEIRO, 2008

Paulon (2005) diferencia a zona de transio da pasta de cimento no que diz


respeito ao comportamento do material em cada direo: enquanto a pasta de
cimento pode ser considerada um meio isotrpico (mesmas propriedades em todas
as direes), a zona de transio fortemente anisotrpica (propriedades diferentes
em direes diferentes). Os cristais lamelares formados na zona de transio geram
uma orientao preferencial em relao superfcie do agregado, facilitando a
propagao intercristalina das fissuras. Desta maneira, forma-se uma concentrao
de tenses sempre que o concreto submetido a aes mecnicas, fragilizando a
regio.

20

Mehta e Monteiro (2008) citam alguns fatores responsveis pela baixa


resistncia da zona de transio: grande volume de vazios capilares e cristais de
hidrxido de clcio orientados e a presena de microfissuras. Os autores
apresentam que a microestrutura da zona de transio exerce grande influncia na
rigidez ou no mdulo de elasticidade do concreto.
Do ponto de vista das trs propriedades essenciais do concreto: resistncia
mecnica, porosidade e durabilidade, a ligao entre a pasta de cimento e o
agregado resulta no s de um entrelaamento mecnico dos produtos de
hidratao do cimento, mas tambm da reao qumica entre agregado e a pasta de
cimento (PAULON, 2005).

2.1.1.2

Fase Agregado

A NBR 7211 estabelece requisitos para os agregados, os quais devem ser


compostos por gros de minerais duros, estveis, compactos, durveis e
limpos. Alm disso, a norma delimita a peneira # 4 (4,75 mm) como limiar entre o
agregado grado e mido, sendo aquele retido nesta malha e este, passante
(ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 2009).
A fase agregado ocupa de 60 a 80% do volume do concreto, sendo a
principal responsvel pelas seguintes propriedades: massa unitria, mdulo de
elasticidade e estabilidade dimensional do concreto. Suas caractersticas fsicas
(forma, textura, volume, tamanho e distribuio de poros) podem ser consideradas
mais importantes do que a composio qumica ou mineralgica (MEHTA;
MONTEIRO, 2008).
De acordo com Neville (1997), o agregado tem influncia no apenas na
resistncia, mas tambm na durabilidade e no desempenho estrutural do concreto.
Deve-se considerar o agregado como um material no inerte e cujas propriedades
fsicas, trmicas e qumicas apresentam influncia no desempenho final do concreto,
no subestimando sua importncia.

21

2.1.1.3

Pasta endurecida

Segundo Mehta e Monteiro (2008), a pasta endurecida, de aparncia


homognea a olho nu, apresenta na verdade uma estrutura tambm heterognea,
formada por trs fases: slidos, vazios e gua.
Os autores definem os slidos na pasta de cimento como os produtos das
reaes de hidratao: silicatos de clcio hidratado (C-S-H), hidrxido de clcio
[Ca(OH)2], sulfoaluminatos de clcio (etringita) e gros de clnquer no hidratados.
Os vazios so divididos por Mehta e Monteiro (2008) em: espaos
interlamelares no C-S-H (poros muito pequenos, irrelevantes na permeabilidade,
mas importantes na retrao), vazios capilares (correspondem ao espao no
preenchido pelos slidos da pasta de cimento hidratada, resultando na porosidade
do material), ar incorporado (bolhas de 50 a 200 m que favorecem a
trabalhabilidade) e ar aprisionado (bolhas de at 3 mm, aprisionadas durante a
mistura na betoneira). O valor 50 nm separa micro e macroporos, sendo microporos
os vazios menores que 50 nm (importantes para a retrao e a fluncia) e
macroporos os vazios maiores que 50 nm (prejudiciais resistncia e
impermeabilidade).
A gua na pasta composta pela gua capilar (presente nos vazios maiores
que 50 ), gua adsorvida (prxima da superfcie do slido, a principal
responsvel pela retrao da pasta), gua interlamelar (fixada ao C-S-H por pontes
de hidrognio), gua quimicamente combinada (integrante de vrios produtos
hidratados do cimento; removida apenas com temperaturas muito elevadas)
(MEHTA; MONTEIRO, 2008).

2.1.2 Reaes de hidratao do cimento Portland

De acordo com Bauer (1994), os componentes essenciais do cimento


Portland so cal (CaO), slica (SiO2), alumina (Al2O3) e xido de ferro (Fe2O3),
constituindo de 95 a 96% do total de xidos. Outros componentes esto presentes
em menores quantidades, como magnsia (MgO), anidro sulfrico (SO 3), xido de
sdio (Na2O), xido de potssio (K2O), xido de titnio (TiO2), entre outros.
O processo de produo do cimento se d em altas temperaturas, atravs
da moagem do clnquer (mistura de minerais) com uma pequena quantidade de

22

sulfato de clcio (CaSO4), resultando na formao de compostos silicatos e


aluminatos (BAUER, 1994). A tabela 1 a seguir detalha estes compostos silicatos e
aluminatos formados:

Componente

C3S

Tabela 1: Principais componentes do cimento Portland


Nome
Propriedades

Silicato
Triclcico

3CaO.SiO2

C2S

Silicato
Diclcico

2CaO.SiO2

C3A
3CaO.Al2O3
C4AF
4CaO.Al2O3.Fe2O3

Aluminato
Triclcico
Ferro
Aluminato
Tetraclcico

1. Principal responsvel pela resistncia a curto prazo,


principalmente ao fim do primeiro ms de cura.
2. Segundo componente mais importante na produo do calor
de hidratao.
3. Segundo componente responsvel pelo tempo de pega.
4. Sua forma impura tambm conhecida como Alita.
5. Sua velocidade de hidratao controlada pela velocidade
de difuso dos ons por camadas sobrejacentes do produto
hidratado.
1. Apresenta-se sob 3 formas diferentes:
- Em temperaturas elevadas - -C2S
- Em temperaturas por volta de 1450oC - -C2S (presente nos
cimentos comerciais)
- Em temperaturas por volta de 670oC - -C2S
2. Principal responsvel pela resistncia a longo prazo.
3. Sua forma impura tambm conhecida como Belita.
4. Sua hidratao controlada pela sua baixa velocidade
intrnseca de reao.
1. Forma partculas cristalinas retangulares.
2. Principal componente na produo do calor de hidratao.
3. Principal componente pela rapidez da pega, quando presente
na forma cristalina.
4. Sua forma predominante a de placas achatadas.
5. Atua como fundente na fabricao do cimento Portland.
1. Apresenta-se sob a forma de soluo slida.
2. Atua como fundente na fabricao do cimento Portland.
Fonte: COSTA, 2004

Alm destes compostos, outro componente adicionado pasta endurecida:


a gipsita [CaSO4.2H2O]. A gipsita atua como redutor da velocidade de hidratao
(SOUZA; RIPPER, 1998).
Segundo Mehta e Monteiro (2008), os aluminatos so conhecidos por se
hidratarem a uma velocidade muito mais rpida do que os silicatos. A reao com o
C3A imediata e, sem a presena da gipsita, a velocidade da reao seria to rpida
que impossibilitaria a aplicao na construo civil.
Os autores relatam o processo de hidratao do cimento: quando o cimento
disperso em gua, o sulfato de clcio e os compostos formados a altas
temperaturas tendem a formar uma soluo, elevando os nveis de lcalis solveis

23

(Ca2+, SO42-, OH-) resultando em um pH elevado, entre 12 e 13. A reao do C3A


com gua, representada pela EQUAO (1), imediata, de modo que durante a
primeira hora de hidratao, formam-se os primeiros cristais aciculares (formato de
agulha) de sulfoaluminato de clcio hidratado, conhecidos como etringita (

),

com liberao de grande quantidade de calor de hidratao.

(1)

Os produtos resultantes da hidratao do ferroaluminato de clcio na


presena de sulfato so semelhantes queles formados pela hidratao do C 3A,
sendo que podem variar dependendo da concentrao de sulfato e produzir
ou

(MEHTA; MONTEIRO, 2008).

Algumas horas mais tarde, grandes cristais prismticos de hidrxido de


clcio [Ca(OH)2] e pequenos cristais fibrilares de silicatos de clcio hidratado (C 3S e
C2S) comeam a preencher o espao vazio ocupado originalmente pela soluo,
conforme EQUAES (2) e (3) (MEHTA; MONTEIRO, 2008):

(2)

(3)

Aps alguns dias, quando todo o sulfato tiver sido consumido, a etringita se
torna instvel e gradativamente convertida em monossulfoaluminato de clcio
hidratado (

), que o produto final da hidratao do cimento, na forma de

placas hexagonais, como mostra a EQUAO (4) (MEHTA; MONTEIRO, 2008):

(4)

Mehta e Monteiro (2008) citam os principais produtos das reaes de


hidratao do cimento (slidos da pasta):

24

Silicato de clcio hidratado (C-S-H): estruturas pequenas e fibrilares que


constituem de 50 a 60% do volume dos slidos da pasta, com morfologia
variando de fibras pouco cristalinas at redes reticulares, como mostra a
figura 2. A excelente resistncia mecnica e qumica do material atribuda
principalmente s foras de Van der Waals. Estas estruturas so formadas
conforme as EQUAES (2) e (3).

Figura 2: Cristais de silicato de clcio hidratado (C-S-H)


FONTE: ALIZADEH, 2011

Hidrxido de clcio [Ca(OH)2]: os grandes cristais de hidrxido de clcio


(portlandita) constituem de 20 a 25% do volume de slidos da pasta,
tendendo a formar cristais grandes sob forma de prismas hexagonais, cuja
morfologia depende da disponibilidade de espao, temperatura de hidratao
e impurezas do sistema, como mostra a figura 3. Estas estruturas so
formadas conforme as EQUAES (2) e (3).

25

Figura 3: Placas hexagonais de hidrxido de clcio


FONTE: ALIZADEH, 2011

Sulfoaluminato de clcio: ocupa de 15 a 20% do volume de slidos na pasta.


Durante os primeiros estgios da hidratao, a relao inica sulfato/alumina
favorece a formao de trissulfoaluminato de clcio hidratado
(etringita), na forma de cristais prismticos aciculares (formato de agulha),
conforme figura 4. Estas estruturas so formadas conforme a EQUAO (1).

Figura 4: Etringita (formato de agulhas)


Fonte: ALIZADEH, 2011

26

A etringita se transforma eventualmente em monossulfoaluminato de clcio


hidratado

que cristaliza em placas hexagonais, vide figura 5. Estas

estruturas so formadas conforme a EQUAO (4).

Figura 5: Microestrutura do concreto: etringita e monossulfato


Fonte: MEHTA; MONTEIRO, 2008

Gros de clnquer no hidratado: em idades avanadas, devido falta de


espao disponvel, a hidratao in loco de partculas do clnquer resulta na
formao de um produto de hidratao muito denso, de morfologia parecida
com a partcula do clnquer original.

2.1.3 Porosidade e Permeabilidade

Segundo Souza e Ripper (1998), em termos de durabilidade das estruturas


de concreto, o elemento fundamental a gua, em sua forma lquida ou na forma de
umidade. Assim, a quantidade de gua e a sua relao com a quantidade de
cimento (relao a/c) sero os elementos bsicos para definir as caractersticas do

27

concreto: densidade, compacidade, porosidade, permeabilidade, capilaridade e


resistncia mecnica.
Neville (1997) faz a distino entre os conceitos de porosidade e
permeabilidade, sendo porosidade a medida da proporo do volume total de
concreto ocupada por poros, expressa geralmente em porcentagem. Estes poros
podem ou no estar interligados, de modo que se estiverem, a permeabilidade ser
alta, e se no estiverem interligados, a permeabilidade ser baixa, mesmo se a
porosidade

for

alta.

Deste

modo,

Mehta

Monteiro

(2008)

descrevem

permeabilidade como a taxa do fluxo de um fluido atravs de um slido poroso, ou


seja, a facilidade com que um fluido escoa atravs de um slido. Na pasta
endurecida, o tamanho e a continuidade dos poros controlam o coeficiente de
permeabilidade.
Quando se trata de transporte de fluidos no concreto, Neville (1997) aponta
os trs os principais fluidos: gua pura ou com ons agressivos, dixido de carbono
(CO2) e oxignio (O2). Segundo Medeiros, M. H. F. de (2008), os principais
mecanismos de transporte de massa pelo concreto so: permeabilidade, difuso e
absoro por suco capilar, sendo que estes podem ocorrer separadamente ou em
conjunto. Permeabilidade (ou escoamento) se refere ao movimento sob diferencial
de presso, enquanto a difuso desloca o fluido por diferena de concentrao do
on (da regio de maior concentrao para a regio de menor concentrao). O
processo de absoro por suco capilar decorrente do movimento capilar nos
poros abertos ao meio ambiente, de modo que somente ocorre suco capilar em
concretos parcialmente secos (no ocorre adsoro em concretos completamente
secos ou completamente saturados) (NEVILLE, 1997).
Arajo, Rodrigues e Freitas (2000) citam os dois fatores principais dos quais
a porosidade depende: relao a/c e grau de hidratao da pasta. A estrutura da
pasta definida pela relao gua/cimento: quanto menor esta relao, mais
prximos estaro os gro de cimento e menor ser a porosidade da pasta. Outro
fator tambm considerado a expansibilidade das reaes de hidratao, visto que
os produtos formados ocupam um volume maior do que o cimento ocupava
inicialmente, de modo que a porosidade diminui medida que a hidratao evolui.
Assim, pode-se dizer que a porosidade do concreto diminui com a reduo da
relao a/c e com a evoluo da hidratao, ou seja, com a idade do concreto.

28

2.2 DURABILIDADE

A NBR 6118 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS ABNT, 2003) estabelece no captulo cinco os requisitos mnimos de qualidade que
as estruturas de concreto devem atender, sendo eles:

Capacidade resistente (segurana ruptura)

Desempenho em servio (capacidade de se manter em condies plenas de


utilizao, sem apresentar danos que comprometam o uso da estrutura)

Durabilidade (capacidade de resistir s influncias ambientais)

Segundo as diretrizes da norma, as estruturas de concreto devem ser


projetadas e construdas de modo que conservem sua segurana, estabilidade e
aptido em servio durante o perodo correspondente sua vida til.
Segundo Mehta e Monteiro (2008), h uma estreita relao entre resistncia
e durabilidade, sendo esta definida como a vida til de um material sob dadas
condies ambientais.
Esta associao entre vida til e durabilidade enfatizada por Souza e
Ripper (1998). Conhecidas as caractersticas de deteriorao do concreto, os
autores definem como durabilidade o parmetro que relaciona tais caractersticas,
individualizando cada construo pelas respostas aos efeitos da agressividade
ambiental e definindo, assim, a vida til da estrutura.
De acordo com Helene (1992), inmeras construes apresentam
manifestaes patolgicas significativas, comprometendo no apenas o aspecto
esttico, mas tambm, na maioria das vezes, a capacidade resistente, podendo
levar ao colapso da estrutura.

2.2.1 Origens e causas das manifestaes patolgicas

Segundo Souza e Ripper (1998), salvo os casos em que ocorrem catstrofes


naturais, caracterizadas por solicitaes violentas de carter imprevisvel, as
manifestaes patolgicas tm como fator preponderante as falhas que ocorrem
durante a realizao de uma ou mais atividades referentes ao processo da

29

construo

civil:

concepo

(projeto),

execuo

(construo)

utilizao

(manuteno).
De acordo com esta concepo, Medeiros, H. (2010) cita tambm as causas
das manifestaes patolgicas: sobrecargas, impactos, abraso, movimentao
trmica, concentrao de armaduras, retrao hidrulica e trmica, alta relao a/c,
exposio a ambientes agressivos, ao da gua, excesso de vibrao, falhas de
concretagem e falta de proteo superficial.
Souza e Ripper (1998) separam as causas da deteriorao das estruturas de
concreto em causas intrnsecas e extrnsecas. As causas intrnsecas so aquelas
inerentes prpria estrutura, enquanto as causas extrnsecas independem do corpo
estrutural em si, podendo ser vistas como os fatores que atacam a estrutura de fora
para dentro.
Dentre as causas intrnsecas citadas por Souza e Ripper (1998), esto:

Falhas humanas durante a construo: deficincias de concretagem,


inadequao de escoramentos e frmas, deficincias nas armaduras,
utilizao incorreta de materiais de construo, incluindo utilizao de
agregados reativos, instaurando a possibilidade de gerao de reaes
expansivas no concreto;

Falhas humanas durante a utilizao: ausncia de manuteno;

Causas naturais: causas prprias estrutura porosa do concreto; causas


qumicas

(reaes

internas

do

concreto,

expansibilidade

de

certos

constituintes do cimento, presena de cloretos, cidos, sais e gua), causas


fsicas, causas biolgicas (ao de sulfetos presente nos esgotos).

Dentre as causas extrnsecas, esto:

Falhas humanas durante o projeto;

Falhas humanas durante a utilizao;

Aes mecnicas;

Aes fsicas;

Aes qumicas;

Aes biolgicas.

30

2.2.2 Grau de agressividade

De modo a auxiliar o projetista de estruturas a fazer o dimensionamento


correto, com recomendaes sobre o cobrimento das armaduras, o trao do
concreto, a relao a/c e outras caractersticas, os ambientes foram classificados
segundo o grau de agressividade (MEDEIROS, H., 2010).
De acordo com a NBR 6118 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS
TCNICAS - ABNT, 2003),
aes fsicas e

gressivid de do meio mbiente est rel cion d s

qumicas que

atuam sobre

as estruturas de

concreto,

independentemente das aes mecnicas, das variaes volumtricas de origem


trmica, da retrao hidrulica e outras previstas no dimensionamento das
estrutur s de concreto Deste modo,

norm

est belece qu tro cl sses de

agressividade ambiental, conforme a tabela 2:


Tabela 2: Classes de agressividade ambiental
Classe de
agressividade
ambiental

Agressividade

Fraca

II

Moderada

Classificao geral do tipo


de ambiente para efeito de
projeto
Rural
Submersa

Risco de deteriorao da
estrutura

Insignificante

12

Urbana
Pequeno
1
Marinha
III
Forte
Grande
Industrial 1 2
13
Industrial
IV
Muito forte
Elevado
Respingos de mar
1) Pode-se admitir um microclima com uma classe de agressividade mais branda (um nvel acima)
para ambientes internos secos (salas, dormitrios, banheiros, cozinhas e reas de servio de
apartamentos residenciais e conjuntos comerciais ou ambientes com concreto revestido com
argamassa e pintura).
2) Pode-se admitir uma classe de agressividade mais branda (um nvel acima) em: obras em regies
de clima seco, com umidade relativa do ar menor ou igual a 65%, partes da estrutura protegidas de
chuva em ambientes predominantemente secos, ou regies onde chove raramente.
3) Ambientes quimicamente agressivos, tanques industriais, galvanoplastia, branqueamento em
indstrias de celulose e papel, armazns de fertilizantes, indstrias qumicas.
Fonte: NBR 6118 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 2003)

Visto que a durabilidade de uma estrutura depende das caractersticas do


concreto e da qualidade (e espessura) do concreto do cobrimento da armadura, a
norma prev valores mnimos de relao gua/cimento, classe do concreto e
cobrimento

nominal,

em relao

estabelecida, vide tabela 3 e 4:

classe

de

agressividade

previamente

31

Tabela 3: Correspondncia entre classe de agressividade e qualidade do concreto


Classe de agressividade
Concreto

Tipo

II

III

IV

Relao a/c
em massa

CA

0,65

0,60

0,55

0,45

CP

0,60

0,55

0,50

0,45

CA

C20

C25

C30

C40

CP

C25

C30

C35

C40

Classe de
concreto

NOTAS
1) O concreto empregado na execuo das estruturas deve cumprir com os requisitos estabelecidos
na ABNT NBR 12655.
2) CA corresponde a componentes e elementos estruturais de concreto armado.
3) CP corresponde a componentes e elementos estruturais de concreto protendido.
Fonte: NBR 6118 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 2003)
Tabela 4 Correspondnci entre cl sse de gressivid de e cobrimento nomin l p r

c = 10 mm

Classe de agressividade ambiental


Tipo de estrutura

Componente
ou elemento

II

III

IV

Cobrimento nominal (mm)

Concreto Armado

Laje2

20

25

35

45

Viga/pilar

25

30

40

50

Concreto
Todos
30
35
45
55
Protendido1
1) Cobrimento nominal da armadura passiva que envolve a bainha ou os fios, cabos e cordoalhas,
sempre superior ao especificado para o elemento de concreto armado, devido aos riscos de
corroso fragilizante sob tenso.
2)Para a face superior de lajes e vigas que sero revestidas com argamassa de contrapiso, com
revestimentos finais secos tipo carpete e madeira, com argamassa de revestimento e acabamento
tais como pisos de elevado desempenho, pisos cermicos, pisos asflticos e outros tantos, as
exigncias desta tabela podem ser substitud s por 7 4 7 5, respeit do um cobrimento nomin l 15
mm.
3)Nas faces inferiores de lajes e vigas de reservatrios, estaes de tratamento de gua e esgoto,
condutos de esgoto, canaletas de efluentes e outras obras em ambientes qumica e intensamente
gressivos,
rm dur deve ter cobrimento nomin l 45 mm
Fonte: NBR 6118 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 2003)

Sabendo-se o grau de agressividade do ambiente onde a estrutura se


encontra,

Battagin

(2010)

cita

algumas

maneiras

de

prevenir

possveis

manifestaes patolgicas: uso de concretos menos permeveis, com baixa relao


a/c, uso de cimentos de alto-forno, pozolnicos ou resistentes aos sulfatos, que
apresentam um comportamento mais favorvel com relao durabilidade.

32

2.2.3 Agentes de deteriorao

Como j citado, Souza e Ripper (1998) identificam a gua como um dos


elementos principais no que diz respeito durabilidade das estruturas de concreto.
O outro fator aborda a agressividade do meio, ou seja, a capacidade de transporte
de lquidos e gases contidos no meio ambiente para o interior do concreto. Os
autores enfatizam que a combinao dos agentes ambientais como temperatura,
umidade,

chuva,

vento,

salinidade,

agressividade

qumica

ou

biolgica,

transportados para o interior da massa de concreto, em conjunto com a resposta


dessa massa a tal ao, constituem os principais elementos da caracterizao da
durabilidade.
Medeiros, H (2010) separa os agentes de deteriorao das estruturas de
concreto em agentes fsicos, qumicos e biolgicos. Os agentes fsicos so
referentes variao de temperatura, umidade, ciclos de gelo e degelo, ciclos de
umedecimento e secagem. Os agentes qumicos se referem carbonatao,
maresia (gua do mar), chuva cida, corroso, ataque de cidos, guas brandas e
resduos industriais. Por ltimo, os agentes biolgicos se referem a microorganismo,
algas, solos e guas contaminadas.
Segundo Mehta e Monteiro (2008), a distino entre causas fsicas e
qumicas da deteriorao simplesmente de carter explicativo, pois na prtica, as
duas se sobrepem.
Nos slidos porosos, s be-se que gua a causa de muitos tipos de
processos fsicos de deteriorao. Como veculo para transporte de ons
agressivos, a gua pode ser tambm a fonte de processos qumicos de
degradao... Na prtica, a deteriorao do concreto raramente se deve a
uma nica causa. Em geral, as causas fsicas e qumicas da deteriorao
esto to interligadas e mutuamente se reforando, que separar as causas
e seus efeitos se torna muitas vezes impossvel (MEHTA; MONTEIRO,
2008).

Deste modo, Mehta e Monteiro (2008) agrupam as causas fsicas em duas


categorias: desgaste superficial e fissurao. Na primeira categoria se enquadram
os fenmenos de abraso, eroso e cavitao; enquanto na segunda, se enquadram
as mudanas de volume (presso de cristalizao de sais nos poros e gradientes
normais de temperatura e umidade), carga estrutural e exposio a extremos de
temperatura (ciclos do gelo-degelo e ao do fogo), conforme figura 6.

33

Causas fsicas
desgaste da superfcie
abraso

eroso

fissurao
mudanas de
volume

cavitao

carga
estrutural

exposio a
extremos de
temperatura

Figura 6: Figura esquemtica das causas fsicas de deteriorao


Fonte: HELENE (1992)

Do mesmo modo, as causas qumicas tambm so agrupadas em


categorias, sendo elas hidrlise dos componentes da pasta; trocas inicas entre
fluidos agressivos e componentes da pasta; reaes envolvendo formao de
produtos expansivos, como expanso por sulfatos, reao lcali-agregado e
corroso de armaduras (MEHTA; MONTEIRO, 2008), vide figura 7.

Causas qumicas
hidrlise dos
componentes
da pasta

trocas inicas
entre fluidos
agressivos e
pasta

reaes causadoras e produtos expansveis

expanso por
sulfatos

reao lcaliagregado

corroso de
armaduras

Figura 7: Figura esquemtica das causas qumicas da deteriorao


Fonte: HELENE (1992)

Segundo Neville (1997), o ataque qumico ocorre pela decomposio de


produtos da hidratao do cimento e formao de outros produtos. Se estes novos
produtos forem solveis podem ser lixiviados; e se forem insolveis, podem se
expandir no prprio local onde se formam.

34

Helene (1992) enfatiza que a vulnerabilidade do concreto ao ataque qumico


depende basicamente da permeabilidade, alcalinidade e reatividade dos compostos
hidratados do cimento. Para Bauer (1994), a ao dos agentes agressivos depende
em primeiro lugar da sua concentrao.

2.2.4 Principais manifestaes patolgicas


De acordo com Helene (1992), patologia pode ser entendida como a parte
da Engenharia que estuda os sintomas, os mecanismos, as causas e as origens dos
defeitos das construes civis, ou seja, o estudo das partes que compem o
diagnstico do problema. terapia, cabe estudar a correo e a soluo desses
problem s p tolgicos
O autor cita como manifestaes patolgicas de maior incidncia nas
estruturas de concreto:

Manchas superficiais 22%

Fissuras ativas e passivas 21%

Corroso de armadura 20%

Ninhos de concretagem 20%

Flechas excessivas 10%

Degradao qumica 7%

Entre as principais patologias por agentes qumicos e ambientais, Medeiros,


H. (2010) cita: corroso de armaduras, carbonatao, ataque de sulfatos, ataque de
solues cidas e a ao de cloretos.

2.2.5 Ambientes agressivos

De acordo com Helene (1992), a degradao das superfcies expostas de


concreto mais significativa em edificaes localizadas em grandes centros
urbanos, industriais e atmosferas martimas.
Medeiros, H. (2010) acrescenta ainda as edificaes industriais e as
estaes de tratamento de esgotos domsticos e industriais, devido contaminao

35

destas atmosferas por gases e cinzas, como o H 2S, SO2 e NOX, alm de outros
gases cidos.
Com relao aos grandes centros urbanos e industriais, a Companhia
Ambiental do Estado de So Paulo - CETESB cita alguns dos principais poluentes
emitidos pelas indstrias e veculos automotivos: material particulado (poeiras,
fumaas e todo tipo de material suspenso); dixido de enxofre (SO 2) - resultante da
queima de combustveis que contm enxofre (leo diesel, leo combustvel industrial
e gasolina); monxido de carbono (CO) - resultante da queima incompleta de
combustveis fsseis; oznio (O3) - produto da reao entre xidos de nitrognio e
compostos orgnicos volteis na presena de luz solar; hidrocarbonetos (HC) gases e vapores resultantes da queima incompleta e evaporao de combustveis e
de outros produtos orgnicos volteis; xido de nitrognio (NO) e dixido de
nitrognio (NO2) - formados durante o processo de combusto. Gases combustveis
e gases de escapamento das indstrias podem conter cidos minerais livres como
cido sulfrico, cidos orgnicos, cido actico, cidos sulfurosos e cidos
sulfdricos. Os componentes gasosos sob precipitaes se dissolvem e sob a forma
de gua, agridem o concreto (BAUER, 1994).
Com relao s atmosferas martimas, os agentes mais agressivos ao
concreto so os sais de magnsio e sulfatos, enquanto os mais agressivos
armadura de ao so os cloretos. Os sais so retirados do mar pelas ondas e
transportados pelos ventos, podendo percorrer grandes distncias. Alm dos
edifcios que sofrem com a maresia, as estruturas sujeitas s variaes dos nveis
das mars so as mais atacadas, pois esto sujeitas a outros processos qumicos,
fsicos e biolgicos (BATTAGIN, 2010).
Com relao s estaes de tratamento de esgoto, destaca-se a degradao
de estruturas de concreto devido ao de compostos de enxofre e de bactrias
(LIMA, 2005). Estes aspectos sero abordados mais adiante, no item 2.7.

2.3 REAES EXPANSIVAS

De acordo com Souza e Ripper (1998), as reaes expansivas podem dar


origem a fissuras, resultando na perda da durabilidade do concreto em grande
velocidade. Tal velocidade depende do tipo de exposio do elemento estrutural,

36

das condies ambientais, da ao de guas agressivas que penetram pelas


fissuras e poros, e do contato das armaduras com o ar.
Segundo Mehta e Monteiro (2008), as reaes qumicas envolvendo a
formao de produtos expansivos podem levar a certos efeitos danosos no concreto.
Se no inicio a expanso pode no causar danos, com o aumento das tenses
internas no concreto, aparecem as manifestaes: fechamento de juntas de
expanso; deformaes; deslocamentos em diferentes partes da estrutura;
fissurao; lascamento e pipocamento. Os autores citam os quatro fenmenos
associados s reaes qumicas expansivas: ataque por sulfato, reao lcaliagregado, hidratao tardia de CaO e MgO livres e corroso da armadura.
Neste trabalho ser abordado com mais profundidade apenas o ataque por
sulfatos, por se tratar do escopo principal deste Trabalho Final de Curso.

2.4 ATAQUE POR SULFATOS

Neville (1997) esclarece que os sais na forma slida no atacam o concreto.


Somente quando dissolvidos os sais reagem com a pasta de cimento hidratado.
Os dois principais meios de ataque por sulfatos so: reao com os produtos
de hidratao do aluminato triclcico no hidratado (C 3A) produzindo etringita; e
reao com o hidrxido de clcio produzindo gipsita. No concreto endurecido, a
formao da etringita resultante do ataque de sulfato pode levar expanso, e,
devido baixa resistncia trao do concreto, pode fissurar a pea (COSTA,
2004).
Costa (2004) esquematiza as reaes de maneira simplificada:

hidrxido de clcio + sulfato + gua gipsita

aluminato triclcico + gipsita + gua monossulfato

monossulfato + gipsita + gua etringita

Souza, R. B. de. (2006) aponta quatro formas de ataque por sulfatos:


ingresso de ons sulfato para o interior da pasta, cristalizao dos sais de sulfato,
formao de etringita tardia (DEF delayed ettringite formation) e formao de
taumasita:

37

O ingresso de ons sulfato de fontes externas para o interior da pasta de


cimento hidratada resulta em reaes qumicas: formao de etringita ou
formao de gipsita.

A cristalizao dos sais de sulfato ocorre quando a concentrao de sais


torna-se muito elevada, devido evaporao da gua.

A formao de etringita tardia DEF ocorre quando o on sulfato no


oriundo de fontes externas, mas sim, do interior do prprio material, atravs
de agregados contaminados com gipsita ou cimento com teor de sulfatos
muito alto.

A formao de taumasita (CaSiO3CaCO3CaSO415H2O) ocorre devido ao


ataque simultneo de sulfatos (SO42-) e carbonatos (CO32-), associado baixa
temperatura. resultado da reao entre carbonatos, sulfatos de clcio, gua
e silicatos e clcio hidratados (SOUZA, R. B. de., 2006).

As consequncias do ataque por sulfatos no compreendem somente a


desagregao por expanso e fissurao, mas tambm a perda de resistncia do
concreto devido perda de coeso na pasta de cimento e perda de aderncia
entre a pasta e as partculas de agregado (NEVILLE, 1997). Deste modo, Mehta e
Monteiro (2008) destacam duas formas de ataque: expanso (com conseqente
fissurao, aumentando a permeabilidade do concreto e facilitando a penetrao de
guas agressivas) e perda progressiva de resistncia simultnea perda de massa
(devido perda da coeso dos produtos de hidratao).
O concreto atacado por sulfatos tem uma aparncia esbranquiada
caracterstica. A deteriorao geralmente comea nos cantos e arestas seguida de
uma fissurao progressiva e lascamento que reduzem o concreto a uma condio
frivel ou mesmo mole (NEVILLE, 1997).
A intensidade do ataque depende do on ction (on positivo) que est ligado
ao radical sulfato (SO42), de modo que a ordem crescente de agressividade :
sulfato de clcio (CaSO4), sulfato de sdio (Na2SO4), sulfato de magnsio (MgSO4) e
sulfato de amnia (NH4SO4) (COSTA, 2004).
De acordo com Mehta e Monteiro (2008), os componentes da pasta de
cimento mais vulnerveis ao ataque pelos ons sulfato so o hidrxido de clcio e as
fases que contm alumina. O mecanismo do ataque ocorre na presena de Ca(OH) 2:

38

no contato da pasta com os ons sulfato, os hidratos que contm alumina so


convertidos de monossulfato hidratado em etringita, segundo a EQUAO (5):

(5)

Alm da expanso causada pela etringita, outro mecanismo est associado


formao de gipsita como resultado de reaes por troca de ctions. Dependendo
do ction presente na soluo de sulfato (Na+, K+ ou Mg2+), tanto o Ca(OH)2 como o
C-S-H podem ser convertidos em gipsita (MEHTA; MONTEIRO, 2008).

2.4.1 Reaes do Sulfato de Clcio

Segundo Costa (2004), o composto de sulfato de clcio que apresenta duas


molculas de gua conhecido comercialmente como gesso (CaSO 4.2H2O). Devido
baixa solubilidade em gua, o composto considerado menos agressivo que o
sulfato de sdio e de magnsio.
O sulfato de clcio reage com o aluminato de clcio hidratado (EQUAO
(6)) e com o monossulfoaluminato de clcio (EQUAO (7)) formando etringita:

(6)

(7)

Como a etringita se forma no concreto j endurecido, a expanso pode


causar deformaes gerando a fissurao da pea.
Mehta e Monteiro (2008) explicam que as expanses no concreto
relacionadas ao sulfato so associadas etringita, porm, os mecanismos pelos
quais a formao da etringita causa expanso ainda so um tema controverso. As
duas hipteses mais aceitas so: a presso exercida pelo crescimento dos cristais

39

de etringita; e a expanso resultante da adsoro de gua em meio alcalino por uma


etringita pouco cristalina.

2.4.2 Reaes do Sulfato de Sdio

Segundo Souza, R. B. de. (2006), a primeira reao qumica no ataque por


sulfato de sdio a transformao do monossulfoaluminato em etringita (EQUAO
5). Esta reao a reverso de uma das reaes de hidratao (EQUAO (4)): a
etringita, instvel, convertida em monossulfoaluminato, que o produto final da
hidratao do cimento. Em contato com o meio contendo sulfatos, muda-se a
condio do equilbrio e esta reao tende a retornar ao seu estado inicial, formando
novamente etringita:

(5)

(4)

Costa (2004) cita dois tipos de reaes em que o sulfato de sdio est
presente, sendo uma com o hidrxido de clcio [Ca(OH)2] (EQUAO (8)) e outra
com as fases do aluminato de clcio hidratado (EQUAES (9) e (10)). As reaes
do sulfato de sdio so:

(8)

Na reao acima, h a formao de hidrxido de sdio. Este subproduto da


reao assegura a continuidade da alcalinidade do sistema, essencial para a
estabilidade da fase C-S-H (MEHTA; MONTEIRO, 2008).

40

(9)

(10)

Figura 8: Modelo de ataque em material de base cimentcia por sulfato de sdio


Fonte: SOUZA, R.B.de, 2006

41

Souza, R. B. de. (2006) cita Santhanan, Cohen e Olek1 (2003) ao descrever


os passos do ataque do sulfato de sdio:
PASSO 1 A soluo agressiva de Na2SO4 difunde-se para o interior do
material cimentcio. PASSO 2 Nas regies prximas da superfcie,
comeam a ser formadas etringita e gipsita. Estes compostos expansivos
so formados nos vazios da pasta de cimento, no gerando tenses
internas. PASSO 3 Os compostos expansivos preenchem os vazios da
pasta, esgotando a capacidade de acomodao da estrutura da pasta de
cimento. Inicia-se a gerao de tenses internas no material, que so
suportadas pela regio inalterada da pasta de cimento. PASSO 4 A regio
inalterada quimicamente no suporta mais as tenses de trao geradas
pelos compostos expansivos, iniciando um processo de fissurao. PASSO
5 A soluo agressiva de sulfatos continua a difundir-se para o interior do
material com mais intensidade via rea fissurada, reagindo com os
compostos hidratados da pasta de cimento. Formam-se etringita e gipsita
nesta regio fissurada, que tende a expandir mais. Por fim a seo do
material cimentcio fica dividida em quatro regies: regio desintegrada;
regio de depsito de produtos de ataque; regio com fissurao e; regio
s.

2.4.3 Reaes do Sulfato de Magnsio

O ataque por MgSO4 revela uma certa particularidade, pois se divide em


duas frentes de ataque: reao com o hidrxido de clcio, formando gipsita e
hidrxido de magnsio (EQUAO (11)) e reao com os elementos C-S-H,
fragmentando-os em gipsita, hidrxido de magnsio e slica (EQUAO (12)):

(11)

(12)
A converso de hidrxido de clcio em gipsita acompanhada pela
formao de hidrxido de magnsio, que insolvel e reduz a alcalinidade do
sistema. Assim, a estabilidade do C-S-H reduzida e ele tambm atacado pela
soluo de sulfato, tornando o ataque mais severo (MEHTA; MONTEIRO, 2008).
H uma troca entre magnsio e clcio. O magnsio se deposita sob a forma
de um composto dificilmente solvel, enquanto que uma soluo de sulfato de clcio
1

SANTHANAM, M; COHEN, M. D.; OLEK, J. Mechanism of sulfate attack: a fresh look Part 2.
Proposed mechanisms. Cement and Concrete Research, n. 33, p.341-346, 2003.

42

puro penetra no concreto e pode formar, com o aluminato de clcio, a etringita, que
provoca a expanso (BAUER, 1994).
Um fator que faz o sulfato de magnsio ser mais agressivo ao concreto, que
os de sdio e de clcio, o fato daquele ser quase duas vezes mais solvel que o
primeiro e trinta e cinco vezes mais que o segundo.
Segundo a ASTM C 1012 (AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND
MATERIALS, 2004), o ataque em concentraes inferiores a 3,2g SO 4/L ou 4,0g
MgSO4/L caracteriza-se pela formao da etringita. Concentraes de sulfato que
estejam entre 3,2g SO4/L e 6,0g SO4/L ou 4,0g MgSO4/L a 7,5g MgSO4/L
caracterizam-se pela formao de etringita e gipsita e a deteriorao e fissurao
podem ser lentas e de difcil percepo. Em concentraes acima de 6,0g SO 4/L ou
7,5g MgSO4/L, a reao caracteriza-se pela formao de hidrxido de magnsio,
gesso e gel de slica, no ocorrendo a formao de etringita e a deteriorao do
concreto muito severa devido ao aumento da concentrao de magnsio.
Souza, R. B. de. (2006) cita Santhanan, Cohen e Olek2 (2003) ao descrever
os passos do ataque do sulfato de magnsio:
PASSO 1 A soluo agressiva de MgSO4 difunde-se para o interior do
material. PASSO 2 Uma camada de Mg(OH)2 (brucita) forma-se
rapidamente na superfcie do corpo-de-prova, a partir da reao da soluo
agressiva com a portlandita (Ca(OH)2) da pasta de cimento hidratada.
Forma-se tambm gipsita. PASSO 3 A formao de Mg(OH)2 consome
muita portlandita, conseqentemente o pH da pasta diminui. Para manter o
equilbrio, o C-S-H libera portlandita, aumentando novamente o pH,
contribuindo para a descalcificao da estrutura. PASSO 4 Depois de
formada a camada de Mg(OH)2, a soluo agressiva penetra no interior do
corpo-de-prova por difuso, porm esta dificultada pela camada de
Mg(OH)2, que um gel impermevel. PASSO 5 Forma-se gipsita e
etringita nas regies prximas superfcie (porm sob a camada de
Mg(OH)2), causando expanso e tenses internas nas camadas inalteradas,
o que gera fissurao nessa regio (similar ao que acontece no ataque por
sulfato de sdio). PASSO 6 Em algumas regies, a soluo agressiva de
2+
sulfatos, devido ao do ction Mg , degrada diretamente o C-S-H,
resultando em perda de resistncia e desintegrao da pasta. A seo do
material cimentcio fica dividida em regies: camada de Mg(OH)2 e gipsita
paralela superfcie do corpo-de-prova; regio de depsito de produtos de
ataque; regies isoladas de descalcificao do C-S-H, formando M-S-H;
regio com fissurao e; regio s.

SANTHANAM, M; COHEN, M. D.; OLEK, J. Mechanism of sulfate attack: a fresh look Part 2.
Proposed mechanisms. Cement and Concrete Research, n. 33, p.341-346, 2003.

43

Figura 9: Modelo de ataque em material de base cimentcia por sulfato de magnsio


Fonte: SOUZA, R.B.de (2006)

2.5 CICLO DO ENXOFRE

A produo biolgica de cidos minerais e orgnicos causa o ataque mais


agressivo aos materiais de natureza mineral. Entre as bactrias que excretam cidos
inorgnicos esto os Thiobacillus - produtores de cido sulfrico; e as bactrias
nitrificantes - que produzem cido ntrico. A biodeteriorao consiste na dissoluo
dos materiais pelos cidos produzidos durante o metabolismo da microbiota local
(SHIRAKAWA, 1994).
A produo de cido sulfrico, por bactrias do gnero Thiobacillus,
considerada a causa mais agressiva para biodeteriorao do concreto. Pinto e
Takagi (2007) especificam as espcies Thiobacillus thioxidans e Thiobacillus
concretivorus.
Como o enxofre na sua forma elementar no pode ser utilizado por
organismos superiores, para que sua assimilao se torne possvel necessrio que
microrganismos oxidem a sulfa elementar a sulfatos, podendo ser assimilado
diretamente por vegetais, algas e diversos organismos heterotrficos sendo
incorporados a aminocidos contendo enxofre, conforme o ciclo da figura 10.

44

Figura 10: Ciclo do enxofre


Fonte: SHIRAKAWA, 1994

2.5.1 Bactrias redutoras de sulfato

As bactrias redutoras de

sulfato (BRS),

estritamente

anaerbias,

compreendem os gneros Dessulfovbrio (no esporuladas) e Dessulfomaculum


(esporuladas). A temperatura tima de crescimento est entre 25 e 44 C. Podem
crescer em pH entre 5,5 e 9,0, sendo o pH timo de 7,2. So bactrias Gram
negativas, curvas, sigmides ou eventualmente espiraladas, com dimenses
prximas a 0,5-1,0 m por 3,0-5,0 m, e moviment m-se por flagelo polar. No
processo de respirao destas bactrias anaerbias, o on sulfato atua como aceptor
final de eltrons em lugar do oxignio (SHIRAKAWA, 1994).

2.5.2 Bactrias sulfoxidantes

Entre as bactrias aerbias sulfoxidantes, envolvidas em processos de


biodeteriorao, encontram-se aquelas pertencentes ao gnero Thiobacillus, que
compreendem bacilos gram-negativos, medindo aproximadamente 0,5 por 1,0 a 4,0
m A energi p r o seu met bolismo obtid

p rtir d oxid o de um ou m is

compostos reduzidos de enxofre, incluindo sulfetos, enxofre elementar, tiossulfato,


politionatos e tiocianato. Os eltrons derivados do processo de oxidao entram na

45

cadeia respiratria para formao de ATP. O sulfato geralmente o produto final,


mas podem formar-se transitoriamente enxofre, sulfitos e politionatos (SHIRAKAWA,
1994).
Todas as espcies podem fixar o dixido de carbono (CO 2) e so, portanto,
capazes de realizar o crescimento autotrfico. A maioria das espcies movimenta-se
mediante flagelo polar. A temperatura tima de crescimento varia entre 20 e 43 C.
O

gnero

inclui

espcies aerbias

obrigatrias e

anaerbias facultativas

denitrificantes. O pH timo de crescimento varia de 2 a 8 (SHIRAKAWA, 1994).

2.5.3 Nveis de oxidao

Baird (1998) explica sobre os diferentes nveis de oxidao do enxofre.


Segundo o autor, os nveis usuais de oxidao em que o enxofre se encontra no
ambiente variam desde o estado altamente reduzido (-2) que encontrado no gs
de sulfeto de hidrognio (H2S) e nos minerais insolveis contendo o ion sulfeto (S 2-)
at o estado altamente oxidado (+6), encontrado no cido sulfrico (H2SO4) e nos
sais contendo o ion sulfato (SO42-).
Em molculas orgnicas como aminocidos, nveis intermedirios de
oxidao esto presentes. Quando tais substncias se decompe anaerobicamente,
gases contendo enxofre em formas altamente reduzidas como metanotiol (CH3SH) e
dimetil sulfeto (CH3SCH3) so liberados, resultando assim, na gerao de odor
desagradvel (BAIRD, 1998).

2.6 FONTES DE SULFATOS

Neville (1997) cita como os tipos de sulfatos mais comuns: sulfatos de sdio,
potssio, magnsio e clcio, sendo encontrados em solos ou em guas
subterrneas. Souza e Ripper (1998) acrescentam como fontes de sulfato a gua do
mar e as guas poludas por dejetos industriais. Souza, R. B. de. (2006) acrescenta
ainda esgotos, chuva cida e agregados constituintes do concreto.
Souza e Ripper (1998) indicam como os sulfatos mais perigosos para o
concreto o sulfato de amnio [(NH4)2SO4], o sulfato de clcio (CaSO4), o sulfato de
magnsio (MgSO4) e o sulfato de sdio (Na2SO4).

46

Segundo Mehta e Monteiro (2008), a maioria dos solos apresenta pequenas


quantidades de sulfato sob a forma de gipsita: na faixa de 0,01 a 0,05 por cento,
sendo esta quantidade inofensiva ao concreto. Porm, os autores apontam que no
incomum encontrar concentraes superiores de sulfato e, portanto, deletrias ao
concreto, em ambientes naturais e industriais: guas subterrneas que contm
sulfatos de magnsio, sdio e potssio; solos e guas agrcolas que contm sulfato
de amnia; efluentes de fornos que utilizam combustveis com alto teor de enxofre;
efluentes de indstrias qumicas que contm cido sulfrico; decomposio de
material orgnico em pntanos, lagos rasos, poos de minerao; tubulaes de
esgoto levam a formao de H2S (transformado em H2SO4 pela ao de bactrias); a
gua utilizada em torres de resfriamento de concreto tambm pode ser uma fonte
potencial de ataque por sulfato, devido formao gradual de sulfatos pela
evaporao da gua, entre outros.

2.6.1 Sulfato nas guas

Bauer (1994) expe dois mecanismos de ao de guas sulfatadas sobre o


concreto: ao mecnica de microfissurao e reao qumica. A ao mecnica de
microfissurao resultante da cristalizao de sais devido evaporao de gua,
principalmente quando as estruturas so sujeitas a ciclos de inundao e secagem.
Como resultado, h a destruio progressiva do concreto. O outro mecanismo de
ao atravs de reaes qumicas, que ocorrem entre os elementos da gua
sulfatada e os componentes do concreto, resultando em produtos expansivos que
causam a fissurao.
Mockaitis (2008) separa as emisses de guas contaminadas por sulfato em
duas origens: naturais ou antropognicas. Segundo o autor, as emisses naturais
so oriundas principalmente de guas ocenicas e de sais minerais inorgnicos
presentes no solo, nos quais o sulfato pode ser dissolvido pela percolao de guas
pluviais e carregado para as camadas inferiores do solo, onde podem sofrer
biotransformaes pelas bactrias, produzindo desta maneira sulfetos, que
combinados com metais pesados assumem uma forma insolvel. Estes sulfetos
insolveis podem ser reoxidados atravs da percolao de guas pluviais gerando
gua rica em sulfato. As emisses antropognicas se referem aos esgotos
domsticos e industriais, que sero abordados mais adiante.

47

As obras martimas de concreto esto sujeitas a uma contnua ao dos


elementos salinos presentes nas guas do mar (BAUER, 1994). Helene (1986)
define atmosferas marinhas como as regies ao ar livre sobre o mar e perto da
costa. A atmosfera marinha contm principalmente cloretos de sdio, cloretos de
magnsio e sulfatos. No Oceano Atlntico, os teores mdios de sulfato so da
ordem de 2800 mg/L.
De acordo com Lima (2005), a mdia global de salinidade aceita para todos
os oceanos de 35 partes por mil, sendo o sulfato o terceiro on mais freqente,
depois do cloreto (Cl -) e do sdio (Na+). O autor separa zona atmosfrica marinha,
zona de respingos, zona de variao de mars e zona submersa, conforme a
ilustrao a seguir:

Figura 11: Representao de cilindro de concreto exposto gua do mar


Fonte: MEHTA; MONTEIRO, 2008

Lima (2005) cita Guimares3 (2000) quando apresenta as principais


diferenas entre as zonas no que diz respeito ao ingresso de agentes agressivos, de
modo que a carbonatao mais significativa apenas na zona de atmosfera
marinha, enquanto a penetrao de cloretos e o ataque por sulfatos so mais

GUIMARES, A. T. C. Vida til de estruturas de concreto armado em ambientes marinhos.


So Paulo, 2000. 241 f. Tese (Doutorado) USP - Universidade de So Paulo.

48

intensos na zona de respingos e na zona de variao de mars, conforme figura 11.


A intensidade do ataque por sulfatos diminui com o aumento da cota, ou seja, com a
distncia em relao ao nvel do mar.
Com relao s guas subterrneas, a concentrao de sulfato pode ser
elevada devido ao processo de oxidao de minerais sulfurosos de ferro tais como
pirita (FeS2) e marcasita (FeS2 polimorfo da pirita), levando formao de sulfato
ferroso (FeSO4) (BAUER, 1994).
Lima (2005) aborda a atuao da chuva cida, cujos compostos so
agressivos ao concreto devido a sua acidez (pH entre 4,5 e 2,2), levando
dissoluo da pasta de cimento. Segundo a CETESB, o dixido de enxofre (SO 2) o
principal xido, sendo originado da utilizao de combustveis derivados de petrleo
(gasolina e leo diesel) e de carvo mineral. Quando lanado na atmosfera, o SO 2
oxidado, formando cido sulfuroso (H2SO3), o qual entra em contato com a umidade
atmosfrica e forma cido sulfrico (H2SO4). Os aerossis cidos mais comuns so
sulfato (SO42-) e bissulfato (HSO4-), sendo provenientes da ionizao do H2SO4.
2.6.2 Sulfato nos solos

Bauer (1994) identifica a possibilidade de reconhecer os solos agressivos


pela colorao. Sabendo que os solos normais apresentam colorao variando do
castanho ao castanho-amarelo, so considerados suspeitos os solos de colorao
cinza a negra, especialmente quando apresentarem manchas de ferrugem
vermelho-castanho. As camadas de cor cinza clara a branca, sob os solos vegetais
castanho-escuros a negros, indicam um carter cido do solo.
Os solos com sulfatos aparecem principalmente em formaes de minerao
do perodo jurssico da era terciaria, cujas sedimentaes levam anidrita e gesso.
Os sulfatos mais facilmente solveis encontram-se nas vizinhanas de minas de sal
(BAUER, 1994).
Os solos pantanosos (turfa) e lodaais contem diversas substncias que
atacam o concreto, como o gs carbnico que dissolve a cal; cidos minerais livres
principalmente em forma de cido sulfrico; sulfatos e cidos orgnicos. Alm disso,
os solos pantanosos, os lodaais e os solos argilosos podem conter sulfetos de ferro
FeS2 (pirita, marcassita).

49

Segundo Lopes e Guilherme (1992), medida que os solos so formados,


os minerais e a matria orgnica so reduzidos a partculas extremamente
pequenas, chamadas de colides. Os colides podem ser minerais (argilas) ou
orgnicos (hmus) e so os principais responsveis pela atividade qumica dos
solos. Nos colides em geral, as cargas negativas superam as cargas positivas,
sendo que as cargas negativas so originadas de substituio isomrfica (ctions
trivalentes so substitudos por ctions bivalentes, ou ctions tetravalentes so
substitudos por ctions trivalentes, resultando em uma valncia negativa livre) e
dissociao do grupo OH (a presena do grupo OH nas bordas de um cristal de
argila ou da matria orgnica pode levar dissociao de H+, havendo a formao
de uma carga eltrica negativa).
Os principais ons positivos presentes nos solos so K +, Na+, H+, Ca2+, Mg2+,
Al3+ enquanto os principais ons negativos so Cl -, NO3-, SO42-, PO43-.
2.6.3 Sulfato nos agregados

Mehta e Monteiro (2008) apontam quais principais elementos presentes nos


agregados so prejudiciais, citando os sulfetos de ferro e a gipsita.
Os sulfetos de ferro so frequentemente encontrados em agregados
naturais, como por exemplo, pirita (FeS2), marcasita (FeS2) e pirrotita (FeS). A
marcasita,

que

ocorre

principalmente

em

rochas

sedimentares,

oxida-se

rapidamente para formar cido sulfrico e hidrxidos de ferro. A formao de cido


indesejvel, especialmente do ponto de vista de corroso potencial do ao em
concretos armados e protendidos. A marcasita e certas formas de pirita e pirrotita
so suspeitas de serem responsveis por reaes expansivas no concreto,
causando fissuras e pipocamentos (MEHTA; MONTEIRO, 2008).
Gipsita (sulfato de clcio di-hidratado) e anidrita (sulfato de clcio anidro) so
os minerais sulfatados mais abundantes, que podem estar presentes como
impurezas em rochas carbonticas e folhelhos. Gipsita e anidrita, algumas vezes,
so encontradas recobrindo areia e pedregulhos e ambas, quando presentes no
agregado, aumentam as chances de ataque por sulfatos ao concreto (MEHTA;
MONTEIRO, 2008).
Hasparyk et al. (2002) detalham as variedades de sulfeto de ferro que
podem estar presentes nas rochas e agregados:

50

Pirita (FeS2) estrutura cbica de cor amarela dourada (aspecto de lato


polido), insolvel em cido clordrico e solvel em cido ntrico concentrado.
Possui dureza entre 6 e 6,5. A alterao da pirita inicia-se geralmente pela oxidao
para sulfato e eventualmente para hidrxido de ferro e hidratados.
Pirrotita (Fe1-xS) estrutura monoclnica possui cor escura, com tendncia
ao negro, e solvel em cido clordrico, liberando odor sulfdrico. Oxida-se
facilmente em contato com o ar atmosfrico, pulverizando-se, ficando muito sensvel
reao com os aluminatos do cimento. Este material distingue-se dos demais por
ser magntico, pouco estvel frente aos agentes atmosfricos e pegajoso ao tato,
sendo categoricamente inaceitvel o seu emprego como agregado. o tipo de
sulfeto considerado mais deletrio para o concreto.
Marcasita (FeS2) estrutura rmbica de cor amarelo esverdeada (aspecto
de estanho polido ou de lato claro polido), insolvel em cido clordrico e solvel
em cido ntrico concentrado. Possui dureza similar da pirita (6 a 6,5), porm
oxida-se com muito mais facilidade, dando origem a manchas ferruginosas.
Calcopirita (CuFeS2) estrutura tetragonal de cor amarela lato,
freqentemente altera-se de modo superficial e iridescente. A calcopirita
semelhante aos minerais citados anteriormente, distinguindo-se pela cor amarela
mais intensa em luz refletida e pela menor dureza (3,5 a 4), sendo riscada por um
canivete. A calcopirita oxida-se por exposio ao ar e gua ou por aquecimento
ligeiro, dando sulfatos de ferro e cobre.
Helene (1986) acrescenta que, embora no muito comum, o que tambm
pode acarretar problemas o emprego de agregados com concrees ferruginosas,
na maioria decorrentes de rochas em alterao. Agregados contendo piritas
encontrados em granitos, gnaisses, rochas sedimentares e certas areias, goetita
(xido de ferro hidratado encontrado em concrees laterticas), marcassita, pirrotita
e concrees ferruginosas podem dar compostos expansivos e solveis ao
oxidarem-se. Isso acarreta vazios no concreto que contribuem para o aumento da
permeabilidade e reduo da proteo fsica do cobrimento. Os produtos das
reaes tambm podem ser cidos (as marcassitas e piritas podem gerar cido
sulfrico e sulfatos), que contribuiro para a acelerao do fenmeno de
carbonatao do concreto, reduzindo a proteo qumica do cobrimento.

51

Segundo Helene (1986), todos os elementos que ao serem incorporados ao


concreto contribuem para o aumento de sua permeabilidade podero ser
considerados agressivos armadura. O autor cita: teor elevado de matria orgnica
presente no agregado, teor elevado de materiais pulverulentos, teor elevado de
torres de argila, matrias carbonosas, sulfetos e enxofre, eventualmente presentes
em excesso nas adies de escria.
Hasparyk et al. (2002) explicam a reao que ocorre: os sulfetos, em
presena de umidade e oxignio, se oxidam dando origem a sulfatos de ferro que
reagem com a portlandita [Ca(OH)2] produzida na hidratao do cimento para formar
gipsita [CaSO4.2H2O]. No processo de oxidao dos sulfetos, produzido o cido
sulfrico que tambm reage com a portlandita para formar mais gipsita. Por fim, a
gipsita formada a partir desses dois processos reage com os aluminatos do cimento,
dando lugar formao de etringita, de carter fortemente expansivo, vide
EQUAES (13) e (14) a seguir:

(13)

(14)

As reaes de oxidao dos sulfetos produzem em primeira instncia uma


variao volumtrica que oscila entre 3,05 cm3 e 6,04 cm3 por mol de sulfeto. Este
acrscimo de volume devido basicamente formao do hidrxido de ferro Fe(OH)3 (no se levando em conta ainda a formao de etringita, que se formar em
perodo posterior) e considerado relativamente pequeno. Em meios cidos, por
exemplo, nos quais um dos produtos que se forma o sulfato de ferro hidratado FeSO4.H2O, a variao volumtrica muito significativa, com valores que variam de
187,08 cm3/mol a 209,96 cm3/mol de sulfeto. Esta faixa de valores de expanso
suplanta inclusive a expanso secundria, oriunda da formao de etringita, cujo
valor da ordem de 172 cm3/mol de sulfeto (HASPARYK et al., 2002).
Hasparyk et al. (2002) afirmam que a deteriorao do concreto quando
contaminado com agregados dessa natureza se d pela expanso devida
formao dos sulfatos de ferro hidratados e hidrxidos de ferro; desagregao do
concreto devida ao enfraquecimento dos produtos de hidratao do cimento pela

52

formao do gesso, a qual acompanhada de moderada expanso; reduo do pH


do concreto devido ao consumo de portlandita do sistema e expanso pela formao
da etringita.
A NBR 7211 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS ABNT, 2009) estabelece valores limites de reatividade lcali-agregado, teor de
cloreto e teor de sulfatos para agregados provenientes de regies litorneas,
extrados de guas salobras ou quando houver suspeita de contaminao
natural (regies onde ocorrem sulfatos naturais como a gipsita) ou industrial
(gua do lenol fretico contaminada por efluentes industriais), conforme a
tabela 5:
Tabela 5: Limites mximos para a expanso devida reao lcali -agregado e teores de
cloretos e sulfatos presentes nos agregados
Determinao
Mtodo de ensaio
Limites
Expanso mxima de 0,10% aos 14 dias de cura
ASTM C 1260
agressiva
Reatividade
lcali-agregado
Expanso mxima de 0,05% aos 3 meses
ABNT NBR 9773
Expanso mxima de 0,10% aos 6 meses
< 0,2% em concreto simples
ABNT NBR 9917
Teor de cloretos
< 0,1% em concreto armado
(Cl -)
ABNT NBR 14832
< 0,01% em concreto protendido
Teor de sulfatos
ABNT NBR 9917
< 0,1%
(SO 42-)*
* Agregados que ex cedam o l imit e est abel ecido para sulf at os podem ser util izados
em concret o, desde que o t eor t ot al trazi do ao concret o por t odos os seu s
com ponent es (gua, agregados, cim ent o, adies e adi tiv os qumi cos) no exceda
0, 2% ou que f i que com prov ado o uso no concret o de cim ent o Portl and resi st ent e a
sul f at os conf orm e a ABNT NBR 5737.
Fonte: NBR 7211 ( ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 2009)

A NBR 9917 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS ABNT, 2009) especifica um mtodo para determinao do teor de sulfatos
solveis em agregados para concreto. O mecanismo simples: a soluo
preparada adicionando agregados secos gua a uma temperatura de 805C, com
posterior agitao e filtrao. Adiciona-se, dentre outros reagentes, cloreto de brio,
que reage e forma sulfato de brio, que pesado no final.
Neto (2005) lista as principais substancias nocivas que podem estar
presentes nos agregados:

Impurezas de origem orgnica: na forma de hmus ou fragmentos vegetais


carbonizados ou no, as impurezas orgnicas podem interferir nas reaes

53

de hidratao do cimento, introduzir fragmentos de baixa resistncia


mecnica e provocar manchas superficiais no concreto (carvo).

Torres de argila e materiais friveis

M teri l pulverulento

s p rtcul s de dimenso inferior

75 m, qu ndo em

excesso, prejudicam a trabalhabilidade e provocam fissurao do concreto,


aumentando o consumo de gua.

Minerais lcali-reativos: formas de slica com diversos graus de cristalinidade

Impurezas salinas: cloretos, sulfatos, nitratos e sulfetos no agregado,


principalmente no agregado mido, podendo provocar alteraes na
hidratao do cimento, surgimento de eflorescncias, provocar expanses e
acelerar a corroso das armaduras

Resduos industriais: contaminantes orgnicos (leos, graxas, solventes)


prejudicam a aderncia do agregado com a pasta de cimento.

Os sintomas do concreto atacado pelos sulfetos so: manchas de ferrugem


na superfcie; fissuras mapeadas superficiais; intumescimento e desagregao do
concreto; presena de uma pelcula branca ao redor do agregado, facilmente
visualizada atravs de lupa, onde esto presentes o sulfeto de ferro, alm dos
produtos de reao com o cimento (gesso e etringita); eflorescncias brancas
superficiais; baixa aderncia pasta-agregado, devida presena de fissuras e
esfoliao na zona de contato; e deslocamentos estruturais (HASPARYK et al.,
2002).

2.6.4 Sulfato nos esgotos

De acordo com Mockaitis (2008), a forma mais estvel e difundida dos


compostos de enxofre o on sulfato e este pode ser encontrado nos mais diversos
tipos de guas residurias, desde o esgoto sanitrio, na concentrao de 20 a 50
mg/L at em descartes industriais, em concentraes que podem variar de 12000 a
35000 mg/L. Dentre as emisses industriais, o autor destaca as indstrias de papel,
de processamento de alimentos, de explosivos e atividades que fazem combusto
de combustveis fsseis.

54

Segundo a WATER ENVIRONMENT FEDERATION - WEF (1995), a


concentrao de sulfato em esgotos domsticos pode variar de 30 a 250 mg/L. A
formao de sulfeto de hidrognio a partir de sulfato segue uma proporo
estequiomtrica de 1:3 em massa, ou seja, um mol de sulfeto (S -2) de 32 gramas
produzido a partir de um mol de sulfato (SO4-2) de 96 gramas.
Metcalf e Eddy (2003) apresentam os valores tpicos dos elementos que
compe os esgotos domsticos, de modo que para vazes de guas residurias de
750 L/c pit di ,

concentr o de sulf to est na faixa de 20 mg/L, enquanto para

v zes de gu s residuri s de 460 L/c pit di ,

concentr o de sulf to est n

f ix de 30 mg/L e fin lmente p r v zes de gu s residuri s de 240 L/c pit di ,


a concentrao de sulfato est na faixa de 50 mg/L. Estes valores incluem os
constituintes adicionados por fontes comerciais, industriais e institucionais. Porm,
quando convm, os constituintes de fontes domsticas devem ser adicionados a
estes valores, sendo este acrscimo de 15 a 30 mg/L de sulfato.
Tabela 6: Concentrao de sulfato: tabela resumo da concentrao em esgotos domsticos
Vazo 750
Vazo 460
Vazo 240
L/capitadia
L/capitadia
L/capitadia
Concentrao de sulfato (mg/L)
Acrscimo tpico - fontes
domsticas (mg/L)

20

30

50

15 - 30
15 30
Fonte: METCALF; EDDY (2003)

15 30

Sendo afluente o material que chega ETE e efluente o material que dela
sai, aps o tratamento:

Afluente

ETE

Efluente

Figura 12: Representao esquemtica de afluente e efluente


Fonte: O autor (2011)

Glria (2009) resume, atravs da tabela 7, os valores usuais de


concentrao de sulfato e sulfeto encontrados nos esgotos domsticos, citando
Singh e Viraraghavan (1998):

55

Tabela 7: Faixas de variao das concentraes de sulfato e sulfeto para afluentes e efluentes dos
reatores UASB tratando esgotos domsticos
Sulfato (mg/L)
Sulfeto (mg/L)
Referncia
Afluente

Efluente

Afluente

Efluente

20 60

19

02

8 14

Glria et al.4 (2008)

50 100

4 10

20 30

Singh e Viraraghavan (1998)

Fonte: adaptado de GLRIA (2009)

Sarti et al (2008) citam valores tpicos de guas residurias industriais,


sendo que a concentrao de sulfatos encontra-se na faixa de 180000 a 284000
mg/L. Para esgoto sanitrio, partindo de 50 amostras, a faixa da concentrao de
sulfatos varia de 10 a 31 mg/L.
Gostelow et al. (2001) especificam valores usuais para os esgotos
domsticos: de 3 a 6 mg/L de enxofre orgnico proveniente principalmente da
hidrlise do material protico e uma mdia de 4 mg/L provenientes de detergentes
domsticos sulfonados. Quanto ao enxofre inorgnico, o sulfato est presente em
quantidades que dependem da dureza da gua, variando de 30 a 60 mg/L.
Concentraes consideravelmente mais elevadas de sulfato podem resultar de
infiltrao de gua ou fontes industriais.
Para exemplificar, em um caso prtico, Chao, Morita e Ferraz (2007)
apresentam a composio mdia do esgoto afluente e efluente de uma Estao de
Tratamento com sistema convencional de lodos ativados chegando aos valores de
66 mg/L de sulfato no esgoto bruto e 56 mg/L de sulfato no efluente tratado.
Segundo Pinto e Takagi (2007), os nveis de ataque ao concreto variam de
acordo com cada ambiente das estaes de tratamento de gua e efluentes, sendo
que o ataque pode ser proveniente dos prprios produtos qumicos usados
rotineiramente no tratamento. Os principais produtos utilizados no tratamento de
gua e esgotos esto listados na tabela 8 a seguir:

GLRIA, R. M. et al. Remoo de sulfeto de hidrognio de efluente de reator UASB: contribuio da


camada de escuma e da tubulao de descarte. In: TALLER Y SIMPOSIO LATINOAMERICANO DE
DIGESTION ANAEROBIA, 9., 2008, Ilha de Pscoa. Anais... Ilha de Pscoa: Rede Latino Americana
de Preveno e Gesto de Stios Contaminados (ReLASC), 2008.
5

SINGH, K. S.; VIRARAGHAVAN, T. Start-up and Operation of UASB Reactors at 20C for Municipal
Wastewater Treatment. Journal of Fermentation and Bioengineering, v. 85, n. 6, p. 609-614, 1998.

56

Tabela 8: Principais produtos utilizados no tratamento de gua e esgotos


Coagulantes
Sulfato de alumnio, cloreto frrico e policloreto de alumnio
gua e esgotos
Desinfetantes

Cloro gasoso, hipoclorito de sdio e hipoclorito de clcio

gua e esgotos

Correo de pH

Hidrxido de clcio, hidrxido de sdio e carbonato de sdio

gua e esgotos

Fluoretao

Fluossilicato de sdio e cido fluossilcico

gua

Algicidas

Sulfato de cobre e desinfetantes

gua

Fonte: Adaptado de PINTO; TAKAGI, 2007

No que diz respeito aos coagulantes, Silva (1999) separa a categoria em


coagulantes cidos,

dentre

os

quais podemos

citar

sulfato

de

alumnio

[Al2(SO4)3.18H2O], sulfato ferroso [FeSO4.7H2O], cloreto frrico [FeCl3] e sulfato


frrico [Fe2(SO4)3]; e coagulantes bsicos, como o aluminato de sdio [NaAlO 2].
A autora enfatiza o sulfato de alumnio como o produto qumico mais
utilizado como coagulante no tratamento da gua e efluentes devido a diversos
fatores: excelente formao de floco, relativa economia, facilidade de manuseio,
eficincia na reduo da cor, turbidez, DQO e DBO, sendo utilizado em faixas de pH
de 5 a 8.
Os demais coagulantes so utilizados em faixas de pH distintas: o sulfato
ferroso muito utilizado para tratamento de guas de elevado pH (na faixa de 8,5 a
11), o sulfato frrico conveniente para tratamento de guas altamente coloridas ou
cidas (faixa do pH de 5 a 11) e o cloreto frrico produz bons flocos na faixa de pH
de 5 a 11 (SILVA, 1999).
No que se refere aos algicidas, estes so utilizados como medida de
controle interno para recuperao de corpos dgua eutrofizados. Estas medidas
podem ser divididas em mtodos fsicos, envolvendo a circulao artificial da gua, a
aerao da camada mais profunda do corpo dgua, dragagem dos sedimentos, etc;
mtodos qumicos, tais como precipitao e inativao do fsforo e uso de algicidas
(sulfato de cobre, permanganato de potssio, entre outros); e mtodos biolgicos,
como o uso de cianofagos e myxobactria, e a biomanipulao (MINISTRIO DA
SADE, 2003).
Dentre as medidas citadas, uma das mais utilizadas em todo o mundo e
tambm no Brasil aplicao de algicidas, particularmente sulfato de cobre.
Contudo, essa tcnica deve ser usada de forma cuidadosa, pois leva liberao de
toxinas intracelulares das cianobactrias. (MINISTRIO DA SADE, 2003)

57

2.7 PROBLEMAS CAUSADOS POR SULFATOS E SULFETOS EM SISTEMAS DE


COLETA E TRATAMENTO DE ESGOTOS

De acordo com Sawyer, McCarty e Parkin (2003), referente manipulao e


tratamento de guas residurias, o sulfato indiretamente responsvel por dois
graves problemas: odor e corroso nas tubulaes de esgotos, ambos resultantes
da reduo de sulfato a sulfeto de hidrognio em condies anaerbicas. Metcalf e
Eddy (2003) apontam que o controle de odores e em particular o controle da
gerao do sulfeto de hidrognio uma preocupao em sistemas de coleta e
Estaes de Tratamento de esgotos, visto que a liberao deste gs (H 2S) em
excesso pode levar corroso acelerada nas tubulaes de esgotos, estruturas e
equipamentos e liberao de odores. Hartmann et al. (2009) acrescentam ainda o
problema da toxicidade apresentada pelos compostos gerados no tratamento de
guas residurias. Os processos qumicos sero abordados mais adiante.

2.7.1 Tratamento anaerbio

Como j apresentado, as condies anaerbias so essenciais para que a


reduo de sulfato a sulfeto ocorra. Deste modo, Barea (2006) aponta os princpios
de funcionamento do reator anaerbio do tipo Ralf (Reator Anaerbico de Lodo
Fluidizado) / UASB (Up-flow Anaerobic Sludge Blanket), auxiliado pela figura 13:

58

Figura 13: Vista esquemtica do reator UASB


Fonte: BAREA (2006)

O despejo introduzido e distribudo em toda sua base (1), sendo um manto


de lodo anaerbio mantido no seu interior. O esgoto afluente forado a percolar
atravs deste manto e, nesta passagem, as partculas finas suspensas so filtradas
e os componentes solveis so absorvidos na biomassa (2). A biomassa converte o
esgoto em biogs e em uma nova biomassa. O biogs sai da biomassa na forma de
bolhas: na parte de cima do reator est localizada uma estrutura que direciona o
biogs para os coletores de biogs (3). Parte dos slidos (lodo) e lquidos
direcionada para os compartimentos de decantao, onde no h biogs, portanto
ocorre sedimentao dos slidos. Os slidos que sedimentam no decantador
retornam novamente para o compartimento onde se localiza o manto de lodo. O
efluente tratado retirado do reator atravs de vertedores localizados nos
decantadores (4) (BAREA, 2006).
Barea (2006) separa o processo anaerbio em quatro fases:

Hidrlise: ocorre o rompimento das cadeias polmeras, em compostos mais


simples (monmeros), cujo tamanho permite a passagem dos mesmos
atravs da membrana celular. Versiani (2005) exemplifica: os aminocidos

59

so formados pela hidrlise das protenas, os carboidratos so hidrolisados


em acares simples e os lipdios solveis em cidos graxos.

Acidognese: os compostos dissolvidos gerados na hidrlise so assimilados


nas clulas das bactrias fermentativas e convertidos em compostos
orgnicos simples, cidos, lcoois e compostos minerais. Os principais
produtos formados so cido propinico, cido butrico, cido actico, cido
ltico, cido valrico, dixido de carbono (CO 2), cido sulfdrico (H2S),
hidrognio (H2) e novas clulas microbianas. Em virtude da grande
quantidade de cidos gerados, essa etapa denominada fase cida
(VERSIANI, 2005).

Acetognese:

as

bactrias

acetognicas transformam os

compostos

anteriores em acetato, tambm produzindo CO 2 e H2.

Metanognese: O metano produzido pelas bactrias acetotrficas a partir


da reduo de cido actico ou pelas bactrias hidrogenotrficas a partir da
reduo de dixido de carbono. Alm do metano (70%) e CO2 (30%) o biogs
contm outros gases como nitrognio, hidrognio e cido sulfidrico (H2S) com
concentraes inferiores a 1% (BAREA, 2006).

Versiani (2005) acrescenta a fase sulfetognese, presente nos efluentes que


contm compostos de enxofre. Nessa etapa, esses compostos so reduzidos
a sulfetos pela ao de bactrias anaerbias estritas, chamadas bactrias
redutoras de sulfato (sulforredutoras). As bactrias sulforredutoras em
presena de elevadas concentraes de sulfato promovem alteraes nas
rotas metablicas, competindo com as bactrias fermentativas acetognicas e
metanognicas pelo substrato disponvel, alm de serem favorecidas pela sua
cintica mais rpida de crescimento. A formao elevada de sulfeto txica
para as metanobactrias.

2.7.2 Problemas de odor

Metcalf e Eddy (2003) indicam que, do ponto de vista dos odores, o sulfeto
de hidrognio o gs mais importante. O H 2S formado a partir da decomposio
anaerbia da matria orgnica contendo enxofre ou da reduo de sulfitos e sulfatos
minerais, no sendo formado na presena abundante de oxignio. um gs incolor,
inflamvel e tem o odor caracterstico de ovo podre. Os autores citam ainda outros

60

compostos volteis como indol, escatol e mercaptanos, formados durante a


decomposio anaerbia, que tambm podem causar odores desagradveis.
Segundo Hartmann et al. (2009), as empresas de saneamento tem investido
em pesquisas para a resoluo ou amenizao deste problema, no somente pelo
sentido desagradvel do odor, mas principalmente pela alta toxicidade apresentada
por compostos como o gs sulfdrico. Metcalf e Eddy (2003) alertam: em altas
concentraes, o sulfeto de hidrognio pode oprimir as glndulas olfativas resultando na perda de olfato - causando uma falsa sensao de segurana muito
perigosa.
Apesar de geralmente instalarem suas estaes de tratamento de esgoto
(ETEs) longe dos centros urbanos, com o crescimento desordenado das cidades, a
cada dia mais pessoas passam a residir prximas a estas estaes de tratamento,
aumentando o nmero de reclamaes quanto ao mau cheiro oriundo dos processos
de tratamento (HARTMANN et al., 2009).
De acordo com Leite e Pilotto (2010), todos os compostos volteis,
orgnicos ou inorgnicos, dependendo da concentrao, so capazes de serem
detectados pelo olfato humano. Nas plantas de tratamento de esgotos sanitrios que
utilizam processos anaerbios, os compostos geradores de odor so produzidos
pelos microorganismos durante o decaimento da matria orgnica, tendo como
produto final o biogs, que formado principalmente por CH 4, CO2, H2S, entre
outros. Dentre os componentes do biogs, o gs sulfdrico (H2S) o mais
caracterstico gerador de odor.
Esta sensibilidade olfativa ao gs sulfdrico se d devido fcil percepo de
seu odor caracterstico de ovo podre, o qual perceptvel ao olfato humano em
baixas concentraes presentes no ar, na faixa de 0,5 ppb. Lupatini et al. (2009)
citam, alm do efeito da percepo do mau odor gerado pelo H 2S, o problema com a
exposio da populao aos efeitos nocivos sade causados por este gs, o qual,
dependendo da concentrao no ambiente e ao tempo de exposio, pode passar
de ofensivo (de 3 a 10 ppm) agente intoxicante, causando dor de cabea e enjoos
(de 10 a 50 ppm), lacrimejamento dos olhos (de 50 a 100 ppm), conjuntivite, perda
do olfato e irritao do sistema respiratrio (de 100 a 300 ppm), edema pulmonar (de
300 a 500 ppm), alteraes no sistema nervoso central (de 500 a 1000 ppm), e at
paralisia respiratria e morte (de 1000 a 2000 ppm). Antunes (2006) alerta para o

61

fato de concentraes acima de 150 ppm serem prejudiciais ao nervo olfativo,


fazendo com que a vtima no seja alertada do perigo da exposio.
Antunes (2006) expe na tabela 9 os principais fatores limitantes da
produo de compostos odorficos na gua residual e da sua libertao da gua
residual para a atmosfera.
Tabela 9: Fatores que afetam a ocorrncia de odores
Fatores

Produo e libertao de compostos odofricos


Aumenta

Diminui

Dimenso do sistema de drenagem

Grande

Pequeno

Regime de escoamento e interface


lquido-gs

Turbulento e na presena
de concentraes elevadas
de compostos odorficos

Turbulento e na presena de
concentraes reduzidas de
compostos odorficos

Composio da gua residual

Concentraes elevadas e
com compostos reduzidos

Concentraes reduzidas de
compostos oxidados

Indisponvel

Disponvel

pH > 9

pH < 7

Oxignio dissolvido
pH
- amonaco, aminas e outros
compostos orgnicos volteis a partir
de meios alcalinos
- sulfeto de hidrognio, mercaptanos e
cidos orgnicos volteis compostos
volteis a partir de meios cidos
Temperatura

>16 C
Fonte: ANTUNES (2006)

<16 C

Leite e Pilotto (2010) citam diversos fatores dos quais o teor de sulfatos
depender: a quantidade de compostos geradores que sero degradados, a
eficincia de degradao, a temperatura, a composio do esgoto e a solubilidade
do H2S na gua. Aps a gerao, a estabilidade do H 2S no meio lquido ou
atmosfrico ir depender de uma srie de fatores, dentre os quais as autoras
destacam a temperatura, a turbulncia e o pH.
A temperatura interfere na presena do H 2S no efluente uma vez que o
aumento da temperatura diminui a solubilidade dos gases na gua e aumenta a
transferncia destes para a atmosfera (NOYOLA et al.,6 2006 citado por LEITE;
PILOTTO, 2010).

NOYOLA, A., MORGAN-SAGASTUME, J.M., LOPEZ-HERNANDEZ, J.E. Treatment of biogas


produced in anaerobic reactors for domestic wastewater: odor control and energy/resource recovery.
Reviews in Environmental Science and Bio/Technology, n. 5, p. 93-117, 2006.

62

Com relao turbulncia, os sulfetos so facilmente desprendidos para a


atmosfera, quando existe algum tipo de agitao no meio lquido. Esta agitao pode
ser fornecida por misturadores, agitadores ou ressaltos hidrulicos (VASCONCELOS
SEGUNDO7, 2009 citado por LEITE e PILOTTO, 2010).
Outro fator de interferncia o pH. As relaes existentes entre H2S, HS- e
S2- nos diversos nveis de pH so mostradas no grfico da figura 14:

Figura 14: Dissociao do H2S


Fonte: Adaptado de GOSTELOW et al., 2001

Sawyer, McCarty e Parkin (2003) explicam que em valores de pH acima de


9, a maior parte do enxofre reduzido encontra-se em soluo na forma de ions HS- e
S2-, no apresentando problemas de odor por estarem fixos no meio lquido. A
parcela de H2S livre to pequena que a sua presso parcial muito baixa.
Em nveis de pH abaixo de 9, o equilibrio desloca para a formao de H 2S,
chegando a 50% quando atinge pH 7. Nessas condies, a presso parcial de H 2S
se tornar grande o suficiente para causar srios problemas de odor quando houver
7

VASCONCELOS SEGUNDO, E. H. Avaliao e modelagem do desprendimento de sulfeto em


ressaltos hidrulicos. Curitiba, 2009. Trabalho de concluso de curso PUC-PR - Parceria com a
APD - SANEPAR.

63

a reduo de sulfato a sulfeto, produzindo uma quantidade significativa deste ion


(SAWYER, MCCARTY e PARKIN, 2003).
Comumente o esgoto domstico apresenta pH prximo a 7, representando o
equilbrio entre H2S e HS-. No ocorrendo alterao do pH, a solubilidade do H 2S no
efluente ir depender basicamente da temperatura e da turbulncia (LEITE;
PILOTTO, 2010).
Alm do problema de odor e da alta toxicidade, o gs sulfdrico um
poderoso corrosivo, atacando materiais com os quais mantm contato (HARTMANN
et al., 2009).
Metcalf e Eddy (2003), explicam que o sulfeto de hidrognio tambm pode
dar origem ao cido sulfrico atravs da oxidao biolgica. Este cido tem grande
poder de corroso em estruturas de concreto ou de ao.

2.7.3 Problemas de corroso

De acordo com Lima (2005), as tubulaes de esgoto executadas em


concreto esto sujeitas a condies bastante especficas de exposio, destacandose a degradao provocada pela ao de compostos de enxofre. O autor explica que
a corroso acontece em especial pela ao das bactrias e do cido sulfrico
presente no meio, que ataca a armadura e, por hidrlise, retorna ao meio para
novamente atacar a armadura, num processo cclico.
Segundo Sawyer, McCarty e Parkin (2003), em regies onde a temperaura
das guas residurias domsticas alta, o tempo de deteno nas tubulaes
longo e a concentrao de sulfato considervel, a corroso na parte superior ou
coro d s tubul es de concreto um problema srio. Metcalf e Eddy (2003)
explicam que como as tubulaes de esgoto no trabalham com seo plena, o gs
sulfeto de hidrognio se difunde no espao acima do nvel dgua, se acumulando
na parte superior das tubulaes. Dessa forma, o H2S pode ser biologicamente
oxidado a cido sulfrico, que corrosivo para tubulaes de concreto. Este efeito
corrosivo ch m do de podrido d

coro e pode

me r seri mente

integridade estrutural das tubulaes e estruturas.


O fenmeno sempre associado com a reduo de sulfato a sulfeto de
hidrognio, e o sulfeto de hidrognio sempre responsabilizado pela corroso. Na
verdade, H2S ou cido sulfdrico, como a soluo aquosa chamada, um cido

64

mais fraco que o cido carbnico e tem pequeno efeito no concreto de boa
qualidade. Porm, corroso nas tubulaes de esgoto ocorre e o sulfeto de
hidrognio indiretamente responsvel. (SAWYER; MCCARTY; PARKIN, 2003).
Aisse et al. (2001) citam dentre os compostos sulfurosos dos sistemas de
tratamento de esgoto o dixido de enxofre (SO 2) e o gs sulfdrico (H2S). Pinto e
Takagi (2007) acrescentam ainda o cido sulfrico biognico (H2SO4), considerandoo o maior potencial de deteriorao existente em estruturas de esgoto,
principalmente em tubulaes de grandes dimetros nas estruturas das ETEs.

2.7.3.1

Caractersticas do esgoto

Pinto e Takagi (2007) enfatizam tambm o efeito erosivo da gua com


partculas slidas e principalmente a ao de bactrias em sistemas de tratamento
de esgoto fechados, que costuma ocasionar grandes problemas de corroso na
parte superior de grandes tubulaes ou nos tetos das estruturas.
Os autores sintetizam as caractersticas quantitativas qumicas tpicas de
esgotos predominantemente domsticos na tabela 10 a seguir:
Tabela 10: Principais caractersticas do esgoto domstico
Slidos totais
1100 mg/L
DBO5

350 mg/L

COT

250 mg/L

Nitrognio total

50 mgN/L

Fsforo

14 mgP/L

pH

6,7 - 7,5

Alcalinidade

140 mgCaCO3/L

Cloretos

35 mg/L

Fonte: PINTO; TAKAGI (2007)

Segundo os autores, estas caractersticas apresentam relevncia no estudo


devido aos seguintes fatores:

Os slidos totais provocam o efeito erosivo do fluxo de gua, principalmente


em locais com velocidade de fluxos mais elevados;

DBO5 e COT so parmetros de determinao de quantidade de matria


orgnica no esgoto. Os microorganismos atuam sobre o material orgnico

65

produzindo o gs sulfdrico (H2S), que se oxida na forma de cido sulfrico


(H2SO4), atacando a superfcie do concreto e a armadura;

O nitrognio e o fsforo so elementos necessrios para o crescimento dos


microorganismos e algas. Sais de amnio (NH3) so inconvenientes porque
reagem com a alcalinidade protetora do concreto;

O pH um indicativo da acidez ou alcalinidade;

ons cloretos promovem a despassivao precoce do ao, mesmo em


ambientes alcalinos. So uma das principais causas da corroso.

2.7.3.2

Agressivid de sob o nvel dgu

Os efluentes domsticos e industriais carregam uma srie de cidos


orgnicos volteis que se atritam com as paredes de concreto dos sistemas de
tratamento, de pH alcalino e que contm clcio na composio original do cimento.
Ocorre uma reao de neutralizao entre estes cidos e os compostos alcalinos do
cimento, tendo como produto o acetato de clcio [Ca(CH3COO)2.H2O] que
c rreg do pelo esgoto A superfcie gredid

b ixo do nvel dgu

present -se

extremamente rugosa e com os agregados aparentes. (AISSE et al., 2001)


Segundo Helene (1992), as manifestaes tpicas da deteriorao da parte
submersa das galerias de gua e esgoto so desgaste e cavitao. O diagnstico
feito atravs de concreto de resistncia inadequada, rupturas localizadas por ao
de cargas excessivas ou recalques, velocidade excessiva do lquido, excesso de
partculas abrasivas ou ainda ausncia de proteo.

Figura 15: Representao esquemtica da corroso sob o nvel dgua


Fonte: HELENE (1992)

66

2.7.3.3

Agressivid de sobre o nvel dgu

Pinto e Takagi (2007) enfatizam que a agressividade nas tubulaes de


esgoto muito maior sobre o nvel dgua devido presena de oxignio, causando
corroso mais intensa na parte superior das tubulaes ou nos tetos das estruturas
de armazenamento de esgotos.
Segundo Aisse et al. (2010),

a decomposio anaerbia de matria

orgnica por bactrias como E. coli, Proteus vulgaris e Pseudomonas pycocyanea


origina H2S, que fica dissolvido no esgoto. Isto ocorre devido presena de radicais
de enxofre nas molculas dos compostos orgnicos, como protenas e aminocidos.
Pinto e Takagi (2007) acrescentam ainda a ao redutora de bactrias anaerbicas
Desulfovbrio desulfuricans sobre compostos orgnicos ou inorgnicos de enxofre
presentes nos esgotos, na formao do H2S.
Sawyer, McCarty e Parkin (2003) detalham em forma de equaes este
processo em condies anaerbias (EQUAES (15), (16) e (17)):

(15)

(16)

(17)

Como j foi detalhado, o gs sulfdrico (H2S) originado apresenta o problema


de desprendimento de odores desagradveis nas reas prximas s Estaes de
Tratamento de Esgotos (ETEs) e toxicidade (AISSE et al. 2010).
Sawyer, McCarty e Parkin (2003) detalham este processo, desta vez, em
condies aerbias que ocorrem geralmente na parte acima do nvel do esgoto
dentro das tubulaes, devido presena de oxignio, atravs da EQUAO (18):

(18)

Segundo Sawyer, McCarty e Parkin (2003), as bactrias capazes de oxidar o


sulfeto de hidrognio a cido sulfrico so ubquas, ou seja, esto presentes em
toda parte, inclusive, nas guas residurias dos esgotos domsticos. natural que

67

estes organismos infectem as paredes e principalmente a parte superior das


tubulaes. Devido s condies aerbias que normalmente prevalecem nas
tubulaes acima do nvel das guas residurias, estas bactrias realizam a
oxidao acima detalhada e formam cido sulfrico, o qual, sendo um cido forte,
ataca o concreto.
A figura 16 ilustra de maneira esquemtica a seo transversal de uma
tubulao de esgoto, ilustrando os processos descritos acima.

Figura 16: Mecanismo de deteriorao do concreto por ataque de cido sulfrico biognico
Fonte: HELENE (1986)

Aisse et al. (2001) apresentam uma fase intermediria, antes da formao


do cido sulfrico: a formao do enxofre absoluto (S0). Em regies de alta
turbulncia, o gs sulfdrico (H2S) que est dissolvido no esgoto se desprende,
iniciando uma srie de reaes, que podem ocorrer por via qumica ou biolgica. O
oxignio necessrio para a reao vem de pequenas infiltraes nos sistemas das
ETEs, como mostra a reao:

(19)

Segundo Shirakawa (1994), este processo chamado de oxidao,


realizado por bactrias oxidantes do gnero Thiobacillus.

68

Em presena de umidade (natural do reator), o enxofre absoluto oxida-se a


cido sulfrico, reduzindo o pH drasticamente para aproximadamente 0,5. (AISSE et
al. 2010). Pinto e Takagi (2007) citam valores de pH na faixa de 2, podendo chegar a
valores menores que 0,7.

(20)

Segundo Aisse et al. (2010), esta segunda etapa da formao do cido


sulfrico tambm se d por via biolgica, atravs das mesmas bactrias oxidantes
Thiobacillus concretivorus. Estas bactrias so autotrficas, ou seja, possuem
grande capacidade de crescimento e alta atividade metablica em ausncia de
compostos orgnicos. Estes microrganismos necessitam como nutriente apenas
alguma fonte de enxofre e pequenas quantidades de gs carbnico, oxignio, sais
minerais e gua, para que produzam o cido sulfrico.
Na sequncia, Aisse et al. (2010) detalham a reao de neutralizao, na
qual o cido sulfrico reage com o carbonato de clcio, atravs da EQUAO (21):

(21)

O sulfato de clcio formado possui volume molecular maior do que o


carbonato de clcio, ou seja, mais expansivo, provocando desta maneira
estufamento e desagregao do concreto. (AISSE et al., 2001)
Lima (2005) atenta para o fato de o volume final poder chegar a mil vezes o
volume inicial, provocando a fissurao do concreto de cobrimento, facilitando o
ingresso de agentes agressivos, sendo a formao de sulfato de clcio o fator
preponderante na corroso do concreto neste ambiente.
Pinto e Takagi (2007) enfocam que o ataque por este cido ocorre em
estruturas de esgotos que possuam uma tampa para evitar a propagao do gs
sulfdrico.
Segundo Helene (1992), as manifestaes tpicas da deteriorao da parte
superior das galerias de gua e esgoto so corroso de armaduras e degradao do
concreto. O diagnstico feito atravs de concreto de resistncia inadequada,
cobrimento insuficiente, m aerao da tubulao, rupturas localizadas por ao de
cargas excessivas ou recalques ou ainda ausncia de proteo.

69

Figura 17: Representao esquemtica da corroso sobre o nvel dgua


Fonte: HELENE (1992)

2.7.4 Valores de avaliao

A NBR 12655 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS ABNT, 2006) apresenta valores de avaliao, conforme tabela 11 a seguir:
Tabela 11: Requisitos para concreto exposto a solues contendo sulfatos
Condio de
exposio em
funo da
agressividade

Sulfato solvel
em gua (SO42-)
presente no solo,
% da massa

Sulfato solvel
(SO42-)
presente na
gua, ppm

Mxima relao a/c


em massa, para
concreto com
agregado normal

Resistncia mnima
compresso (concreto
com agregado normal
ou leve), MPa

Fraca

0,00 a 0,10

0 a 150

Moderada

0,10 a 0,20

150 a 1500

0,50

35

Severa
Acima de 0,20
Acima de 1500
0,45
40
Fonte: NBR 12655 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS ABNT, 2006)
Nota do autor: ppm equivale a mg/L

Souza, R.B. (2006) apresenta de forma resumida algumas das classificaes


internacionais mais utilizadas:

70

Tabela 12: Nvel de exposio aos sulfatos conforme normas tcnicas existentes em outros pases
Nvel de exposio aos
Sulfatos na gua
Norma tcnica
sulfatos
(ppm)
Desprezvel

0 SO4 150

Moderado

150 SO4 1500

Forte

1500 SO4 10000

Muito forte

SO4 > 10000

Desprezvel

0 SO4 150

Fraco

150 SO4 1500

Regular

1500 SO4 10000

Forte

SO4 > 10000

S-3 moderado

150 SO4 1500

S-2 forte

1500 SO4 10000

S-1 muito forte

SO4 > 10000

Ligeiramente agressivo

200 SO4 600

Moderadamente agressivo

600 SO4 3000

Altamente agressivo
Fonte: SOUZA, R.B. (2006)
Nota do autor: ppm equivale a mg/L

3000 SO4 6000

Norma ACI 318M-02 (Building code


requirements for structural concrete)

Manual do Concreto do U.S.


Bureau of Reclamation Concrete
Manual, publicado em 1966

Norma canadense A23.1.94

Norma europia EN206-1:2000

Souza, R.B. (2006) cita tambm a norma alem TGL 11 357 (1969), a qual
apresenta os valores de sulfato avaliados simultaneamente com a presena de Mg,
NH4 e Cl:
Tabela 13: Nvel de exposio aos sulfatos com presena simultnea de Mg, NH4 e Cl, conforme a
Norma TGL 11 357
Sulfatos em SO42- (ppm)
Mg < 100 ppm
Nveis de agressividade da gua

Mg 100 ppm

NH4 < 100 ppm


Cl < 1000 ppm

Cl 1000 ppm

NH4 100 ppm

Nula

< 250

< 250

< 100

II

Fraca

250 a 350

250 a 400

100 a 200

III

Mdia

350 a 600

400 a 700

200 a 350

IV

Forte

600 a 1200

700 a 1500

350 a 600

Muito forte

>1200

>1500

>600

Fonte: SOUZA, R.B. (2006)


Nota do autor: ppm equivale a mg/L

A norma europia CEB-FIP model code 1990 (1993) proporciona meios para
avaliar o grau de agressividade qumica da classe de exposio, fornecendo valores
limites para os teores de agentes agressivos em gua ou solo, classificando, assim,
o nvel de agressividade qumica em fraco, moderado, forte e muito forte:

71

Classe de
agressividade
I

Tabela 14: Classificao da agressividade ambiental


CO2
Amnia
Magnsio
Sulfato
agressivo
pH
NH4+ mg/L Mg2+ mg/L
SO42- mg/L
mg/L
>6

< 20

<100

<150

5 5,9

20 30

100 150

4,5 - 5

30 100

150 250

II
III
IV

< 4,5

Slidos
dissolvidos
mg/L

<400

>150

150 250

400 700

150 50

250 500

700 - 1500

<50

>1500

<50

>100
>250
>500
Fonte: CEB-FIP (1993)

72

MATERIAIS E MTODOS

A fim de se atingir os objetivos principais deste trabalho, foram realizados


dois ensaios de laboratrio.
Para a anlise da quantidade real de sulfatos existente em uma ETE foi
realizado o ensaio de quantificao da concentrao de sulfatos em amostras de
esgoto retiradas de uma ETE da regio metropolitana de Curitiba, na cidade de
Araucria. Os trabalhos foram conduzidos no LABEAM Laboratrio de Engenharia
Ambiental Francisco Borsari Netto, unidade do DHS - Departamento de Hidrulica e
Saneamento da Universidade Federal do Paran.
Para a anlise do efeito de diferentes concentraes de sulfato no concreto
foi realizado o ensaio de determinao da variao no comprimento de argamassas
de cimento Portland expostas a diferentes solues agressivas de sulfato. Os
trabalhos foram conduzidos no LAME Laboratrio de Materiais e Estruturas,
unidade do LACTEC Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento.

3.1 QUANTIFICAO DA CONCENTRAO DE SULFATOS EM AMOSTRA DE


ESGOTO

O mtodo padro para anlise de guas e guas residurias (Standard


Methods for the Examination of Water and Wastewater, 1998) apresenta no captulo
de sulfatos cinco mtodos de anlise para quantificao de sulfatos: cromatografia
inica, eletroforese capilar, mtodo gravimtrico, mtodo turbidimtrico e mtodo
automatizado de azul de metil timol.

3.1.1 Escolha do mtodo

De acordo com o Standard Methods for the Examination of Water and


Wastewater (1998), os mtodos de cromatografia de ons e eletroforese capilar so
capazes de captar concentraes de at 0,1 mg/L de sulfato. O mtodo gravimtrico
utilizado para concentraes de sulfato acima de 10 mg/L enquanto o mtodo
turbidimtrico indicado na faixa de 1 a 40 mg/L de sulfato. O mtodo automatizado

73

de azul de metil timol indicado para analisar um maior nmero de amostras,


podendo chegar a 30 amostras por hora.
Os mtodos gravimtrico, turbidimtrico e automatizado de azul de metil
timol tem como princpio a formao de sulfato de brio insolvel (BaSO 4) a partir da
adio de cloreto de brio (BaCl 2) amostra.

(s)

No mtodo gravimtrico, o precipitado (sulfato de brio) filtrado e pesado


para a quantificao do sulfato No mtodo turbidimtrico, a absorbncia da luz da
suspenso de sulfato de brio medida com o auxlio de um fotmetro e a
concentrao de sulfato determinada atravs da comparao da leitura do
fotmetro com a curva padro. No mtodo automatizado de azul de metil timol, o
brio em excesso determinado colorimetricamente para fornecer uma medida da
quantidade de brio adicionada que combinou o sulfato.
O mtodo escolhido para a anlise foi o mtodo turbidimtrico devido a sua
rapidez de execuo, ampla aceitao e disponibilidade dos equipamentos
necessrios.

3.1.2 Coleta da amostra

As amostras foram coletadas em uma ETE da regio metropolitana de


Curitiba, na cidade de Araucria, nos dias 18/08/11 e 31/10/11, no perodo da
manh. Esta ETE entrou em operao entre 1995 e 1996, apresentando 15 anos de
idade e foi escolhida devido ao estado avanado de deteriorao de seu UASB.
Foram coletadas amostras de 300 mL da parte central do reator UASB e
armazenadas em um recipiente plstico com tampa. Logo aps a coleta, os
recipientes foram levados para refrigerao no laboratrio (em geladeira) at a
execuo do ensaio, que ocorreu no dia seguinte.

74

Figura 18: Caixa de distribuio do Reator Anaerbio UASB, de onde foi retirada a amostra para
ensaio
Fonte: O autor (2011)

Figura 19: Vista geral da ETE visitada para coleta de amostra. Em destaque no crculo vermelho a
comporta da prxima figura
Fonte: O autor (2011)

75

Figura 20: Comporta aberta, cujas paredes de concreto apresentavam uma camada amarelada,
evidenciando a presena de enxofre
Fonte: O autor (2011)

Figura 21: Amostra de concreto da parede lateral extrada da comporta


Fonte: O autor (2011)

3.1.3 Aparelhagem

Agitador e basto magntico

Espectrofotmetro

76

Cronmetro

Esptula

Erlenmeryers de 250 mL

Pipeta volumtrica de 1, 2, 5, 10, 20 e 100 mL

Balo volumtrico de 100 e 1000 mL

Bquer de 300 mL

3.1.4 Preparao das solues reagentes

Soluo tampo A: usada quando [SO42-] > 10 mg/L

Dissolve-se 30g de cloreto de magnsio (MgCl 2.6H2O); 5g de acetato de sdio


(CH3COONa.3H2O); 1g de nitrato de potssio (KNO 3); 20 mL de cido actico
(CH3COOH, 99%) em 500 mL de gua destilada e deionizada e completa-se o
volume para 1000 mL.

Soluo tampo B: usada quando [SO42-] < 10 mg/L

Dissolve-se 30 g de cloreto de magnsio (MgCl 2.6H2O); 5g de acetato de sdio


(CH3COONa.3H2O); 1g de nitrato de potssio (KNO3); 0,111g de sulfato de sdio
(Na2SO4) e 20 mL de cido actico (CH3COOH, 99%) em 500 mL de gua destilada
e deionizada e completa-se o volume para 1000 mL.

Soluo padro de sulfato:

Transfere-se 10,4 mL de cido sulfrico 0,01 mol/L para um balo volumtrico de


100 ml e completa-se o volume com gua destilada (1 mL = 0,1 mg de SO42-) ou
pesa-se 0,1479g de Na2SO4 anidro e transfere-se para um bquer de 300 ml
contendo 100 mL de H2O destilada. Dissolve-se e transfere-se para um balo
volumtrico de 1000 ml e completar o volume.

Cristais de Cloreto de brio (BaCl 2)

3.1.5 Preparao da Curva de Calibrao de SO42-

Prepara-se solues padro com concentrao de intervalo de 5 mg/L cada,


utilizando bales volumtricos de 100 mL, e as transfere para Erlenmeyers de 250
mL; adicionando em cada Erlenmeyer, 20 mL da soluo tampo A ou B. Do mesmo

77

modo, prepara-se tambm um padro ZERO (BRANCO), com gua destilada, para
ser usado na calibrao do espectrofotmetro.
Iniciando-se pelo padro ZERO, e sequencialmente pelos demais padres,
efetua-se a construo da curva de calibrao:

Adiciona-se 0,5 g de cristais de BaCl 2 e deixa em agitador magntico por 60


2 segundos, com velocidade constante

Aps a agitao, transfere-se a soluo do Erlenmeyer para uma cubeta e


aguardar 5 0,5 minutos

Efetua-se a leitura no espectrofotmetro (comprimento de onda = 420 nm)

Tabela 15: Curva de calibrao realizada com a amostra coletada no dia 18/08/11
(faixa de calibrao: de 0 a 50 mg/L)

Concentrao (mg/L)

Sinal (Absorbncia)

0 (BRANCO)

-0,0017

2,5

0,0242

0,0457

10

0,1000

25

0,2640

50

0,4771
Fonte: O autor (2011)

r=0,998
0,6000
0,5000
0,4000
0,3000
0,2000
0,1000
0,0000
0

10

20

30

40

-0,1000
Figura 22: Curva de Calibrao 18/08/11

50

60

78

Equao da reta:

Sendo:

y = leitura do espectrofotmetro
x = concentrao de sulfato (mg/L)
A = 3,899*10-3
B = 9,638*10-3
Tabela 16: Curva de calibrao realizada com a amostra coletada no dia 31/10/11
(faixa de calibrao: de 0 a 100 mg/L)

Concentrao (mg/L)

Sinal (Absorbncia)

0 (BRANCO)

0,0013

2,5

0,0121

0,0540

10

0,0989

25

0,2192

50

0,3901

100

0,5261
Fonte: O autor (2011)

Figura 23: Curva de Calibrao 31/10/11

79

A = 0,047032
B = 5,24887*10-3

3.1.6 Leitura no espectrofotmetro

O espectrofotmetro um aparelho utilizado para medir e comparar a


quantidade de luz (energia radiante) absorvida por uma determinada soluo, ou
seja, ele usado para identificar e determinar a concentrao de substncias que
absorvem energia radiante em um solvente.
A cor das substncias se deve a absoro de certos comprimentos de ondas
da luz branca que incide sobre elas, deixando transmitir aos nossos olhos apenas
aqueles comprimentos de ondas no absorvidos.

Figura 24: Espectrofotmetro utilizado


Fonte: O autor (2011)

Na ETE visitada, foram realizadas medies de gs sulfdrico pela equipe da


prpria estao, atravs de um detector de gs, como mostrado na figura a seguir.
Os valores medidos foram:

9 e 20 ppm no interior das comportas;

192 ppm no interior do poo de visita;

200 ppm no interior do poo de lanamento de efluente final.

80

Como j citado no Captulo 2, o valor da concentrao de gs sulfdrico


aumenta no decorrer do caminho percorrido pelo fluxo na ETE, em virtude da
liberao de gs com a turbulncia. Assim, no incio do fluxograma da ETE, a
concentrao baixa, aumentando a medida que se desenvolve o tratamento e
chegando no valor mximo no ponto de lanamento do efluente final.

Figura 25: Detector de gs utilizado para medio de gs sulfdrico


Fonte: O autor (2011)

3.2

DETERMINAO

DA

VARIAO

DIMENSIONAL

DE

BARRAS

DE

ARGAMASSA DE CIMENTO PORTLAND EXPOSTAS SOLUO DE SULFATO


DE SDIO

O ensaio foi realizado com base na NBR 13583 (ASSOCIAO


BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 1996), e, para uma anlise
comparativa, foram elaborados corpos-de-prova com diferentes concentraes de
sulf to de sdio

concentr o indic d n norm ,

concentr o encontr d in

loco tr vs do ens io cit do nteriormente, s concentr es mxim e mnim d


norma europia CEB Comit Euro-International Du Bton: 1500 e 400 mg/L,
respectivamente. Deste modo, foram realizadas cinco sries de ensaio: quatro

81

concentraes diferentes de soluo de sulfato de sdio e mais uma srie padro


(gua saturada com cal).

SRIE 1: concentrao estabelecida pela norma NBR 13583 (ABNT, 1996)


SRIE 2 concentr o encontr d in loco
SRIE 3: concentrao mnima CEB
SRIE 4: concentrao mxima CEB
SRIE 5: Srie padro gua saturada com cal

3.2.1 Aparelhagem

Balana

Moldes seo quadrada de 2,5 cm de lado e 28,5 cm de comprimento total,


sendo 25 cm de comprimento efetivo (entre extremidades internas dos pinos)

Esptula ou rgua metlica

Soquete

Misturador mecnico (argamassadeira)

Estufa mantida a temperatura de 402C

Relgio comparador de comprimento

Barra padro para verificao do comparador de comprimento

Recipientes para armazenagem dos corpos-de-prova fechamento hermtico

Medidores de pH

3.2.2 Preparao da soluo agressiva de sulfato de sdio

Cada srie necessita de 2,5 litros de soluo agressiva. Deste modo, as


quantidades de reagente (Na2SO4) foram determinadas atravs da proporo molar:
Na2SO4 : 2*23 (Na) + 32 (S) + 4*16 (O) = 142 g/mol
SO4 : 32 (S) + 4*16 (O) = 96 g/mol

82

Assim, o sulfato representa

da molcula do sal (sulfato de sdio), que

corresponde a 67,61%.
Tabela 17: Materiais utilizados na preparao das solues agressivas
Srie 1
Srie 2
Srie 3
Srie 4
Srie 5
Na2SO4 (g/L)

100

0,067

0,592

2,22

SO42- (mg/L)

67605,63

45,35

400

1500

Volume total (L)

2,5

2,5

2,5

2,5

Na2SO4 (g)

250

0,17

1,48

5,55

Fonte: O autor (2011)

As solues devem ser preparadas adicionando a massa de sulfato de sdio


anidro por litro a 800 mL de gua destilada, adicionando a quantidade suplementar
de gua destilada at completar 1L de soluo, que deve ser bem homogeneizada
utilizando-se um basto de vidro. Repete-se esta operao at obter o volume total.
A srie 5 corresponde srie padro, preparada com gua saturada com
cal, que ser utilizada como parmetro de comparao posteriormente.

3.2.3 Dosagem da argamassa

Conhecido o trao de 1:3,2 (cimento:areia) em massa, mistura-se 500g de


cimento para 1600g de areia normal quatro fraes (400g de cada frao) e 300g
de gua (relao a/c = 0,6) para cada srie.
Tabela 18: Materiais utilizados na dosagem das argamassas de cada srie
Srie 1
Srie 2
Srie 3
Srie 4
Srie 5
Cimento (g)

500

500

500

500

500

Areia cada frao (g)

400

400

400

400

400

gua (g)

300

300

300

300

300

Fonte: O autor (2011)

O cimento utilizado foi o CP II F e as fraes de areia utilizadas foram: #


0,15 mm; # 0,30 mm; # 0,6 mm e # 1,2 mm. Este cimento foi escolhido por
apresentar menos adio, o que interfere menos no resultado do ensaio.

83

Figura 26: Diferentes fraes de areia utilizadas


Fonte: O autor (2011)

Foi realizada a mistura mecnica da argamassa utilizando a argamassadeira


durante quatro minutos.

Figura 27: Argamassadeira realizando a mistura mecnica da argamassa


Fonte: O autor (2011)

84

Figura 28: Argamassadeira realizando a mistura mecnica da argamassa


Fonte: O autor (2011)

Aps a mistura, foram preenchidos os moldes, que foram previamente


preparados, identificados e limpos.

Figura 29: Moldes prontos para o preenchimento


Fonte: O autor (2011)

85

Figura 30: Preenchimento dos moldes


Fonte: O autor (2011)

3.2.4 Cura

So realizados trs perodos de cura: cura inicial, cura intermediria em


imerso de gua saturada com cal e cura final em imerso de soluo agressiva.
A cura inicial foi realizada durante as primeiras 48 horas em cmara mida,
com os corpos-de-prova ainda nos moldes.
Na sequncia, os corpos-de-prova foram retirados das frmas e imersos em
gua saturada com cal por 9 dias. A norma NBR 13583 (ASSOCIAO
BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 1996) especifica 12 dias, porm,
por necessidade de cumprimento de prazos, este tempo de imerso foi ajustado.

86

Figura 31: Corpos-de-prova retirados dos moldes


Fonte: O autor (2011)

Durante o processo de desforma, algumas barras se quebraram, resultando


na reduo do nmero de barras da srie 5 (de 4 para 3 barras).

Figura 32: Barras quebradas durante a desforma


Fonte: O autor (2011)

87

Figura 33: Recipientes contendo as barras imersas em gua saturada com cal
Fonte: O autor (2011)

Aps este perodo, foram realizadas as leituras iniciais (Li) do comprimento


de cada barra, atravs do relgio comparador.
Por fim, a srie padro (srie 5) foi colocada em um recipiente com gua
saturada com cal, enquanto cada srie (de 1 a 4) foi colocada em um recipiente
hermtico contendo a respectiva soluo agressiva. Os recipientes foram levados
estufa, mantidos a 402C por 36 dias. A norma NBR 13583 (ASSOCIAO
BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 1996) especifica 42 dias, porm,
por necessidade de cumprimento de prazos, este tempo foi ajustado.

88

Figura 34: Recipientes dentro da estufa


Fonte: O autor (2011)

3.2.5 Medio dos comprimentos das barras

A partir do instante em que os corpos-de-prova so expostos s condies


de cura final (soluo agressiva), so realizadas medies do comprimento nas
seguintes idades: 12, 24 e 36 dias. A norma NBR 13583 (ASSOCIAO
BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 1996) especifica as idades de
medio de 14, 28 e 42 dias, porm, como j foi citado, houve a necessidade de
adaptar o prazo do ensaio.

89

Figura 35: Relgio comparador


Fonte: O autor (2011)

Figura 36: Leitura efetuada com o relgio comparador


Fonte: O autor (2011)

90

ANLISE DOS RESULTADOS

4.1 ANLISE DA QUANTIDADE REAL DE SULFATOS EXISTENTE EM UMA


ESTAO DE TRATAMENTO DE ESGOTOS

4.1.1 Leituras do espectrofotmetro

Tabela 19: Leituras iniciais (18/08/11)


BRANCO 1

- 0,0007

1A

0,5128

1B

0,5438

1C

0,5314
Fonte: O autor (2011)

Tabela 20: Leituras iniciais (31/10/11)


BRANCO 1

-0,0006

1A

0,4807

1B

0,5111

1C

0,4989
Fonte: O autor (2011)

Devido colorao turva prpria das amostras de esgotos, a leitura do


espectrofotmetro fornece um resultado falso. Esta turbidez resultante da reao
com o cloreto de brio somada turbidez natural da amostra. Assim, foi feita uma
soluo BRANCO 2, sem adio de cloreto de brio, de modo que a leitura da
soluo BRANCO 2 referente apenas turbidez natural da amostra em si, sem
haver reao.

BRANCO 2 (18/08/11)

0,0414

BRANCO 2 (31/10/11)

0,2372

Deste modo, a leitura corrigida se d subtraindo a leitura BRANCO 2 da


leitura inicial:

91

Leitura inicial

Tabela 21: Leituras finais (18/08/11)


BRANCO 2

Leitura corrigida

1A

0,5128

0,0414

0,4714

1B

0,5438

0,0414

0,5024

1C

0,5314

0,0414

0,4900

Fonte: O autor (2011)

Leitura inicial

Tabela 22: Leituras finais (31/10/11)


BRANCO 2

Leitura corrigida

1A

0,4807

0,2372

0,2435

1B

0,5111

0,2372

0,2739

1C

0,4989

0,2372

0,2617

Fonte: O autor (2011)

4.1.2 Expresso dos resultados

A equao da reta fornece a correlao entre a concentrao de sulfato da


amostra (x) e a leitura do espectrofotmetro (y):

Sendo A = 3,899*10-3 e B = 9,638*10-3 (dia 18/08/11), chega-se a trs


expresses:

Resultando em trs concentraes de sulfatos:

92

x1A = 48,5 mg/L


x1B = 51,7 mg/L
x1C = 50,4 mg/L
O resultado final da concentrao de sulfatos encontrada na amostra a
mdia aritmtica das trs concentraes encontradas:

x = 50,2 mg/L (referente amostra do dia 18/08/11)


Sendo A = 0,047032 e B = 5,24887*10 -3 (dia 31/10/11), chega-se a trs
expresses:

Resultando em trs concentraes de sulfatos:


X2A = 37,4 mg/L
X2B = 43,2 mg/L
X2C = 40,9 mg/L
O resultado final da concentrao de sulfatos encontrada na amostra a
mdia aritmtica das trs concentraes encontradas:

x = 40,5 mg/L (referente amostra do dia 31/10/11)

93

A concentrao final a mdia aritmtica das duas concentraes


encontradas:

[SO42-] = 45,35 mg/L

4.2 ANLISE DO EFELITO DE DIFERENTES CONCENTRAES DE SULFATO


NO CONCRETO

4.2.1 Leituras do relgio comparador

norma

NBR

13583

(ASSOCIAO

BRASILEIRA

DE

NORMAS

TCNICAS - ABNT, 1996) no especifica o mtodo de leitura do relgio


comparador, portanto, foram realizadas duas formas de leitura:

Mtodo de leitura 1: Coloca-se a barra no relgio comparador nas duas


posies possveis e escolhe-se a menor leitura. Em seguida, a barra girada
em 360 e anota-se a leitura.

Mtodo de leitura 2: Coloca-se a barra no relgio comparador sempre na


mesma posio (mesmo lado para cima). Em seguida, a barra girada em
360 e anota-se a leitura.

94

Tabela 23: Leituras efetuadas (mm) mtodo 1


Leitura inicial
Leitura 12
Leitura 24

Srie 1

Srie 2

Srie 3

Srie 4

Srie 5

Leitura 36

1A

0,038

0,149

0,142

-0,23

1B

-0,338

-0,464

-0,458

-0,86

1C

2,983

3,112

3,108

2,705

1D

2,924

3,017

3,023

2,619

2A

0,092

0,144

0,128

-0,298

2B

0,619

0,366

0,234

-0,037

2C

2,772

2,935

2,901

2,491

2D

2,204

2,426

2,332

1,907

3A

1,594

1,623

1,604

1,172

3B

-1,337

-1,372

-1,389

-1,811

3C

2,748

2,867

2,824

2,415

3D

-1,475

-1,308

-1,541

-1,783

4A

-0,607

-0,675

-1,347

-1,716

4B

-0,953

-0,831

-1,021

-1,466

4C

2,198

2,3

2,215

1,836

4D

3,337

3,442

3,163

2,699

5A

2,599

2,441

2,539

2,501

5B

3,322

3,416

3,262

2,852

5C

3,176

3,267

2,824

3,24
Fonte: O autor (2011)

95

Tabela 24: Leituras efetuadas (mm) mtodo 2


Leitura inicial
Leitura 12
Leitura 24

Srie 1

Srie 2

Srie 3

Srie 4

Srie 5

Leitura 36

1A

0,038

0,149

0,344

-0,232

1B

-0,338

-0,464

-0,465

-1,151

1C

2,983

3,112

3,225

2,802

1D

2,924

3,017

3,113

2,502

2A

0,092

0,144

0,204

-0,153

2B

0,619

0,366

0,192

-0,46

2C

2,772

2,935

2,899

2,281

2D

2,204

2,426

2,32

1,693

3A

1,594

1,623

1,63

0,967

3B

-1,337

-1,372

-1,442

-1,947

3C

2,748

2,867

2,977

2,38

3D

-1,475

-1,308

-1,442

-2,043

4A

-0,607

-0,675

-1,366

-1,948

4B

-0,953

-0,831

-0,98

-1,567

4C

2,198

2,3

2,621

2,013

4D

3,337

3,442

3,241

2,654

5A

2,599

2,441

2,521

5B

3,322

3,416

3,561

3,134

5C

3,176

3,215

2,636

3,24
Fonte: O autor (2011)

Por apresentar resultados mais coerentes, adotou-se o mtodo 1.

Comprimento das barras (mm)

289
288
287

285

Leitura
inicial
Leitura 12

284

Leitura 24

283

Leitura 36

286

282
1A 1B 1C 1D 2A 2B 2C 2D 3A 3B 3C 3D 4A 4B 4C 4D 5A 5B 5C
Figura 37: Grfico resultante do ensaio comprimento das barras
Fonte: O autor (2011)

96

4.2.2 Clculo das expanses

A expanso de cada barra, em porcentagem, dada pela diferena entre o valor


medido na idade correspondente e a leitura inicial, em milmetros, dividida pelo seu
comprimento efetivo (295 mm), multiplicado por 100.
Tabela 25: Clculo da Expanso em cada idade correspondente (%)
Expanso 12 Expanso 24 Expanso 36

Srie 1

Srie 2

Srie 3

Srie 4

Srie 5

1A

0,038

0,035

-0,091

1B

-0,043

-0,041

-0,177

1C

0,044

0,042

-0,094

1D

0,032

0,034

-0,103

2A

0,018

0,012

-0,132

2B

-0,086

-0,131

-0,222

2C

0,055

0,044

-0,095

2D

0,075

0,043

-0,101

3A

0,010

0,003

-0,143

3B

-0,012

-0,018

-0,161

3C

0,040

0,026

-0,113

3D

0,057

-0,022

-0,104

4A

-0,023

-0,251

-0,376

4B

0,041

-0,023

-0,174

4C

0,035

0,006

-0,123

4D

0,036

-0,059

-0,216

5A

-0,054

-0,020

-0,033

5B

0,032

-0,020

-0,159

0,022
0,031
Fonte: O autor (2011)

-0,119

5C

A expanso mdia a mdia aritmtica das expresses individuais dos


quatro corpos-de-prova ensaiados na mesma srie:
Tabela 26: Clculo da expanso mdia (%)
Expanso mdia 12 Expanso mdia 24 Expanso mdia 36
Srie 1

0,018

0,018

-0,116

Srie 2

0,016

0,012

-0,127

Srie 3

0,024

-0,011

-0,138

Srie 4

0,022

-0,010

-0,138

Srie 5

0,000

-0,008
Fonte: O autor (2011)

-0,138

97

A norma apresenta parmetros de aceitabilidade dos resultados obtidos,


sendo:

Para expanses de at 0,020%, a diferena entre as leituras

individuais e a mdia da srie deve ser no mximo 0,003% em valor absoluto.

Para expanses superiores a 0,020%, o desvio relativo mximo

(DRM) deve ser inferior a 15%. Se DRM for superior a 15%, desconsidera-se
o valor discrepante e calcula-se uma nova mdia.

Deste modo, as barras indicadas em vermelho na tabela 25 foram


descartadas e os valores de expanso mdia foram recalculados:
Tabela 27: Expanso mdia resultante (%)
Expanso mdia 12 Expanso mdia 24 Expanso mdia 36
Srie 1

0,035

0,009

-0,096

Srie 2

0,018

0,012

-0,109

Srie 3

0,036

-0,012

-0,139

Srie 4

0,037

-0,025

-0,171

Srie 5

0,022

-0,020
Fonte: O autor (2011)

-0,139

Expanses mdias
0,05
0,025
Expanso mdia (%)

0
-0,025

Srie 1

-0,05

Srie 2

-0,075

Srie 3

-0,1

Srie 4

-0,125

Srie 5

-0,15
-0,175
-0,2
Figura 38: Grfico resultante do ensaio expanses mdias
Fonte: O autor (2011)

98

4.2.3 Expresso dos resultados

O resultado do ensaio expresso pela expanso ou retrao da argamassa,


devido ao ataque da soluo de sulfato de sdio em relao expanso ou retrao
da argamassa curada em gua, calculada atravs da expresso:

Onde:

Ae a expanso resultante (%);

Es a expanso mdia das barras curadas em soluo

agressiva de sulfato de sdio (%)

Ea a expanso mdia das barras curadas em gua saturada

com cal (%) SRIE 5


Tabela 28: Expanso resultante (%)

12 dias

24 dias

36 dias

Es

Ea

Ae

Srie 1

0,035

0,022

0,013

Srie 2

0,018

0,022

-0,004

Srie 3

0,036

0,022

0,014

Srie 4

0,037

0,022

0,015

Srie 5

0,022

0,022

0,000

Srie 1

0,009

-0,020

0,030

Srie 2

0,012

-0,020

0,033

Srie 3

-0,012

-0,020

0,008

Srie 4

-0,025

-0,020

-0,005

Srie 5

-0,020

-0,020

0,000

Srie 1

-0,096

-0,139

0,043

Srie 2

-0,109

-0,139

0,030

Srie 3

-0,139

-0,139

0,000

Srie 4

-0,171

-0,139

-0,032

Srie 5

-0,139
-0,139
Fonte: O autor (2011)

0,000

99

Expanso Resultante
0,050

Expanso resultante (%)

0,040
0,030
0,020

Srie 1

0,010

Srie 2

0,000

Srie 3

-0,010

12 dias

24 dias

36 dias

Srie 4

-0,020
-0,030
-0,040

Figura 39: Grfico resultante do ensaio expanses resultantes. Limite para cimento resistente a
sulfatos: 0,030%.
Fonte: O autor (2011)

100

5 DISCUSSO DOS RESULTADOS

No que diz respeito utilizao do reator UASB no tratamento de esgotos,


os estudos se iniciaram no Brasil no incio da dcada de 80. Por sua simplicidade,
eficincia, produo de lodo j estabilizado e custo reduzido, os reatores UASB
passaram a receber a ateno de vrios grupos de pesquisadores e engenheiros da
rea de tratamento de esgotos, destacando-se inicialmente o da CETESB, da Escola
de Engenharia de So Carlos - USP, do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas de So
Paulo e especialmente o da Companhia de Saneamento do Paran - SANEPAR,
que foi o responsvel pelo incio da aplicao prtica destes reatores anaerbios.
Aps passar por um perodo de descrdito, os sistemas anaerbios
passaram a ocupar uma posio de destaque no Brasil, em vista das favorveis
condies ambientais de temperatura.
Desde o incio da dcada de 80 estes reatores tm sido utilizados,
principalmente no estado do Paran, onde o processo tem evoludo, devido
experincia prtica de mais de 200 unidades construdas. Existem ainda reatores em
So Paulo, Braslia, DF, Belm, Rio Grande do Norte, Minas Gerais, Pernambuco,
Paraba, Rio Grande do Sul e Bahia. Atualmente, o Brasil o pas que mais tem
aplicado reatores anaerbios para o tratamento de esgotos sanitrios.
Alm do Brasil, podemos enumerar vrios pases, com clima tropical e
subtropical, nos quais estaes de tratamento do sistema anaerbio j se encontram
em operao: Mxico, Colmbia, Indonsia (Medan), Venezuela (Santa Cruz),
Equador (Babahoyo) e ndia (7 reatores ao longo do rio Yamuna). Alm destes, o
sistema largamente utilizado na Holanda, onde foi desenvolvido na dcada de 70.
Na Estao de Tratamento estudada, a mdia das concentraes de sulfato
encontrada nas amostras de esgoto foi 45,35 mg/L, sendo condizente com os
valores encontrados na literatura. Como j apresentado, Mockaitis (2008) cita a faixa
de concentrao de 20 a 50 mg/L de sulfato no esgoto sanitrio, enquanto a WATER
ENVIRONMENT FEDERATION - WEF (1995) apresenta uma faixa mais abrangente:
de 30 a 250 mg/L. Metcalf e Eddy (2003) apresentam os valores tpicos de sulfato
variando de 20 a 50 mg/L, com acrscimo de 15 a 30 mg/L quando necessrio.
Glria (2009) apresenta os valores de concentrao de sulfato na faixa de 20 a 60

101

mg/L e, citando Singh e Viraraghavan (1998), de 50 a 100 mg/L. Sarti et al (2008)


citam valores na faixa de 10 a 31 mg/L.
Apesar de compatvel com os valores da literatura, o valor encontrado
enquadrado em todas as normas citadas na literatura como concentrao de ataque
desprezvel, sem danos estrutura, o que no condiz com a realidade, visto que as
recuperaes so feitas nas ETEs com freqncia. A prpria estrutura visitada
apresenta-se muito deteriorada e ser recuperada nos prximos anos, mesmo com
apenas 15 anos de idade. um indicativo que a agressividade alta, mesmo com
uma concentrao de sulfatos considerada abaixo do padro. A norma brasileira
NBR 12655 (2006) apresenta como valor mnimo 150 mg/L de sulfato para a
agressividade passar de fraca a moderada.
Vale a pena se questionar e investigar se o padro das normas no est
superestimado?
Outro questionamento vlido se a utilizao de tabelas e normas
referentes concentrao de sulfatos na gua pode ser comparada com a
concentrao de sulfatos no esgoto, visto que no h limites especficos para o teor
nos esgotos.
A amostra de concreto recolhida no local, mostrada na figura 20, evidenciava
a presena de enxofre, atravs da camada amarelada na superfcie. O concreto
estava to frgil que desagregava com o toque das mos. Apesar de todos os
indcios, so necessrios ensaios mais refinados para confirmao da presena dos
sulfatos no local, como o microscpio eletrnico de varredura MEV. Porm, no foi
possvel realiz-los neste trabalho.
O teor de sulfatos utilizado no ensaio padro da norma NBR 13583
(ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS - ABNT, 1996) bastante
elevado (100g/L Na2SO4 equivale a 67605,63 mg/L SO42-), sendo um valor muito
superior aos valores reais encontrados nas Estaes de Tratamento (45,35 mg/L
SO42-). Esta diferena de ordem de grandeza dos teores de sulfato terico e prtico
se d devido ao ensaio ser acelerado: pretende-se em apenas 42 dias j obter um
resultado que, nas ETEs, demoram anos para aparecer.
A respeito do ensaio de variao dimensional, um dos fatores observados foi
a falta de preciso na medio do comprimento das barras utilizando o relgio
comparador. Nas especificaes do equipamento, encontramos a tolerncia de
0,005 a 0,02 mm nas leituras, representando uma subjetividade nos resultados.

102

Durante a execuo das leituras, com apenas um leve toque na barra, o resultado j
sofria uma grande alterao.
Alm disso, a norma NBR 13583 (ABNT, 1996) no especifica o mtodo de
leitura do comprimento atravs do relgio comparador. Foram comparadas duas
metodologias de leitura, citadas no item 3.2.5 e escolhida a metodologia mais
coerente, porm, percebeu-se uma diferena significativa entre elas.
Conclui-se atravs dos resultados analisados que o cimento CP II F utilizado
no resistente a sulfatos, como j era esperado, por conter adio apenas de fler,
em pequena quantidade. A norma NBR 13583 (ABNT, 1996) no estabelece limites
para a expanso, mas usualmente, o limite utilizado de 0,03%, sendo expanses
inferiores a este limite referentes a cimentos resistentes a sulfatos. O valor
encontrado pela SRIE 1 (especificada pela norma citada) de 0,043%, superior ao
limite. Alm disso, percebe-se que a expanso provocada nas barras da SRIE 1 foi
a maior de todas, em decorrncia de ser a maior concentrao.
As SRIES 2, 3 e 4, que foram adicionadas ao ensaio para efeito de
comparao,

apresentaram

resultados

subjetivos

em

virtude

da

pequena

concentrao de sulfatos e do tempo reduzido de ensaio. A SRIE 3 no apresentou


variao dimensional alguma, enquanto a SRIE 4 retraiu. Conclui-se que o ensaio
realmente inconsistente para teores muito baixos de sulfatos. Vale lembrar que a
norma indica apenas as SRIES 1 e 5, a colocao das demais foi sugesto nossa
para fins comparativos.

103

6 CONCLUSO E CONSIDERAES FINAIS

Como sugestes futuras para trabalhos mais aprofundados, recomenda-se a


colocao de testemunhos de concreto no interior das Estaes de Tratamento,
especificamente no interior das comportas. Esta fixao pode se dar atravs de uma
rede metlica presa na tampa da comporta, de modo que os testemunhos no
entrem em contato direto com o lodo interno. Deste modo, atravs da observao do
comportamento a longo prazo dos testemunhos, pode-se fazer um comparativo
entre a expanso destes e de barras submetidas a ensaios acelerados.
H outra questo que poderia ser estudada em um trabalho mais longo e
aprofundado: o concreto de cor amarelada estava atacado por sulfatos,
provavelmente, o que poderia ser comprovado. Mas a desagregao do concreto
poderia ser pelo ataque de cloretos na armadura, por exemplo. Os efeitos so
combinados, difcil separarmos efetivamente o que de um ataque e de outro,
mas no impossvel com um estudo bem detalhado.
Mais uma sugesto para futuros trabalhos a retirada de testemunhos de
concreto das ETEs para anlise laboratorial: microscopia eletrnica de varredura
MEV, reconstituio de trao, anlise de resistncia, entre outros ensaios.
Conclui-se que esta linha de pesquisa muito promissora, rica e abrangente
e ainda h muito o que estudar.

104

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

AISSE, M. M. et al. Agressividade de Sulfetos ao Concreto de Reatores tipo RALF.


Sanare - Revista Tcnica da Sanepar. Curitiba, v.16, n. 16, 2001, p. 64-70, 2001.
Disponvel em:
<http://site.sanepar.com.br/sites/site.sanepar.com.br/files/SanareN16.pdf>. Acesso
em: 23/04/2011.
ALIZADEH, R. Cement and Art. Ottawa: INSTITUTE FOR RESEARCH IN
CONSTRUCTION. Disponvel em: <http://www.cementlab.com/cement-art.htm>.
Acesso em: 26/05/2011.

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. ASTM C 1012: Standard


test method for length change of hydrauliccement mortars exposed to a sulfate
solution. 2004.
ANDRADE, C. Manual para Diagnstico de Obras Deterioradas por Corroso de
Armaduras. Traduo de: CARMONA, A; HELENE, P. R. L. 1. ed. So Paulo: PINI,
1992.

ANTUNES, R. M. V. Contribuio para o Estudo de Odores em Estaes de


Tratamento de guas Residuais Urbanas. Lisboa, 2006. 299 f. Dissertao
(Mestrado em Engenharia Sanitria) - Faculdade de Cincias e Tecnologia da
Universidade Nova de Lisboa.
APHA, AWWA, WEF. Standard methods for the examination of water and
wastewater. 4500 SULFATE. 20. ed. Washington: APHA,1998.

ARAJO, R. C. L.; RODRIGUES, E. H. V.; FREITAS, E. das G. A. Materiais de


construo. Rio de Janeiro: Seropdica, Editora Universidade Rural, 2000.

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 6118: Projeto de


estruturas de concreto Procedimento. Rio de Janeiro, 2003.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 7211: Agregados para
concreto - Especificao Procedimento. Rio de Janeiro, 2009.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 9917: Agregados para
concreto Determinao de sais, cloretos e sulfatos solveis. Rio de Janeiro, 2009.

105

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 12655: Concreto de


cimento Portland Preparo, controle e recebimento Procedimento. Rio de Janeiro,
2006.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 13583: Cimento
Portland - Determinao da variao dimensional de barras de argamassa de
cimento Portland expostas soluo de sulfato de sdio. Rio de Janeiro, 1996.

BAIRD, C. Environmental chemistry. 2. ed. New York: W. H. Freeman and


Company, 1998.

BAREA, L.C. RALF: Reator Anaerbio de Manto de Lodo e Fluxo Ascendente


reduzindo custos e economizando energia no Tratamento de Esgotos. Curitiba:
SANEPAR, 2006.
BATTAGIN, A. F. Cuidados ao construir em reas litorneas. So Paulo:
Associao Brasileira de Cimento Portland ABCP. Disponvel em:
http://www.abcp.org.br/conteudo/imprensa/cuidados-ao-construir-em-areaslitoraneas >. Acesso em: 06/04/11.

<

BAUER, L.A.F. Materiais de construo. v. 1. ed .Rio de Janeiro: LTC, 1994.

BAUER, L.A.F. Materiais de construo. v. 2. ed .Rio de Janeiro: LTC, 1994.

CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Disponvel em:


<http://www.cetesb.sp.gov.br>. Acesso em 13/04/2011.

CHAO, I. R. S; MORITA, D. M; FERRAZ, T. H. Remoo de fsforo de efluentes de


estaes de tratamento biolgico de esgotos com a utilizao de lodo de estaes
de tratamento de gua. Revista H2O gua, So Paulo, v.5, p. 40-46, nov./dez. 2007.
COMIT EURO-INTERNATIONAL DU BTON CEB-FIP model code 1990: design
code. CEB Bulletin dInform tion n 213/214, 1993.

COSTA, R. M. Anlise de propriedades mecnicas do concreto deteriorado pela


ao de sulfato mediante utilizao do UPV. Belo Horizonte, 2004. 246 f. Tese
(Doutorado em Engenharia de Estruturas) - Escola de Engenharia da Universidade
Federal de Minas Gerais.

106

GLRIA, R. M. Estudo dos processos de formao, acumulao, emisso e


oxidao de sulfeto de hidrognio em reatores UASB tratando esgotos
domsticos. Belo Horizonte, 2009. 65 f. Dissertao (Ps-graduao em
Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos) Universidade Federal de Minas
Gerais.

GOSTELOW, P. et al. Odour measurements for sewage treatment works. Water


Research, Bedford, n. 3, v. 35, p. 579-597, 2001.

HARTMANN, C. M. et al. Avaliao de alternativas para reduo da concentrao de


sulfetos de hidrognio na corrente lquida de estao anaerbia de tratamento de
esgoto. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E
AMBIENTAL, 25., 2009, Recife. Anais... Recife:
Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental (ABES), 2009.
HASPARYK, N. P. et al. Contribuio ao estudo da influncia de sulfetos
presentes no agregado nas propriedades e durabilidade do concreto. In:
CONGRESSO BRASILEIRO DO CONRETO, 44, 2002, Belo Horizonte. Artigo. Belo
Horizonte: IBRACON, 2002.
HELENE, P. R. L. Corroso em armaduras para concreto armado. 1. ed. So
Paulo: PINI (IPT), 1986.
HELENE, P. R. L. Manual para Reparo, Reforo e Proteo de Estruturas de
Concreto. 2. ed. So Paulo: PINI, 1992.

LEITE, B. Z., PILOTTO, J. S. Proposta para remoo de odor em biofiltro aps


cascateamento do efluente de estaes de tratamento de esgoto. In: CONGRESSO
INTERAMERICANO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 32., 2010,
Punta Cana. Artigo... Punta Cana: Associao Interamericana de Engenharia
Sanitria e Ambiental (AIDIS), 2010.

LIMA, M. G. Concreto: Ensino, Pesquisa e Realizaes. 1. ed. So Paulo:


IBRACON, 2005. 1 v.

LOPES, A. S.; GUILHERME, L.R.G. Interpretao de anlise do solo. Conceitos e


Aplicaes. Boletim Tcnico n 2 - Associao Nacional para Difuso de Adubos
(ANDA). So Paulo, 1992.

LUPATINI, G. et al. Monitoramento de odor em Estaes de Tratamento anaerbio


de Esgoto em Curitiba/PR e Regio Metropolitana. In: CONGRESSO BRASILEIRO

107

DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 25., 2009, Recife. Anais... Recife:


Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental (ABES), 2009.
MEDEIROS, H. Doenas concretas. Revista tchne, So Paulo, n. 160, p. 62-68,
jul. 2010.
MEDEIROS, M. H. F. de. Contribuio ao estudo da durabilidade de concretos
com proteo superficial frente ao de ons cloretos. So Paulo, 2008. 156 f.
Tese (Doutorado em Engenharia) - Escola Politcnica da Universidade de So
Paulo.
MEHTA, P. K.; MONTEIRO, P. J. M. Concreto: Microestrutura, Propriedades e
Materiais. 3. ed. So Paulo: IBRACON, 2008.

METCALF; EDDY. Wastewater Engineering: Treatment and Reuse. 4. ed. Nova


York: McGraw-Hill, 2003.
MINISTRIO DA SADE. Cianobactrias txicas na gua para consumo
humano na sade pblica e processos de remoo em gua para consumo
humano. Braslia, 2003. Ministrio da Sade: Fundao Nacional de Sade.

MOCKAITIS, G. Reduo de sulfato em biorreator operado em batelada e


batelada alimentada seqenciais contendo biomassa granulada com agitao
mecnica e draft-tube. So Carlos, 2008. 348 f. Dissertao (Mestrado em
engenharia hidrulica e saneamento) - Escola de Engenharia de So Carlos da
Universidade de So Paulo.
NEVILLE, A. M. Propriedades do concreto. Traduo de: GIAMMUSSO, S. E. 2.
ed. So Paulo: PINI, 1997.
PAULON, V. A. Concreto: Ensino, Pesquisa e Realizaes. 1. ed. So Paulo:
IBRACON, 2005. 1 v.

PINTO, J.; TAKAGI, E. M. Sistemas de impermeabilizao e proteo para obras de


saneamento. Revista Concreto e Construes (IBRACON), So Paulo, n. 47, p.
73-79, jul./set. 2007.
SARTI, A. et al. Remoo de sulfato de guas residurias industriais em reator
anaerbio de leito fixo operado em bateladas seqenciais. Revista Engenharia
Sanitria e Ambiental, Rio de Janeiro, vol.13, n.1, p. 15-22, jan./mar. 2008.

108

SAWYER, C. N.; MCCARTY, P.L.; PARKIN, G.F. Chemistry for environmental


engeneering and science. 5. ed. New York: McGraw-Hill, 2003. cap. 29, p. 670676.
SBRIGHI NETO, C. Concreto: Ensino, Pesquisa e Realizaes. 1. ed. So Paulo:
IBRACON, 2005. 1 v.
SHIRAKAWA, M. A. Estudo da biodeteriorao do concreto por Thiobacillus.
So Paulo, 1994. 137 f. Dissertao (Mestrado em Cincias na rea de Reatores
Nucleares de Potncia e Tecnologia do Combustvel Nuclear) - Autarquia associada
Universidade de So Paulo.
SILVA, T. S. S. da. Estudo de tratabilidade fsico-qumica com uso de taninos
vegetais em gua de abastecimento e esgoto. Rio de Janeiro, 1999. 88 f.
Dissertao (Mestrado) - Fundao Oswaldo Cruz - Escola Nacional de Sade
Pblica.
SOUZA, M. L. de. Experincia da SANEPAR na remoo de odores em ETEs.
Curitiba: SANEPAR Diretoria de Meio Ambiente e Ao Social - Acessoria de
Pesquisa e Desenvolvimento, 2009.

SOUZA, V. C. M. de; RIPPER, T. Patologia, recuperao e reforo de estruturas


de concreto. 1. ed. So Paulo: PINI, 1998.
SOUZA, R. B. de. Suscetibilidade de pastas de cimento ao ataque por sulfatos
mtodo de ensaio acelerado. So Paulo, 2006. 131 f. Dissertao (Mestrado em
Engenharia) Escola Politcnica da Universidade de So Paulo.
VERSIANI, B. M. Desempenho de um reator UASB submetido a diferentes
condies operacionais tratando esgotos sanitrios do Campus da UFPR. Rio
de Janeiro, 2005. 88 f. Dissertao (Mestrado em Cincias em Engenharia Civil)
Universidade Federal do Rio de Janeiro.
WATER ENVIRONMENT FEDERATION (WEF). Odor Control in Wastewater
treatment Plants: manual of practice n 2. New York: ASCE Manuals and Reports
on Engineering Practice n 82, 1995.