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Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Centro de Cincias Exatas da Terra


Departamento de Qumica
Disciplina: Qumica Inorgnica Experimental
Docente: Francisco Ordelei Nascimento da Silva

ESPECTROSCOPIA ELETRNICA

Discentes:
Adriana Perptua Figueiredo
Sara Carlos de Brito
Tonny Ubirajara de Medeiros

Natal RN
Setembro - 2015
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I - OBJETIVOS
Identificar a colorao emitida por alguns ons em soluo, quando so expostos a chama de um Bico
de Bunsen, associando a teoria de Bohr e Planck para explicar o fenmeno ocorrido no teste de chama.

II - INTRODUO
1 - Modelo Atmico de Bohr
O fsico dinamarqus Niels Bohr (1885 1962) props um modelo atmico para o tomo de
hidrognio que depois foi estendido para outros elementos. O seu modelo baseia-se no Sistema Solar, no
qual os planetas giram ao redor do Sol. Para Bohr, os eltrons giram em rbita ao redor do ncleo atmico
agrupados em nveis energticos.
Hoje sabemos que os eltrons giram ao redor do ncleo, mas no em rbita. Para ser considerada uma
rbita, o movimento do eltron deveria ser sempre num mesmo plano, o que na prtica no acontece. O
movimento dos eltrons ao redor do ncleo parecido ao de uma nuvem que envolve esse ncleo atmico.

No estado fundamental de um tomo, os eltrons se encontram no nvel energtico mais baixo


possvel.
Se os eltrons de um tomo recebem energia ou colidem com outros eltrons, eles saltam para nveis
mais externos. Neste caso, dizemos que os eltrons entram em estado excitado.
Se os eltrons cedem energia, eles saltam para nveis mais internos e a energia liberada pelos eltrons
sai em forma de quantum de luz ou fton.
A dificuldade para se determinar a trajetria de um eltron ao redor do ncleo atmico consiste em
que, para descobri-la, necessrio enviar um fton ao tomo; mas quando isso acontece, o eltron salta de
nvel energtico, mudando assim a sua trajetria.
O comportamento dos eltrons parecido com o da luz. Ora eles se comportam como onda, ora como
partcula. Durante o seu movimento normal ao redor do ncleo, o comportamento dos eltrons de onda e
quando recebem um fton, eles se comportam como partcula.
2 - O modelo do tomo de Bohr discutido classicamente
Consideremos o tomo de hidrognio, que possui um prton e um eltron, conforme mostra a figura 01.

Figura 01: o tomo de hidrognio em seu estado fundamental

A fora centrpeta que o ncleo de carga + exerce sobre um eltron de carga e - dada pela
equao conhecida da Fsica Clssica:
Fc = m.v/r
Onde:
r = o raio da rbita do eltron.
A fora de atrao eletrosttica (coulombiana) dada por:
Fe = -k.e/r
ou
Fe = -(1/4.0).e/r
Para um tomo neutro, com mais de um prton, onde o nmero de prtons igual ao nmero de
eltrons a equao fica multiplicada pelo fator Z, de modo que obtemos:
Fe = -(1/4.0).Z.e/r
A soma destas duas foras tem resultante nula, pois o sistema est em equilbrio:
Fc + Fe = 0
m.v/r + (- (1/4.0).e/r) = 0
m.v/r = (1/4.0).e/r
Deste modo, a velocidade do eltron dada por:
v = e/(4..0.m.r)1/2
A energia (de ligao) total do eltron igual a soma da energia cintica com a energia potencial
eletrosttica, que equivale a:
E = mv/2 + [- e/(4.0.r)]
Substituindo v nesta equao, obtemos:
E = m[e/(4.0.mr)1/2] /2 - e/(4.0.r)
E = m.e/[(4.0.mr).2] - e/(4.0.r)
E = e/(8.0.r) - e/(4.0.r)
E = - e/(8.0.r)
Para um tomo com Z prtons, teremos:
E = - Z.e/(8..0.r)
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Os raios das rbitas permitidas so:


r = n.h.0/.me.Z.e
ou
r = n.a0/Z
Onde:
a0 = 5,2917x10-11m, que denominado raio de Bohr, que aproximado por 5,3x10-11m.
A energia de ligao tambm pode ser expressa assim:
E = - (me.e4.Z)/(8.0.h.n)
O raio de Bohr tambm pode ser obtido considerado que a energia de ligao do eltron com o ncleo
de 13,6eV (1eV = 1,6x10-19J), possvel determinar o raio de Bohr para o tomo de hidrognio, e obter o
valo de 5,3x10-11m.
2.1 - Os postulados de Bohr
Estes postulados estabelecem uma coerncia entre o modelo atmico com a teoria clssica do
eletromagnetismo:
- O eltron pode se mover em determinadas rbitas sem irradiar. Estas rbitas estveis constituem os
denominados estados estacionrios.
- O momento angular do eltron em torno do ncleo atmico igual a um mltiplo inteiro de h/2, ou seja:
L = m.v.r
m.v.r = n.h/2.
Onde n um nmero inteiro, o nmero quntico, que pode ser 1, 2, 3, 4, ... .
- O eltron irradia energia quando salta de sua rbita para uma rbita mais interna.

Figura 02: o eltron passa de seu estado excitado para o estado fundamental, para uma rbita mais interna.

A energia irradiada dada por:


E = Ei - Ef
Onde
E = a energia,
Ei = a energia antes da transio e
Ef = a energia depois da transio.
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Esta mesma equao pode ser assim expressa:


E = h.f
Onde:
h = constante de Plank, que vale 6,63x10-34J.s;
f = frequncia da radiao emitida;
possvel deduzir uma expresso para determinar a frequncia da radiao emitida, a partir das
ltimas quatro expresses, de modo que obteremos:
f = (m.e4 / 8.0.h)[(1/nf) (1/ni)]
se:
= c/f
obtm-se:
1/ = (m.e4 / 80.c.h).[(1/nf) (1/ni)]
E podemos mostrar que a constante de Rydberg dada por:
R = m.e4/8.0.c.h
3 - Luz
A luz composta por radiaes eletromagnticas, um tipo de onda formada por um campo eltrico e
um campo magntico. Todas as radiaes eletromagnticas viajam no vcuo a uma velocidade de
3,00x108 m/s, e esta velocidade representada pela constante c, sendo chamada de velocidade da luz.
As caractersticas ondulatrias da radiao eletromagntica se devem s oscilaes peridicas entre o
campo magntico e o campo eltrico. Isto d origem a duas caractersticas da onda: o comprimento () e
frequncia (). O comprimento e a frequncia da onda eletromagntica esto relacionados, pois a velocidade
da onda sempre a mesma (velocidade da luz). Se o comprimento da onda longo, sua frequncia ser
baixa; se a frequncia da onda alta, seu comprimento ser curto. Desta forma, pode-se dizer que a
frequncia de uma onda eletromagntica inversamente proporcional ao seu comprimento e diretamente
proporcional razo entre a velocidade da luz e o comprimento de onda.

Esta relao entre o comprimento e a frequncia da onda pode ser observada na figura 3:
Figura 3 Relao
frequncia de uma
comprimento, mais
quanto menor o
frequncia.

entre o comprimento e a
onda. Quanto maior o
baixa a frequncia;
comprimento, mas alta a

A
em ciclos por
unidade

unidade equivale
segundo, ou seja:

frequncia expressa
segundo, e a sua
o Hertz (Hz). Esta
ao inverso de um

ou
a frequncia da luz que determina a sua cor. Nossos olhos detectam diferentes cores porque eles
respondem de forma diferente a cada freqncia. Apenas uma estreita faixa de frequncias (e,
consequentemente de comprimentos de onda), visvel ao olho humano. o chamado espectro da luz
visvel. Esta faixa de luz visvel se estende entre as frequncias maiores que o infravermelho e menores que o
ultravioleta, e entre comprimentos menores que 700 nm maiores que 420 nm, como pode ser observado na
figura 4 e na tabela A:

Figura 4 Espectro de luz visvel.

Cor
Violeta
Azul
Verde
Amarelo
Laranja
Vermelho

Comprimento de onda ()

Frequncia ()

420 nm
470 nm
530 nm
580 nm
620 nm
700 nm

7,1x10-14 Hz
6,4x10-14 Hz
5,7x10-14 Hz
5,2x10-14 Hz
4,8x10-14 Hz
3,0x10-14 Hz

Tabela A - Comprimentos de onda e frequncia caractersticos de cada cor de radiao eletromagntica.

4 Espectroscopia
A espectroscopia a designao para toda tcnica de levantamento de dados fsico-qumicos atravs
da transmisso, absoro ou reflexo da energia radiante incidente em uma amostra. Por extenso, o termo
espectroscopia ainda usado na tcnica de espectroscopia de massas, onde ons moleculares so
manipulados por campos eltricos e magnticos, apesar do termo largamente aceito ser espectrometria de
massa.

O resultado grfico de uma tcnica espectroscpica qualquer, a resposta como uma funo do
comprimento de onda - ou mais comumente a frequncia - chamado espectro. Sua impresso grfica pode
ser chamada espectrograma ou, por comodidade, simplesmente espectro.
Originalmente o termo espectropia designava o estudo da interao entre radiao e matria como
uma funo do comprimento de onda (). De fato, historicamente, espectroscopia referia-se a ao uso de luz
visvel dispersa de acordo com seu comprimento de onda, e.g. por um prisma.
Posteriormente o conceito foi expandido para compreender qualquer medida de uma grandeza como
funo tanto de comprimento de onda ou frequncia. Assim, este termo tambm pode se referir a uma
resposta a um campo alternado ou freqncia varivel (). Uma posterior extenso do escopo da definio
adicionou energia (E) como uma varivel, dada quando obtido o relacionamento muito prximo expresso
por E = h para ftons (h a constante de Plank).
4.1 - Espectroscpio

Figura 5 - Disperso da luz provocada por um prisma - separa a luz em diferentes raias, no Espectroscpio.

O Espectroscpio (que deve ser calibrado antes da tomada de dados, com uma referncia, como por
exemplo, Hlio ou Mercrio) possui em uma fina fenda por onde a luz chega e passa por um rede de
difrao, que desvia os diferentes comprimentos de onda e incide sobre um filme preto, onde podem ser
vistas as diferentes raias do plasma analisado atravs de uma ocular. Conforme se varia o ngulo do prisma,
o que implica diferentes comprimentos de onda, pode-se ir observando as diferentes raias na ocular. No
espectroscpio, o boto que girado para mudar o ngulo do prisma j vem com o valor para comprimento
de onda, em nanmetros. A ampola deve ser posicionada o mais prximo possvel da fenda e o prisma deve
ser girado at que a raia fique exatamente sob um marcador e o valor deve ser tomado.
4.2 - Processos de medio
So trs os principais tipos de processo pelos quais a radiao interage com a amostra e analisada:

Espectroscopia de absoro - Correlaciona a quantidade da energia absorvida em funo do


comprimento de onda da radiao incidente.
Espectroscopia de emisso - Analisa a quantidade de energia emitida por uma amostra contra o
comprimento de onda da radiao absorvida. Consiste fundamentalmente na reemisso de energia
previamente absorvida pela amostra.
Espectroscopia de espalhamento (ou de disperso)- Determina a quantidade da energia espalhada
(dispersa) em funo de parmetros tais como o comprimento de onda, ngulo de incidncia e
o ngulo de polarizao da radiao incidente.

5 Teste da chama

Bico de Bunsen
a) Zona Externa: Violeta plida, quase invisvel, onde os gases francamente expostos ao ar sofrem
combusto completa, resultando CO2 e H2O. Esta zona chamada de zona oxidante.
b) Zona Intermediria: Luminosa, caracterizada por combusto incompleta, por deficincia do suprimento
de O2. O carbono forma CO o qual decompem-se pelo calor, resultando diminutas partculas de C que,
incandescentes do luminosidade chama. Esta zona chamada de zona redutora.
c) Zona Interna: Limitada por uma casca azulada, contendo os gases que ainda no sofreram combusto.
Dependendo do ponto da chama a temperatura varia, podendo atingir 1560 C.
O teste de chama ou prova da chama um procedimento utilizado em Qumica para detectar a
presena de alguns ons metlicos, baseado no espectro de emisso caracterstico para cada elemento.
O teste de chama baseado no fato de que quando uma certa quantidade de energia fornecida a um
determinado elemento qumico (no caso da chama, energia em forma de calor), alguns eltrons da ltima
camada de valncia absorvem esta energia passando para um nvel de energia mais elevado, produzindo o
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que chamamos de estado excitado. Quando um desses eltrons excitados retorna ao estado fundamental, ele
libera a energia recebida anteriormente em forma de radiao. Cada elemento libera a radiao em um
comprimento de onda caracterstico, pois a quantidade de energia necessria para excitar um eltron nica
para cada elemento. A radiao liberada por alguns elementos possui comprimento de onda na faixa do
espectro visvel, ou seja, o olho humano capaz de enxerg-las atravs de cores. Assim, possvel
identificar a presena de certos elementos devido cor caracterstica que eles emitem quando aquecidos
numa chama.

A temperatura da chama do bico de Bnsen na zona redutora suficiente para excitar uma quantidade
de eltrons de certos elementos que emitem luz ao retornarem ao estado fundamental de cor e intensidade,
que podem ser detectados com considervel certeza e sensibilidade atravs da observao visual da chama.
O teste de chama rpido e fcil de ser feito, e no requer nenhum equipamento que no seja
encontrado normalmente num laboratrio de qumica. Porm, a quantidade de elementos detectveis
pequena e existe uma dificuldade em detectar concentraes baixas de alguns elementos, enquanto que
outros elementos produzem cores muito fortes que tendem a mascarar sinais mais fracos.

III PARTE EXPERIMENTAL


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Materiais e reagentes utilizados:

Ala metlica;
Becker;
Lamparina a lcool;
Soluo de HCl concentrado;
Solues contendo Na+, K+, Li+, Ca2+, Sr2+ , Ba2+ , Pb2+ e Cu2+.

Procedimento:
Colocou-se o cido clordrico em um bquer e o fio de nquel-cromo da haste foi mergulhado nessa
soluo de HCl . Acendeu-se uma lamparina e, levou-se o fio de nquel-cromo da haste ao fogo at que a
chama no mudasse mais de cor. Notou-se a presena de cor na chama e mergulhou-se a ponta do fio no
cido clordrico mais uma vez, at que no tivesse mais nenhuma cor na ponta da haste, indicando que a
haste estava sem contaminaes. Passou-se a ponta do fio na soluo contendo on sdio (Na +), levou-se
parte redutora da chama e observou-se e anotou-se a mudana de colorao. Limpou-se o fio mergulhando-o
novamente no cido clordrico, e levou-se chama para limpeza da haste novamente. Este procedimento foi
repetido para as demais solues que continham os ctions metlicos.

IV RESULTADOS E DISCUSSO
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Os experimentos realizados levaram ao seguinte resultado:


Elemento (ction)
Resultados tericos
Resultados experimentais
Sdio (Na+)
Amarela
Amarelo
+
Potssio (K )
Vermelha- violeta
Lils
Ltio (Li+)
Vermelha/laranja
Vermelho
Clcio (Ca2+)
Laranja/verde/violeta
Laranja/verde
Estrncio (Sr2+)
Vermelha/laranja/azul
Laranja/vermelha
Brio (Ba2+)
Verde/azul
Verde
2+
Cobre (Cu )
Verde
Verde
Chumbo (Pb2+)
Azul
Verde azulado
Tabela 1: Resultados tericos e experimentais de cada elemento.
Os resultados experimentais foram semelhantes aos tericos, salvo alguns experimentos em que
conseguiu observar apenas uma cor e o resultado terico apontava duas coloraes para o mesmo ction
metlico, como o Ltio em que o resultado experimental apontou apenas a colorao vermelha e o terico
mostra uma descrio de linha vermelha e outra laranja. Podemos atribuir isto a erro do operador, pois o
mesmo pode ter colocado a haste em uma regio inadequada da chama (zona redutora), no ter percebido a
segunda colorao ou ainda no ter limpado a haste corretamente.
A cor observada para cada ction metlico corresponde a faixa do espectro visvel em que cada
ction, aps seus eltrons serem excitados pela energia cedida pela chama, absorvem energia e ao retornarem
para seu orbital de origem emitem ftons (ver figura 1).

Energia
(fton)

Figura 1: Salto quntico


Cada ction metlico absorveu energia em uma faixa diferenciada, por esse motivo a colorao
observada ao realizar o teste da chama com cada ction tambm diferenciada.
Outros ons, como muitos nions, tambm absorvem e emitem energia por ter seus eltrons de
valncia excitados, porm no na regio do espectro visvel, logo ns humanos no conseguimos observar
esse fenmeno.
O ction de cobre possui uma peculiaridade interessante. Quando observamos uma soluo de cobre
visualizamos a colorao azul, pois os eltrons do cobre necessitam de pouca energia para se excitarem e
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emitem essa colorao apenas com a luz ambiente. Quando realizamos o teste da chama com esse metal
notamos que a colorao do teste da chama (verde) no to diferenciada com relao soluo de cobre
(azul).
A colorao observada no teste da chama relacionada ao ction metlico, logo independe do nion
que ele est ligado, a no ser que este nion tambm absorva e emita na regio do visvel.
Questionrio
1 Quais so as cores observadas na chama para cada substncia? Coloque sua resposta em forma de tabela.
Tabela 1
2 Qual o motivo da lavagem da ala metlica com soluo de HCl concentrado aps cada teste?
O cido reage com o xido formado pelo metal na exposio da chama, limpando a ala metlica e
evitando erros na utilizao do ction seguinte.
3 Como voc poderia explicar o aparecimento de cores diferentes, relacionando eltrons e nveis de
energia.
Os possveis erros ocorrem devido a no limpeza eficiente da ala metlica, como tambm na exposio da
ala metlica, com a amostra analisada, a uma regio da chama que fornece mais ou menos energia que a
ideal para a realizao do teste.
4 Pesquisar algumas aplicaes da espectroscopia eletrnica.
A espectroscopia eletrnica pode ser aplicada ao estudo de gases, lquidos e slidos, e devido a pouca
penetrao dos eltrons as informaes obtidas atravs destes mtodos esta restrita a uma camada
superficial com poucas camadas atmicas de espessura entre 20 a 50 . Tendo sido aplicada nas anlises
qualitativas de superfcies de slidos, como metais, semicondutores e catalisadores heterogneos.
Esse fenmeno da emisso de luz visvel foi empregado pelos chineses no sculo X para a criao dos fogos
de artifcio. Quando explodem, eles emitem uma luz de colorao branca, mas ao se acrescentar diferentes
sais na sua composio, so obtidas as diversas cores que pintam os cus e fornecem um espetculo
maravilhoso.
5 Em que se baseia a identificao de substncias atravs do teste de chama?
Ao salto quntico, quando eltrons de uma determinada rbita eletrnica recebem energia, eles passam
para uma regio de maior energia no tomo, assim quando eles voltam liberam a energia (fton),
geralmente em um comprimento de onda da regio do visvel, como o nmero de camadas eletrnicas e
eltrons difere nos tomos, a energia absorvida e liberada diferente, assim os comprimentos de onda
tambm.

V CONCLUSO
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Foi realizado o teste da chama com oito substncias e baseando-se na colorao que cada elemento
emitiu ao realizar o salto quntico identificou-se cada uma dessas substncias, comparando os resultados
tericos com os experimentais. Aprendeu-se a colocar em prtica o modelo atmico de Bohr para explicar
diferentes ctions metlicos que emitem cores diferentes e seus respectivos motivos de emitirem tais cores.
Entendeu-se como funcionam as camadas e subcamadas no espectro de emitir e absorver energia.

VI REFERNCIAS BIBLOGRFICAS
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SHRIVER & ATKINS, Qumica Inorgnica (4 edio). Traduo de Roberto de Barros Faria. Porto Alegre:
Bookman, 2008
Disponvel em http://www.infoescola.com/fisica/modelo-atomico-de-bohr/ Acessado em 20/08/2015
Disponvel em http://www.coladaweb.com/quimica/quimica-geral/modelo-atomico-de-bohr
20/08/2015

Acessado em

Disponvel
em
http://www.portaleducacao.com.br/farmacia/artigos/28631/tipos-de-espectroscopiaeletronica-e-suas-variacoes Acessado em 20/08/2015
Disponvel em https://pt.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia Acessado em 20/08/2015
Disponvel em https://pt.wikipedia.org/wiki/Espectro_de_emiss%C3%A3o Acessado em 20/08/2015
Disponvel em http://www.ufrgs.br/leo/site_espec/espectrodeabsorcao.html Acessado em 20/08/2015
Disponvel em http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAl2oAF/teste-chama-transicao-cores Acessado em
20/08/2015
Disponvel em http://www.cienciamao.usp.br/tudo/exibir.php?midia=epc&cod=_testedachama Acessado em
21/08/2015
Disponvel em http://www.infoescola.com/quimica/teste-da-chama/ Acessado em 21/08/2015

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