Tiempo de Vida Util de Los Acidos

UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

REGIN POZA RICA-TUXPAN
ANLISIS DEL TIEMPO DE VIDA TIL DE LOS

SISTEMAS CIDOS UTILIZADOS EN OPERACIONES
DE FRACTURAMIENTO EN LOS CAMPOS DEL ATG
TESIS
PARA PRESENTAR EL EXAMEN
DEMOSTRATIVO DE LA EXPERIENCIA EDUCATIVA
DE EXPERIENCIA RECEPCIONAL DEL PROGRAMA
EDUCATIVO DE INGENIERA QUMICA
PRESENTA:
GUZMN BAENA ARLETTE
ASESOR:
M.C. LUIS ELAS CRDENAS PREZ
COASESOR:
ING. OSCAR DAVID HERNNDEZ RODRGUEZ
Diciembre 2013
ndice
Introduccin .................................................................................................................................... I
Justificacin ................................................................................................................................... II
Objetivos generales .................................................................................................................... III
Objetivos especficos .................................................................................................................. III
Hiptesis ....................................................................................................................................... IV
1 Antecedentes ............................................................................................................................. 1
1.1 Propiedades petrofsicas de una roca ................................................................................ 2
1.2
Calizas ................................................................................................................................ 4
1.3 Estimulaciones ...................................................................................................................... 5

1.4 Fracturamiento cido............................................................................................................ 6
1.5 Proceso de fractura .............................................................................................................. 8
1.6 Interaccin entre cido y roca .............................................................................................. 9
1.6.1 Cintica de Reaccin ....................................................................................................... 10
1.7 Sistemas para la acidificacin .......................................................................................... 14
1.8 Aditivos .................................................................................................................................. 16
1.9 Sistemas cidos ................................................................................................................... 19
1.9.1 Sistema emulsificado ....................................................................................................... 22
1.9.2 Sistema cido al 15% ...................................................................................................... 23
1.9.3 Sistema retardado con un cido orgnico .................................................................... 24
1.9.4 Sistema acido al 20 % .................................................................................................... 25
2 Metodologa ............................................................................................................................. 26
2.1 Procedimiento para la elaboracin de sistemas ............................................................. 26
2.1.1
Sistema emulsionado ................................................................................................. 26
2.1.2 Sistema cido al 15% ...................................................................................................... 27

2.1.2
Sistema retardado con un cido orgnico .............................................................. 28
2.1.3
Sistema al 20 % .......................................................................................................... 29
2.2
Determinacin del % HCl .............................................................................................. 30
2.3 Prueba de compatibilidad con aceites de formacin ...................................................... 31

2.4 Prueba de Solubilidad ........................................................................................................ 32
2.5 Determinacin de iones Fe++ ............................................................................................. 33

3
Resultados ........................................................................................................................... 35
3.1 Sistema emulsionado .......................................................................................................... 35

3.1.1 Concentracin de HCl ...................................................................................................... 35
3.1.2 Prueba de solubilidad ..................................................................................................... 37
3.1.3 Prueba de compatibilidad ................................................................................................ 39
3.1.4 Determinacin de iones
...................................................................................... 41
3.2 Sistema cido al 15% .......................................................................................................... 42

3.2.1 Concentracin HCl ........................................................................................................... 42
3.2.2 Prueba de solubilidad ...................................................................................................... 43
.................................................................................... 45
3.3 Sistema retardado con cido orgnico ............................................................................. 46

..................................................................................... 50
3.4 Sistema cido al 20 % ......................................................................................................... 50

..................................................................................... 54
Conclusiones ............................................................................................................................... 55
Bibliografa ................................................................................................................................... 58
Anexo A ........................................................................................................................................ 60
Hojas de seguridad .................................................................................................................... 60
Anexo B ........................................................................................................................................ 66
Glosario ........................................................................................................................................ 66
Anexo C ....................................................................................................................................... 69
Norma API-RP 42 ....................................................................................................................... 69
ndice de tablas
Tabla 1 Resultados de la evaluacin diaria de las concentraciones del

sistema emulsionado (agitndolo)..36
Tabla 2 Resultados de la concentracin del sistema emulsionado (sin agitar) 36
Tabla 3 Resultados de la solubilidad del sistema emulsionado con recortes
de formacin ...
38
Tabla 4 Resultados de las pruebas de compatibilidad
39
Tabla 5 Resultados de las concentraciones del sistema al 15 %.......................
42
Tabla 6 Resultados de la prueba de solubilidad con el sistema al 15 %

y recortes de formacin ...
43
Tabla 7 Resultados de compatibilidad del sistema al 15%, con aceites de

formacin ...
45
Tabla 8 Resultados de las concentraciones del sistema retardado con cido

orgnico...46
Tabla 9 Resultados de la prueba de solubilidad del sistema retardado
con cido orgnico y recortes de formacin 47
Tabla 10 Resultados de la prueba de compatibilidad, con el aceite y el sistema
retardado con cido orgnico..49
Tabla 11 Resultados de las concentraciones del sistema al 20 %.....................
51
Tabla 12 Resultados de los porcentajes de solubilidad del sistema

al 20 % y recortes de formacin.51
Tabla 13 Resultados de la prueba de compatibilidad del sistema al 20 % y aceites
de formacin
52
ndice de figuras
Figura 1 Porosidad absoluta y efectiva de una roca.
Figura 2 Inyeccin del cido.
Figura 3 Reaccin del cido con la roca
10
Figura 4 Intercambio molecular entre el cido y la roca.
13
Figura 5 Mtodo de divergencia mecnica..
20
Figura 6 Sistema cido emulsificado
22
Figura 7 Sistemas emulsionados reducen velocidades de reaccin .................
23
Figura 8 Sistema al 15 %.................................................................................... 24

Figura 9 Sistema retardado con un cido dbil
25
Figura 10 Sistema cido al 20 %
25
Figura 11 Determinacin de la concentracin de HCl.. 35

Figura 12 Incremento de la concentracin de HCl 37
Figura 13 Prueba de solubilidad
38
Figura 14 Prueba de compatibilidad con el sistema emulsionado

y aceites de formacin
39
Figura 15 Presencia de lodo asfaltico en el furbero 335
40
Figura 16 Determinacin de iones fierro al sistema emulsionado
41
Figura 17 Valoracin de la concentracin del sistema al 15 %............................ 43

44
Figura 19 Prueba de compatibilidad 44

Figura 20 Procedimiento de la prueba de concentracin de HCl
46
48
Figura 22 Prueba de compatibilidad del sistema retardado con cido

orgnico y aceites de formacin 48
Figura 23 Separacin de las tres fases del sistema y el aceite.. 49
Figura 24 Determinacin de la concentracin de HCl del sistema 20 %............ 50

Figura 25 Prueba de solubilidad. 52
Figura 26 Prueba de compatibilidad53
Figura 27 Separacin de tres fases del sistema 20 %........................................ 53
Introduccin
La estimulacin de pozos es una de las actividades ms importantes en el
mantenimiento de la produccin de los pozos petroleros, sta consiste en la
inyeccin de fluidos de tratamiento a gastos y presiones por debajo de la presin
de fractura, con la finalidad de remover el dao ocasionado por la invasin de los
fluidos a la formacin durante las etapas de perforacin y terminacin de pozos, o
por otros factores durante la vida productiva del pozo.
Una estimulacin se define como el proceso mediante el cual se restituye o se
crea un sistema extensivo de canales en la roca productora de un yacimiento
mismos que facilitan el flujo de fluidos de la formacin al pozo.
Es tambin una actividad fundamental para el mantenimiento, adems puede
favorecer en la recuperacin de las reservas.
El fracturamiento cido es un proceso de estimulacin que combina la acidificacin
matricial con la fractura hidrulica, de tal forma que el cido inyectado tienda a
grabar la roca de una manera no uniforme, creando con ello, los canales
conductivos luego de que la fractura se cierra.
En Mxico la mayor parte de las estimulaciones se efectan en rocas
carbonatadas
(calizas)
utilizando
cido
clorhdrico
(HCl)
diferentes
concentraciones, una menor parte de las estimulaciones se realizan en

formaciones productoras de areniscas, a travs de fracturamientos hidrulicos.
En nuestro pas, particularmente en los yacimientos con rocas carbonatadas, la

utilizacin del cido clorhdrico es prcticamente el comn denominador de las
estimulaciones.
En este trabajo se llevar a cabo la preparacin de cuatro sistemas cidos,

utilizados en fracturamiento, los cuales sern evaluados, a travs de una serie de
I
pruebas de laboratorio por un lapso de tiempo para ver su comportamiento.
Tambin,
se presentarn los conceptos fsicos bsicos para entender esta
tcnica, las caractersticas y propiedades de los sistemas cidos utilizados en

fracturamiento, as como los aditivos usados en las operaciones. Estos
conocimientos permitirn utilizar con mejor criterio la interpretacin de los
resultados.
Justificacin
La razn por la que se har el anlisis del tiempo de vida de los sistemas cidos,
es porque en ocasiones se ha preparado un volumen considerable (varios metros
cbicos) de sistemas y por problemas de logstica (falta de algn producto, o
material necesario para llevar a cabo la operacin, problemas con equipos, o
cambio de prioridad en pozos a intervenir), no se han utilizado en el momento de
su preparacin y se desconoce si con el tiempo el sistema pueda perder su
efectividad, debido a que los aditivos de los sistemas ya no funcionen de la misma
manera como inicialmente, o algn otro problema que pueda ocasionar el buen
funcionamiento del sistema con respecto al tiempo.
El anlisis del tiempo de vida de los sistemas cidos se llevar a cabo por dos
semanas, debido a que en la vida real, los sistemas no pueden estar mucho
tiempo, ya que pueden corroer los equipos, y por cuestiones econmicas no es
conveniente.
Es muy importante, que los sistemas cidos graben la cara de la roca, y que haya
una mayor longitud de fractura, esto ser en funcin del volumen, concentracin y
velocidad de reaccin del cido, as como de la temperatura y prdida de fluido en
la formacin. Para asegurar la efectividad de tratamiento es necesario contar con
un sistema que presente las mejores condiciones posibles como son:
II
una buena dispersabilidad de aditivos
mnima presencia de iones fierro
contar con la concentracin de HCl de acuerdo a lo propuesto
volmenes completos
Etc.
Es por eso, que se evaluar la concentracin de los sistemas, el tiempo de

reaccin, la compatibilidad del aceite con los sistemas, de manera que no se
formen precipitados asflticos producto de la reaccin cido-aceite, que puedan
tapar los conductos generados por la reaccin del cido, al igual que las
concentraciones de fierro que tenga el sistema inicialmente, este parmetro
tambin influir en la formacin de precipitados que pueda ocasionar daos a la
formacin.
Cada uno de estos aspectos sern evaluados constantemente, para ver el
comportamiento de los cuatro sistemas y la influencia que tendran en el proceso
de fracturamiento cido.
Objetivos generales
Analizar el tiempo de vida til de los sistemas cidos, utilizados en operaciones

de fracturamiento en los campos del ATG, durante dos semanas.
Objetivos especficos
Preparar
cuatro
sistemas
cidos,
fracturamiento.
III
utilizados
en
operaciones
de
Evaluar las concentraciones de HCl, de los cuatro sistemas cidos.
Evaluar la compatibilidad de los sistemas cidos con los aceites de

formacin, para verificar que no se formen precipitados.
Determinar el tiempo de reaccin y la solubilidad, de los sistemas con los

recortes.
Determinar la concentracin de iones fierro a cada uno de los sistemas

cidos.
Despus de que se evaluen varios aspectos de los sistemas, se

determinar si estos siguen teniendo las mismas condiciones iniciales, y si
son aptos para utilizarse en el fracturamiento cido, despus de varios
das.
Hiptesis
Se puede demostrar que
los sistemas
utilizados en operaciones de
fracturamiento cido en los campos del ATG, despus de dos semanas siguen
siendo viables para su utilizacin, sin ningn inconveniente.
IV
CAPTULO I
ANTECEDENTES
1 Antecedentes
La utilizacin de cidos para mejorar el desempeo de los pozos, fue una prctica
comn durante mucho tiempo; podra decirse, desde que existe la industria
petrolera. En el ao 1895, Ohio Oil Company utiliz cido clorhdrico (HCl) para
tratar los pozos perforados en una formacin de caliza. La produccin de estos
pozos se increment sustancialmente; pero, desafortunadamente, tambin lo hizo
la corrosin de la tubera de revestimiento.
Como resultado, los tratamientos de acidificacin para estimular la produccin
desaparecieron durante aproximadamente 30 aos. La acidificacin de los
yacimientos de calizas resurgi en el ao 1931, con el descubrimiento de que el
arsnico inhiba la accin corrosiva del HCl en los tubulares del pozo. Las tcnicas
de acidificacin evolucionaron en los aos subsiguientes pero el objetivo no
cambi; crear o restituir trayectos de produccin cerca del pozo en un pozo nuevo
o existente.
Pemex ha empleado fracturamiento con cido en la Cuenca de Veracruz, Mxico,
desde 1995 y atribuye a estas tcnicas el aumento de la produccin de gas
registrado en dicha cuenca en la ltima dcada. La Cuenca de Veracruz tiene una
extensin de 18,000 Km (6950 millas cuadradas) y se encuentra ubicada unos 40
km (25 millas) al sudoeste de la Ciudad de Veracruz. 1
Una fractura es el proceso de aplicar presin a una roca reservorio hasta que se
produce la falla o fractura de la misma.
Despus de la rotura de la roca se contina aplicando presin para extender la
fractura ms all del punto de falla. Con esta fractura se crea un canal de flujo de
gran tamao que no solo conecta fracturas naturales sino que produce una gran
rea de drenaje de fluidos del reservorio. Este fenmeno fue observado en los
primeros tratamientos de estimulacin con cido y
agua.
[1]( B. Lungwitz ,20 de febrero de 2004)
en pozos de inyeccin de
CAPTULO I
ANTECEDENTES
1.1 Propiedades petrofsicas de una roca

En la actualidad, en Mxico, uno de los objetivos ms importantes en la industria
petrolera nacional es el estudio de los yacimientos. Conocer las caractersticas
reales de un yacimiento tanto en su naturaleza geofsica, geolgica y de ingeniera
de yacimientos es motivo de profundo inters, ya que del conocimiento de los
diferentes parmetros del yacimiento obtenidos de estas reas depender que se
obtenga una buena caracterizacin del yacimiento y por tanto, se podrn realizar
estudios necesarios para planear una explotacin ptima del yacimiento.
La litologa es la parte de la geologa que trata la composicin de las rocas: el
tamao de grano de las partculas y sus caractersticas fsicas y qumicas. La
litologa es fundamental para entender cmo es el relieve, ya que dependiendo de
la naturaleza de las rocas se comportarn de una manera concreta ante los
empujes tectnicos, los agentes de erosin y transporte, y los diferentes climas de
la Tierra.
Adems del comportamiento de las rocas, ante los dems agentes del relieve, hay
que tener en cuenta que cuando en una regin existe un solo tipo de roca (o este
es dominante) puede condicionar el relieve. Se dice entonces, que estamos ante
rocas masivas. Un ejemplo tpico de este caso es el relieve con las rocas calizas.
Una roca es una masa de materia mineral coherente, consolidada y compacta. Las
rocas se pueden clasificar de muchas maneras: por su edad, por su dureza, por su
origen, por su estructura, etc.
La primera consideracin respecto de los tratamientos de acidificacin de la matriz
en cualquier pozo particular, es la litologa de la formacin. Los yacimientos
carbonatados son, en su mayora, solubles en cido y el tratamiento cido crea
trayectos conductores altamente ramificados, por lo que es muy importante
conocer las propiedades petrofsicas de la roca como la porosidad y
CAPTULO I
ANTECEDENTES
permeabilidad. Estas caractersticas de la roca son
muy importantes, ya que
influirn a que haya un buen resultado en el fracturamiento cido.

Porosidad
Representa el porcentaje del espacio total que puede ser ocupado por lquidos o
gases. Esta propiedad fsica de la roca determina la capacidad de acumulacin o
de depsito de la arena y generalmente se la expresa como porcentaje, fraccin o
decimal.
Existen dos clases de porosidades (ver figura 1):
Porosidad absoluta.- Es el porcentaje del espacio poroso total con respecto al
volumen total de la roca sin tener en cuenta si los poros estn intercomunicados
entre s o no. Una roca puede tener porosidad absoluta considerable y an no
poseer conductividad a los fluidos debido a la falta de intercomunicacin de los
poros.
Porosidad efectiva.- Es el porcentaje del espacio poroso intercomunicado con
respecto al volumen total de la roca.
Figura 1 Porosidad absoluta y efectiva de una roca

Fuente: S. Quiroga, Propiedades fsicas de los fluidos y las rocas, 3a edicin
octubre 1992.
Permeabilidad
Se define como la conductividad de la roca a los fluidos o la facultad que la roca
posee para permitir que los fluidos se muevan a travs de la red de poros
3
CAPTULO I
ANTECEDENTES
intercomunicados. Si los poros de la roca no estn intercomunicados no existe

permeabilidad.
Permeabilidades relativas.- La permeabilidad de la roca es una propiedad de la

misma y no del fluido que pasa a travs de ella, siempre y cuando el fluido sature
el 100% el espacio poroso de la roca. La permeabilidad a una saturacin de 100%
de un fluido homogneo se denomina permeabilidad absoluta de la roca.
Permeabilidad efectiva de una roca puede ser con respecto al agua, petrleo o al
gas y es la permeabilidad de la roca a un fluido particular cuando la saturacin de
este fluido en la roca es menor de 100% (la suma de las permeabilidades efectivas
siempre es menor que la permeabilidad absoluta).
1.2
Calizas
Las rocas gneas o metamrficas ocasionalmente contienen petrleo o gas. La

mayor parte de las rocas productivas son sedimentarias.
En la industria petrolera los tres tipos de rocas productoras de importancia son la
arenisca, la caliza y la dolomita. En Mxico la mayor parte de las estimulaciones
se efectan en rocas carbonatadas (calizas).2
Las rocas carbonticas, las calizas (carbonato de calcio) y las dolomitas
(carbonato de calcio-magnesio) son rocas sedimentarias y constituyen algunos de
los yacimientos petrolferos ms comunes. Los yacimientos de carbonato se
formaron a partir de antiguos arrecifes coralinos y montculos algceos que se
desarrollaron en antiguos mares poco profundos. Las rocas madres ricas en
materias orgnicas tambin estaban ubicadas en las proximidades para
suministrar petrleo y gas a estas rocas productivas.
[2] ( KC Taylor,17 abril de 2004)
CAPTULO I
ANTECEDENTES
La mayora de los estratos de caliza no tienen una matriz que les proporcione una
permeabilidad suficiente para permitir la migracin del petrleo y del gas a travs
de estos estratos. Sin embargo, muchos yacimientos de caliza contienen sistemas
de fracturas y/o fisuras interconectadas (cavidades formadas cuando el agua cida
disolvi parte del carbonato). Estas fracturas y fisuras, creadas despus de la
deposicin, proporcionan la porosidad y la permeabilidad que son imprescindibles
para permitir la migracin y el entrampamiento del petrleo.
Otra roca carbontica, la dolomita, presenta la permeabilidad de la matriz que

permite la migracin y el entrampamiento del fluido. Las dolomitas tambin pueden
tener una porosidad de fractura y secundaria, lo cual hace que las estructuras de
dolomita constituyan muy buenos candidatos para depsitos de petrleo.
Cerca de un tercio de las reservas mundiales en campos gigantes de aceite y gas

ocurren en yacimientos de carbonatos. Aun cuando la porosidad de estas rocas
promedia slo la mitad de la que presentan las arenas, los carbonatos superan
esta gran desventaja con intervalos productivos muy grandes y en ocasiones con
mayores permeabilidades.
Como en el caso de las arenas y areniscas las caractersticas de las rocas

carbonatadas dependen de factores como el proceso de depsito y el ambiente
en que ocurri dicho proceso.
1.3 Estimulaciones
Una estimulacin se define como el proceso mediante el cual se restituye o se
crea un sistema extensivo de canales en la roca productora de un yacimiento que
sirven para facilitar el flujo de fluidos de la formacin al pozo, adems es una
actividad fundamental para el mantenimiento o incremento de la produccin de
aceite y gas, que favorece en la recuperacin de las reservas.
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Existen diferentes tipos de tratamientos que pueden ejecutarse en un yacimiento

de acuerdo con sus caractersticas. El avance tecnolgico a travs de simuladores
y equipo de laboratorio nos permite detectar pozos candidatos a estimular,
diagnosticar su dao y proponer los diseos ms adecuados en forma rpida y
con mayor certidumbre.
En Mxico, la mayor parte de las estimulaciones se efectan en rocas

carbonatadas
(calizas)
utilizando
cido
clorhdrico
(HCl)
diferentes
concentraciones, una menor parte de las estimulaciones se realizan en

formaciones productoras de areniscas, a travs de fracturamientos hidrulicos.
En nuestro pas, particularmente en los yacimientos con rocas carbonatadas, la

utilizacin del cido clorhdrico es prcticamente el comn denominador de las
estimulaciones, sin embargo, la experiencia nos ha revelado que no todos los
pozos con problemas de produccin, requieren necesariamente del uso de cido
clorhdrico.
Muchos de nuestros pozos con problemas de produccin requieren de

estimulaciones no cidas (no reactivas) debido a la naturaleza del problema que
genera la declinacin de su produccin, por lo tanto la seleccin de un pozo
candidato a estimular y el diseo de su tratamiento requieren de un buen anlisis
de gabinete. La determinacin del tipo de dao, el anlisis nodal y la corroboracin
del dao a travs de pruebas de laboratorio son factores importantsimos que
deben considerarse para seleccionar y disear el tratamiento de un pozo
candidato a estimular.
1.4 Fracturamiento cido

El fracturamiento cido es un proceso de estimulacin que combina la acidificacin
matricial con la fractura hidrulica, de tal forma que el cido inyectado tienda a
grabar la roca de una manera no uniforme, creando con ello, los canales
6
CAPTULO I
ANTECEDENTES
conductivos luego de que la fractura se cierra. El objetivo bsico de la fractura

cida es el mismo que la fractura apuntalada, es decir, la creacin de un canal de
alta conductividad que permita el drenado eficiente del yacimiento; la gran
diferencia, es como se alcanza ese objetivo.
El problema principal en este tipo de tratamientos es la longitud que el cido
puede viajar a lo largo de la fractura y grabar adecuadamente las caras de la
misma, antes de que este se gaste (ver figura 2). La longitud de la fractura
grabada ser funcin del tipo, volumen, concentracin y velocidad de reaccin del
cido, as como de la temperatura y prdida de fluido en la formacin.
Figura 2 Inyeccin del cido

Fuente: San Antonio Pride, Dao de Formacin y Estimulacin cida, Ing. Marcela
Z. Mucci. Primera edicin, abril de 2007.
Este tipo de tratamiento est limitado a formaciones limpias altamente solubles
(calizas y dolomas), no siendo candidatos carbonatos sucios con solubilidades
menores del 70% en HCl debido a las siguientes razones:
La creacin de los canales de flujo grabados se vern daados debido a la

baja solubilidad.
La liberacin de finos tender a taponar los canales de flujo creados en las

formaciones de baja permeabilidad.
CAPTULO I
ANTECEDENTES
El fracturamiento cido no es usado en arenas, ya que el cido fluorhdrico (HF)

no grabar adecuadamente la cara de la fractura; an si la arena contiene calizas
como material cementante, la liberacin de finos a travs de la disolucin de este
material (cementante), taponar la fractura, aunado a que existe el riesgo de la
formacin de precipitados insolubles.
La diferencia entre el fracturamiento apuntalado y cido, es que la conductividad
de la fractura en las fracturas apuntaladas se obtiene colocando un material
(apuntalante) fuerte y muy permeable que mantenga abierta la fractura luego de
que el bombeo se ha detenido y el fluido se ha filtrado hacia la formacin. En
cambio, las fracturas cidas aprovechan la gran reactividad de ciertas rocas del
yacimiento con determinados fluidos comnmente cidos, con lo cual se graban
las paredes de la fractura de tal manera que al cerrarse la misma, quedan abiertos
los conductos de gran permeabilidad, lo que permite la comunicacin del pozo con
el yacimiento.
1.5 Proceso de fractura

El proceso de fracturamiento cido sucede de dos maneras:
1.
La generacin y propagacin de una fractura hidrulica mediante un fluido

viscoso, el cual mantiene abierta dicha fractura (similar al fracturamiento
con apuntalante).
2.
Una vez creada y propagada la fractura, se coloca el cido dentro de ella

para que este reaccione con las caras de la roca para la disolucin de la
misma, con la finalidad de realizar un grabado en ellas y obtener los
canales conductivos necesarios para la aportacin de los fluidos de la
formacin (similar a una estimulacin matricial).
Para la primera parte, el proceso consiste en aplicar presin a una formacin,

hasta que se produce en sta una falla o fractura. Una vez producida la rotura, se
8
CAPTULO I
ANTECEDENTES
contina aplicando presin para extenderla ms all del punto de falla y crear un
canal de flujo de gran tamao que conecte las fracturas naturales y produzca una
gran rea de drene de fluidos del yacimiento.
Durante la operacin, el bombeo de fluido se realiza de forma secuencial, primero
se bombea un precolchn de salmuera o gelatina lineal, con el objeto de obtener
parmetros y poder optimizar el diseo propuesto.
Posteriormente se bombea un colchn de gelatina o cido emulsionado con la
finalidad de producir la fractura abriendo la roca lo suficiente para colocar los
fluidos de reaccin; luego, se realiza el bombeo de tratamiento, que es un fluido
reactivo con la formacin, el cual graba la cara de la fractura y la mantiene abierta.
Durante el proceso se deben monitorear en superficie los parmetros siguientes:
Presin de rotura.
Presin de bombeo (superficie).
Presin de cierre
Presin de fractura.
Gasto de inyeccin.
Volmenes inyectados.
La efectividad de un fracturamiento cido depende de la longitud de la fractura y

de la conductividad de la misma; en consecuencia, sta depende de la prdida del
fluido y de la cantidad de roca disuelta por el flujo del cido en la fractura. Debido
a lo anterior, se debe estimar primeramente la cintica de reaccin del cido, la
cual depende de la velocidad con que se transporte hacia la superficie de la roca
fracturada y de la velocidad con que ste reaccione en dicha superficie.
1.6 Interaccin entre cido y roca

Hasta este punto se ha hablado de los conceptos bsicos de cmo generar una
fractura hidrulica, que es la primera parte del proceso de un fracturamiento cido.
9
CAPTULO I
ANTECEDENTES
A continuacin se har mencin de la segunda parte del proceso, que consiste en

la interaccin de los fluidos reactivos con la formacin para la creacin de los
canales conductivos y as dar cumplimiento a los conceptos bsicos de un
fracturamiento cido.
La efectividad de un fracturamiento cido depende de la longitud de la fractura y
de la conductividad de la misma; en consecuencia, sta depende de la prdida del
fluido y de la cantidad de roca disuelta por el flujo del cido en la fractura. Debido
a lo anterior, se debe estimar primeramente la cintica de reaccin del cido, la
cual depende de la velocidad con que se transporte hacia la superficie de la roca
fracturada y de la velocidad con que reaccione en dicha superficie.
1.6.1 Cintica de Reaccin

Cuando un fluido reactivo es inyectado a la formacin, este reacciona
qumicamente con los minerales slidos contenidos en la roca a este tipo de
reaccin entre un fluido y un slido se conoce como reaccin heterognea y se
presenta cuando dos molculas se ponen en contacto y tienen suficiente energa
para vencer la barrera de activacin. Como se muestra en la figura 3
Figura 3 Reaccin del cido con la roca

Fuente: Gerencia de Ingeniera y Tecnologa Perforacin y Mantto. de Pozos,
SEDE Gua de diseo para fracturamientos hidrulicos.
10
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Los mecanismos implicados en una reaccin son:
Estequiometria de la reaccin.
Equilibrio Termodinmico de la reaccin.
Velocidad de reaccin.
A continuacin se har
mencin de los aspectos ms importantes de estos
mecanismos para un mejor entendimiento de ellos.
Estequiometria de la reaccin
En este proceso se describe el nmero de molculas requeridas para disolver una

cantidad de slidos, es decir, la estequiometria concierne con la accin molecular
entre los reactantes, para dar productos de reaccin. Las principales reacciones
qumicas de inters en una estimulacin o un fracturamiento cido son las que se
dan entre el cido clorhdrico con los compuestos de las formaciones
carbonatadas, como la caliza (CaCO3) y la dolomita (CaMg (CO3)2), las cuales
reaccionan dando como resultado sales altamente solubles, agua y dixido de
carbono (CO2).
Para las calizas: 2HCl + CaCO
CaCl + HO + CO
Esta expresin indica que se necesitan dos moles de HCl para reaccionar con un
mol de CaCO3 y dar como resultado un mol de CaCl, HO y CO.
Para las dolomitas: 4HCl + CaMg (CO)
CaCl + MgCl + 2HO + 2CO
Aqu se necesitan 4 moles de HCl para reaccionar con un mol de CaMg (CO) y
obtener un mol de CaCl y MgCl, dos moles de HO y CO.
Equilibrio termodinmico de la reaccin
Este equilibrio es alcanzado generalmente antes de que el cido haya reaccionado

totalmente, la reaccin entre un cido y un mineral conlleva a la formacin de otros
11
CAPTULO I
ANTECEDENTES
productos y esto prosigue hasta alcanzarse un equilibrio, punto en el cual la

reaccin cesa.
El equilibrio depende de las condiciones termodinmicas en que se realiza la
reaccin y por supuesto de los reactantes implicados, especialmente en la
reaccin entre carbonatos y cidos orgnicos, ya que estos pueden llegar a
agotarse en un 50 % de su concentracin inicial, dependiendo de las condiciones
de presin y temperatura.
Dado que la cantidad de slidos disueltos por una cierta cantidad de cido est
limitada en cada caso por las condiciones de equilibrio, el poder de disolucin de
los cidos bajo condiciones de yacimiento debe modificarse apropiadamente.
Velocidad de la Reaccin
Todas las reacciones en la estimulacin de pozos entre cidos y minerales

contenidos en la formacin, se dan por cambio qumico y se producen a diferentes
velocidades. La velocidad de reaccin se define como la cantidad de moles de
molculas que reaccionan por unidad de tiempo y para su determinacin, es
suficiente conocer como vara con el tiempo la cantidad de una de las sustancias
participantes en la reaccin.
La velocidad de reaccin est gobernada por la rapidez con la que el in
hidrgeno es transportado a la superficie slida y la rapidez que este alcanza las
molculas del mineral (ver figura 4); la velocidad de transporte est determinada
por los fenmenos de difusin y conveccin.
Por otra parte, la rapidez de reaccin en la superficie, depende de la composicin
qumica del slido y del cido, de la concentracin del mismo en la superficie y de
la temperatura.
12
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Figura 4 Intercambio molecular entre el cido y la roca

Fuente: San Antonio Pride, Dao de Formacin y Estimulaciones cidas, edicin
2008.
Los estudios para medir la velocidad total de reaccin entre un cido y un mineral,
se hace a travs de la determinacin de los siguientes factores:
Del cambio de la concentracin del cido con respecto al tiempo (dC/dt).
Del tiempo en que el cido cambia de una concentracin inicial Co a una

concentracin final Cf a este tiempo se le denomina tiempo de reaccin o
tiempo de gastado.
De la cantidad de roca disuelta por unidad de rea expuesta y por unidad

de tiempo.
Se han realizado muchos estudios experimentales con la finalidad de evaluar los

diferentes parmetros que afectan o influyen en la velocidad de reaccin del cido
con las rocas. Entre los factores que se han identificado y que afectan la velocidad
de reaccin son:
Relacin rea / volumen.
Temperatura.
13
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Tipo y concentracin del cido.
Velocidad de flujo.
Composicin de la roca.
Viscosidad.
Presin.
1.7 Sistemas para la acidificacin

En la estimulacin o fracturamiento de pozos se utilizan cidos que reaccionan
con los minerales que contienen las formaciones, estas reacciones son procesos
de cambios qumicos entre los reactantes para dar productos de reaccin; el
conocimiento de cmo, cundo y dnde se lleva a cabo es esencial para la
seleccin y diseo de los tratamientos, los cidos que se utilizan ms comnmente
son:
Inorgnicos:
cido Clorhdrico (HCl).
Fluorhdrico (HF).
Orgnicos:
Actico (
Frmico (2HCOOH).
Tambin, se emplean la mezcla de ellos y son de uso menos comn, ya que se

utilizan para aplicaciones especficas.
cido Clorhdrico: Este cido es una solucin del gas cloruro de hidrgeno en
agua y es el ms utilizado en los tratamientos cidos (estimulaciones y
fracturamientos). Este gas se disocia en agua rpidamente y completamente hasta
un 43 % en peso a condiciones estndar; esta disociacin le da la condicin de
cido fuerte. Su amplio uso es debido a esa propiedad (disociacin) debido a que
14
CAPTULO I
ANTECEDENTES
genera un mayor volumen de roca disuelta, dando como resultado productos de

reaccin solubles en agua; la principal desventaja de este cido es su alta
corrosividad, lo que limita su uso a temperaturas altas (alrededor de 300 F).
Comercialmente se encuentra disponible hasta una concentracin del 37 % en
peso.
cido Fluorhdrico: Este cido es el nico que permite la disolucin de mineral
silicio como las arcillas, feldespatos y cuarzo, a causa de la mayor rea superficial
de contacto de las arcillas; adems, reacciona con los minerales calcreos y al
hacerlo se producen precipitados insolubles, motivo por el cual no se utiliza en los
tratamientos cidos en carbonatos. Por lo que, se limita su utilizacin a la
remocin de daos causados por arcillas en formaciones arenosas. Se utiliza
mezclado con el cido clorhdrico a una concentracin no mayor al 3 %. En
formaciones de alta temperatura se utiliza con cidos orgnicos. Comercialmente
se encuentra disponible en soluciones acuosas del 40 al 70 % de concentracin
en peso.
cido Actico: Este cido fue el primero de su tipo en emplearse en los
tratamientos de acidificacin, su caracterstica principal es que es un cido dbil
debido a que su ionizacin en agua es parcial y ocurre de manera lenta, esto hace
que reaccione lentamente con los carbonatos, por lo que es utilizado como cido
retardado y en condiciones de alta temperatura. Por su caracterstica de baja
reaccin y solubilidad con rocas carbonatadas se utiliza como agente secuestrante
de fierro y controlador de arcillas. Adems, se emplea en combinacin con el cido
clorhdrico o fluorhdrico a una concentracin no mayor a 10 % en peso. Este
cido se presenta como cido acuoso o no acuoso (glacial), en esta ltima forma
es soluble en agua o en aceite.
cido Frmico: Este cido es ms fuerte que el actico y ms dbil que el
clorhdrico. Constituye un sistema intermedio de ambos, tanto por su reaccin
como por su costo de disolucin de carbonatos. Este cido es menos fcil de
inhibir que el actico y bien inhibido puede utilizarse hasta temperaturas de 350
F. Su utilizacin puede ser solo o en combinacin con el cido clorhdrico o
15
CAPTULO I
ANTECEDENTES
fluorhdrico a una concentracin no mayor del 10 % en peso y se utiliza como

cido retardado.
1.8 Aditivos
Existe una gran cantidad de aditivos utilizados en los tratamientos cidos, que
facilitan el uso de los sistemas permitiendo una mayor efectividad, los aditivos
desempean un rol clave porque limitan la prdida de fluido, minimizan la
generacin de emulsiones y precipitados, regulan la viscosidad, reducen la
corrosin y mejoran la limpieza ;bsicamente estos pueden agruparse en:
Inhibidores de corrosin
Son materiales con una fuerte afinidad con la superficie metlica, los cuales
forman una pelcula delgada en el interior de la tubera y la protegen a medida que
el cido es bombeado.
Surfactantes
Son comunes en todos los tratamientos cidos y las funciones que realizan son:
desemulsin, dispersin, prevencin del sludge, penetracin y reduccin de la
tensin superficial, evitar el hinchamiento o dispersin de arcillas, mojar de agua a
la roca, ser compatible con los fluidos de tratamiento y de la formacin, ser soluble
a los fluidos de tratamiento a temperatura de yacimiento.
Solventes mutuos
Los solventes mutuos o mutuales son otros aditivos frecuentemente utilizados en

los sistemas cidos, a menudo son utilizados por su solubilidad tanto en fluidos
base agua o aceite. Se desarrollaron para facilitar la reaccin del cido en
superficies cubiertas de aceite debido a su habilidad para ayudar a disolver ms
all de la cubierta de aceite; tambin ayudan a disminuir la tensin superficial del
cido reactivo lo que facilita la recuperacin del cido gastado y la limpieza del
16
CAPTULO I
ANTECEDENTES
pozo. Debido a sus propiedades, tienden a limitar la efectividad de los inhibidores

de corrosin y frecuentemente la concentracin de estos ltimos debe ser
incrementada en el sistema de tratamiento cuando se usa este tipo de aditivo.
Los solventes mutuos para ser efectivos, deben ser agregados en concentraciones
de aproximadamente 10% del volumen de cido (lo que incrementa el costo del
tratamiento) y su uso debe ser evaluado antes del tratamiento.
Aditivos de control de fierro.
Muchas formaciones contienen siderita, hematita y otros minerales ricos en fierro,

adems del fierro que puede ser desprendido de la misma tubera, por lo tanto, los
agentes secuestrantes de fierro son un aditivo comn en los tratamientos cidos.
La qumica de los componentes de incrustaciones de fierro es ms compleja que
las de otro tipo, ya que existen dos formas de fierro en la formacin, ferroso y
frrico (ste ltimo de mayor riesgo, y el primero que se forma en las
estimulaciones); en solucin, la forma ferrosa puede ser oxidada a frrico en
presencia de oxgeno.
La mayora de las aguas de formacin contienen menos de 100 ppm de fierro, que
puede verse incrementada substancialmente por corrosin, o por contacto con
magnetita o hematita. Mientras el cido no est gastado su pH es 0 muy cercano
a l, en estas circunstancias ningn in fierro precipitar, sin embargo, a medida
que el cido se va gastando, su pH tiende a subir y al alcanzar valores superiores
a 2, donde comienza a precipitar el fierro. El in ferroso empieza a precipitar en pH
de 5 y el frrico comienza a precipitar con pH de 2.5 y totalmente con pH de 3.5.
Por ello es importante contar con los secuestrantes de fierro adecuados e inducir
el pozo a produccin tan rpido como sea posible.
Secuestrante de fierro
Son productos qumicos que forman una solucin compleja en agua, estable con
los iones frrico y ferroso.
17
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Reductor de fierro
Su funcin es convertir el ion frrico en una solucin de ion ferroso y mantener

este estado de oxidacin.
Agente quelante
El termino quelacin proviene de una palabra griega que significa garra, y los
agentes quelantes se utilizan a menudo para ligar, secuestrar o capturar otras
molculas, habitualmente metales. Si bien estos agentes fueron utilizados con
frecuencia en el pasado para controlar los metales o, en ciertos casos, para
disolver la acumulacin de incrustaciones, su nuevo foco es la estimulacin de
pozos a temperaturas elevadas.
Los agentes quelantes utilizados habitualmente en los servicios de campos
petroleros son cidos orgnicos complejos. Estos compuestos no solo ligan los
metales, sino que son agentes de disolucin activos en las reacciones de
acidificacin. Los tratamientos de estimulacin de pozos con agentes quelantes
ofrecen diversas ventajas, incluyendo velocidades de reaccin retardadas, tasas
de corrosin bajas y ms beneficios para la salud, la seguridad y el medio
ambiente.
Si bien los agentes quelantes, tales como el cido etilendiaminotetracetico
(EDTA), han sido utilizados ampliamente para el control de la precipitacin de
hierro, los agentes quelantes derivados del cido hidroxiaminopolicarboxilico
(HACA) poseen la ventaja adicional de la alta solubilidad en cido, y su rol
principal es la acidificacin de la matriz.
Agentes divergentes
El cubrir efectivamente el intervalo de inters es crtico para el xito de un

tratamiento, la desviacin puede ser complementada utilizando divergentes
mecnicos como empacadores, tapones puente, bolas selladoras en los disparos,
18
CAPTULO I
ANTECEDENTES
slidos qumicos, espuma e incremento en el ritmo de inyeccin por debajo de la

presin de fractura.
Gas.
Es tambin considerado un aditivo en tratamientos cidos. El nitrgeno puede

agregarse al cido para facilitar la recuperacin del cido gastado cuando se
acidifican pozos depresionados y por supuesto cuando se usa espuma
nitrogenada como divergente.
1.9 Sistemas cidos

Ni siquiera un sistema de fluido cido bien diseado garantiza una estimulacin
exitosa de la matriz. El fluido de estimulacin debe ser colocado correctamente en
los intervalos seleccionados. Los sistemas cidos son bombeados generalmente
hacia el fondo del pozo, a travs de la tubera de revestimiento o de la tubera de
produccin, tcnica conocida como bombeo forzado, o son administrados
mediante tubera flexible.
En ciertos casos, las zonas productoras de agua, de alta permeabilidad, admiten
una cantidad desproporcionada de cido, lo que aumenta la produccin
indeseable de agua y los costos asociados con la eliminacin de la misma.
La aplicacin de tcnicas de divergencia mecnica, tales como selladores de
esferas o tubera flexible con empaquetadores de intervalo est muy generalizada,
pero no siempre es recomendable o resulta factible.
Los mtodos de divergencia qumica convencionales incluyen espuma a base de
nitrgeno, agentes de obturacin como las escamas de cido benzoico, y geles a
base de polmeros reticulados. Estos mtodos taponean transitoriamente las
zonas carbonatadas de alta permeabilidad para desviar efectivamente los fluidos
de tratamiento hacia zonas de permeabilidad ms baja. Como se muestra en la
figura 5.
19
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Figura 5 Mtodo de divergencia mecnica durante el tratamiento de estimulacin.

Fuente: Gerencia de Ingeniera y Tecnologa Perforacin y Mantto. de Pozos,
SEDE Gua de diseo para estimulaciones de pozos.
El aumento de la viscosidad del gel restringe el flujo posterior del cido nuevo a
travs de los agujeros de gusanos, desviando as el cido fresco hacia las zonas
de menor permeabilidad y, finalmente, hacia otras zonas. A medida que el cido
disuelve la roca, el valor del pH aumenta.
El empleo de cidos minerales convencionales, tales como el HCl, a temperaturas
ms elevadas superiores a 93 C (200 F) conduce a velocidades de reaccin
que son demasiado rpidas. Estas velocidades rpidas hacen que el cido se
consuma demasiado temprano, reduciendo su efectividad, y pueden causar otros
problemas. A medida que se incrementa la temperatura de fondo de pozos, los
costos de los inhibidores de corrosin suben rpidamente debido a las altas
concentraciones requeridas.
A temperaturas ms elevadas, el empleo de HCl ocasiona una diversidad de
problemas. En los carbonatos, la velocidad de reaccin rpida del HCl a
temperatura elevada puede producir un ataque superficial en lugar de crear
agujeros de gusano y puede generar detritos inducidos por el cido con crudos de
alta viscosidad.
20
CAPTULO I
ANTECEDENTES
En los yacimientos arenosos y carbonatados de alta temperatura, la corrosin

acelerada de los tubulares y de los componentes
de los pozos resulta de
particular importancia.
Si bien con el incremento de la inyeccin de inhibidores se pueden controlar
adecuadamente las tasas de corrosin, el aumento de la carga de inhibidor a
temperaturas ms elevadas puede en si causar dao a la formacin.
Los desafos que implica extender los tratamientos de acidificacin de la matriz a
ambientes de temperaturas ms elevadas condujeron al desarrollo de nuevas
tcnicas y fluidos de tratamiento. Entre los fluidos de tratamiento se encuentran las
emulsiones internas al cido, diseadas para retardar las velocidades de reaccin
en los yacimientos carbonatados, y los agentes qumicos suaves, levemente
acdicos, tanto para el tratamiento de los carbonatos como para el tratamiento de
las areniscas.
La comprobacin de los nuevos tratamientos y tcnicas en el laboratorio ofrece
numerosas ventajas, incluyendo
la simplicidad, el costo y la prevencin de
posibles problemas en el campo. La disponibilidad de buenos datos de laboratorio

permitir confirmar los modelos de tratamiento e indicar el camino correcto a
seguir
para la ejecucin de operaciones de campo exitosas. Las pruebas de
laboratorio adecuadas para las tcnicas de acidificacin, permiten optimizar los

volmenes de tratamiento y sealar los problemas potenciales, adems de
confirmar los fundamentos tericos.
Una forma de abordar el problema de las velocidades de reaccin rpidas a altas
temperaturas consiste en utilizar sistemas cidos retardados, lo cual se logra,
emulsificndolos, gelificndolos y mezclndolos con un cido dbil. En los
tratamientos de fracturamiento cido, esto ayuda a retardar la velocidad de
reaccin y agrandar los trayectos conductores lejos del pozo.
21
CAPTULO I
ANTECEDENTES
1.9.1 Sistema emulsificado

Es una emulsin viscosa, sumamente retardada, (ver figura 6) el sistema es
diseado para utilizarse en el fracturamiento cido de formaciones de carbonato,
es una emulsin donde la fase interna es el cido clorhdrico y el diesel es la fase
externa, este sistema se prepara en una proporcin de 70% cido y 30% diesel, la
cual es estabilizada con un emulsificante y su concentracin se puede mantener
en el rango del 15 % al 28 %.
Figura 6 Sistema cido emulsificado

En comparacin con los sistemas cidos convencionales que utilizan HCl, este
sistema retarda los tiempos de reaccin en un factor de 15 a 40 %. El poder de
disolucin del sistema emulsionado sumado al tiempo de reaccin ms lento de
los carbonatos (ver figura 7) permite una penetracin mayor, con lo cual se logra
un mejor grabado de la roca, obteniendo canales altamente conductivos y al
mismo tiempo la emulsin es menos corrosiva para las tuberas de produccin y
revestimiento.
Este sistema puede ser utilizado en rangos de temperaturas (50- 360).
22
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Figura 7 Los sistemas emulsionados reducen velocidades de reaccin a travs de

la limitacin del acceso de las pequeas gotitas de HCl al frente del yacimiento.
Fuente: Carlos Islas Jurez. Manual de Estimulacin Matricial de Pozos petroleros.
Colegio de Ingenieros Petroleros de Mxico, A.C.
Ventajas:
Mayor efectividad para la creacin de canales conductivos uniformes y

mayor penetracin.
Mucho menor corrosin en los tubulares gracias a que el cido no entra en

contacto directo hasta llegar a la zona de inters. La concentracin de Fe
que llega a la formacin es menor.
Excelente control en las prdidas por filtrado en la formacin gracias a la

viscosidad que ofrece la emulsin.
1.9.2 Sistema cido al 15%

Es un sistema el cual ayuda a lograr una mejor limpieza de la formacin y la
penetracin de la fractura se logra de mejor manera al no tener un cido gastado y
23
CAPTULO I
ANTECEDENTES
tener solventes, antiemulsificantes que logran hacer una mejor separacin de

fases de los fluidos(ver figura 8).
Este sistema tiene como objetivo mejorar las condiciones petrofsicas de la roca
mediante
la
disolucin
de
material
calcreo
solidos
inorgnicos,
dispersin/suspensin de los slidos insolubles atrapados en las restricciones del

medio poroso mejorar la comunicacin yacimiento- pozo.
Figura 8 Sistema al 15 %
1.9.3 Sistema retardado con un cido orgnico

Este sistema es el resultado de la mezcla entre un cido inorgnico que en este
caso es el cido clorhdrico y un cido orgnico cido actico la relacin de cada
uno de estos cidos para la preparacin del sistema puede variar de acuerdo a las
necesidades que se tengan en pozo.
24
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Figura 9 Sistema retardado con un cido dbil
1.9.4 Sistema acido al 20 %

Es un sistema cido sin retardantes con una concentracin del 20% de cido
clorhdrico, en su composicin se agregan solo agentes controladores de
hidratacin de arcillas, inhibidores de corrosin, secuestrante de ion fierro. Este
sistema cido es utilizado despus de tratamiento principal ya que ayuda a tener
una mejor disolucin en la cara de la formacin carbonatada.
Figura 10 Sistema cido al 20 %
25
CAPTULO II
METODOLOGA
2 Metodologa
En este captulo se har una descripcin de la elaboracin de cada uno de los
sistemas cidos, adems de las pruebas realizadas en el laboratorio para
determinar el tiempo de vida til despus de la preparacin.
2.1 Procedimiento para la elaboracin de sistemas

2.1.1 Sistema emulsionado
Aditivos
Diesel
Agente emulsificante
cido clorhdrico al 28%
Reductor de fierro
Inhibidor de corrosin
Agente inhibidor para
Agente quelante
Procedimiento para la preparacin del sistema emulsionado

1. Mezclar el agente emulsificante con el disel, asegurando su dispersin
para facilitar la emulsificacin al momento de agregar el cido clorhdrico.
2. En un recipiente diferente mezclar el cido clorhdrico con los siguientes
aditivos:
3. Reductor de fierro.
4. Inhibidor de corrosin.
5. Agente Inhibidor para gas sulfhdrico.
6. Agente quelante.
26
CAPTULO II
METODOLOGA
7. Una vez que se agregaron todos estos aditivos al cido clorhdrico

homogenizar por un lapso de por lo menos 10 minutos
8. Mezclar el disel con emulsificante con la mezcla de cido clorhdrico y los
aditivos, homogenizar por un lapso de 15 minutos.
Nota: una vez preparado el sistema realizar la prueba de control de calidad, la
cual consiste en poner una gota del sistema acido emulsionado en un
recipiente con agua, la gota debe de permanecer como si fuese una pequea
esfera en el agua y no dispersarse en la superficie.
2.1.2 Sistema cido al 15%
Aditivos
Agua
Reductor de fierro
Surfactante
Anti-emulsificante
Agente inhibidor de
Estabilizador de arcillas
Agente quelante
Solvente mutual
cido clorhdrico
Procedimiento de preparacin
1. Mezclar el volumen requerido de agua con el reductor de fierro. Diluir y
dejar hidratar por 10 min.
2. Agregar inhibidor de corrosin.
3. Agregar surfactante anti-emulsionante.
27
CAPTULO II
METODOLOGA
4. Agregar estabilizador de arcillas

5. Agregar agente quelante.
6. Agregar solvente mutual.
7. Agregar el cido para tener una concentracin final del 15%.
Nota: los volmenes de cada uno de los aditivos fueron calculados para tener una
concentracin final del 15 % en cido clorhdrico.
2.1.2 Sistema retardado con un cido orgnico
Aditivos
cido clorhdrico (15 %)
cido actico
Agente no emulsificante
Controlador de arcilla
Solvente
Procedimiento de preparacin
1. Utilizar cido clorhdrico con una concentracin del 15%
2. Agregar Secuestrante de fierro.
4. Agregar agente no emulsificante.
5. Agregar controlador de arcillas.
6. Agregar solvente.
7. Finalmente agregar cido actico.
Nota: Despus de la preparacin se tiene una concentracin en este sistema del
18 al 20%.
28
CAPTULO II
METODOLOGA
2.1.3 Sistema al 20 %
Aditivos
cido clorhdrico (20%)
Agente no emulsificante
Controlador de arcillas
Solvente
Procedimiento para la elaboracin del sistema al 20 %

1. Utilizar HCl al 20%
2. Agregar secuestrante de fierro.
4. Agregar agente no emulsificante.
5. Agregar controlador de arcillas.
6. Agregar solvente.
Nota: se omiten las dosificaciones de cada uno de los aditivos por cuestiones de
confidencialidad. Los tiempos de mezclado para cada aditivo pueden variar de 5 a
10 minutos.
Para llevar a cabo la determinacin del tiempo de vida de cada uno de los
sistemas cidos, se evaluarn los siguientes aspectos, para ver cmo se
comportan en un lapso de tiempo (dos semanas).
Determinacin del % HCl (concentracin)
Pruebas de compatibilidad con los aceites de formacin
Pruebas de solubilidad
Separacin de fases
Determinacin de iones
29
CAPTULO II
2.2
METODOLOGA
Determinacin del % HCl
Esta prueba se lleva acabo con la finalidad de determinar la concentracin del HCl
en el sistema recin preparado y su comportamiento con el paso del tiempo.
Material
Pipeta 1ml
Pipeta 10ml
Densmetro para cidos
Probeta 250ml
Probeta 50ml
Reactivos
Muestra de sistema cido a evaluar
Solucin NaOH 1N
Agua destilada
Fenolftalena
Procedimiento
1. Tomar 1 ml de la muestra del sistema cido a evaluar
2. Diluir en 50 ml de agua destilada
3. Adicionar 2 o 3 gotas de indicador fenolftalena.
4. Titular con solucin de NaOH 1N, agitando continuamente la solucin
hasta alcanzar a observar el vire de la coloracin a rosa de manera
persistente.
5. Despus se prosigue a medir la densidad con el densmetro, vaciando el
sistema cido a una probeta de 250 ml.
Realizar el siguiente clculo:
30
CAPTULO II
METODOLOGA
)(
(
)(
2.3 Prueba de compatibilidad con aceites de formacin

Las pruebas de compatibilidad efectuada con el aceite crudo y el sistema cido, se
lleva a cabo en un rango de temperatura de 90 a 95 C en un bao de agua, para
determinar la estabilidad del sistema (compatibilidad de aditivos).
Material:
Frasco graduado de 80 a 100 ml
Malla Mesh #100
Equipo de bao mara
Reactivos:
Sistema acido a evaluar
Aceite crudo del pozo a intervenir o de correlacin
Procedimiento
1. Se procede a mezclar 40 ml del sistema y 40 ml de aceite en un frasco para
pruebas API, se tapa y se agita vigorosamente durante 60 segundos,
seguido esto se procede a colocarlo en un bao de agua precalentado a
temperatura de prueba.
2. Se monitorea por intervalos de tiempo (cada 2 minutos) para determinar el

tiempo de separacin de fases Sistema-Aceite.
31
CAPTULO II
METODOLOGA
3. Despus de que se separa al 100%, o ya no haya ningn cambio en la

separacin de fases la relacin sistema / aceite se deja por un periodo de 4
horas en el bao de agua, para evaluar la formacin de algn precipitado.
4. Despus de haber transcurrido el tiempo se procede a filtrar la muestra por

malla 100 para determinar la presencia de lodo asfltico.
2.4 Prueba de Solubilidad

Este procedimiento se lleva a cabo para la observacin del nivel de solubilidad y
tiempo de reaccin de los sistemas con muestras de recortes de formacin
(brechas carbonatadas) llevado a cabo de la siguiente manera:
Material
Probeta 250 ml
Matraz Erlenmeyer
Papel filtro
Reactivos
Sistemas cidos
Recortes de formacin
Procedimiento:
1. Secar a masa contante una hoja de papel filtro a una temperatura
aproximada de 105C y anotar masa con exactitud de .001g.
2. Pesar 15 gr de recorte de formacin (brecha).
3. Medir un volumen de 100 ml de sistema cido a evaluar.
4. Colocar la muestra de recorte previamente pesada en el matraz y adicionar
los 100 ml del sistema cido.
5. Registrar el tiempo de reaccin.
32
CAPTULO II
METODOLOGA
6. Filtrar utilizando el papel filtro y secar en la estufa a una temperatura

aproximada de 105C durante 2 horas.
7. Pesar el residuo no diluido tomando en cuenta el peso del papel filtro.
)(
Tiempo de reaccin= tiempo en minutos o segundo que tarda en reaccionar el

sistema con la formacin.
2.5 Determinacin de iones Fe++

Debido a que los sistemas cidos son altamente corrosivos, se realiza este
anlisis para determinar la concentracin de iones Fe++ con los cuales entra el
sistema a la formacin al momento de la operacin.
Material:
Pipeta 1ml
Matraz aforado de 100ml
Vaso de precipitados de 250ml
Equipo de bolsillo HACH para determinacin de Fe++
Reactivos:
Sistemas acido a evaluar
NaOH 15%
Agua destilada
33
CAPTULO II
METODOLOGA
Procedimiento:
1. Tomar un mililitro de la muestra a evaluar y aforar a 100 ml en el matraz de
aforacin.
2. Vaciar un poco de la muestra diluida en vaso de precipitados y ajustar pH
en un rango de 3 a 5 con NaOH al 15%.
3. Llenar la celda del equipo HACH con la disolucin con el pH ajustado
previamente hasta la marca indicada (aprox. 10ml) y vaciar el contenido del
sobre 1, 10 fenantrolina.
4. Agitar la celda y dejar reaccionar durante 3 min.
5. Colocar la celda con la muestra en el equipo HACH y correr la prueba (se
recomienda previa calibracin del equipo).

(
34
CAPTULO III
RESULTADOS
3 Resultados
En este captulo se mostrarn los resultados obtenidos de cada una de las
pruebas realizadas, tras la evaluacin de cada uno de los sistemas cidos.
3.1 Sistema emulsionado
3.1.1 Concentracin de HCl
Figura 11 Determinacin de la concentracin.
En las imgenes anteriores se observa paso a paso el procedimiento que se llev

a cabo para determinar la concentracin del sistema emulsionado. Comenzando
con la determinacin de la densidad, hasta la titulacin obteniendo finalmente el
vire a color rosa, lo cual indica que la solucin cida ha sido neutralizada, con la
solucin de hidrxido de sodio.
35
CAPTULO III
RESULTADOS
Tabla 1. Resultados de la evaluacin diaria de las concentraciones del sistema

emulsionado (agitndolo).
Das
Volumen gastado
Densidad
% Concentracin
(ml) de NaOH
g/cm
de HCl
5.4
1.018
19.34
5.4
1.018
19.34
5.4
1.018
19.34
5.4
1.018
19.34
5.4
1.018
19.34
5.4
1.018
19.34
5.4
1.018
19.34
10
5.4
1.018
19.34
11
5.4
1.018
19.34
12
5.4
1.018
19.34
Como se observa en la tabla anterior no se tiene variacin en la concentracin del

sistema cido aun cuando se dej en reposo por varios das. Lo que indica que el
sistema sigue siendo apto para poder seguir siendo utilizado, ya que la
concentracin inicial y final, se mantienen constantes en el transcurso de ese
tiempo.
Tabla 2 Resultados obtenidos de la concentracin del sistema emulsionado (sin
agitar).
Das
Volumen gastado
Densidad
% Concentracin
(ml) de NaOH
g /cm
de HCl
5.4
1.018
19.34
5.5
1.018
19.69
5.7
1.018
20.41
5.8
1.018
20.77
36
CAPTULO III
RESULTADOS
5.8
1.018
20.77
6.0
1.018
21.48
6.0
1.018
21.48
10
6.1
1.018
21.84
11
6.2
1.018
22.20
12
6.2
1.018
22.20
Continuacin tabla 2
Se debe de mezclar el sistema antes de determinar su concentracin, ya que este
se separa en dos fases, e influye en la variacin de la concentracin.
% HCl
Concentraciones HCl
24
22
20
18
16
1
10
Dias
Figura 12 Incremento de la concentracin de HCl

Grfica que muestra el incremento de la concentracin del sistema emulsionado..
La concentracin del sistema se vio aumentada, debido a que este se separ en
dos fases, el diesel en la parte superior y los aditivos y el cido en la parte inferior,
por lo que conforme pasaban los das se separaba ms el diesel, y el sistema
quedaba ms concentrado (la muestra fue tomada de la fase del cido y los
aditivos).
3.1.2 Prueba de solubilidad
A continuacin se muestra de manera grfica el procedimiento de las pruebas de
solubilidad realizada con los recortes.
37
CAPTULO III
RESULTADOS
Figura 13. Prueba de solubilidad
Tabla 3. Resultados de solubilidad del sistema emulsionado, con recortes de

formacin.
Das
Gramos iniciales
Gramos disueltos
% de disolucin
1
3
5
8
10
12
15.0007
15.0006
15.0002
15.0010
15.0010
15.0002
10.86
11.36
11.48
11.32
11.33
11.20
72.42 %
75.79 %
76.55 %
75.49 %
75.59 %
74.73 %
Tiempo de reaccin: aproximadamente 1:10 hr
Como se muestra en la tabla 3, en todas las pruebas realizadas se tienen

un porcentaje de disolucin por arriba del 70%, cumpliendo con esto lo
estipulado en la normatividad API-RP-42.
El tiempo que tarda en reaccionar el sistema cido con todas las muestras
analizadas fue mayor a una hora, lo que nos beneficia, ya que con esto
38
CAPTULO III
RESULTADOS
podremos obtener mayor longitud de fractura y por lo tanto una mayor rea
de drene de los fluidos del yacimiento hacia el pozo.
3.1.3 Prueba de compatibilidad
Las pruebas de compatibilidad se realizaron con tres muestras de aceite de

formacin brecha, se tiene aceite pesado, mediano y ligero, para observar el
comportamiento que presenta el sistema cido con cada uno de ellos, observar el
tiempo de separacin de fases y si se tiene o no la formacin de lodo asfaltico o
algn otro tipo de sedimento, que pueda causar algn dao.
Figura 14 Prueba de compatibilidad con el sistema emulsionado y aceites de

formacin
Tabla 4 Resultados de las pruebas de compatibilidad

Pozo
Furbero
335
P.Alemn
1845
Furbero
294
Vol.
Sist.
(ml)
40
Vol.
Aceite
(m)l
40
40
40
40
40
Separacin de fases
t(min)
%
%
%
4
0
30
0
39
6
0
Sedimento
100
100
8
0
60 80 80
0
Lodo
asfaltico
CAPTULO III
RESULTADOS
En los resultados de la prueba de compatibilidad, se muestra que en

algunos pozos no se presenta separacin de fases, y en uno s.
De acuerdo a la tabla, se puede decir que hubo compatibilidad entre el

aceite y el sistema, al no formarse asfaltenos, ni otros sedimentos, excepto
el furbero 355, el cual fue
el nico que gener una mezcla de forma
pastosa (ver figura 15) tanto que no puede ser vaciada a la malla, lo que
nos dice que este sistema no es compatible con el aceite, ya que al estar en
contacto aceite-sistema, forman asfaltenos, (lo cual se pudo comprobar al
hacer el lavado con xileno) que taponaran el pozo causando daos severos
e irreversibles.
Todas las pruebas realizadas al sistema con los aceites tuvieron el mismo
comportamiento, se puede concluir que con el tiempo no hay ninguna
variacin a los resultados iniciales.
Figura 15. Presencia de lodo asfltico en el furbero 335

40
CAPTULO III
RESULTADOS
Figura 16 Determinacin de iones fierro al sistema emulsionado.
Iones
(ppm) = 313 ppm
La prueba de concentracin de iones fierro fue tomada como un parmetro inicial,

para posteriores estudios, fue necesario corroborar la concentracin, debido a que
al tener altas concentraciones de fierro (mayores a 3000 ppm, de acuerdo a la
norma API-RP42), puede causar daos al yacimiento, formando lodos asfalticos,
taponeando los conductos.
Este sistema es el ms concentrado en iones fierro, comparado con los otros tres
sistemas, debido a que el cido, el diesel y los aditivos contienen (ppm) de fierro.
En este caso, se puede descartar la posibilidad, que la concentracin de iones
fierro en el sistema emulsionado, cause problemas de lodos asfalticos.
41
CAPTULO III
RESULTADOS
3.2 Sistema cido al 15%

3.2.1 Concentracin HCl
Tabla 5 Resultados de las concentraciones del sistema al 15 %

Das
Volumen gastado
Densidad
% Concentracin
(ml) de NaOH
( g/cm)
de HCl
4.4
1.068
15.02
4.4
1.068
15.02
4.4
1.068
15.02
4.4
1.068
15.02
4.4
1.068
15.02
4.4
1.068
15.02
4.4
1.068
15.02
10
4.4
1.068
15.02
11
4.4
1.068
15.02
12
4.4
1.068
15.02
En la tabla se muestra que no hubo variacin en la concentracin del

sistema al 15 %, esto debido a que el sistema fue bien preparado, con los
volmenes indicados de acuerdo a la propuesta tcnica.
Este sistema como solo est hecho a base de aditivos, y cido, no se tiene
ningn problema en la separacin de fases, que influya en la concentracin,
pero si es muy importante que ste se agite para tener una buena
dispersabilidad de aditivos.
En la figura 17, se muestra de manera grfica el procedimiento para la valoracin

del sistema
42
CAPTULO III
RESULTADOS
Figura 17 Valoracin de la concentracin del sistema al 15 %.
Tabla 6 Resultados de la prueba de solubilidad con el sistema al 15% y recortes

de formacin.
Das
Gramos iniciales
Gramos disueltos
% de disolucin
1
3
5
8
10
12
15.0000
15.0000
15.0010
15.0003
15.0005
15.0000
11.83
11.97
11.90
11.39
11.48
11.43
78.86 %
79.80 %
79.32%
75.93 %
76.53 %
76.20 %
Tiempo de reaccin: aproximadamente 35 minutos
Los resultados obtenidos nos muestran, que l porcentaje de disolucin es

mayor al 70 %, lo cual es muy importante, ya que no se formaran finos, que
43
CAPTULO III
RESULTADOS
taponeen los conductos creados por el cido, permitiendo que el aceite

fluya a travs de los poros permeables de la roca.
El tiempo que tarda en reaccionar el sistema con los recortes es menor,

comparado con el del sistema emulsionado, ya que no est retardado, y
`por lo tanto reaccionar ms rpido con la formacin.
En la figura 18, se muestra como se llev acabo el procedimiento de solubilidad.

Figura 19 Prueba de compatibilidad
44
CAPTULO III
RESULTADOS
En la figura 19, se observa la separacin de fases entre el sistema y el aceite, y al

pasarlo por malla, no present lodo asfltico.
Tabla 7 Resultados de compatibilidad del sistema 15 %, con aceites de formacin.

Pozo
Furbero
335
P.Alemn
1845
Furbero
294
Vol.
Sist.
(ml)
40
Vol.
Aceite
(ml)
40
Separacin de fases
Lodo
asfaltico
Sedimento
t(min)
2
4
6
%
100
100
100
40
40
100
100
100
40
40
100
100
100
Todas las muestras presentaron una completa separacin de fases en los

primeros 2 minutos, a diferencia del sistema emulsionado.
Al momento de pasarse por malla no se tiene retencin de sedimento

alguno.
Por lo tanto se puede decir que el sistema es compatible, con estos aceites.
Iones
(ppm) = 40 ppm
No aument la concentracin de iones fierro, debido a que el sistema se mantuvo

en un frasco de plstico, y no estuvo en contacto con algn metal.
La concentracin de iones fierro es menor comparado, con el sistema
emulsionado, debido a que no tienen los mismos aditivos.
45
CAPTULO III
RESULTADOS
3.3 Sistema retardado con cido orgnico

Figura 20 Procedimiento de la prueba de concentracin de HCl, del sistema

retardado con cido orgnico.
Tabla 8 Resultados de las concentraciones del sistema retardado con cido
orgnico.
Das
Volumen gastado
Densidad
% Concentracin
(ml) de NaOH
(g/cm)
de HCl
5.3
1.078
17.92
5.3
1.078
17.92
5.3
1.078
17.92
5.3
1.078
17.92
5.3
1.078
17.92
5.3
1.078
17.92
5.3
1.078
17.92
10
5.3
1.078
17.92
11
5.3
1.078
17.92
12
5.3
1.078
17.92
46
CAPTULO III
RESULTADOS
Como se muestra en la tabla hubo el mismo comportamiento que los sistemas

mostrados anteriormente ya que no se tiene variacin en la concentracin.
Este sistema tambin es de una sola fase, como el sistema al 15 %, a diferencia
del emulsionado.
Tabla 9 Resultados de la prueba de solubilidad del sistema retarda con cido

orgnico y recortes de formacin.
Das
Gramos iniciales
Gramos disueltos
% de disolucin
1
3
5
8
10
12
15.0008
15.0006
15.0010
15.0006
15.0010
15.0000
11.87
11.84
11.07
11.18
11.51
11.45
79.12 %
78.93%
73.79%
74.53%
76.72%
76.33 %
Tiempo de reaccin: aproximadamente 40 minutos
El porcentaje de solubilidad es mayor del 70 %, los resultados nos indican

que hay una buena solubilidad del cido.
A pesar de tener una concentracin del 18 %, el sistema no reacciona

violentamente con los recortes, ya que el cido orgnico (cido actico),
hace que la reaccin sea ms lenta.
47
CAPTULO III
RESULTADOS
Figura 22. Prueba de compatibilidad del sistema retardado con cido orgnico y
aceites de formacin.
En la figura se observa, una separacin completa del sistema y el aceite, y no

hubo presencia de asfaltenos, o algn sedimento al vaciarse por la malla.
48
CAPTULO III
RESULTADOS
Tabla 10 Resultados obtenidos de la prueba de compatibilidad, con el aceite y el

sistema retardado con cido orgnico.
Pozo
Furbero
7204
Furbero
294
P. Alemn
2636
Vol.
Sist.
(ml)
40
Vol.
Aceite
(ml)
40
Separacin de fases
Lodo
asfaltico
Sedimento
t(min)
2
4
6
%
100
100
100
40
40
100
100
100
40
40
50
70
100
Como se observa en la tabla, dos de los sistemas presentaron una separacin del
100 % a los dos minutos, excepto el P. Alemn 2636, este present una
separacin de tres fases, como se puede observar en la figura 23, por lo que
concluimos que puede tratarse de una emulsin, y no ser compatible con el aceite,
a diferencia de los otros dos, donde no hubo presencia de emulsiones, ni
asfaltenos.
Figura 23 Separacin de las tres fases del sistema y el aceite
49
CAPTULO III
RESULTADOS
Iones
(ppm) = 92 ppm
No hubo cambios en las concentraciones de iones fierro.
3.4 Sistema cido al 20 %

Figura 24 Determinacin de la concentracin de HCl, del sistema al 20 %
En la figura 24 se muestra, el procedimiento grfico, para realizar la prueba de

concentracin, primero se procede a medir la
densidad del sistema, y
posteriormente se titula con hidrxido de sodio, utilizando como indicador

fenolftalena, hasta que vire a rosa.
50
CAPTULO III
RESULTADOS
Tabla 11 Resultados de las concentraciones del sistema al 20 %

Das
Volumen
Densidad
% Concentracin de
gastado (ml) de
(g/cm)
HCl
NaOH
1
5.8
1.09
19.4
5.8
1.09
19.4
5.8
1.09
19.4
5.8
1.09
19.4
5.8
1.09
19.4
5.8
1.09
19.4
5.8
1.09
19.4
10
5.8
1.09
19.4
11
5.8
1.09
19.4
12
5.8
1.09
19.4
Las concentraciones son constantes, pero se hace la recomendacin, que el

sistema se agite antes de valorar la concentracin, para que haya una mezcla
homognea.
Tabla 12 Resultados de los % de solubilidad del sistema al 20% y recortes de

formacin
Das
Gramos iniciales
Gramos disueltos
% de disolucin
1
3
5
8
10
12
15.0005
15.0010
15.0010
15.0000
15.0004
15.0005
11.52
11.84
11.07
10.65
11.45
10.86
76.79%
78.92%
73.79%
71.00%
76.33 %
72.39 %
Tiempo de reaccin: aproximadamente 20 minutos.

51
CAPTULO III
RESULTADOS
Los resultados obtenidos, muestran que hubo un porcentaje de solubilidad

mayor al 70 %, lo cual es muy bueno, ya que el sistema reaccionara con la
mayora de los carbonatos, evitando la produccin de finos.
El tiempo de reaccin es menor a los otros sistemas, ya que no est

retardado de ninguna manera, y la concentracin de HCl es mayor

En la figura 25, se muestra el procedimiento llevado acabo para la solubilidad,
primeramente se pesan los recortes, y se mide el sistema, posteriormente se deja
reaccionar, y finalmente se filtra, para obtener, los recortes que no se disolvieron.
Tabla 13. Resultados de las pruebas de compatibilidad, del sistema 20 %, y

aceites de formacin.
Pozo
Furbero
7204
Furbero
294
P. Alemn
2636
Vol.
Sist
(ml).
Vol.
Aceite
(ml)
Separacin de fases
t(min)
Lodo
asfltico
Sedimento
40
40
80 100 100 100
40
40
30
50 70 80
40
40
20
20 40 50
52
CAPTULO III
RESULTADOS
Los resultados muestran, que este sistema tarda ms en separarse, debido

a su alta concentracin.
Hubo buena compatibilidad entre el sistema y los aceites, excepto el P.

Alemn (ver figura 27), donde tambin se presentaron las tres fases, como
en el caso del sistema retardado con cido orgnico.
Figura 26 prueba de compatibilidad

En la figura se muestra la separacin de fases, y el vaciado por malla, donde no
hubo presencia de asfaltenos.
Figura 27 Separacin de tres fases del sistema 20 %

53
CAPTULO III
RESULTADOS
Iones
(ppm) = 100 ppm
No se presentaron cambios en la concentracin de iones fierro
54
Conclusiones
Los sistemas cidos fueron evaluados, para demostrar si estos siguen siendo
viables para su utilizacin despus de dos semanas, este tiempo de anlisis fue
considerado, debido a que los sistemas no pueden estar mucho tiempo
preparados, no solo por algn inconveniente en su funcionamiento, si no que estos
podran ocasionar severos daos a los equipos, debido a que son corrosivos, por
las concentraciones de cido clorhdrico que presentan, y por cuestiones
econmicas, no sera conveniente tenerlos mucho tiempo, es por eso que se tom
solamente el tiempo de dos semanas, considerando este factor importante.
Tras varias pruebas, se pueden hacer algunas observaciones muy importantes,
que en campo podran perjudicar la operacin de fracturamiento cido; por
ejemplo para poder obtener las concentraciones requeridas de acuerdo a la
propuesta tcnica, es necesario manejar los volmenes especificados de cido a
la concentracin requerida, como de aditivos, adems algo muy importante,
homogeneizar bien el sistema antes de ser bombeado al pozo.
Adems es muy importante que los contenedores en los que va estar el sistema,
estn completamente limpios, para que no se vaya a mezclar con alguna otra
sustancia, que afecte tambin la concentracin. Se pudo observar en los
resultados, que las concentraciones no variaron, excepto en el sistema
emulsionado, el cual se recomienda una buena agitacin, para que haya una
mezcla entre el diesel y el cido, ya que podra variar la concentracin, como se
mostr en los resultados.
Las pruebas de compatibilidad realizadas, tuvieron buenos comportamientos, en
su mayora, al no haber presencia de lodos asflticos ni sedimentos, a excepcin
de un pozo donde el 100% de la mezcla se form pastosa, es por eso la
importancia de estas pruebas, ya que el sistema antes de ser intervenido se prob
55
con el aceite, y en este caso no fue compatible, esta situacin se puede evitar con
este tipo de pruebas que demuestran la compatibilidad de los sistemas con los
aceites.
No se present separacin en el sistema emulsionado, a diferencia de los otros,
como debi esperarse, ya que el sistema emulsionado, contiene un agente
emulsificante que mantiene la mezcla homognea, y los otros sistemas contiene
agentes desemulsificantes, para mantener separada la mezcla, lo cual ayuda a
que el aceite se separe del sistema, y este pueda obtenerse de una manera ms
pura y no con otras sustancias.
En el sistema ms concentrado (20%) la mezcla aceite-sistema, tardo ms en
separase. Lo que nos dice que a mayor concentracin, el tiempo de separacin
tambin lo ser.
En las pruebas de solubilidad, se pudo observar, que con los sistemas retardados,
el tiempo de reaccin es menor, ya que estos ayudan a que el cido no reaccione
rpidamente, algo muy importante en fracturamiento cido, donde se necesita
tener retardado el sistema, para que alcance una mayor longitud de fractura, y
haya un porcentaje alto de solubilidad, y por lo tanto una mayor produccin.
A diferencia de los sistemas no retardados, el tiempo de reaccin fue menor.
Los resultados de solubilidad obtenidos, nos demuestran que los sistemas tienen
un porcentaje alto de solubilidad, y que a pesar de los das, el sistema no cambi
sus propiedades.
En las pruebas de determinacin de iones fierro, a los sistemas, se observ que
no hubo variacin, debido a que los sistemas se mantenan en frascos de plstico,
impidiendo que se contaminaran, pero en campo las condiciones son diferentes,
ya que el sistema est en contacto con metales, por ejemplo, las pipas, los
tanques, la tubera, etc, que ocasionan graves daos, ya que los sistemas se
56
contaminan,
pueden
provocar
la
formacin
de
asfaltenos,
causando
taponamientos en el pozo.
De acuerdo a todas las pruebas realizadas a los cuatro sistemas, todas se
comportan de la misma manera desde el inicio, hasta de haber transcurrido las
dos semanas.
De acuerdo a nuestra hiptesis planteada, si los sistemas cidos seguiran siendo
viables para las operaciones de fracturamiento cido, despus de haber pasado
dos semanas, concluimos que los sistemas no se vieron afectados, por el factor
tiempo, y que mantuvieron sus caractersticas iniciales en todas las pruebas.
57
Bibliografa
1. Alberto J. Blanco Ybez. Apuntes de Fracturamientos Hidrulicos. AB
Energy Advisior.
2. Carlos Islas Jurez. Manual de Estimulacin Matricial de Pozos petroleros.

Colegio de Ingenieros Petroleros de Mxico, A.C.
3. Gerencia de Ingeniera y Tecnologa Perforacin y Mantto. de Pozos, SEDE

Gua de diseo para fracturamientos hidrulicos.
4. Bernadette Gmez. Introduction to Simulation, produced: jul-2008
5. Gerencia de Ingeniera y Tecnologa Perforacin y Mantto. de Pozos, SEDE

Gua de diseo para estimulaciones de pozos.
6. Mike Milligan Well Stimulation Using Acids. The Journal of Canadian

Petroleum Technology JCPT94-01-01
7. S. Quiroga, Propiedades fsicas de los fluidos y las rocas, 3a edicin

octubre 1992.
8. San Antonio Pride, Dao de Formacin y Estimulaciones cidas, edicin

2008.
9. Economides, M.J. and Nolte, K.G. Reservoir Stimulation.Third Edition.
58
10. San Antonio Pride, Dao de Formacin y Estimulacin cida, Ing. Marcela
Z. Mucci. Primera edicin, abril de 2007.
11. Michael J. Economides, A. Daniel Hill, Christine Ehlig-Economides.

Petroleum Production Systems .
12. Norma API RP-42, Prcticas recomendadas para pruebas de laboratorio de

agentes de superficie para la estimulacin de pozos, 2002.
59
ANEXOS
Anexo A
Hojas de seguridad
Nombre del producto: cido clorhdrico
Principales peligros fsicos
Corrosivo a los metales
Peligros para la salud
Extremadamente corrosivo y destructivo para los

tejidos. Provoca quemaduras severas en los ojos.
Provoca quemaduras severas en la piel. Causa
quemaduras
las
vas
respiratorias.
Causa
quemaduras en la boca, garganta y estmago.

Otros peligros
Desprende hidrogeno en reaccin con los metales.
Precauciones
No debe exponerse al calor. Llevar equipamiento de

proteccin apropiado. Evite el contacto con los ojos.
No respirar vapores o niebla de pulverizacin. No
permitir ningn contacto con la piel o la ropa.
Lavarse bien de manejar el producto.
Estado fsico: liquido
Color: incoloro-amarillo claro
Va de base exposicin:
Contacto con la piel, contacto con los ojos, inhalacin
Precauciones individuales: Llevar un equipamiento de proteccin apropiado.

Evite el contacto con los ojos. No permitir ningn contacto con la piel o ropa.
Lavarse bien despus de manejar el producto. Asegure una buena ventilacin.
60
ANEXOS
Mtodos de limpieza: Contenga el derrame. Neutralcese con lechada de cal o
sosa caustica y lave con abundancia de agua. Colocar en contenedor apropiado
para desechar. Lavar residuo con bastante agua.
Precauciones para la proteccin del medio ambiente: Derrames significativos

al ambiente pueden perturbar el balance qumico natural del suelo y fuentes
naturales de agua. Impida nuevos escapes y derrames.
Nombre del producto: Agente inhibidor para HS

1. Identificacin de los peligros
Advertencias
Principales
peligros Lquido inflamable
fsico:
Provoca una irritacin en los ojos. Peligroso si es

absorbido a travs de la piel .puede causar una
reaccin alrgica en caso de exposicin cutnea
repetida. Irritante para las membranas mucosas.
Nocivo por ingestin. Puede causar depresin del
sistema nervioso central.
Precauciones
Mantngalo apartado de las llamas abiertas, de las

superficies calientes y de los foscos de ignicin. Los
vapores son ms pesados que el aire y pueden
expandirse a lo largo del suelo. Los vapores pueden
formar mezclas explosivas con el aire. No respirar
vapores o niebla de pulverizacin. Evite el contacto
con la piel y los ojos.
Estado: lquido
color: claro amarillo
61
olor: alcoholes/aldehdos
ANEXOS
Contacto con la piel, contacto con los ojos, inhalacin.
Medidas que deben de tomarse en caso de vertido accidental
Precauciones individuales: mantener alejado del calor, chispas o llamas. No

respirar vapores o niebla de pulverizacin. Evite el contacto con piel y ojos. Llevar
un equipamiento de proteccin apropiado.
Mtodos de limpieza: contener en diques. Usar equipo de a prueba de explosin

para recuperar el material. Eliminar todas las fuentes de ignicin. Colocar en
tambor de plstico aprobado para contenidos inflamables.
Nombre del producto: Inhibidor de corrosin

1 Identificacin de los peligros
Peligro
Principales peligros fsicos
Lquido inflamable
Txico: peligro de efectos irreversibles muy graves

por inhalacin, contacto con la piel e ingestin.
Contiene metano. Puede causar depresin del
sistema nervioso central. Provoca quemaduras
severas de la piel.
Peligros
Los vapores pueden provocar explosiones que

pueden ser instantneas.
62
ANEXOS
Precauciones
Cierre los recipientes hermticamente y mantngalos

en lugar seco, fresco y bien ventilado. Mantngalo
apartado de las llamas abiertas, de las superficies
calientes y de los focos de ignicin. Los vapores
pueden formar mezclas explosivas con el aire. No
respirar vapores o niebla de pulverizacin. No
permitir ningn contacto con la piel o la ropa.
Lavarse bien despus de manejar el producto. Llevar
un equipamiento de proteccin apropiado.
color: marrn oscuro
olor: alcoholes
Contacto con los ojos. Contacto con la piel. Sistema respiratorio
2 Medidas que deben de tomarse en caso de vertido accidental.

Principales peligros fsicos: lquido inflamable
Otros peligros: los vapores pueden provocar explosiones que pueden ser
instantneas.
Precauciones individuales: llevar un equipamiento de proteccin apropiado. No
respirar vapores o niebla de pulverizacin. Evite el contacto con la piel y ojos.
Mtodos de
limpieza: contenga el derrame. Empape con maerial absorbente
inerte. Colocar en contenedor apropiado para desechar.

Precauciones para la proteccin de medio ambiente: mantener alejado de los
conductos de agua. Evite que el material contamine el agua del subsuelo.
63
ANEXOS
Nombre del producto: Surfactante Antiemulsificante
1 Identificacin de los peligros
Peligro
Principales peligros fsicos:
Lquido inflamable
Peligros para la salud:
Txico: peligro de efectos irreversibles muy

graves por inhalacin, contacto con la piel e
ingestin. Contiene metano. Puede ser fatal o
causar ceguera si es ingerido. Puede causar
depresin del sistema nervioso central. Provoca
una irritacin en los ojos.
Peligros
para
el
medio Toxico para los organismos acuticos
ambiente:
Otros peligros:
Los vapores pueden provocar explosiones que

pueden ser instantneas.
Precauciones
Cierre
los
recipientes
hermticamente
mantngalos en un lugar seco, fresco y bien

ventilado. Los vapores pueden formar mezclas
explosivas con el aire. Mantngalo apartado de
las llamas abiertas, de las superficies calientes y
de los focos de ignicin. No respirar vapores o
niebla de pulverizacin. No permitir ningn
contacto con la piel o la ropa. Lavarse bien
despus de manejar el producto.
color: claro /amarillo
olor: aromtico /alcoholes
Contacto con los ojos. Contacto con la piel. Sistema respiratorio
64
ANEXOS
2 Medidas que deben tomarse en caso de vertido accidental.
Otros peligros: los vapores pueden provocar explosiones que pueden ser
instantneas.
Precauciones individuales: llevar un equipamiento de proteccin apropiado.

No respirar vapores o niebla de pulverizacin. Evite el contacto con los ojos.
Mtodos de limpieza: contenga el derrame. Empape con material

absorbente inerte. Colocar en contenedor apropiado para desechar.
Precauciones para la proteccin del medio ambiente:

Impida nuevos escapes o derrames. Mantener alejado de los conductos de
agua. Evite que el material contamine el agua del subsuelo.
65
ANEXOS
Anexo B
Glosario
cido Cualquier compuesto qumico que contiene hidrgeno capaz de ser
reemplazado por elementos positivos o radicales para formar sales. Segn la
teora de disociacin, se trata de un compuesto que, al disociarse en la solucin,
produce un exceso de iones hidrgeno. Los cidos tienen un pH por debajo de 7 y
reducirn el pH de una solucin.
Asfalto Una mezcla natural o mecnica de bitmenes slidos o viscosos

encontrados en capas naturales u obtenidos como residuos del petrleo. Asfalto,
mezclas que contienen asfalto y materiales asflticos modificados (por ej.:
refinados al aire, modificados qumicamente, etc.).
Compatibilidad Una medida de la tendencia de dos sustancias (slidos, lquidos,

mezclas, etc.) a actuar o reaccionar o no sinergsticamente. (A diferencia de la
incompatibilidad, donde cualesquier materiales reaccionan antagonsticamente,
resultando en efectos negativos.).
Colchn Un lquido bombeado antes que otro lquido para limpiar.
Daos a la Formacin Daos a la productividad de un pozo, causados por la

invasin de partculas de lodo o filtrados de lodo dentro de la formacin. El asfalto
del crudo tambin puede causar daos a ciertas formaciones.
Disociacin La separacin de un compuesto o elemento en dos o ms molculas,

tomos o iones individuales. Se suele aplicar al efecto de la accin del calor o
solventes sobre sustancias disueltas. La reaccin es reversible y no es tan
permanente como la descomposicin; cuando se retira el solvente, los iones
vuelven a combinarse.
66
ANEXOS
Emulsificante o Agente Emulsificante Una sustancia usada para producir una
emulsin de dos lquidos que no son miscibles. Los emulsificantes se pueden
dividir, segn su comportamiento, en agentes inicos y no inicos. Los tipos
inicos tambin se pueden dividir en tipos aninicos, catinicos y anfteros, segn
la naturaleza de los grupos inicos activos.
Emulsin Una mezcla lquida heterognea, sustancialmente permanente, de dos

o ms lquidos que normalmente no se disuelven uno en otro, pero que son
mantenidos en suspensin o dispersin, uno en otro, por agitacin mecnica, o
ms frecuentemente, mediante la adicin de pequeas cantidades de sustancias
llamadas emulsificantes. Las emulsiones pueden ser mecnicas, qumicas o una
combinacin de ambas. Los tipos de emulsin son aceite en agua o agua en
aceite.
Falla Trmino geolgico que indica una rotura de la formacin, hacia arriba o
hacia abajo, en los estratos subsuperficiales.
Fase Continua La fase fluida que rodea completamente la fase dispersa que
puede constar de coloides, aceite, etc.
Fase Dispersa La fase esparcida (slido, lquido o gas) de una dispersin. Las
partculas estn finamente divididas y completamente rodeadas por la fase
continua.
Ion Los cidos, las bases y las sales (electrolitos), cuando estn disueltos en
ciertos solventes, especialmente en agua, se desasocian ms o menos en iones o
partes de molculas con cargas elctricas, debido a la prdida o captacin de uno
o varios electrones. La prdida de electrones resulta en cargas positivas que
producen un catin. La captacin de electrones resulta en la formacin de un
anin con cargas negativas. La valencia de un ion es igual al nmero de cargas
que contiene.
67
ANEXOS
Malla Una medida de la finura de un material tejido, entramado o tamiz; por ej., un
tamiz de malla 200 tiene 200 aberturas por pulgada lineal. Un entramado de malla
200 con un dimetro de alambre de 0,0021 pulg. (0,0533 mm) tiene una abertura
de 0,074 mm o dejar pasar una partcula de 74 micrones.
Poro Un volumen de espacio en una sustancia slida. En nuestra industria, esto

se refiere al espacio vaco dentro de una roca o matriz.
Precipitado Material que se separa de la solucin o lechada como slido.
Recortes Pequeos fragmentos de formacin que resultan de la accin

desbastadora, raspante y/o triturante de la barrena.
Solubilidad La medida en que una sustancia puede disolverse en un solvente

determinado.
Tiempo de Contacto Tiempo durante el cual una sustancia hace contacto con
otra, generalmente el fluido con la formacin.
Tubera Flexible Una tubera larga, fina (normalmente con un D.E. mximo de 2,5
pulg.), enrollada en un carrete de gran tamao. Se usa en lugar de la tubera de
perforacin para determinadas operaciones.
Viscosidad La resistencia interna de un fluido al flujo. Este fenmeno puede

atribuirse a las atracciones entre las molculas de un lquido, constituyendo una
medida de los efectos combinados de adhesin y cohesin, a los efectos de las
partculas suspendidas y al ambiente lquido. Cuanto mayor sea esta resistencia,
mayor ser la viscosidad.
68
ANEXOS
Anexo C
Norma API-RP 42
Seccin 1
Prueba de emulsin para la caracterizacin de la superficie de los agentes activos
en acido, salmuera o aceite.
Uso y finalidad de la prueba de emulsin
El propsito de la prueba de emulsin es indicar la tendencia de un agente activo
de superficie para aumentar o disminuir la emulsificacin de un sistema especial
aceite-salmuera. Estas pruebas estn diseadas para indicar la tendencia de un
sistema para emulsionar, pero no para determinar si realmente se produce la
emulsin o bien persiste durante las operaciones de estimulacin ya que la
estabilidad de las emulsiones puede ser realizada por la presencia de slidos
finamente divididos, creados con frecuencia en el proceso de estimulacin, todos
los ensayos de agentes activos de superficie incluye el uso de partculas
finamente divididas como un componente.
Seccin 2
Evaluacin del agente activo de superficie por la prueba de flujo en ncleos
Esta prueba puede ser usada como una indicacin de la habilidad de un agente
activo de superficie a remover un bloque de fluido de la formacin usando una
muestra representativa de ncleo.
Una muestra de ncleo de la formacin es preferible ser tratado, pero cuando el
material no est disponible, sustituya por otra muestra de permeabilidad
conveniente y litologa similar.
69

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UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

ANLISIS DEL TIEMPO DE VIDA TIL DE LOS

1.3 Estimulaciones ...................................................................................................................... 5

Sistema emulsionado ................................................................................................. 26

2.1.2 Sistema cido al 15% ...................................................................................................... 27

Sistema retardado con un cido orgnico .............................................................. 28

Determinacin del % HCl .............................................................................................. 30

2.3 Prueba de compatibilidad con aceites de formacin ...................................................... 31

2.5 Determinacin de iones Fe++ ............................................................................................. 33

3.1 Sistema emulsionado .......................................................................................................... 35

3.2 Sistema cido al 15% .......................................................................................................... 42

3.3 Sistema retardado con cido orgnico ............................................................................. 46

3.4 Sistema cido al 20 % ......................................................................................................... 50

Tabla 1 Resultados de la evaluacin diaria de las concentraciones del

Tabla 4 Resultados de las pruebas de compatibilidad

Tabla 5 Resultados de las concentraciones del sistema al 15 %.......................

Tabla 6 Resultados de la prueba de solubilidad con el sistema al 15 %

Tabla 7 Resultados de compatibilidad del sistema al 15%, con aceites de

Tabla 8 Resultados de las concentraciones del sistema retardado con cido

Tabla 12 Resultados de los porcentajes de solubilidad del sistema

Figura 1 Porosidad absoluta y efectiva de una roca.

Figura 2 Inyeccin del cido.

Figura 3 Reaccin del cido con la roca

Figura 4 Intercambio molecular entre el cido y la roca.

Figura 5 Mtodo de divergencia mecnica..

Figura 6 Sistema cido emulsificado

Figura 7 Sistemas emulsionados reducen velocidades de reaccin .................

Figura 8 Sistema al 15 %.................................................................................... 24

Figura 10 Sistema cido al 20 %

Figura 11 Determinacin de la concentracin de HCl.. 35

Figura 14 Prueba de compatibilidad con el sistema emulsionado

Figura 15 Presencia de lodo asfaltico en el furbero 335

Figura 16 Determinacin de iones fierro al sistema emulsionado

Figura 17 Valoracin de la concentracin del sistema al 15 %............................ 43

Figura 19 Prueba de compatibilidad 44

Figura 21 Prueba de solubilidad

Figura 22 Prueba de compatibilidad del sistema retardado con cido

Figura 24 Determinacin de la concentracin de HCl del sistema 20 %............ 50

concentraciones, una menor parte de las estimulaciones se realizan en

En nuestro pas, particularmente en los yacimientos con rocas carbonatadas, la

En este trabajo se llevar a cabo la preparacin de cuatro sistemas cidos,

pruebas de laboratorio por un lapso de tiempo para ver su comportamiento.

se presentarn los conceptos fsicos bsicos para entender esta

tcnica, las caractersticas y propiedades de los sistemas cidos utilizados en

una buena dispersabilidad de aditivos

mnima presencia de iones fierro

contar con la concentracin de HCl de acuerdo a lo propuesto

Es por eso, que se evaluar la concentracin de los sistemas, el tiempo de

Analizar el tiempo de vida til de los sistemas cidos, utilizados en operaciones

Evaluar las concentraciones de HCl, de los cuatro sistemas cidos.

Evaluar la compatibilidad de los sistemas cidos con los aceites de

Determinar el tiempo de reaccin y la solubilidad, de los sistemas con los

Determinar la concentracin de iones fierro a cada uno de los sistemas

Despus de que se evaluen varios aspectos de los sistemas, se

1.1 Propiedades petrofsicas de una roca

permeabilidad. Estas caractersticas de la roca son

muy importantes, ya que

influirn a que haya un buen resultado en el fracturamiento cido.

Figura 1 Porosidad absoluta y efectiva de una roca

intercomunicados. Si los poros de la roca no estn intercomunicados no existe

Permeabilidades relativas.- La permeabilidad de la roca es una propiedad de la

Las rocas gneas o metamrficas ocasionalmente contienen petrleo o gas. La