UNIVERSIDADE FEDERAL DE JUIZ DE FORA

CURSO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

UTILIZAO DO PROCESSO FENTON

HOMOGNEO NO TRATAMENTO DE
EFLUENTES GERADOS EM CABINES DE
PINTURA DA INDSTRIA MOVELEIRA

Mariana Lima Adrio

Juiz de Fora
2014

UTILIZAO DO PROCESSO FENTON

HOMOGNEO NO TRATAMENTO DE
EFLUENTES GERADOS EM CABINES DE
PINTURA DA INDSTRIA MOVELEIRA

Mariana Lima Adrio

2

Mariana Lima Adrio

UTILIZAO DO PROCESSO FENTON

HOMOGNEO NO TRATAMENTO DE
EFLUENTES GERADOS EM CABINES DE
PINTURA DA INDSTRIA MOVELEIRA
Trabalho de Final de Curso apresentado ao
Colegiado do Curso de Engenharia Ambiental e
Sanitria da Universidade Federal de Juiz de Fora
como requisito parcial obteno do ttulo de
Engenheiro Ambiental e Sanitarista.
rea de concentrao: Tratamento de Efluente
Industrial
Linha

de

Pesquisa:

Processos

Avanados
Orientador: Sue Ellen Costa Bottrel

Juiz de Fora
Faculdade de Engenharia UFJF
2014

Oxidativos

______________________________________________
M. Sc. Sue Ellen Costa Bottrel

______________________________________________
D. Sc. Renata de Oliveira Pereira

______________________________________________
D. Sc. Lilian Lcia Rocha e Silva

AGRADECIMENTOS
Agradeo primeiramente a Deus, pelo dom da vida e da persistncia. Aos meus pais,
Eliana e Eugnio, obrigada pela oportunidade, pelo amor e apoio incondicional.
minha irm, Jlia, obrigada pelo colo e pelas palavras doces e encorajadoras. Ao meu
irmo Caio, obrigada por ser meu motivo de tentar sempre ser uma pessoa melhor. Aos
tios, tias e primos, obrigada pelos momentos felizes e palavras carinhosas. Obrigada
tia Malu e ao tio Rubens, em especial, por terem me acolhido em Juiz de Fora, e por
terem cuidado de mim quando meus pais no puderam estar presentes. V Joo, v
Cac (em memria), v Zezi (em memria) e v Cleuma, obrigada pelos carinhos, pelos
mimos, pelas broncas, pelas histrias, pelas lies de vida! Ao Dhiogo, agradeo pelo
amor e compreenso.Agradeo aos professores do Departamento de Engenharia
Sanitria e Ambiental da UFJF por todo o conhecimento transmitido. Ao grupo POA
Control da UFMG, liderado pela Prof. Camila Amorim, pelo apoio fundamental
minha pesquisa, e, especialmente, Professora Sue Ellen, por fazer tudo o que lhe foi
possvel pelo desenvolvimento deste trabalho, pela pacincia e experincia a mim
transmitida. Obrigada tambm Pr Reitoria de Pesquisa PROPESQ pela concesso
da bolsa BIC que tornou possvel a realizao deste estudo.

RESUMO
O presente trabalho teve como objetivo propor e otimizar o tratamento do efluente
lquido de uma cabine de pintura de uma indstria moveleira atravs do processo Fenton
Homogneo. Sendo assim, primeiramente foi realizada a caracterizao do efluente
bruto segundo os parmetros: DQO, DBO, COT, Slidos Sedimentveis, turbidez e pH.
Os resultados indicaram alta concentrao de matria orgnica, com DQO de 2880
mg/L, justificando a procura por alternativas eficazes para o tratamento do efluente.
Para melhor compreenso e otimizao do processo, os ensaios Fenton foram
conduzidos em escala de laboratrio segundo o planejamento fatorial dos experimentos
com dois nveis (alto e baixo), dois fatores (concentraes de Fe2+ e H2O2), ponto
central e tendo como varivel resposta a porcentagem de remoo de COT. Nesses
ensaios, o maior resultado foi obtido com as concentraes de Fe2+ e H2O2 iguais a
2000mg/L e 6000 mg/L, respectivamente. O tratamento dos dados obtidos no
planejamento fatorial mostraram que, nas condies em que os experimentos foram
realizados, as concentraes de H2O2e a interao entre as concentraes de Fe2+ e H2O2
exerceram influncia significativa no processo e a concentrao de Fe2+ pouco afeta o
resultado. A partir dessas concluses, foram propostos novos experimentos com intuito
de aumentar a eficincia de remoo de COT, sendo alcanada uma remoo de
aproximadamente 70%de COT.
Apesar da boa eficincia de remoo de matria orgnica obtida nos ensaios, a DQO do
efluente tratado foi ainda consideravelmente alta (797 mg/L), com porcentagem de
remoo igual a 68%, valores que no atendem aos padres para lanamento de
efluentes previstos na DN COPAM CERH 01/2008.

ABSTRACT
The aim of this work was propose and optimize the liquid effluent treatment from a
furniture industrys paint compartment through the process known as Homogenous
Fenton. Thus, firstly the characterization of raw wastewater was conducted according to
the following parameters: COD, BOD, TOC, turbidity, and pH. The results indicated
high concentrations of organic matter, with COT 2880 mg / L, justifying the search for
effective alternatives for the treatment of the effluent.
For better understanding and optimization of the process, Fenton tests were conducted
in laboratory scale according to the Factorial Design of Experiments with two levels
(low and high), two factors (concentrations of Fe2+ and H2O2), and center point, and as
the response variable the TOC removal percentage. In these assays the highest result
was obtained with concentrations of Fe2+ and H2O2 equal to 2000 mg/L and 6000 mg/L,
respectively. The treatment of the data obtained in the factorial design showed that,
under the conditions in which the experiments were performed, the concentrations of
H2O2and the interaction between the concentrations of Fe2+ and H2O2 exerted
significant influence on the process while the concentration of Fe2+ had small effect on
the result. From these findings, further experiments were proposed in order to increase
the efficiency of TOC removal, being reached a removal of approximately 70% of COT.
Despite the good efficiency obtained in the tests, the COT obtained for the treated
effluent was still considerably high (797 mg / L), with removal percentage equal to
68%, value that do not meet standards for discharge of effluents provided in DN
COPAM CERH 01/2008.

SUMRIO
1 INTRODUO ....................................................................................... 13
2 OBJETIVOS ............................................................................................ 16
2.1Objetivo Geral ............................................................................. 16
2.2 Objetivos Especficos .................................................................. 16
3 REVISO DA LITERATURA ............................................................... 17
3.1 A Indstria Moveleira ................................................................. 17
3.2 Processos Oxidativos Avanados ............................................... 20
3.2.1 Fenton Homogneo ........................................................ 21
3.3 Planejamento Fatorial de Experimentos .................................... 23
3.4 Legislaes Pertinentes..............................................................

25

3.4.1 CONAMA 430/11.......................................................... 25

3.4.2 COPAM/CERH.MG n 01/08 ....................................... 25
4 MATERIAL E MTODOS ..................................................................... 29
4.1 Plano de Amostragem ................................................................. 29
4.2 Turbidez ...................................................................................... 30
4.3 Slidos Sedimentveis ................................................................. 30

4.4 Demanda Qumica de Oxignio .................................................. 30

4.5 Demanda Bioqumica de Oxignio ............................................. 31
4.6Ensaios Fenton Homogneo .......................................................

31

4.7 Carbono Orgnico Total ............................................................ 34

4.8 Anlise do teor de Perxido de Hidrognio Residual................

34

5 RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................. 37

5.1 Caracterizao do efluente bruto ............................................... 37
5.2 Experimentos Fenton utilizando Planejamento Fatorial ...........

37

5.3 Segunda batelada de experimentos Fenton ................................ 40

5.4 Investigao preliminar da Cintica da Reao Fenton ............ 41
5.5 Caracterizao do Efluente Tratado .......................................... 44
6 CONCLUSES ....................................................................................... 44
7 RECOMENDAES .............................................................................. 45
8 BIBLIOGRAFIA ..................................................................................... 46

LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1

Figura 3.1

Figura 3.2

Foto da cabine de pintura de peas em uma indstria moveleira.

Fonte: Acervo pessoal ............................................................................

13

Fluxograma representativo das etapas da Fabricao de mveis de

madeira. Fonte: Adaptado de CETESB, NT DEZ/1983......................

18

Foto da caixa separadora de leos e graxas da indstria visitada.

Fonte: Acervo pessoal ............................................................................

18

Esquema representativo simplificado dos processos oxidativos

Figura 3.3

avanados para a mineralizao da matria orgnica. Fonte:

BOTTREL, 2012 ...................................................................................

20

Fluxograma de uma proposta de tratamento de efluentes utilizando o

Figura 3.4

processo Fenton. Fonte: BAUTISTA et al., 2008apud QUEIROZ et

al., 2011 .................................................................................................

22

a) Foto das amostras no 1 dia, antes de cobrir as garrafas com papel

Figura 4.1

alumnio. b) Foto das amostras no 2 dia. Fonte: Acervo

pessoal.....................................................................................................

Figura 4.2

Figura 4.3

Figura 4.4

Figura 4.5

29

Foto do turbidmetro HACH 2100AN, utilizado nas anlises.Fonte:

Acervo pessoal ......................................................................................

30

Foto dos experimentos mantidos sob agitao no shaker. Fonte:

Acervo pessoal .......................................................................................

33

Foto do ensaio realizado com volume 2L de efluente.Fonte: Acervo

Pessoal ...................................................................................................

34

Curva de Calibrao do H2O2 utilizada para determinao do perxido

de hidrognio residual das reaes Fenton ............................................

10

35

Figura 5.1

Figura 5.2

Grfico de Pareto obtido a partir do tratamento dos dados do

planejamento fatorial .............................................................................

39

Grfico de superfcie dos resultados do planejamento fatorial para os

ensaios Fenton Homogneo ...................................................................

39

Grfico do acompanhamento do COT nas reaes Fenton em funo

Figura 5.3

do tempo. Concentrao de H2O2 = 1200 mg/L e concentrao de

Ferro II = 1000 mg/L .............................................................................

42

Acompanhamento da concentrao de perxido de hidrognio na

Figura 5.4

reao Fenton em funo do tempo. Concentrao de H2O2 = 1200

mg/L e concentrao de Ferro II = 1000 mg/L ......................................

11

43

LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1

Utilizao de Fenton no tratamento de efluentes industriais .........

21

Paralelo entre alguns valores estabelecidos para o lanamento de

Tabela 3.2

efluentes segundo a Resoluo CONAMA 430/11 e DN COPAM

CERH-MG n 01/08.......................................................................

26

Tabela 4.1

Matriz planejamento fatorial dos ensaios Fenton Homogneo

33

Tabela 5.1

Caracterizao do efluente bruto ...................................................

37

Tabela 5.2

Matriz planejamento fatorial e resultado obtidos em termos de

H2O2 residual e remoo percentual de COT ................................

38

Configurao proposta para os experimentos de otimizao e

Tabela. 5.3 resultados obtidos em termos de remoo percentual de COT e

H2O2residual ..................................................................................

40

Tabela 5.4

Resultados obtidos no experimento de acompanhamento cintico

41

Tabela 5.5

Resultados de DQO, DBO e COT .................................................

43

12

1 INTRODUO
A problemtica resultante da gerao de resduos de todos os tipos de indstrias um
assunto que deve ser levado a srio considerando-se os impactos que os mesmos podem
causar ao meio ambiente, fauna e flora local e, principalmente a sade humana.
Neste contexto, a Zona da Mata, dentre outras atividades industriais, acomoda um dos
maiores plos moveleiros do Brasil (CROCCO et al., 2001) e assim como outros
segmentos industriais, os resduos gerados nessas atividades merecem ateno. Deste
modo, do ponto de vista ambiental, a parte mais crtica em termos de gerao de
efluentes no processo ocorre durante a pintura das peas, feita geralmente por asperso.
Visando reduzir os impactos gerados pela asperso de laca, verniz e solventes sobre
peas de madeira, a indstria moveleira realiza esse processo em cabines de pintura com
cortinas de gua, como pode ser visto na FIG. 1.1. Esse procedimento conta com uma
parede por onde escoa a gua que ser responsvel por captar os gases e todo o material
particulado disperso no ar, que direcionado para a cortina atravs do uso de
exaustores. Esse processo promove a mudana de fase das substncias dispersas no ar
para a fase lquida, que deve ser tratada posteriormente. Sendo assim, novas tecnologias
para a descontaminao dessa gua devem ser estudadas, uma vez que o efluente gerado
nas cabines de pintura ser descartado em um corpo hdrico, causando degradao de
sua qualidade pela presena de matria orgnica, componentes txicos, leos e graxas.

FIGURA 1.1:Foto da cabine de pintura de peas em uma indstria moveleira.

Fonte: Acervo pessoal.

13

Dentre vrios processos de tratamento, os processos oxidativos avanados (POAs) tm

se mostrado eficientes no de tratamento de vrios outros tipos de efluentes industriais
com caractersticas semelhantes ao efluente da cabine de pintura (altas cargas de DQO e
toxicidade). Considerando as variadas tipologias de POAs, destaca-se o processo Fenton
homogneo, que se baseia na formao do radical hidroxila a partir da decomposio de
perxido de hidrognio catalisada por on ferroso. O radical OH capaz de degradar a
matria orgnica podendo levar sua mineralizao, o que resulta na real destruio do
contaminante. Os processos fsico-qumicos (como adsoro, coagulao e floculao)
no compartilham desta caracterstica, promovendo a transferncia de fase dos
contaminantes presentes no efluente, inclusive aqueles que conferem toxicidade ao
mesmo, gerando o lodo que tambm ser tambm txico e dever ter uma destinao
adequada.
A utilizao do processo Fenton para tratamento de efluentes industriais um tema
relativamente novo e no h registros do seu emprego em efluentes da cabine de pintura
de indstrias moveleiras.
Vale ressaltar que, alm da possibilidade de decompor substncias recalcitrantes em
outras menos txicas, o uso do reagente de Fenton pode ser vantajoso, uma vez que sua
implementao em estaes de tratamento de efluentes industriais (ETEIs) que j
utilizam o processo fsico qumico pode ser relativamente simples e no demandar de
grandes alteraes na planta j existente.
Outra vantagem do uso do processo Fenton nos efluentes da indstria moveleira a
baixa seletividade do radical hidroxila, que tem a capacidade de reagir com vrios
compostos diferentes uma vez que a composio desses efluentes complexa e pode
variar de acordo com a demanda de produo e, comparativamente ao processo
biolgico, por no depender de microrganismos, no necessrio atentar para a
concentrao de nutrientes presentes no meio.
J foi comprovada a eficincia do tratamento Fenton em alguns efluentes da indstria
com significativa eficincia de remoo de matria orgnica. Em termos de remoo de
COT (Carbono Orgnico Total), SOUZA (2005) atingiu 95% de remoo aps a
utilizao do Fenton Homogneo em um efluente da indstria de Beneficiamento de
Castanha de Caju. SANTOS et al. (2012) alcanou, em um Efluente de Lavanderia,
14

69,9% de remoo de COT utilizando o processo Foto Fenton. Em termos de remoo

de DQO, utilizando-se o tratamento Fenton Homogneo, LANGE et al. (2006)
atingiram 75% de remoo aplicando o processo em lixiviado de aterro sanitrio.
QUEIROZ et al. (2011) conseguiram remover 80,6% de DQO em efluente da Indstria
Txtil.

15

2 OBJETIVOS
2.1 Objetivo geral
O objetivo geral desse trabalho foi avaliar a eficincia do processo Fenton Homogneo
no tratamento do efluente da cabine de pintura de uma indstria moveleira do plo
moveleiro da cidade de Ub-MG.

2.2 Objetivos especficos

Investigar os processos de tratamento de efluentes utilizados na indstria moveleira

atravs de reviso da literatura e visitas tcnicas;

Realizar a coleta de um efluente da indstria moveleira para ser estudado;

Caracterizar o efluente bruto coletado segundo os parmetros: DQO, DBO, COT,

slidos e turbidez;

Avaliar a eficincia do processo Fenton Homogneo na remoo da matria

orgnica presente no efluente utilizando o planejamento fatorial;

Compreender e otimizar o processo estudado;

Verificar a adequao do efluente tratado atravs dos ensaios Fenton homogneo

aos parmetros normativos.

16

3 REVISO DA LITERATURA
3.1 A indstria moveleira
A indstria moveleira de Ub surgiu a partir do fechamento de uma grande empresa de
fabricao de mveis local, Domani, na dcada de 60. Seus funcionrios, sem opes de
emprego, optaram por abrir fbricas de mveis a partir dos conhecimentos adquiridos
durante os anos de trabalho na indstria de mveis (CROCCO et al., 2001).
O crescimento da rea de Produo Local (APL) foi exponencial, de 25 indstrias em
1970 para 370 em 2000, sendo 243 dessas empresas localizadas no municpio de Ub
(RAIS apud CROCCO et. al, 2001). Em 2000 a indstria moveleira empregava
diretamente 14.565 dos 85.065 habitantes de Ub, correspondendo a 17,12% da
populao. Considerando-se os empregos indiretos e as atividades informais, cerca de
30% da populao era dependente financeiramente desta atividade. A partir dos dados
de arrecadao de impostos, possvel perceber o dinamismo deste ramo industrial na
regio, uma vez que este setor responsvel por praticamente 70% da arrecadao de
impostos da regio e por cerca de 45% da arrecadao de Imposto sobre Circulao de
Mercadorias e Servios ICMS de Ub (CROCCO et. al, 2001).
A fabricao de mveis de madeira feita em etapas mostradas na FIG. 3.1.
Naturalmente, cada uma delas responsvel por um tipo de impacto ambiental no
entorno. Dentre os efluentes gerados na cadeia produtiva, destaca-se o efluente lquido
do processo de pintura das peas que tem em sua composio resduos oriundos da
utilizao de vernizes, tintas, solventes, resinas, pigmentos inertes ou ativos, aditivos e
lacas, que atribuem ao efluente caractersticas variveis em termos de pH, Demanda
Bioqumica de Oxignio(DBO), slidos suspensos e slidos sedimentveis. Tais
efluentes podem apresentar poluentes como: leos e graxas, cianeto, cromo, chumbo,
zinco, cdmio, ferro, mercrio e fenis. Estas guas residurias so de pequeno volume
e costumam ser descartadas aleatoriamente (CETESB, 1983).

17

FIGURA 3.1: Fluxograma representativo das etapas

etapas da Fabricao de mveis de
madeira.
Fonte: Adaptado de CETESB

As peas a serem tratadas recebem jatos com uma pistola de ar comprimido que
pulveriza a tinta ou o verniz sobre as mesmas. Para reduzir a contaminao do ar, as
indstrias utilizam no processo uma cabine, algumas vezes fechada, com cortina de
gua ao fundo.. Nessa cabine geralmente existe um exaustor que tem como funo
direcionar o fluxo de ar obrigando os resduos a passar pela cortina. Sendo assim, o
excesso os resduos dispersos
disperso no ar so transferidos para gua que levada at os
reservatrios de efluentes.. Geralmente os leos e graxas so separados por uma caixa
separadora e a guaa retorna para o processo, como pode ser visto na FIG. 3.2,
3.2 ou ento
descartada sem qualquer tipo de tratamento (FERREIRA, 2003).

FIGURA 3.2: Foto da caixa

c
separadora de leos e graxas da indstria visitada.
visitada
Fonte: Acervo pessoal.

18

De acordo com o estudo realizado pelo Instituto Euvaldo Lodi(IEL), em 2003,o plo
moveleiro ubaense contava com 600 (seiscentas) indstrias de mveis nos municpios
de Guidoval, Piraba, Rio Pomba, Rodeiro, So Geraldo, Tocantins, Visconde do Rio
Branco e Ub, sendo 344 especializadas no uso de madeira. O tratamento adequado dos
efluentes gerados no realizado em todas as indstrias e, as que o incluem,utilizam
geralmente o tratamento biolgico utilizando Reatores Anaerbios de Fluxo Ascendente
UASB.
Com o intuito de solucionar o problema gerado pelo lanamento de efluentes da
indstria moveleira contaminados nos corpos hdricos, diversos tipos de tratamentos j
foram aplicados. Ferreira (2003) cita alternativas como a oxidao com Permanganato
de Potssio em meio cido e a adsoro em carvo ativado para remoo da matria
orgnica. O primeiro processo removeu 89% da DQO presente no efluente, mas no foi
suficiente para atender aos padres previstos na legislao. J o segundo, apesar de sua
alta taxa de remoo de matria orgnica (aproximadamente 99,5%), tem como
desvantagem a gerao de resduos j que o carvo ativado utilizado no processo deve
ter uma destinao adequada, pois ainda detm os contaminantes antes presentes na fase
aquosa.
No trabalho de Santos (2008) foram testados os tratamentos fsico qumico e biolgico
para remoo de matria orgnica do efluente de indstria moveleira. O tratamento
fsico-qumico, realizado com o tradicional processo coagulao/floculao, removeu
43,08% da DQO presente em seu efluente de estudo, sendo que o efluente final no
atendeu aos requisitos da legislao. O segundo tratamento testado foi biolgico divido
em duas etapas. Na primeira, uma frao de efluente domstico foi misturada ao
efluente industrial no reator UASB e na segunda etapa segue-se um sistema aerbio em
que no adicionada mais nenhuma frao de efluente domstico. Apesar da alta
eficincia obtida na combinao desses dois processos, remoo mdia de DQO de
85,5%, ressaltam-se aspectos negativos como elevado tempo de deteno hidrulica
(entre 10 e 20 horas), necessidade de alto controle na operao do sistema e gasto
energtico no processo aerbio.

19

3.2 Processos Oxidativos Avanados

Processos Oxidativos Avanados (POAs) so tcnicas de degradao oxidativa nas
quais ocorre a produo de espcies altamente reativas que so capazes de degradar
parcial ou totalmente a matria orgnica. A remoo dos contaminantes nesse processo
se d atravs de processos qumicos que produzem alteraes na estrutura dos poluentes
e envolvem a gerao de radicais hidroxila (HO) (TARR, 2003). Nesses processos, os
radicais hidroxila, cujo potencial de reduo muito elevado, atuam de forma no
seletiva e possibilitam a degradao de inmeros contaminantes orgnicos txicos e
recalcitrantes, independente da presena de outros compostos e em tempos
relativamente curtos (BOTTREL, 2012).
O uso de POAs interessante por promovera destruio do contaminante em fase
aquosa e no apenas a transferncia de fase dos poluentes, como ocorre nos processos
de adsoro, coagulao e floculao. Os produtos finais desejveis ao final do processo
so o gs carbnico, gua, ons inorgnicos e,na maioria das vezes, subprodutos com
menor toxicidade (QUEIROZ et al., 2011). Os Processos Oxidativos Avanados podem
ser classificados em relao fase na qual o catalisador se apresenta no meio reacional.
Quando o catalisador se encontra dissolvido no meio, tem-se um POA homogneo,
quando em fase slida, um POA heterogneo.
Dentre os POAs podem-se citar o processo Fenton, a fotocatlise heterognea, foto
Fenton, fotlise, etc. Os principais tipos de POA so esquematizados na FIG. 3.3:

FIGURA 3.3:Esquema representativo simplificado dos processos oxidativos avanados

para amineralizao da matria orgnica.
Fonte: Adaptado de BOTTREL, 2012.
20

Na TAB. 3.1 so mostrados trabalhos que estudaram o processo Fenton para tratamento
de efluentes industriais:
TABELA 3.1: Utilizao de Fenton no tratamento de efluentes industriais
Efluente

Tratamento

Eficincia

Referncia

Efluente de
Lavanderia

Foto Fenton

69,9% remoo de
COT

SANTOS etal.,
2012

Efluente de Indstria
Txtil

Fenton Homogneo

80,6% remoo de
DQO

QUEIROZ et al.,
2011

Lixiviado de Aterro
Sanitrio

Fenton Homogneo

75% de remoo
de DQO

LANGE etal., 2006

COELHO et al.,
2005

Refinaria de Petrleo
(guas cidas)

Fenton Homogneo

88% remoo de
COD

Efluente da Indstria
de Laticnios

Fenton Homogneo

77% remoo de
COT

VILLA et al., 2007

95% remoo de
COT

SOUZA, 2005

Efluente do
Beneficiamento de
Castanha de Caju

Fenton Homogneo

3.2.1 Fenton Homogneo

No processo Fenton ocorre a oxidao cataltica de compostos orgnicos na presena de
sais de ferro e perxido de hidrognio em pH prximo a 3 (trs). Nesse mtodo o
perxido de hidrognio decomposto cataliticamente pelos ons ferrosos gerando os
radicais hidroxila que sero os responsveis pela degradao da matria orgnica de
acordo com a equao 01 (TARR, 2003).
Equao 01

+ + +

O pH do meio uma varivel importante uma vez que, em pH prximo a 3, as espcies

de ferro no meio aquoso so mais eficientes para catalisar a decomposio do perxido
de hidrognio. Reaes realizadas em diferentes valores de pH podem apresentar menor
eficincia em termos de remoo de matria orgnica (TARR, 2003).
21

Em termos gerais, o tratamento utilizando a oxidao via processo Fenton pode seguir
uma sequncia de procedimentos, como mostra o exemplo da FIG. 3.4. A primeira etapa
ocorre no tanque de oxidao onde so misturados a gua residuria bruta, o agente de
ajuste de pH (acido sulfrico, por exemplo), o perxido de hidrognio (agente oxidante)
e o sulfato ferroso heptahidratado (catalisador). Em outro tanque, aps a reao, feita a
neutralizao atravs da adio do agente alcalino (hidrxido de sdio), para que ocorra
a degradao do perxido de hidrognio residual e remoo de sais de ferro oxidados
atravs da precipitao qumica de seus hidrxidos.Neste exemplo, alm da decantao
para remoo do lodo residual, realizada uma etapa de floculao para aumentar a
eficincia do processo (BAUTISTA et al., 2008 apud QUEIROZ et al., 2011).

FIGURA 3.4: Fluxograma de uma proposta detratamento de efluentes utilizando o

processo Fenton.
Fonte: (BAUTISTA et al., 2008 apud QUEIROZ et al., 2011).
O processo Fenton homogneo apresenta diversas vantagens em relao a outros
mtodos de tratamento de efluentes com compostos persistentes. Citam-se: estabilidade
trmica, facilidade de armazenagem dos reagentes, procedimentos operacionais
relativamente simples, baixa probabilidade de dano no manuseio e reduo ou
eliminao da toxicidade em funo da mineralizao dos poluentes (VILLAet al.,
2007;QUEIROZ et al., 2011). As desvantagem desse processo consistem no gasto de
reagentes, necessidade de ajuste de pH e a necessidade da separao dos sais de ferro
com consequente formao de lodo (QUEIROZ et al., 2011).

22

3.3 Planejamento Fatorial de Experimentos

O planejamento fatorial um mtodo que tem sido muito aplicado em pesquisas bsicas
e tecnolgicas no design de experimentos em que as variveis de interesse so avaliadas
simultaneamente. Para sua utilizao escolhem-se quais sero os fatores (variveis) e os
nveis em que as mesmas sero estudadas.
O mtodo mais comum para avaliar os efeitos das variveis em um processo se d
atravs da alterao das mesmas mantendo-se as demais constantes at que todas sejam
estudadas. As desvantagens advindas desta metodologia so duas: a primeira a grande
gama de experimentos necessrios e a segunda a indeterminao dos efeitos das
interaes entre duas ou mais variveis (KATSONI et al., 2008).
Para a realizao de um planejamento fatorial, selecionam-se os fatores de interesse e
realizam-se experimentos de modo que cada fator percorra diferentes nveis (valores).
Os experimentos so realizados para todas as combinaes possveis entre os nveis
escolhidos. O nmero de experimentos necessrios determinado pela frmula da
equao 02:
=

Equao 02

Por exemplo, para um planejamento fatorial de dois fatores (duas variveis na reao),
dois nveis (dois valores de concentrao para cada varivel) realizados em duplicata
tem-se oito experimentos.
Usualmente, nos experimentos em que os fatores so quantitativos e analisados em dois
nveis, os nveis alto e baixo so codificados como +1 e -1, respectivamente.
Aps a realizao dos experimentos previamente definidos na matriz de planejamento
fatorial e aquisio dos resultados, so realizados tratamentos estatsticos para
determinar qual a influncia das variveis estudadas, suas interaes no sistema (efeitos)
e obteno do ajuste de um modelo de regresso relacionando a resposta aos nveis dos
fatores (MONTGOMERY, 2003).
Os efeitos so definidos como a alterao ocorrida na resposta quando se move de um
nvel mais baixo para um nvel mais alto e podem ser classificados em efeitos principais
23

e efeitos de interao. O efeito principal causado no sistema por um dos fatores

quando seus nveis passam de um valor para outro. O efeito de interao causado no
sistema pela interao de fatores (RIBEIRO, 2009).
O planejamento fatorial vem sendo utilizado em vrios experimentos recentes
envolvendo POAs com a finalidade de se entendera influncia de cada varivel no
processo e, a partir disso, encontrar as condies mais apropriadas para atingir maiores
porcentagens de remoo de poluentes.
Como exemplo de trabalhos que utilizaram o planejamento fatorial, cita-se SOUZA
(2011), que, lanando mo do planejamento fatorial 2 e a anlise de superfcie-resposta,
realizou o estudo da degradao dos pesticidas ametrina, bifentrin, dissolfulfoton,
endosulfan sulfato, endosulfan, pirimifs metil em gua considerando variveis
(fatores): concentrao de hipoclorito de sdio, pH da soluo e tempo de exposio
luz Ultra Violeta. A varivel resposta do processo foi a rea dos picos de cada pesticida
obtidas na anlise de Cromatografia Gasosa acoplada ao Espectrmetro de Massas
(GC/MS). Os resultados obtidos quanto ao nvel de significncia das variveis foram
diferentes para cada composto estudado. A partir da anlise da superfcie-resposta,
conclui-se que o tempo de exposio luz UV aumenta a eficincia da degradao de
todos os pesticidas, porm as demais variveis exerceram influncias distintas para
diferentes compostos.
RIBEIRO (2009) utilizou o planejamento fatorial 22 para investigar e otimizar a
remoo de DQO em um efluente da indstria txtil aps o tratamento biolgico
aerbio. As variveis estudadas foram a DQO inicial e a relao entre as concentraes
de perxido de hidrognio e Ferro II. Os resultados indicaram como melhor alternativa
o reagente de Fenton com relao entre as concentraes de DQO, H2O2 e Fe2+ de 1:2:2.

24

3.4 Legislaes Pertinentes

3.4.1 CONAMA 430/11
A Resoluo n 430, de 13 de maio de 2011, publicada pelo Conselho Nacional de Meio
Ambiente CONAMA, Dispe sobre as condies e padres de lanamento de
efluentes, complementa e altera a Resoluo n357, de 17 de maro de 2005, do
Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA (BRASIL, 2011).
Esta resoluo vlida em mbito nacional sendo assim aplicada para corpos hdricos
de domnio da Unio. Para o caso de corpos hdricos pertencentes a uma sub-bacia
delimitada a um estado apenas, vale a legislao elaborada pelos rgos ambientais
locais, que devero ser ainda mais restritivos nos valores dos parmetros.
A Resoluo CONAMA 430 permite em carter temporrio e em
situaes especficas que o rgo ambiental competente, mediante
anlise tcnica fundamentada, autorize o lanamento de efluentes em
desacordo com as condies e padres estabelecidos nesta Resoluo,
desde que: seja comprovada a relevncia do interesse pblico,
devidamente motivado; atenda ao enquadramento do corpo receptor e
s metas intermedirias e finais, progressivas e obrigatrias; realize
estudo

ambiental

tecnicamente

adequado,

expensas

do

empreendedor responsvel pelo lanamento; estabelea tratamento e

exigncias para este lanamento; fixe um prazo mximo para o
lanamento, prorrogvel a critrio do rgo ambiental competente,
enquanto durar a situao que justificou a excepcionalidade aos
limites estabelecidos na norma; e estabelea medidas que visem
neutralizar

os

eventuais

efeitos

do

lanamento

excepcional.

(BRASIL, 2011)

3.4.2 COPAM/CERH-MG n 01/08

A Deliberao Normativa Conjunta COPAM/CERH-MG n 01, de 05 de maio de
2008, dispe sobre a classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu
enquadramento, bem como estabelece as condies e padres de lanamento de
efluentes. (MINAS GERAIS, 2008a)

25

Em seu Captulo V, versa sobre as condies e padres de lanamento de efluentes,

ressaltando que os mesmos s podero ser lanados direta ou indiretamente em corpos
dgua aps o devido tratamento de modo a obedecer s condies dispostas na norma.
A DN COPAM/CERH-MG n 01/08, mais restritiva que a CONAMA 430/11 em
alguns dos parmetros propostos. Na TAB. 3.2 feito um comparativo entre as duas
normas explicitando as diferenas em termos de valores dos parmetros.
TABELA 3.2: Paralelo entre alguns valores estabelecidos para o lanamento de
efluentes segundo a Resoluo CONAMA 430/11 e DN COPAM CERH-MG n 01/08
Parmetro

CONAMA 430/11

pH

59

DN COPAM/CERH-MG n 01/08
69

At 60 mg/L;

Sistemas de esgotos sanitrios e de

percolados

de

aterros

sanitrios

municipais:

Tratamento com eficincia de
reduo de DBO de no mnimo
DBO5,20

Remoo mnima de

60%

60%

Mdia anual de pelo menos 70%

Demais sistemas:

Tratamento com eficincia de
reduo de DBO de no mnimo
75%

Mdia anual de pelo menos 85%

26

At 180 mg/L;

Sistemas de esgotos sanitrios e de

percolados

de

aterros

sanitrios

municipais:

Tratamento com eficincia de
reduo de DQO de no mnimo
55%

Mdia anual de pelo menos 65%

Demais sistemas:

Tratamento com eficincia de
reduo de DBO de no mnimo

DQO

70%

Mdia anual de pelo menos 75%

Efluente de indstria txtil 250 mg/L

Efluentes de fabricao de celulose

Kraft branqueada:

15 kg de DQO/ tonelada de
celulose seca ao ar (tSA) novas
unidades ou ampliao

Mdia diria de 20 Kg de DQO/
tonelada de celulose seca ao ar
(tSA) e Mdia anual de 15
unidades existentes.
At 2,0 mg/L de Alquibenzeno Linear

Substncias tenso
ativas que
reagem com o

Sulfonado LAS (exceto para sistemas

-

pblicos de tratamento de esgotos

sanitrios)

azul de metileno

At 100 mg/L
Slidos em
Suspenso Totais

At 150 mg/L para lagoas de

estabilizao

27

Arsnio Total

< 0,5 mg/L

Cdmio Total

< 0,2 mg/L

Chumbo Total

< 0,5 mg/L

Cromo
Hexavalente

< 0,2 mg/L

< 0,1 mg/L
< 0,1 mg/L

< 0,1 mg/L

< 0,5 mg/L

28

4 MATERIAIS E MTODOS
4.1 Plano de Amostragem
Foram coletadas amostras em dois dias diferentes em uma indstria moveleira da cidade
de Ub- MG que cooperou com o trabalho cedendo os efluentes, porm optou por no
ter seu nome divulgado.
Logo aps a coleta, as amostras foram acondicionadas em uma caixa de isopor contendo
gelo a fim de se manter a refrigerao durante o transporte das mesmas para o
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da UFMG onde foram realizados os
ensaios. As amostras coletadas em dias diferentes foram analisadas em termos de
concentrao de COT e, aps a confirmao de que ambas possuam valores
consideravelmente prximos para esse parmetro, as amostras foram homogeneizadas a
fim de se obter uma nica amostra, totalizando7 (sete) litros. Aps esse procedimento a
amostra continuou sendo mantida resfriada em uma cmara fria, a 4C at que todos os
experimentos fossem realizados.
As amostras foram acondicionadas em garrafas de 500 mL e 1L e recobertas por papel
alumnio ou opacas, para evitar contato com a luz, como pode ser observado na FIG.
4.1.

FIGURA 4.1:a)Foto das amostras no 1 dia, antes de cobrir as garrafas com papel
alumnio. b)Foto das amostras no 2 dia.
Fonte: Acervo pessoal.

29

4.2 Turbidez
Para a determinao da turbidez nas amostras foi utilizado o Turbidmetro da marca
HACH modelo 2100AN, mostrado a FIG. 4.2. Para tal, o efluente foi homogeneizado e
colocado na cubeta do equipamento segundo o procedimento do equipamento. A leitura
da amostra foi feita em triplicata. A determinao da turbidez foi feita apenas na etapa
de caracterizao do efluente bruto.

FIGURA 4.2:Foto do turbidmetro HACH 2100AN, utilizado nas anlises.

Fonte: Acervo pessoal.

4.3 Slidos Sedimentveis

Os Slidos Sedimentveis foram quantificados utilizando-se o Cone Imhoff de acordo
com o procedimento descrito no Standard Methods of Examination of Water and Waste
water (APHA, 2005).O cone Imhoff um aparatoque permite medir a quantidade de
slidos que ir sedimentar em 1 hora e o resultado dado em mL/L. A determinao da
concentrao de slidos sedimentveis foi feita apenas na etapa de caracterizao do
efluente bruto.

4.4 Demanda Qumica de Oxignio

Os ensaios de DQO foram realizados no Laboratrio de Resduos Slidos do
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade Federal de Minas
Gerais de acordo com o mtodo 5220 D do Standard Methods of Examination of Water

30

and Waste water (APHA, 2005). A DQO foi determinada no efluente bruto e no
efluente tratado obtido no ensaio Fenton realizado em jar test.

4.5 Demanda Bioqumica de Oxignio

Os ensaios de DBO foram realizados no Laboratrio de Resduos Slidos do
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade Federal de Minas
Gerais de acordo com o mtodo 5210 B do Standard Methods of Examination of Water
and Waste water (APHA, 2005). A DBO foi determinada apenas no efluente bruto e no
efluente tratado obtido no ensaio Fenton realizado em jar test.

4.6 Ensaios Fenton Homogneo

Para as reaes Fenton foram utilizados os seguintes reagentes:

Soluo de perxido de hidrognio 30% m/m (VETEC)

Sulfato Ferroso heptahidratado P.A (MERCK)
Os equipamentos utilizados foram:

pHmetro (Quimis 400A)

Balana analtica

Jar Test(marca Nova tica, modelo 218/LDB06)

Shaker (marca QUIMIS, modelo Q816M20, 220 V com controle de temperatura
e agitao)

Pipetas

Conta-gotas

Proveta
O clculo do volume de Perxido de Hidrognio ( ), dado em mL,a ser inserido em
cada ensaio foi feito atravs da Equao 14, onde:
Volume da Amostra=

Volume de efluente utilizado (mL)

[ ]

Concentrao de Perxido de Hidrognio (mg/L)

31

%/

Concentrao da Soluo de Perxido de Hidrognio em % m/m

Densidade do Perxido de Hidrognio (mg/L)

[ ]
%/ 10000

Equao 03

O clculo da quantidade de Sulfato Ferroso Heptahidratado necessrio (. ),

dada em mg, foi feito atravs da Equao 15, onde:
Volume da Amostra

Volume de efluente utilizado (mL)

[ ]

Concentrao do on Ferroso desejada (mg/L)

Massa Molar do Sulfato Ferroso Heptahidratado (g/mol)

Massa Molar do on Ferroso (g/mol)

.
=

. [ ]
1000

Equao 04

Os ensaios que seguiram o planejamento fatorial e os ensaios de otimizao foram

realizados em alquotas de 50 mL de efluente mantidos sob agitao em um shaker por
perodo de 60 minutos. Os ensaios do planejamento fatorial tiveram como fatores as
concentraes de ferro II e perxido de hidrognio. Para a varivel concentrao de
Fe2+, os nveis alto e baixo foram: 500 mg/L e 3000 mg/L. Para varivel concentrao
de perxido de hidrognio as concentraes de 1500mg/L e 6000 mg/L assumiram os
valores para os nveis alto e baixo. Os valores alto e baixo das variveis foram
determinados aps estudo de outros trabalhos que utilizaram o mesmo tratamento em
efluentes de carga orgnica similar. A matriz planejamento fatorial obtida com auxlio
do software Minitab 6 mostrada na tabela 4.1:

32

Tabela 4.1: Matriz planejamento fatorial dos ensaios Fenton Homogneo:

Experimentos
01
02
03
04
05
06
07
08
09
10

Concentrao de H2O2 (mg/L)

3750
1500
6000
3750
6000
6000
1500
6000
1500
1500

Concentrao de Fe2+ mg/L

1750
3000
500
1750
3000
500
500
3000
3000
500

Aps a determinao das melhores condies para o ensaio, foi realizado um

experimento com volume maior (2000 mL) e maior tempo de reao (390 minutos).
Nesse caso, as solues foram mantidas sob agitao em Jar Test. Nesse ensaio foram
retiradas alquotas de tempos em tempos durante a reao com a finalidade de conhecer
preliminarmente a cintica da reao. Depois de medido o volume do efluente (como
auxlio de uma proveta), o mesmo foi transferido para bqueres de 2L que foram
alocados no Jar Testou em erlenmeyers que foram submetidos agitao no Shaker,
como pode ser visto nas FIG. 4.3 e FIG. 4.4, respectivamente. A velocidade de agitao
tanto do shaker quanto do jar test nos ensaios foi de 150 rpm (rotaes por minuto). O
Sulfato Ferroso heptahidratado foi adicionado aps ser pesado em balana analtica. O
pH foi reduzido para valores prximos a 3 e, posteriormente, o perxido de hidrognio
foi adicionado com o auxlio de uma pipeta volumtrica. Aps 60 minutos foram
retiradas duas alquotas das solues; uma delas, com volume de 5 mL, foi utilizada na
determinao perxido de hidrognio residual; a outra, com volume de 30 mL, teve seu
pH ajustado entre 6 e 7 e logo aps adicionou-se 1,600mL de soluo da enzima
catalase (460 mg.L-1, em tampo fosfato - 0.04M, pH 7; Sigma cat. N C9322) para
degradao do perxido residual em oxignio e gua de acordo com a metodologia
descrita por Poole (2004). Este procedimento garante que a reao Fenton cesse uma
vez que essa enzima capaz de eliminar todo o H2O2. Aps a precipitao do Fe

3+

essas alquotas foram ento filtradas com membranas de nitrato de celulose, 45m,
marca Sartorius e encaminhadas para anlise de COT. A partir das concluses obtidas
no tratamento dos dados obtidos, foram realizados novos ensaios que visaram
otimizao do processo e seguiram o mesmo procedimento.
33

Como j mencionado, a partir do resultado obtido nos ensaios de otimizao foi

realizado um ensaio utilizando com 2L de efluente durante 390 minutos onde foram
retiradas alquotas de tempos em tempos, com volumes de 30 mL e 5 mL para
determinao do COT e H2O2 residual respectivamente. Assim pde-se fazer um estudo
cintico preliminar da melhor configurao do processo obtida.

FIGURA 4.3: Foto do ensaio realizado com volume 2L de efluente.

Fonte: Acervo pessoal.

FIGURA 4.4:Foto dos experimentos mantidos sob agitao no shaker.

FONTE: Acervo pessoal

34

4.7 Carbono Orgnico Total

As anlises de COT Carbono Orgnico Total foram realizadas no Departamento de
Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade Federal de Minas Gerais no
equipamento TOC-V-CPN Total Organic Carbon Analyser da marca Shimadzu. As
anlises de COT foram realizadas em todas as amostras colhidas para acompanhamento
dos ensaios Fenton.

4.8 Anlise do teor de Perxido de Hidrognio Residual

Para determinar a concentrao de perxido de hidrognio utilizou-se o mtodo do
Metavanadato proposto por NOGUEIRA et al. (2005).
Reagentes utilizados:

Soluo de cido Sulfrico 0,058 mol/L (VETEC)

Soluo de Metavanadato 62 mmol/L (Merck)
Equipamentos utilizados:

Pipetas

Balo Volumtrico de 10 mL

Espectrofotmetro UV Visvel (Perkin Elmer)

Cubetas
A determinao do perxido de hidrognio residual foi feita indiretamente a partir da
reao do perxido de hidrognio com metavanadatode amnio em meio cido, que tem
como um dos produtos o ction peroxovandiode cor vermelho-alaranjado, segundo a
equao 05:
Equao 05

+ 4 + + 3

O ction Peroxovandio () possui um pico de absorbncia em 450nm. Esta

propriedade utilizada para se quantificar o Perxido de Hidrognio indiretamente a
partir da medida da absorbncia do produto formado na amostra. possvel ento
calcular a concentrao de nas amostras entrando com o valor da absorbncia na
35

curva de calibrao da absorbncia de formado em funo da concentrao de

perxido de hidrognio, que se encontra exposto na FIG. 4.5. A curva tem Coeficiente
de Determinao (R) igual a 0,9992 e sua frmula pode ser vista na equao 06.

FIGURA 4.5: Curva de Calibrao do H2O2 utilizada para determinao do perxido de

hidrognio residual das reaes Fenton.

[ ](/) =

0,0121
0,0121

Equao 06

Para a determinao do teor de H2O2, em um balo volumtrico de 10 mL foi

adicionado 1mL da Soluo de Metavanadato e 7mL de cido Sulfrico 0,058 mol/L. A
amostra adicionada em volumes que podem variar entre 100 e 1000 L, uma vez que
diluio pode ser necessria. O restante do balo preenchido com a soluo de cido
Sulfrico e homogeneizado. O contedo ento transferido para uma cubeta e a
absorbncia medida no comprimento de onda de 450 nm no espectrofotmetro e,
posteriormente, a partir da equao da reta (Equao 06), a concentrao de perxido de
hidrognio determinada. A determinao do teor de perxido de hidrognio residual
foi feita em todas as amostras colhidas para acompanhamento dos ensaios Fenton.

36

5 RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Caracterizao do efluente bruto
O efluente bruto foi caracterizado de acordo com os parmetros e resultados
apresentados na TAB. 5.1.
TABELA 5.1: Caracterizao do efluente bruto
COT

DQO

DBO5,20

SSed

Turbidez

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(mL/L)

(NTU)

900

2880

2174

1,3

129

Como pode ser observado na tabela acima, o valor de DQO no efluente bruto encontrase acima do valor mximo permitido estabelecido pela DN COPAM/CERH-MG n
01/08 (< 180 mg/L), assim como a DBO (< 60 mg/L) , Slidos Sedimentveis (<1
mL/L). Esse resultado evidencia a necessidade do tratamento do efluente alvo de estudo
antes do lanamento em um corpo hdrico.
Apesar do COT no ser um parmetro de caracterizao de efluentes na legislao
brasileira, o mesmo foi utilizado nesta pesquisa por ser uma anlise mais simples e com
menos interferentes em comparao DQO e DBO.
O parmetro turbidez tambm no um parmetro de lanamento previsto nas
legislaes, porm, por ser intrinsecamente relacionado aos Slidos Suspensos Totais,
podemos consider-la como um indicativo de que o efluente necessita de tratamento.

5.2 Experimentos Fenton utilizando Planejamento Fatorial

Na TAB. 5.2 so mostrados os resultados dos experimentos nas configuraes
estabelecidas pela matriz Planejamento Fatorial expressos em termos de remoo de
COT (varivel resposta).

37

TABELA 5.2: Matriz planejamento fatorial e resultado obtidos em termos de H2O2

residual e remoo percentual de COT

Experimentos

Concentrao

Concentrao

COT

COT

H2O2

Eficincia

de

de

inicial

final

Residual

de remoo

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

de COT
(%)

01
02
03
04
05
06
07
08
09
10

3750
1500
6000
3750
6000
6000
1500
6000
1500
1500

1750
3000
500
1750
3000
500
500
3000
3000
500

900,0
900,0
900,0
900,0
900,0
900,0
900,0
900,0
900,0
900,0

393,4
580,0
425,3
449,2
364,3
436,1
533,1
363,3
544,4
544,4

0,28
2,16
16,06
0,69
15,69
0,63
2,47
0,85
3,22
1,09

56,29
35,56
52,74
50,09
59,52
51,54
40,77
59,63
39,51
39,51

De acordo com a tabela 5.2, os experimentos que apresentaram melhores resultados

foram as duplicatas 5 e 8, com relao Fe2+:H2O de 1:2. importante ressaltar que o
H2O2 residual foi monitorado para melhor conhecimento do processo e que o tratamento
estatstico dos dados foi feito utilizando como varivel resposta a remoo percentual de
COT.
O grfico de Pareto, obtido atravs do tratamento dos dados apresentados na TAB. 5.2
no software Minitab 6, apresentado na FIG. 5.1.

38

FIGURA 5.1: Grfico de Pareto obtido a partir do tratamento dos dados do

planejamento fatorial.

O grfico da FIG. 5.1 mostra que as variveis que mais influenciam o processo a um
nvel de significncia de 5% so: concentrao de perxido de hidrognio seguida pela
interao entre as concentraes de Fe+2 e . De acordo com o resultado, a
concentrao de Fe2+ no exerce influencia significativa no processo.
A FIG.5.2 mostra o grfico de superfcie resposta que relaciona as concentraes dos
fatores com a porcentagem de remoo de COT obtida nos experimentos do
planejamento fatorial.

FIGURA 5.2: Grfico de superfcie com os resultados do planejamento fatorial para

os ensaios Fenton Homogneo.

39

Atravs da anlise da FIG. 5.2 pode-se notar que o aumento na concentrao de

perxido de hidrognio favorece o processo, ao passo que, o acrscimo na concentrao
de Fe2+ pouco influencia a remoo de COT.
A partir dos resultados obtidos nos experimentos que seguiram a matriz planejamento
fatorial e o tratamento dos dados obtidos, foi realizada uma nova batelada de
experimentos, que foram chamados experimentos de otimizao com maiores
concentraes de H2O2 e diferentes relaes Fe2+:H2O2 visando aumentar a eficincia do
processo e utilizar menores concentraes de reagente.

5.3 Segunda batelada de experimentos Fenton

Os experimentos de otimizao e suas respectivas configuraes so mostradas na TAB.
5.3.
TABELA 5.3: Configurao proposta para os experimentos de otimizao e resultados
em termos COT e H2O2 residual obtidos aps 60 horas de ensaio Fenton.
Concentrao Concentrao

COT

COT

H2O2

inicial

final

Residual

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

6000
8000
12000
12000
10000
6000
8000

3000
1000
1000
2000
2000
500
1000

900
900
900
900
900
900
900

360
347
232
274
257
541
398

0,53
7,96
10,58
0,97
0,33
52,46
15,65

de

de

Eficincia
(%)
60,02
61,48
74,21
69,54
71,39
39,88
55,74

Nos resultados apresentados na tabela acima se observa que maiores porcentagens de

remoo de COT foram alcanadas. O melhor resultado foi obtido no experimento M04,
com concentraes de H2O2 e Fe2+ de 12000 e 1000 e relao H2O2:Fe2+ igual a 12
apresentando 10% de perxido de hidrognio residual ao final de 60 minutos de reao,
indicando que, como ainda havia perxido de hidrognio no meio, resultados melhores
poderiam ser obtidos com o aumento do tempo de reao. interessante notar que no
experimento M05, realizado com a mesma concentrao de H2O2 do experimento M04,
porm com diferente concentrao de Fe2+ (2000 mg/L) e a relao H2O2:Fe2+ igual a 6,

40

apresentou menor porcentagem de remoo de COT, confirmando que a relao

H2O2:Fe2+ uma varivel importante no processo.

5.4 Investigao preliminar da Cintica da Reao Fenton

A partir da configurao que apresentou os melhores resultados (experimento M04)
cujas concentraes de H2O2 e Fe2+ foram de 12000 mg/L e 1000 mg/L,
respectivamente, foi realizado um experimento de acompanhamento cintico em 2L de
efluente ao longo de 390 minutos de reao. Os resultados desses experimentos so
apresentados na TAB. 5.4.
TABELA 5.4: Resultados obtidos para as amostras colhidas de tempos em tempos no
experimento de acompanhamento cintico. [H2O2] = 12000 mg/L e [Fe+2] = 1000 mg/L,
tempo de reao:390 minutos.
Tempo

H2O2 Residual

H2O2 Residual

COT

Eficincia

(min)
5
10
20
30
60
90
120
180
240
330
390

(mg/L)
4043
4181
4066
3980
ND
ND
ND
2434
1370
796
555,95

(%)
33,7
34,8
33,9
33,2
ND
ND
ND
20,3
11,4
6,6
4,63

(mg/L)
652
580
591
584
521
463
445
373
350
297
289,40

(%)
27,5
35,5
34,3
35,1
42,1
48,5
50,6
58,5
61,1
66,9
67,8

ND: No determinado

As figuras 5.3 e 5.4 mostram a representao grfica de como ocorrem,

respectivamente, as redues de COT e H2O2 ao longo dos 390 minutos do ensaio.

41

900
800

COT (mg/L)

700
600
500
400
300
200
0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

Tempo (minutos)

FIGURA 5.3: Grfico do acompanhamento do COT nas reaes Fenton em funo do

tempo. Concentrao de H2O2 = 1200 mg/L e concentrao de Ferro II = 1000 mg/L.
Pelo perfil da curva apresentada no grfico acima, nota-se que a velocidade inicial da
remoo de COT maior nos primeiros minutos de reao e diminui com o decorrer do
tempo. Isso ocorre, provavelmente, devido reduo na concentrao de H2O2 que pode
ser vista FIG. 5.4.

12000

H2O2 Residual (mg/L)

10000
8000
6000
4000
2000
0
0

30

60

90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390
T em p o (m in uto s)

FIGURA 5.4: Acompanhamento da concentrao de perxido de hidrognio na reao

Fenton em funo do tempo. Concentrao de H2O2 = 1200 mg/L e concentrao de
Ferro II = 1000 mg/L.
medida que a concentrao de perxido de hidrognio no meio reduz, a velocidade do
consumo do COT tambm reduz. Este fato comprova a importncia da concentrao de

42

perxido de hidrognio no processo Fenton estudado, o que j havia sido constatado na

FIG. 5.1 pelo grfico de Pareto.

5.5 Caracterizao do Efluente Tratado

Os resultados da DQO, DBO,COT e suas respectivas eficincias de remoo obtidas no
ensaio cintico se encontram na TAB. 5.5.
TABELA 5.5: Resultados de DQO, DBO e COT.
DQO

DBO

COT

Valor Absoluto(mg/L)

797

702

289,4

Eficincia da remoo (%)

67,7

72,33

67,8

Apesar da alta remoo de matria orgnica evidenciada pelos valores de concentrao

de COT nos efluentes bruto e tratado, o valor de DQO e DBO aps o tratamento
mantm-se em desconformidade com a CONAMA 430 e com a DN COPAM/CERHMG n 01/08. Isso indica que o tratamento proposto deve ainda, sofrer modificaes
para ser utilizado como nico processo de tratamento do efluente estudado. Porm, vale
ressaltar que, o uso combinado com outro processo de tratamento de efluentes pode ser
promissor e deve ser investigado.
Observa-se que no experimento cintico a porcentagem de remoo de COT foi menor
do que aquela obtida nos experimentos de otimizao utilizando mesmas concentraes
de ferro ferroso e perxido de hidrognio. Essa diferena nos resultados pode ser
atribuda s diferenas nos ensaios ou possvel interferncia ocasionada pela retirada
das alquotas ao longo do tempo. Isso mostra a importncia de se realizar testes em
escala piloto e no somente em escala de bancada no caso da aplicao do processo. O
volume de efluente, geometria dos tanques, gradiente de agitao, tambm so variveis
importantes no processo.

43

6 CONCLUSES

A partir da caracterizao do efluente fica clara a necessidade de se realizar o

tratamento para que o mesmo seja enquadrado segundo os parmetros estabelecidos
tanto na Resoluo CONAMA 430/11 quanto DN COPAM/CERH-MG 01/2008.

Atravs dos resultados obtidos nos ensaios que seguiram o planejamento fatorial,
concluiu-se que as variveis que mais influenciaram o processo foram a
concentrao de perxido e a relao Fe2+/H2O2, sendo a concentrao de
Fe2+isoladamente um fator no influente.

Nos ensaios de otimizao (segunda batelada) foi alcanada a porcentagem de

remoo de 74,21 nas concentraes de H2O2 e Fe2+ iguais a 12000 mg/L e 1000
mg/L, respectivamente.

No experimento cintico perceptvel a maior velocidade de reao nos primeiros

minutos e o rpido consumo de perxido de hidrognio. A remoo de COT tende a
diminuir quando a concentrao de perxido de hidrognio baixa, o que reafirma
as concluses do planejamento fatorial.

Mesmo obtendo como resultado a alta remoo de matria orgnica, o efluente no

se enquadra DN COPAM/CERH-MG 01/2008. Vale ressaltar que segundo a
resoluo CONAMA 430/11, o efluente poderia ser lanado, j que atende suas
restries.

44

7 RECOMENDAES
A partir dos resultados obtidos e concluses geradas, algumas recomendaes so
listadas abaixo:

Novos ensaios Fenton deveriam ser realizados a fim de se obter melhores resultados.
A adio fracionada de perxido de hidrognio, testada em outros trabalhos, seria
uma sugesto para aumentar da eficincia do processo.

Fazer ensaios de biodegradabilidade nos efluentes bruto e tratado a fim de investigar

se houve reduo na toxidez e aumento na biodegradabilidade aps tratamento com
processo Fenton;

Recomenda-se o estudo de processos combinados como Fenton + fsico qumico

(coagulao- floculao ou adsoro em carvo ativado) ou Fenton + processo
biolgico (UASB, por exemplo);

Utilizao de outros tipos de POAs, como Foto-Fenton ou o Fenton Heterogneo a

fim de se comparar com resultados obtidos no presente trabalho;

Estudar e otimizar a capacidade de coagulao do reagente Fenton ao final do

processo de neutralizao a fim de se obter melhores resultados.

45

8 BIBLIOGRAFIA
APHA; AWWA;WEF. Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater. 20th Baltimore, Maryland: United Book Press, Inc, 2005.
BAUTISTA, P. MOHEDANO, A.F. CASAS, J. A. ZAZO, J. A. RODRIGUES, J.J.
Review An overview of the application of Fenton oxidation to industrial wastewaters
treatment. Journal of Chemical Technology and Biotechnology.Society of Chemical
Industry.2008.
BOTTREL, S. E. C. Avaliao da remoo da Etilenotiouria (ETU) e 1,2,4-Triazol
atravs de processos oxidativos avanados e adsoro. Dissertao (Mestrado em
Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos) - Programa de Ps-graduao em
Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos, Universidade Federal de Belo
Horizonte, 2012.
BRASIL. Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA. Resoluo N 430 de 13
de Maio de 2011. Dispe sobre as condies e padres de lanamento de efluentes,
complementa e altera a Resoluo no 357, de 17 de maro de 2005, do Conselho
Nacional do Meio Ambiente- CONAMA. 2011.
CETESB, Companhia de Saneamento Ambiental. NT-02, 1983. Norma tcnica da
CETESB para emisso de efluentes.
COELHO, A.D; CASTRO, A.V.S.; DEZOTTI, M.; SANTANNA, G.L. Tratamento
das guas cidas de refinaria de petrleo pelos processos Fenton e foto-Fenton
combinados. XXIII Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 2005.
CROCCO, M. A.; SIMES, R.; BORGES, F.; HORCIO, F. O arranjo produtivo
moveleiro de Ub MG. In TIRONI, L. F. (coord). Industrializao descentralizada:
sistemas industriais locais. IPEA, Braslia, 2001.
FERREIRA, A. L. Estudo dos efluentes gerados na indstria moveleira. Dissertao
(Ps graduao em Engenharia Ambiental) Programa de ps graduao em
Engenharia Ambiental, Universidade Federal de Ouro Preto, 2003.

46

INSTITUTO EUVALDO LODI. Diagnstico do Plo Moveleiro de Ub e Regio. Belo

Horizonte: IEL-MG/INTERSIND/SEBRAE-MG, p. 90, 2003.
KATSONI,

A.;

FRONTISTIS,

Z.;

XEKOUKOULOTAKIS,

N.

P.;

DIAMADOPOULOS, E.; MANTZAVINOS, D. Wet Air Oxidation of Table Olive

Processing Wastewater: Determination of Key Operating Parameters by Factorial
Design. Water Research, v. 42, p. 3591-3600, 2008.
LANGE, L. C.; ALVES, J. F.; AMARAL, M. C. S.; MELO, W. R. J. Tratamento de
lixiviado de aterro sanitrio por processo oxidativo avanado empregando reagente de
Fenton. Engenharia Sanitria e Ambiental, V. 11, N. 2, p. 175 183, abr/jun 2006.
MINAS GERAIS. Conselho Estadual de Poltica Ambiental COPAM. Deliberao
Normativa Conjunta COPAM/CERH-MG N 01 de 05 de maio de 2008. Dispe sobre a
classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento,
bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras
providncias. 2008.
MONTGOMERY, D. C.; RUNGER, G. C.; CALADO, V. Estatstica Aplicada e
Probabilidade para Engenheiros. 2 ed., Rio de Janeiro: LTC, p. 463, 2003.
NOGUEIRA, R.F.P; OLIVEIRA, M.C.; PATERLINI, W.C., Simple and fast
spectrophotometric

determination

of

H2O2

in

photo-Fenton

reactions

using

metavanadate, Talanta, 66, pp. 86-91, 2005.

POOLE, A. J. "Treatment of biorefractory organic compounds in wools cour effluent
byhydroxyl radical oxidation." Water Research 38(14-15): 3458-3464. 2004.
QUEIROZ, M. T. A; FERNANDES, C. M; ALVIM, L. B; COSTA, T. C; AMORIM, C.
C. Produo mais limpa: Fenton homogneo no tratamento de efluentes txteis. VIII
Simpsio de excelncia em gesto e tecnologia. 2011.
RIBEIRO, M. C. M. Avaliao da Possibilidade de Reuso de Efluentes Txteis aps
Tratamento Complementar com Processos Oxidativos Avanados. 2009. 78 p.
Dissertao (Mestrado em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos) Escola
de Engenharia, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2009.
47

SANTOS, A. R. L. Caracterizao e tratabilidade dos efluentes gerados em cabines de

pintura de indstria moveleira. Dissertao (Mestrado em Engenharia Ambiental)
Programa de ps graduao em Engenharia Ambiental, Universidade Federal de Ouro
Preto, 2008.
SANTOS, V. L.; SILVA2, P. T. S.; SILVA3, R. F.; ALBUQUERQUE, E. C. Avaliao
do Processo Fenton Solar no tratamento de efluente gerado por lavanderia de Jeans de
Pernambuco. XIX Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica COBEQ, Bzios, Rio
de Janeiro, set. 2012.
SOUZA, K.R. Degradao Foto Fenton de Carbono Orgnico Total em efluentes da
indstria de beneficiamento de castanha de caju. Dissertao de Mestrado
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2005.
SOUZA, A. G. Avaliao da Estabilidade de Agrotxicos frente s condies de
Tratamento de gua Utilizando SPME-CG/MS e ESI/MS. 2011. 90 p. Tese (Doutorado
em Qumica Analtica) Departamento de Qumica, Universidade Federal de Minas
Gerais, Belo Horizonte, 2011.
TARR, M. A. Chemical Degradation Methods for Wastes and Pollutants.Environmental
and Industrial Applications. New York: Marcel Dekker, Inc. 2003.
VILLA, R.D.; SILVA, M.R.A.; NOGUEIRA, R.F.P. Potencial de Aplicao do
Processo Foto-Fenton como pr-tratamento de efluente da indstria de laticnios.
Qumica Nova, 2007.

48