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IBP1536_07
CONDENSAO BIFSICA DE VAPORES ORGNICOS
EMITIDOS POR OPERAES DE TRANSFERNCIA EM
TANQUES DE ESTOCAGEM DE COMBUSTVEIS E SOLVENTES
ORGNICOS
Domenico Capulli, Vanessa Novello 2
Copyright 2007, Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs - IBP
Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Pipeline Conference & Exposition 2007, realizada no perodo de 2
a 4 de outubro de 2007, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do
evento, seguindo as informaes contidas na sinopse submetida pelo(s) autor(es). O contedo do Trabalho Tcnico, como
apresentado, no foi revisado pelo IBP. Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme,
apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, seus Associados e Representantes.
de conhecimento e aprovao do(s) autor (es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Pipeline Conference &
Exposition 2007.
Resumo
As operaes de carga e descarga de derivados de petrleo a partir de tanques de armazenamento para navios
petroleiros, vages ferrovirios e caminhes-tanque, bem como destes para tanques atmosfricos de superfcie ou
subterrneos e destes para os tanques de veculos automotores atravs de bicos das bombas de abastecimento de
combustveis so a maior fonte de emisso de Compostos Orgnicos Volteis COV do planeta. No Brasil so
estimados cerca de 315.000 litros de vapor liberados diariamente, para o meio ambiente, a partir de perdas na
vaporizao em tanques de teto fixo e flutuante, nas operaes de transferncias ao meio de transporte e na
redistribuio at o consumo final.
Uma negligncia histrica com estas emisses, cujo impacto dilui-se ao longo de todos os agentes da cadeia produtiva,
associado ao reduzido volume de investimentos no mercado em sistemas de controle, a dificuldade de manipular-se
atmosferas com contaminantes contendo poluentes com to elevada presso de vapor e ausncia de legislao
ambiental provocaram uma estagnao tecnolgica quanto aos sistemas de condensao e recuperao destas fraes
vaporizadas que so as perdas mais irracionais pois a produto sequer foi empregado no seu uso fim.
O forte impacto ambiental, haja vista tratar-se de poluentes de difcil degradao natural induziu nos pases com
legislao mais efetiva o desenvolvimento de sistemas de captao e recuperao dos vapores orgnicos.
Historicamente dispe-se de mangueiras coletoras dos vapores, re-injeo nos tanques de teto fixo ou o processamento
com vistas recuperao ou destruio trmica. A reduzida disponibilidade mundial de tecnologias eficientes
certificadas BADCT (Best Available Demonstrated Control Technology) induzem o desenvolvimento de inovadora
tecnologia de centrifugao bifsica multiventuri consorciada com ciclo de refrigerao permitindo a recuperao dos
vapores com um quociente mais favorvel na relao custo recuperao de produto/ valor econmico do produto
recuperado, haja visto que este sempre apresentou valores muito elevados, independentemente da questo de conduta
ambientalmente correta que com certeza hoje afirmamos se sobrepor a esta correlao financeira, trata-se de um custo
do processo.
Abstract
The load operations and discharge of derivatives of oil from tanks of storage for oil ships, railroad wagons and trucktank, as well as of these for atmospheric tanks of surface or underground and these for the tanks of auto machine
vehicles through peaks of the bombs of fuel supplying, are the biggest source of Volatile Organic Composite emission VOC of the planet. In Brazil they are esteem about 315.000 liters of vapor set free daily, for the environment, from
losses in the vaporization in tanks of fixed and floating ceiling, in the operations of transferences to the way of
transport and in the redistribution until the final consumption. A historical recklessness with these emissions, whose
impact dissolves throughout all the agents of the productive chain, associated to the reduced volume of investments in
the market in control systems, the difficulty to be manipulated atmospheres with contaminants contend pollutant with
so high vapor pressure and absence of ambient legislation had provoked a technological stagnation how much to the
systems of condensation and recovery of these pulverized fractions that are the losses more irrationals therefore the
___________________________
Engenheiro Qumico Capmetal Indstria e Comrcio Ltda.
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Estagiria de Engenharia Qumica Capmetal Indstria e Comrcio Ltda.
product at least was used in its use end. The strong ambient impact, has seen to be about pollutants of difficult natural
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1. Introduo
A manipulao da maior riqueza tem seus efeitos ambientais deletrios
O petrleo, a maior riqueza da atualidade, tambm a de maior impacto nas questes ambientais da
sociedade moderna, ocupando a primeira e a segunda posio no ranking as maiores fontes poluentes gerada pela
atividade humana.
O uso de derivados do petrleo requer uma capilaridade de distribuio mundial equivalente dos gneros de
primeira necessidade como o leite e o po, sendo esta distribuio para estocagem, operaes de transferncia para
carga/descarga e distribuio in natura dos destilados de petrleo a segunda maior fonte de poluentes atmosfricos,
depois da combusto destes.
No Brasil, nossos nveis atuais de destilao de 2.000.000 barris/dia de petrleo provocam a vaporizao de
aproximadamente 315.000 l/dia, sendo a maior fonte de emisso de Compostos Orgnicos Volteis. Segundo dados da
ANP em 2006, somando as capacidades das refinarias implantadas no Brasil, foram produzidos 3.361.096,68 m 3/dia
de derivados de petrleo, sendo 280.848.000l /dia na fase lquida.
Essa capacidade de produo de derivados de petrleo inclui: asfalto, coque, gasolina aditivada, gasolina
comum, parafina, nafta, querosene de aviao (QAV), GLP, gasolina de aviao, leo combustvel, solvente, querosene
de aviao, lubrificantes, gs natural entre outros. Desta grade de produtos percebemos que temos produtos com menor
taxa de emisso como o petrleo bruto, coque, asfalto e parafina e produtos com elevadssima presso de vapor como
gasolina, solventes BTX Benzeno -Tolueno-Xileno, nafta fato que gera requerimentos tcnicos extremos para
viabilizar a recuperao dos COV, com equivalente apropriao de recursos energticos e econmicos.
A prpria distribuio geogrfica dos plos produtores j nos d uma noo dos requerimentos de distribuio para
atender este pas continente, mesmo com o uso de oleodutos para macro transferncias.
As emisses dos gases de combusto, tem seus efeitos deletrios conhecidos e so os maiores responsveis
pelos dramticos impactos provocados pelo aquecimento do planeta gerado pelo efeito estufa; j as emisses in
naturade vapores combustveis nas transferncias tem-se mostrado nocivos ao ser humano com conseqncias graves
como demonstrou o estudo descrito no artigo: Acute Childhood lueukalmia and environmental exposure to potential
sources of benzene and other hydrocarbons: a case control study da Revista Occupational Environmental Medicine
de 2004 nmeros 61:727, constata-se que:
Leucemia da infncia e exposio ambiental aos hidrocarbonetos:
Apesar da evidncia que liga a leucemia aguda nos adultos exposio ocupacional em ambientes com contaminantes
contendo COV, incluindo o benzeno, poucos fatores de risco foram identificados para a leucemia aguda nas crianas.
Neste estudo de France Steffen(P. 773) e colegas usaram-se dados das entrevistas com pais para examinar associaes
de fontes ambientais possveis dos hidrocarbonetos com leucemia agudo na infncia entre, 280 casos e 285 controles.
Relata-se que as crianas que vivem perto das estaes de petrleo ou das lojas de reparo do automvel tiveram um
risco substancialmente mais elevado da leucemia aguda, que aumenta com a proximidade da residncia essas
instalaes. Embora os autores sugiram que a confirmao necessria, estas descobertas so de interesse dos postos
pois o abastecimento do automvel a fonte principal da exposio pblica ao benzeno.
A principal preocupao quanto exposio da populao esses compostos orgnicos volteis o mal que
eles podem fazer sade principalmente das crianas. Um dos principais males que somos expostos so os solventes
orgnicos face sua ao no SNC sistema nervoso central e ter potencial carcinognico comprovado.
Figura 1e2: Fontes de Benzeno e outros hidrocarbonetos prejudiciais s crianas, segundo estudo
francs.
Os solventes orgnicos so obtidos do refino do petrleo cru, para uso industrial, comercial e domstico. Estes
produtos qumicos lquidos base de carbono so utilizados para dissolver outras substncias orgnicas nas indstrias
qumica, farmacutica, de tintas e de semi-condutores. Os mais nocivos so benzeno ou benzol, dissulfeto de carbono,
tricloroetileno, estireno, tolueno e xileno cujos limites de exposio e caractersticas de emisso esto na tabela
abaixo:
Tabela 4: Caracterizao dos Compostos Orgnicos Volteis, Limite de Exposio e Efeitos Nocivos
Substncias
TLV/TWA
TLV/STEL
Efeito Crtico
Aromticos mistos
20ppm
0,089
300ppm
500ppm
Gasolina
0,600
300ppm
500ppm
Irritao, SNC
Nafta Petroqumica
300ppm
-
Irritao, SNC
Querosene Aviao
1ppm
14ppm
14ppm
leo Diesel
100mg/m3
Irritao, pele
Xilenos ( C8H10)
20ppm
0,077
100ppm
150ppm
Irritao
Tolueno (C7 H8 )
0,043
50ppm
-
SNC
0,010
0,5ppm
2,5ppm
Tricloroetileno (CICH
= CCI2)
0,46
50 ppm
100 ppm
Dissulfeto de carbono
(CS2 )
3,08
10 ppm
SCV;SN
Estireno (C6H6CH =
CH2)
0,08
20 ppm
40 ppm
Neurotoxicidade; irritao;
SNC
Cncer
Benzeno (C6H6 )
Nota: Limites de exposio segundo ACGIH- American Conference of Governamental Industrial Higienists;
TLV-TWA(Threshold limit value -Time Weighted Average) Valor de concentrao ponderada para exposio por
8h/dia, 40h/semana sem efeitos nocivos
TLV-STEL(Threshold limit value Short Term Exposure Limit) Valor de concentrao que pode-se expor o ser
humano repetidamente por curto intervalos de tempo(15), mximo 4 vezes ao dia, sem danos crnicos, irritao ou
narcose.
Os combustveis normalmente comercializados no so substncias puras e sim misturas de hidrocarbonetos como, por
exemplo, a nafta petroqumica com onze substncias em percentuais caracterizados ou a gasolina com quatro, havendo
um compartilhamento das propriedades de acordo com o percentual de participao na mistura, exceto nas questes de
odores que em se tratando de propriedade sensorial, muito varivel em funo do limiar de percepo, no aceitando
modelagem matemtica direta, pois varia de acordo com a sensibilidade do indivduo, exemplo de alergnicos cuja
intensidade de reao uma funo especfica e pessoal, esta afirmao aplica-se aos efeitos nocivos causado pelos
COV a operadores e vizinhos das instalaes de manipulao de combustveis e solventes orgnicos.
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Produtos
Derivados de Petrleo
Gases Combustveis
Biodiesel
Gs Natural
leo Diesel
Estes volumes so transferidos por oleodutos tanques de estocagem das bases de distribuio, localizadas,
normalmente nas cercanias das refinarias.
Com o objetivo de maximizao da lucratividade aliada grande visibilidade e preocupao com as questes
ambientais e de sade ocupacional, levantamos estudos em sistemas de carregamento de combustveis a fim recuperar
os vapores de combustveis volatilizados in natura na atmosfera sem uso energtico. A intensidade das emisses est
relacionada com a oscilao das condies climticas locais de temperatura e agitao mecnica nas transferncias do
produto armazenado e as caractersticas fsico-qumicas dos produtos armazenados tais como sua presso de vapor e
ponto de fulgor. As taxas de emisso variam de 35 mg/l 238 mg/l, sendo que a primeira constatada em parque de
tanques de estocagem de derivados de petrleo e a segunda em linhas de transferncia dos mesmos. Se as emisses de
hidrocarbonetos excedem 35mg/l de produto carregado/descarregado, um sistema de controle de vapor deve ser
instalado. Isto inclui linhas de coleta de vapor, esferas de armazenamento temporrio de vapor e a unidades de
recuperao de vapor.
O diagnstico das fontes de emisso dos vapores orgnicos de combustveis no processo de carga e descarga, esto
concentrados nas operaes de:
1. . Carga/Descarga de combustveis em navios e vages ferrovirios;
2. . Carga/Descarga de combustveis em caminhes-tanque com capacidade de 30-40 m 3 de produto;
3. . Respiros(vents) dos tanques subterrneos, de teto fixo e de teto flutuante utilizados no armazenamento de
combustveis;
4. . Operaes de transferncia para abastecimento para veculos automotores;
Principalmente nas transferncias de combustveis dos tanques para vages ferrovirios ou caminhestanque, temos dois tipos de carregamento: carregamento por cima (top- loading), e , carregamento por baixo (bottomloading). Dentre os mtodos, o carregamento por baixo, que se caracteriza pelo acoplamento dos braos de
enchimento da base a conexes localizadas na parte inferior de cada compartimento do tanque, apresenta as vantagens
de :
a) Maior segurana para o operador; j que a operao se d integralmente ao nvel do solo;
b) Maior segurana na operao, pois os bocais superiores dos compartimentos podem permanecer fechados,
eliminando assim a emanao de vapores combustveis que representa um dos maiores riscos nesta operao;
havendo coletor de vapores com tramo principal acoplado ao retorno dos tanques de teto fixo ou unidades
de recuperao de vapores;
c) Maior rapidez de operao, pois possvel enchimento simultneo de mais de um compartimento;
d) O carregamento por baixo geram menores emisses de COV face a menor agitao mecnica e uma certa
restrio ao fluxo dos vapores, havendo entretanto a emisso em concentraes mais elevadas.
De forma sinttica temos que as emisses esto disseminadas em todos os elementos da cadeia de
distribuio, havendo grandes contribuies focais e de curto perodo nos carregamentos martimos a emisses
reduzidas porem permanentes em cada abastecimento de veiculo automotor .
Nossa abordagem sistmica permite o desenvolvimento de solues e dispositivos para todos os focos de emisso de
Compostos Orgnicos Volteis, com recuperao de uso ainda que economicamente desequilibrado em alguns pontos,
porm fundamental na concepo ambiental do sistema global de distribuio de combustveis.
Os coaxiais das bombas de abastecimento so o terminal capilar da cadeia, fazendo a coleta unitria dos vapores
formados dentro do tanque do veiculo; o coletor do caminho tanque captando os vapores armazenados no tanque
subterrneo do posto de distribuio, e na base de distribuio encaminhando os vapores coletados para uma Unidade
de recuperao de Vapores.
No Brasil ainda no se faz uso de mangueiras coaxiais de carregamento de combustvel em veculos, uma tecnologia
racional difundida no Japo e Europa, com reduzidas taxas de emisso de COV.
Outro foco emissor a carga de combustvel feita pelos braos de carregamento de navios e de vages frreos, com
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Figura 5: Precipitador Hidrodinmico em Ciclo Lquido Refrigerado aplicado em Sistema de Recuperao de COVs.
nvel de comparao, sero apresentados os custos da aplicao de tecnologias de tratamento dos COV's
mencionadas acima:
Tecnologia de membrana para recuperao de vapores temos um investimento de US$ 2,660.00/m/h de
hidrocarboneto carregado em bases de mdio porte.
Absoro com carvo ativado: para uma base de grande porte seriam gastos cerca de US$ 710/m/h de
hidrocarboneto carregado em bases de grande porte, exclusos o custo de descarte de carvo saturado e reposio
do novo leito a cada dois anos no mximo salvo descarte compulsrio por obstruo dos poros pela presena de
condensados de alcatro
5. Concluso:
Somente a imposio da legislao ambiental pode encorajar e determinar a incorporao deste custo de investimento
e operacional no plano de negcios da cadeia de distribuio de combustveis no Brasil, a exemplo do alcanado pela
Guarda Costeira dos Estados Unidos que semeou um novo mercado de tecnologias de captao e recuperao de
COVS.
Da anlise dos argumentos apresentados podemos inferir que a inexistncia de uma legislao rigorosa associada a
adversidades da presso de vapor dos fluidos combustveis foram determinantes na estagnao tecnolgica de
equipamentos e dispositivos eficazes e competitivos, os custos operacionais so tambm bastante elevados e os volumes
recuperveis pequenos, mesmo em nosso clima tropical onde tendem alcanar valores de vaporizao mais elevados,
a quando comparados com os efetivamente distribudos ao longo dos diversos entes da cadeia de distribuio.
A tecnologia de condensao de vapores orgnicos volteis atravs do emprego da centrifugao com lquido orgnico
refrigerado dos precipitadores hidrodinmicos so uma semente da inovao tecnolgica num mercado latente e
adormecido pela tolerncia reguladora da legislao ambiental, haja visto sua competitividade econmica,
flexibilidade operacional e ausncia de contaminaes secundrias.
5. Referncias:
STERN, A.C., Air Pollution, 3rd. edition, Vol. VII, Academic Press, Orlando, FL, 1986.
Code of Federal Regulations, Protection of Environment, Title 40, part 80- Regulation of Fuels and Fuel additives,
U.S.Government Printing Office, Washington,DC.
BATTYE, W., BROWN, P., MISENHEIMER, D., SEUFERT, F., Control of Hydrocarbon Emissions From Gasoline
Loading by Refrigeration Systems
Bulk Gasoline Terminals-Background Information for Proposed Standards, EPA-450/3-80-038a&b,
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