FISICOQUMICA 1.

U. I. Ecuaciones de Estado.

ECUACIONES DE ESTADO
Si bien uno de los objetivos perseguidos en la formulacin de una ecuacin de estado es la de su
validez general, el compromiso entre su sencillez analtica y su universalidad resulta difcil de
satisfacer. Tambin se hace necesario buscar una solucin de compromiso respecto a la
precisin en las diferentes zonas (equilibrio de fases, zona de lquidos, etc.).
Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especficos de una
sustancia se denomina ecuacin de estado. Las relaciones de propiedades que comprenden
otras propiedades de una sustancia en estados de equilibrio, tambin se conocen como
ecuaciones de estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas simples y otras muy complejas.
La ecuacin de estado ms simple y conocida en la fase gaseosa es la del gas ideal. Esta predice
el comportamiento P-V-T de un gas con bastante exactitud, dentro de una cierta regin elegida
adecuadamente. Las ecuaciones de estado solo son aplicables a la fase gaseosa y por ello no
deben usarse para lquidos o mezclas lquido-vapor.
La complejidad del comportamiento P-V-T de una sustancia pura sugiere la dificultad de su
descripcin mediante una ecuacin. Sin embargo, para la regin gaseosa, a menudo es
suficiente el empleo de ecuaciones relativamente sencillas como las que se describen a
continuacin y que son las ms utilizadas:
a) Ecuaciones del coeficiente virial

Z 1

C
^2

D
^3

....

b) Ecuacin de gas ideal

^

PV
Z
; Z 1 ;
RT

PV RT

V
n

c) Van der Waals

^
P a2 V b RT
^

RT
^

a
^ 2

Vb V

Dra. M. Estefana Angeles San Martn

27 R 2Tc2
64 Pc

RTc
8 Pc
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d) Redlich-Kwong

RT

a T

a T

^
^
^
V b V V b

Tr R 2Tc2
Pc

RTc
Pc

O bien, de forma condensada:

P

RT

0.42748 R 2Tc
a
Pc

^
^
1
V b V V b T 2

0.08664 RTc
Pc

e) Soave y Peng-Robinson

a
^

V b V uV b wb

Soave

Peng-Robinson

u 1
w0

u2
w -1

f) Benedict-Webb-Rubin

RT
^

B0 RT A0
^ 2

C0

T 2 bRT a a c 1 exp
^3
^6
^3
^ 2
^2
2
V
V
V T V
V

donde A0 , B0 , C0 , a, b, c, y son todas cons tan tes para un fluido dado.

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g) Otras ecuaciones de estado:

Clausius

^
a
P
V b RT
2

^

T V c

Berthelot (para altas presiones):

^
P a 2 V b RT
^

TV

Dieterici (para altas presiones):

exp a
^

RT V
Vb
RT

Kammerling y Onnes:

B T C T

PV RT 1 ^
....
^ 2

V
V

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ECUACIN CBICA GENERAL

RT
^

Vb

a T
^ ^

V b V b

a T
RT
Vb
V
b
^
P
P
^

V b

a T

Tr R 2Tc2
Pc

RTc
Pc

Z 1 q

z
z z

Pr
Tr

Tr
Tr

Solucin:
1. Iniciar considerando gas ideal Z=1 y
2. Sustituir en el lado derecho de ambas ecuaciones.
3. Obtener V y Z nuevos.
4. Volver a sustituir en el lado derecho de ambas ecuaciones.
5. Continuar hasta la convergencia.
6. Como
calcular
7. O bien obtener V y luego Z.
Tabla de coeficientes para las ecuaciones de estado.

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