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PONTA GROSSA
2013
PONTA GROSSA
2013
AGRADECIMENTOS
RESUMO
ABSTRACT
This dissertation aims to study the composting process of sewage sludge from a
food industry with two different substrates, pruning and sawing and characterize the
compounds obtained using conventional methods and spectroscopic techniques. It
was created two piles, one with sawdust and sludge (SL) and another with sludge
and pruning (LP) in a ratio of 1:3 by volume. It was followed for 210 days the
composting process with periodic measurements of temperature, pH, moisture,
elemental analysis, seed germination, metal content and spectroscopic analysis of
UV / Vis and IR. THE CONCLUSION IS that the compounds obtained in LS and LP
are stabilized and matured, but with different times of composting.
LISTA DE FIGURAS
18
20
34
35
39
41
42
45
Figura 9 -
46
48
48
49
50
51
51
52
53
54
LISTA DE TABELAS
28
46
SUMRIO
JUSTIFICATIVA......................................................................................
11
REVISO DA LITERATURA..................................................................
13
2.1
INTRODUO.........................................................................................
13
2.2
PROCESSO DE COMPOSTAGEM.........................................................
17
2.2.1
19
2.2.2
23
2.2.3
25
2.2.3.2 Infravermelho..........................................................................................
27
2.2.4
29
2.2.5
Metais......................................................................................................
31
OBJETIVOS............................................................................................
33
3.1
OBJETIVO GERAL..................................................................................
33
3.2
OBJETIVOS ESPECFICOS...................................................................
33
MATERIAIS E MTODOS...................................................................
34
4.1
MONTAGEM DO EXPERIMENTO..........................................................
34
4.2
35
4.2.1
Temperatura...........................................................................................
35
4.2.2
Umidade.................................................................................................
36
4.2.3
pH...........................................................................................................
36
4.2.4
Anlise elementar...................................................................................
36
4.2.5
Germinao de sementes.......................................................................
36
4.2.6
Determinao de metais..........................................................................
37
4.3
ANLISES ESPECTROSCPICAS........................................................
37
4.3.1
37
4.3.2
Infravermelho..........................................................................................
38
RESULTADOS E DISCUSSO..............................................................
39
5.1
39
5.1.1
Temperatura...........................................................................................
39
5.1.2
Umidade..................................................................................................
41
5.1.3
pH...........................................................................................................
42
5.1.4
Razo C/N...............................................................................................
43
5.1.5
Germinao de sementes.......................................................................
44
5.1.6
Determinao de metais..........................................................................
46
5.2
ANLISES ESPECTROSCPICAS.......................................................
47
5.2.1
47
5.2.2
Infravermelho..........................................................................................
53
CONCLUSES........................................................................................
56
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.......................................................
59
11
1 JUSTIFICATIVA
12
13
2 REVISO DA LITERATURA
2.1 INTRODUO
14
15
que
composto
possa
ser
empregado
com
segurana
no
16
17
18
Bettiol
Camargo
(2000),
os
componentes
orgnicos
19
20
Fase Termoflica: ocorre quando o material atinge sua temperatura mxima (>
40oC) e degradado mais rapidamente. Pode ter durao de poucos dias a
vrios meses, variando conforme as caractersticas do material a ser
compostado. Nessa fase h predominncia de fungos termfilos, bactrias e
actiomicetes que degradam gorduras, celulose, hemicelulose e lignina.
21
22
23
24
25
processo
de
compostagem,
mtodos
espectroscpicos
como,
26
eletrnico, e a diferena entre os estados fundamental e excitado (SILVERSTEIN et al.,
2007).
Segundo Chen et al. (1977) a absoro das substncias hmicas no UV/Vis sofre
influncia do pH, que deve situar-se entre 7,0 e 8,0, do tipo de solvente e da concentrao
salina.
Para o estudo do grau de humificao de um determinado composto utiliza-se a
razo E4/E6, que a razo entre as absorbncias em 465 e em 665 nm. A razo E4/E6
fornece informaes sobre o grau de condensao da cadeia carbnica que est
relacionada com o grau de humificao das substncias hmicas. Logo, se a razo E4/E6
baixa, indica um alto grau de condensao dos constituintes aromticos e quando alta
sugere a presena de mais estruturas alifticas (OUATMANE et al., 2002; HUANG, et al.,
2004; FIALHO, 2007).
Valores para a razo E4/E6, encontrados a partir da compostagem de resduos
orgnicos, variam entre 6,3 e 7,5 (OUATMANE et al., 2002).
Contudo, a razo E4/E6, no deve ser utilizada como nico parmetro, pois varia de
acordo com os materiais utilizados na compostagem (HUANG, et al., 2004).
Pajaczkowska et al. (2003), utilizaram a espectroscopia de absoro no UV/Vis para
estudar a compostagem de lodo de fbrica de papel e serragem e verificaram um aumento
na razo E4/E6 durante o processo de humificao.
Pedra et al. (2007), tambm verificou o aumento da razo E4/E6 durante o processo
de compostagem de lodo de esgoto.
Fuentes et al. (2007), afirmam que valores obtidos pelo uso da espectroscopia de
absoro de radiao UV/Vis tm fornecido dados uteis para o acompanhamento da
evoluo de grau de humificao de materiais orgnicos extrados da compostagem de lodo
de esgoto.
27
2.2.3.2 Infravermelho
Nmero de onda
3395-3400 cm-1
2930 cm-1
1705-1716 cm-1
Atribuies
Estiramento OH ligado e estiramento N-H
Estiramento CH aliftico
Estiramento C=O de acetona e de cidos COOH
28
1630-1650 cm-1
1510 cm-1
1450 cm-1
1420 cm-1
1230 cm-1
1125 cm-1
1035 cm-1
Estiramento assimtrico C-O dos ons carboxilato COOEstiramento C=C dos anis aromticos
Estiramento C=O
Deformao N-H das amidas primrias
Deformao N-H de amida secundria
Estiramento C=C dos aminocidos
Deformao C-H dos CH2 e CH3
Estiramento assimtrico C-O
Deformao O-H
Deformao C-O-H dos COOH
Estiramento simtrico dos ons COOEstiramento simtrico C-O
Deformao OH dos COOH
Estiramento C-O de lcoois, teres, steres e COOH
Estiramento C-O de polissacardeos
29
da
maioria
das
sementes
se
apresentarem
indiferentes
30
de
efluentes
domsticos
industriais
seus
derivados
2.2.5 Metais
31
Os principais elementos qumicos dentro deste conceito so: Ag, As, Cd, Co,
Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Sb, Se e Zn. O termo metal pesado utilizado para alguns
elementos qumicos (massa especfica maior que 5 g/cm 3) que contaminam o meio
ambiente e podem provocar diferentes nveis de dano biota quando em altas
concentraes (PRIMO, 2009). Apesar de este termo ser amplamente utilizado na
literatura alguns autores defendem que, ao invs de metais pesados, deve-se
utilizar o termo metais que podem ser potencialmente txicos, dando o sentido de
relatividade para esse termo.
O comportamento qumico dos metais no solo bastante complexo e influenciado
por diferentes tipos de reaes, tais como adsoro, complexao, precipitao, oxidao e
reduo, que definem a biodisponibilidade desses elementos para as plantas, a solubilidade
e lixiviao nos solos, logo, o seu potencial de risco para a sade humana e para o meio
ambiente (EPA, 1992).
Um solo considerado poludo quando o teor de metais do mesmo atinge nveis 3 a
5 vezes superiores aos teores originais (FERNANDES et al., 2001). O teor de metais deve
ser monitorado no lodo de ETE e no composto final da compostagem, os valores no
devem ultrapassar os descritos na Tabela 2 (CONAMA 375, 2006):
Substncias Inorgnicas
Arsnio
41
Brio
1300
Cadmio
39
Chumbo
300
Cobre
1500
32
Cromo
1000
Mercrio
17
Molibdnio
50
Nquel
420
Selnio
100
Zinco
2800
33
3 OBJETIVOS
34
4 MATERIAIS E MTODOS
Fonte: A autora
35
Figura 4 - Leira com lodo e resduos de poda (LP).
Fonte: A autora
A superfcie onde as leiras foram montadas foi recoberta com uma lona para impedir
o contato com o solo e facilitar o processo de revolvimento.
4.2.1 Temperatura
36
Efetuaram-se as medidas introduzindo o termmetro, no interior das leiras, em trs
pontos diferentes, a aproximadamente 18 cm de profundidade.
4.2.2 Umidade
4.2.3 pH
37
adicionou-se 25g dos compostos finais obtidos da LS e LP. Na placa controle utilizou-se
solo vegetal indicado para culturas de hortalias. Adicionou-se, em cada placa, 10 sementes
de alface. Cobriram-se as placas com filme plstico com pequenos furos. Deixaram-se as
placas a temperatura e luz ambiente por 10 dias. Realizou-se o teste em triplicata.
Ao final dos 10 dias contaram-se quantas sementes germinaram em cada placa
(TECNOTRATER, 2007).
Para a digesto das amostras utilizou-se o mtodo EPA 3050B. Pesou-se 0,5g das
amostras e adicionou-se 5 ml de HNO3 concentrado. As amostras foram digeridas em Bloco
Digestor Microcontrolado Tecnal modelo 040/25 por 2 horas. Adicionou-se 1,5 ml de H2O2
30% e deixou-se reagir por 1 hora, em seguida adicionou-se 5 ml de HCl concentrado. Os
extratos obtidos foram transferidos para bales volumtricos de 50 ml e aferidos com gua
ultrapura. Realizou-se o branco e a triplicata de cada amostra.
38
4.3.2 Infravermelho
39
5 RESULTADOS E DISCUSSO
5.1.1 Temperatura
Temperatura (oC)
Temperatura
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
Ambiente
LS
LP
15
30
45
60
75
90
Fonte: A autora
40
um pico de 38oC nos dias 23 e 24. Observa-se, portanto que a compostagem nas
duas leiras no alcanou a fase termoflica, mantendo-se na fase mesoflica. Na LS
houve queda na temperatura a partir do dia 27, marcando o inicio da fase de
resfriamento do processo, demonstrando uma diminuio das atividades biolgicas.
A partir do dia 60 observam-se temperaturas praticamente constantes at o
final do processo, em mdia 23oC, sendo esta a fase de maturao e estabilizao
do processo. No dia 26 observou-se o inicio da fase de resfriamento na LP, seguido
por temperaturas praticamente iguais as ambientes. A grande reduo de volume
observado na LP pode ter levado a perda do calor do interior da leira para o
ambiente.
O fato de as curvas de temperatura no atingirem a fase termoflica pode ser
devido ao volume de material no ter sido suficiente para manter temperaturas
elevadas (FIALHO, 2007).
Na LS observou-se que a temperatura manteve-se acima de 35oC durante
aproximadamente de 30 dias.
O parmetro temperatura frequentemente usado para controlar a eficincia
do processo de compostagem e tem sido a chave dos fatores ambientais que
afetam a atividade biolgica. Em geral, para cada grupo de organismos existe uma
temperatura ambiente tima e qualquer desvio desse valor manifesta-se por um
declnio no crescimento e na atividade do organismo (GOLUEKE, 1977).
Na fase mesoflica da compostagem, com temperaturas entre 15C a 45C,
as bactrias mesoflicas so mais eficientes do que as termoflicas e a
compostagem mais rpida quando em condies mesoflicas.
41
5.1.2 Umidade
Umidade
60
Umidade
50
40
30
LS
20
LP
10
0
1 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210
Dias
Fonte: A autora
42
Lelis (1999); Lelis et al., (1999) e Pereira Neto (1996) verificaram que a maior
velocidade de degradao ocorre quando a matria orgnica compostada com
teores de umidade situados entre 40 e 60%. A faixa ideal de umidade para processo
de compostagem entre 40 e 60% para Liang et al., (2003) e Tiquia (2005).
5.1.3 pH
pH
pH
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
LS
LP
Fonte: A autora
43
44
45
Fonte: A autora
46
Figura 9 - Germinao de sementes de alface no composto da LP.
Fonte: A autora
Substncias
Inorgnicas
Concentrao na
LP (mg/kg)
Concentrao na LS
(mg/kg)
Concentrao
Mxima
permitida
(mg/kg)
Mangans
135,4812 0,0698
224,9339 0,1155
**
Ferro
4141,0616 0,0043
21473,4822 0,0665
**
Cdmio
39
47
Chumbo
3,5584 0,4302
50,2485 0,2355
300
Cobre
22,4143 0,0255
21,6485 0,0634
1500
Cromo
1000
Cobalto
11,1882 0,0180
12,1345 0,0788
**
Prata
**
Zinco
458,5810 0,0564
261,6275 0,0226
2800
Fonte: A autora
*Abaixo do limite de deteco.
**No consta.
48
Figura 10 - Espectros de absoro UV/Vis de 200 a 400 nm da LS
LS
1 dia
30 dias
60 dias
90 dias
120 dias
150 dias
Absorbncia
1,5
1,0
0,5
0,0
200
250
300
350
400
(nm)
Fonte: A autora
LP
1 dia
30 dias
60 dias
90 dias
120 dias
150 dias
180 dias
Absorbncia
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
200
250
300
350
400
(nm)
Fonte: A autora
49
parte dos cromforos com absoro na regio do ultravioleta ( < 400 nm). Essas
molculas esto associadas com a frao hmica da matria orgnica.
A relao entre as intensidades de absoro em 250 e 365 nm, que
correspondem s molculas mais simples (menos humificadas), foram observadas
atravs das razes E250/E365. A Figura 12 traz as curvas da razo E2/E3 para LS e
LP em funo do tempo.
Razo E2/E3
30
Razo E2/E3
25
20
LP
15
LS
10
5
0
0
30
60
90
120
150
180
210
Dias
Fonte: A autora
Observa-se uma reduo na razo E2/E3 nas duas leiras, houve, portanto, a
degradao das molculas com estruturas menos condensadas (FIALHO, 2007), o
que se encontra associado estabilizao da matria orgnica. Para a LP observase uma tendncia de estabilizao completa desse parmetro a partir dos 60 dias
de compostagem. Para a LS a estabilizao se d a partir dos 90 dias de
compostagem.
50
Aromaticidade
Aromaticidade
40
35
30
25
20
15
10
5
0
LP
LS
30
60
90
120
150
180
210
Dias
Fonte: A autora
processo
(FIALHO,
2007;
KORSHIN;
CHI-WANG;
BENJAMIN,
1997;
51
Figura 14 - Espectros de absoro UV/Vis de 400 a 700 nm da LS.
LS
1 dia
30 dias
60 dias
90 dias
120 dias
150 dias
180 dias
210 dias
0,10
Absorbncia
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
400
450
500
550
600
650
700
(nm)
Fonte: A autora
LP
1 dia
30 dias
60 dias
90 dias
120 dias
150 dias
180 dias
210 dias
0,10
Absorbncia
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
400
450
500
550
600
650
700
(nm)
Fonte: A autora
52
Razo E4/E6
8
7
Razo E4/E6
6
5
4
LP
LS
2
1
0
0
30
60
90
120
150
180
210
Dias
Fonte: A autora
Valores para a razo E4/E6 entre 6,3 e 7,5 foram encontrados para compostos
produzidos a partir da compostagem de resduos orgnicos segundo Ouatmane et
al. (2002). Para LS, em 90 dias de compostagem encontrou-se o valor de 6,69 e
para LP o valor encontrado foi de 6,39 em 210 dias de compostagem.
Jerzykiewicz et al. (1999); Baddi et al. (2004) e Fuentes et al. (2006)
observaram um aumento da razo E4/E6 em funo do tempo de compostagem.
Isso se d devido ao processo de oxidao e ao aumento do contedo de estruturas
53
5.2.2 Infravermelho
Fonte: A autora
54
Figura 18 - Espectro de IV em diferentes tempos para LP.
Fonte: A autora
1630 - 1652 cm-1: estiramento C=C dos anis aromticos, estiramento C=O e
deformao N-H das amidas primrias e estiramento assimtrico C-O dos ons
COO-;
55
Na regio de 1.647 cm-1 observa-se uma banda caracterstica de aromticos,
atribuda ao estiramento C=C do anel, s vibraes de anel aromtico conjugado com C=O
e/ou COO- e em 1.030 cm-1 observa-se uma banda relativa ao estiramento C-O de
polissacardeos.
Maia et al. (2012) observou, nos espectros de IV de substncias obtidas da
compostagem de lodo de esgoto e serragem, grupos hidroxila, aromtico, carboxilato e
alquila.
Martins (2009) observou resultados semelhantes quando estudou os espectros de IV
de solos tratados com efluentes de esgoto tratado.
Na LS houve uma diminuio na intensidade de absoro na faixa de 2928 cm-1,
correspondente s cadeias alifticas no tempo de 90 dias de compostagem, o que est de
acordo com o tempo de estabilizao visto nos espectros de UV/Vis para o tempo de 90
dias para LS (razo E2/E3 e razo E4/E6) e para a relao C/N que no tempo de 90 dias j
apresentou valor ideal para composto estabilizado. Para esse tempo, a temperatura
tambm indicava que o processo j estava em fase de estabilizao.
Na LP observou-se uma diminuio na intensidade de absoro na faixa de 2928
cm-1 no tempo de 60 dias, correspondendo com o tempo de estabilizao encontrado no
parmetro razo E2/E3. Porm para o parmetro razo E4/E6, o valor adequado para
composto estabilizado s foi atingido com 210 dias de compostagem, assim como um valor
adequado da razo C/N, que foi atingido com 180 dias de processo.
Houve uma intensa diminuio do pico em 1.030 cm-1 na LP e LS, indicando a
degradao dos carboidratos, o que esta de acordo com o processo de estabilizao da
matria orgnica (FIALHO, 2007).
6 CONCLUSES
56
A partir dos resultados obtidos atravs do monitoramento do processo e da anlise
dos compostos obtidos da compostagem do lodo de esgoto de uma indstria de alimentos
com resduos de poda e jardinagem e serragem pode-se concluir que houve a degradao
da matria orgnica e sua estabilizao e maturao.
O processo no atingiu temperaturas correspondentes fase termoflica, isso por ser
devido quantidade de resduos utilizados na montagem das leiras no ter sido suficiente
para manter o calor nas mesmas.
A umidade na LS manteve-se dentro dos valores considerados ideais para o
processo de compostagem. Na LP observaram-se valores um pouco abaixo do
recomendado, o que pode ter resultado num tempo maior de compostagem para obteno
do composto estabilizado para LP.
O pH no apresentou variaes significativas durante o processo para as duas leiras
estudadas.
57
58
59
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
60
61
62
63
64
65
66
67