Uso SPG

EXAME DE CAPACIDADE IQ/USP

1o SEMESTRE / 2008
PROVA DE CONHECIMENTOS
GERAIS EM QUMICA
Nome do Candidato:________________________________________

CADERNO DE QUESTES
Instrues:
Escreva seu nome em letra de forma

Das 10 (dez) questes constantes neste caderno, o(a)

candidato(a) deve responder obrigatoriamente as questes
de nmeros 1 a 4. Alm disso, deve responder outras quatro
(4) questes de sua livre escolha entre as de nmeros 5 a 10
A nota final ser dada pela mdia aritmtica das notas de oito questes

expressamente proibido fazer qualquer anotao e/ou

marca que permita sua identificao nas demais folhas desta
prova
Resolva cada questo na folha correspondente mesma no caderno de
respostas (no ser considerada nenhuma resposta assinalada no caderno de
questes)
O desempenho nesta prova ser utilizado para ingresso no programa de Psgraduao e na classificao dos candidatos bolsa da instituio

QUESTES OBRIGATRIAS
1a4
Questo 1
a) Qual a geometria das molculas de metano (CH4), amnia (NH3) e gua
(H2O)?
b) Por que as ligaes no metano fazem ngulos de 109,5, na amnia 107
e na gua 105?
c) O ponto de ebulio normal da gua 100C, da amnia -33,3C e
do metano -161,5C. Explique estas diferenas.
d) Quantos mols de amnia devem ser adicionados a 1 L de gua que
contm 7,16 g de AgCl em suspenso para dissolver todo o slido?
(Dados: Kps AgCl= 1,8 x 10-10, Kf [Ag(NH3)2]+ = 1,6 x 107, M(AgCl) =
143,3 g mol-1).

Questo 2
a) Explique com base em equilbrios qumicos o que uma soluo tampo.
b) Determine o pH de uma soluo tampo 0,1 mol L-1 de
CH3COOH/CH3COONa. Demonstre, por meio de clculos, se esta soluo
tem a sua ao tamponante preservada com a adio de 0,1 mol L-1 de
HCl.
c) Qual o valor do pH da soluo tampo
CH3COOH/CH3COONa se ela for diluda 10 vezes?

0,1

mol

L-1

de

Dados:K (CH3COOH) = 1,8x10-5

Questo 3
a) Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de acidez: fenol,
ciclo-hexanol e cido benzico. Explique.
b) Explique as diferenas de acidez dos prtons a-e da cistena.

H (c)
(b)

H2C
HS
(a)

NH2 (d)
CO2H (e)

c) Que diferenas em termos mecansticos existem entre a reao de

brometo de metila e os seguintes sais: CH3S-Na+, (CH3)3CO-Na+ e
CH3O-Na+?

Questo 4
A Lei de Henry descreve que a solubilidade de um gs diretamente
proporcional sua presso parcial. Com base nesta informao e no grfico
abaixo referente a sistemas aquosos, responda os itens a seguir,
apresentando as justificativas.
a) Qual dos trs gases (hlio, nitrognio ou oxignio) possui a maior
constante de Henry?
b) Explique, sob o ponto de vista de interaes intra e intermoleculares, a
ordem de solubilidade destes trs gases.
c) Baseado em sua resposta anterior, discuta como a fora inica e a
temperatura influem na solubilidade destes gases em gua.
d) Sabendo que a constante de Henry para oxignio igual a
1,3x10-3 mol L-1 atm-1 em presso e temperatura ambientes, qual a
concentrao de oxignio dissolvido em gua nestas condies?

QUESTES 5 a 10
Responda quatro das seis questes a seguir
Questo 5
Os grficos I e II abaixo referem-se variao do potencial qumico em
funo da temperatura para duas substncias, designadas por A e B, que
apresentam volumes molares distintos em cada fase:
Substncia A:

Vm (slida) < Vm (fase lquida);

Substncia B:

Vm (slida) > Vm (fase lquida).

Sabendo-se que:

= Vm
p T

= S m
T P

onde: Vm = volume molar; Sm entropia molar; T = temperatura; P = presso;

= potencial qumico

pede-se:
a) associar as substncias A e B aos grficos correspondentes. Justifique sua
resposta.
b) indicar a constante fsica que pode ser determinada a partir dos grficos.
Justifique sua resposta.
c) analisar o que ocorre com a constante fsica em questo em funo da
variao da presso, em cada caso. Justifique sua resposta.

alta presso
baixa presso

Grfico I

Grfico II

Questo 6
Considere os diagramas de distribuio das espcies em funo do pH para os
cidos fumrico (trans-HOOCCH:CHCOOH) e maleico (cis-HOOCCH:CHCOOH).

cido
maleico

cido
fumrico

a) Complete a tabela com os valores aproximados das constantes de

dissociao.
cido

K1

K2

fumrico
maleico
b) Qual dos cidos seria mais adequado para preparar uma soluo tampo
em pH 4,5? Justifique.
c) Calcule a massa de NaOH (40 g mol-1) necessria para preparar 250 mL
de uma soluo tampo 0,500 mol L-1 em pH 4,5 a partir do cido fraco.

Questo 7
3-metilcicloexeno foi titulado coulometricamente a corrente constante. A
amostra consistia de 50 mL de etanol contendo 2,5x10-4 mol L-1 da olefina e
0,05 mol L-1 de NaBr. Sabendo-se que 1 mol de eltrons 105 C e que o
potencial de reduo do bromo 1,087 V, pergunta-se:
a) Quantos coulombs foram necessrios para titulao?
b) Sugira um arranjo experimental indicando uma maneira de visualizao
do ponto final.
c) Mostre as reaes envolvidas em soluo e nos eletrodos.
d) Descreva sucintamente o mecanismo da reao de consumo do 3metilcicloexeno e a estereoqumica do produto.

Questo 8
A decomposio trmica de carbonatos metlicos pode ser representada pela
equao:
MCO3(s) MO(s) + CO2(g)

Equao 1

a) De acordo com os dados abaixo, explique as tendncias observadas nas

temperaturas de decomposio dos carbonatos de metais alcalinoterrosos selecionados.
M

Energia reticular do
xido (kJ mol-1)

Temperatura de decomposio

Mg
Ca
Sr

3795
3414
3217

300
840
1100

do carbonato (oC)

Dados: Mg: Z = 12; Ca: Z = 20; Sr: Z = 38.

b) Tanto os carbonatos quanto os xidos mencionados acima so slidos

brancos. Proponha um mtodo qumico que permita determinar se a
reao descrita pela Equao 1 ocorreu completamente.
c) Na figura abaixo, cada curva representa a energia livre de formao de
carbonatos em funo da temperatura, a partir da reao entre os
respectivos xidos e CO2. Com base nos dados da figura, explique quais
carbonatos (1 4) no se decompem dentro da faixa de temperaturas
apresentada no grfico.

-200

-300

-400

-100

rG0 (kJ.mol-1)

100

0,5
Tt
0,5 T
t
Temperatura (oC)

Questo 9
A reao de 2-metil-1-buteno e cido bromdrico (em cido actico com 2%
de gua) segue uma cintica de pseudo-primeira ordem quando o alceno
est em grande excesso. Os dados experimentais de constantes de
velocidade de pseudo-primeira ordem, a 25oC, esto na tabela a seguir:
[HBr] inicial
mmol L-1
3,3
4,0
4,4
4,4
4,4
2,0
2,0
2,0

[alceno] inicial
mol L-1
0,368
0,368
0,368
0,184
0,082
0,0736
0,184
0,0736

kobs
10-2 s-1
1,00
1,02
1,04
0,504
0,273
0,214
0,533
0,214

Pede-se:
a) Qual a ordem global da reao? Qual a ordem em cada um dos
reagentes? Qual a constante de velocidade da reao? Explique como
chegou nos nmeros, incluindo quaisquer aproximaes utilizadas.
b) Proponha um mecanismo para a reao, indicando qual a etapa lenta.
Escreva-o detalhadamente.

Questo 10
Substncias orgnicas dissolvidas em gua, de frmula geral {CH2O},
consomem O2 dissolvido atravs da reao de oxidao:
{CH2O} + O2 CO2 + H2O.
Esse processo tem importncia ambiental, dado que a oxidao de matria
orgnica remove oxignio necessrio para a manuteno de processos
biolgicos no meio aqutico. Portanto, a Demanda Qumica de Oxignio
(DQO) um parmetro importante da qualidade das guas. A DQO mede a
concentrao de substncias que podem ser oxidadas por um oxidante
qumico (no caso, dicromato de potssio em meio cido), de acordo com a
seguinte equao simplificada:
3{CH2O} + 16H3O+ + 2Cr2O72- 4Cr3+ + 3CO2 + 27H2O

Continuao da questo 10
Coletou-se uma amostra de 100,0 mL de efluente de uma indstria
papeleira para a determinao de DQO, tendo sido consumidos 5,0 10-4
mol de dicromato na oxidao qumica.
a) Qual a concentrao de substncias orgnicas na amostra?
b) Qual a concentrao de O2 (em mg L-1) necessria para oxidar
completamente as substncias orgnicas presentes?
c) Um mtodo tradicional para determinar a DQO de uma amostra envolve
a medida espectrofotomtrica da formao de Cr3+ em = 600 nm aps o
trmino da oxidao. De acordo com os dados abaixo, quantos mols de
dicromato teriam sido necessrios para oxidar uma amostra cuja
absorbncia em 600 nm fosse 0,190?
Dado: O = 16 g mol-1

DQO
Absorbncia
-1
(mg O2.L ) a 600 nm
0
0,000
200
0,070
300
0,096
400
0,120
500
0,153
800
0,240

0,25

Absorbncia em 600 nm

0,20

0,15

0,10

0,05

0,00
0

200

400

600
-1

DQO (mg O2.L )

800