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Elementos que so gases sob condies normais

Aula 2
Gs ideal e gases reais
Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 1s/2009

QG107 (Biologia) - 1s/2009

Importante: estas notas destinam-se


exclusivamente a servir como guia de
estudo. Figuras e tabelas de outras
fontes foram reproduzidas
estritamente com finalidade didtica.

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A descrio dos gases

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A descrio dos gases


Presso

Propriedades semelhantes
gases exibem propriedades muito similares, particularmente no limite de
baixas presses
ou seja, podem ser descritos em conjunto

a presso definida como a fora mdia por unidade de rea da parede


do recipiente:
p=

gases podem se comprir e expandir com facilidade, o que sugere um


grande espao vazio entre as molculas

F
,
A

unidades: [p] =

um gs exerce uma fora mdia nas paredes do recipiente que o contm


resultado de inmeras colises entre as molculas que o compem e as
paredes do recipiente
presso mdia sobre as paredes um parmetro macroscpico
chamado simplesmente de presso

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N
Pa (pascal)
m2

Unidades de presso
1 Pa
=
1 N m2
1 bar
=
1 105 Pa
1 torr (ou 1 mmHg)
=
133,32 Pa
1 atm (ou 760 torr)
=
1, 01 105 Pa

Presso

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muitas propriedades so reportadas presso padro de 1 bar , que


recebe um smbolo especial: P = 1 bar
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A descrio dos gases

Gs ideal
Lei de Boyle (1662)

Gs ideal
gs ideal (ou gs perfeito): aquele onde a energia de interao entre
as molculas desprezvel

O volume de uma quantidade fixa de gs, numa temperatura fixa,


inversamente proporcional presso

boa aproximao: quando separao mdia entre as molculas to


grande que se pode negligenciar a interao entre elas
situao atingida a presses muito baixas, quando o nmero de
molculas por unidade de volume suficientemente pequeno
A equao de estado de um gs ideal
para n e T constantes (n = n0 , T = T0 ), temos

pV = nRT

pV = n0 RT0 = cte.

R constante dos gases perfeitos


(determinada experimentalmente)

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p=

cte.
V

ou
p1 V1 = p2 V2

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Gs ideal

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Gs ideal

Lei de Charles (ou Lei de Gay-Lussac)

Princpio de Avogadro

para uma quantidade fixa de gs, mantida a uma presso constante, o


volume ocupado diretamente proporcional temperatura

volumes iguais de gases a uma mesma temperatura e presso contm o


mesmo nmero de partculas
fazendo a temperatura e presso constantes na Lei dos Gases Ideais,
vemos que
p0 V = nRT0 V = cte. n ou V n (p, T constantes)
volume molar de alguns gases em L/mol
(0 C e 1 atm de presso)

para n e p constantes (n = n0 , p = p0 ), temos


p0 V = n0 RT

V = cte. T

ou

V T

volume molar:
Vm =

(n, p constantes)

V
n

similarmente, para n e V constantes (n = n0 , V = V0 ),


pV0 = n0 RT p = cte.0 T ou p T (n, V constantes)
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Gs ideal: isotermas, isbaras e isomtricas

Gs ideal: isotermas, isbaras e isomtricas


PV = nRT

PV = nRT

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Mistura de gases

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Mistura de gases

Lei de Dalton

Fraes molares e presses parciais

a presso exercida por uma mistura de gases ideais a soma das


presses que cada um deles exerceria individualmente se ocupasse o
mesmo volume sozinho

queremos derivar uma relao entre a quantidade de cada gs e a


presso parcial por ele exercida em funo da presso total
ou seja, quanto da presso total devida a cada gs presente na mistura

presso exercida por cada gs se


estivesse sozinho
pA V = nA RT

frao molar:

nJ
n
onde n = nA + nB + nC + . . . o nmero total de mols da mistura
xJ =

pB V = nB RT

Lei de Dalton
p = pA +pB =

nA RT nB RT
RT
+
= (nA +nB )
V
V
V

para mais de 2 gases


p = pA +pB +pC +. . . = (nA +nB +nC +. . .)
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RT
V

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Mistura de gases

Mistura de gases
Fraes molares e presses parciais

Fraes molares e presses parciais


pela Lei de Dalton, cada gs exerce uma presso parcial
pJ =

nJ RT
V

reescrevendo a ltima expresso, obtemos a relao desejada


 n   nRT 
nJ RT
J
pJ =
=
= pJ = xJ p
V
n
V
| {z }

(p presso total)

xJ

em palavras, a presso parcial est relacionada presso total atravs


da frao molar de cada gs
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Gases reais

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Gases reais
Desvios da Lei dos Gases Ideais
compare as isotermas de um gs real com as previstas pela Lei dos
Gases Ideais:

Desvios da Lei dos Gases Ideais


para presses finitas, prev que o volume ocupado por um gs seja zero
quando a temperatura aproxima-se do zero absoluto
pV = nRT

ou

V =

nRT
p

quando a temperatura diminui, gases reais se liquefazem e depois


tornam-se slidos (influncia de foras intermoleculares atrativas)
nunca ocupando volume nulo (foras intermoleculares repulsivas)
lquidos e slidos so muito difceis de se comprimir

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Gases reais

Gases reais

Z, o fator de compressibilidade

Z em funo da presso, para alguns gases

uma medida do desvio da idealidade


Z =

Vm
Vmideal

onde
Vm = V /n o volume molar do gs em questo
Vmideal = V ideal /n = RT /p o volume que o gs teria se fosse ideal
Z < 1 predominam foras atrativas
Z <1

Vm
< 1 Vm < Vmideal
Vmideal

Z > 1 predominam foras repulsivas


Z >1
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Vm
> 1 Vm > Vmideal
Vmideal
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Gases reais
Os parmetros a e b para alguns gases

A equao de van der Waals (1873)


exemplo de uma equao mais abrangente que a Lei dos Gases Ideais
leva em conta foras intermoleculares atravs de 2 parmetros empricos
(a e b) que refletem as foras atuantes em cada gs
p=

 n 2
nRT
a
V nb
V

ou

p=

a
RT

Vm b Vm2

volume ocupado agora menor que antes (V nb):


= b reflete foras microscpicas de repulso
= b est relacionado ao volume molar do lquido ou slido aps a
mudana de fase
a presso subtrada por um fator proporcional ao parmetro a:
= relao com as foras atrativas (que diminuem a presso)
= (> fora atrativa) = (> a) = (> entalpia de vaporizao)

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