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Curso de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica

UFF-TEM/PGMEC

REOLOGIA DE POLMEROS
Antonio Henrique Monteiro F T Silva
2016

CONCEITOS
REOLOGIA
CINCIA DO FLUXO. DEFORMAO DE UM
CORPO SUBMETIDO A ESFOROS EXTERNOS.

REOMETRIA
CONSISTE NA DETERMINAO EXPERIMENTAL
DO COMPORTAMENTO DE FLUXO

Aspectos principais em reologia


Relaes quantitativas entre deformao e fora
Comportamento reolgico estrutura composio temperatura presso
POR QUE ESTUDAR REOLOGIA????
Propriedades viscoelsticas

comportamento de fluxo dos materiais polimricos

PALAVRAS CHAVES: FORA & DEFORMAO


Visco-Elasticidade
Modelo de Voigt para Viscoelasticidade Linear
Os polmeros no so nem
perfeitamente elsticos nem
perfeitamente viscosos.
Apresentam um comportamento
intermedirio entre slidos e
lquidos: parte da energia
armazenada e parte dissipada sob
a forma de calor
4

Slido x Lquido x Gasoso


SLIDO OU LQUIDO?
Os materiais
reais podem apresentar comportamento elstico,
comportamento viscoso ou una combinao de ambos.
Depende do esforo aplicado e de sua durao
M. Reiner (1945), Nmero de Deborah, De
Tudo flui, basta que se espere o tempo suficiente.

De= /T

Lquido viscoso:
Slido elstico:

De

De

= tempo caracterstico do material = Tempo de Relaxamento


T = tempo caracterstico do processo de deformao

Slido x Lquido x Gasoso

Os slidos elsticos apresentam De e os fluidos viscosos possuem


De0. Materiais polimricos apresentam 0 < De <
fundidos apresentam, por exemplo valores de
dependendo de sua Massa Molar.

os polmeros

, variando entre 1 e 1000s,

Relembrando os polmeros....
Entaglements = Emaranhados

Modelo dos entanglements moleculares


Caractersticas especiais em suas propriedades
Interaes envolvendo segmentos da mesma macromolcula ou de outras

MASSA (PESO) MOLAR E SUA DISTRIBUIO


Curva de Distribuio de Massa molar (DPM)

O peso molecular e sua distribuio influenciaro a quantidade de


emaranhamentos possveis que as molculas formam entre si. Por
exemplo, quanto maior o peso molecular, maior ser a probabilidade de
ocorrer emaranhamentos; quanto maior a DPM, menor essa probabilidade.
Portanto, esses parmetros influenciaro o desenvolvimento das tenses e
das deformaes durante uma aplicao de tenso ou deformao.

Polmeros e resposta
s tenses/deformaes aplicadas
medida que um polmero deformado, devido aplicao de uma tenso, as cadeias
ficam mais retilneas, tornando-se mais alinhadas, e o sistema se torna mais ordenado.
Uma vez retirada esta tenso, a cadeia do polmero tende a retornar ao seu estado de
equilbrio termodinmico que neste caso a conformao emaranhada.
Esse emaranhamento no um processo esttico e permanente, e sim dinmico, j que
as macromolculas esto em contnuo movimento. A intensidade e a durao desses
emaranhados determinar o tempo de relaxao do material aps a aplicao de uma
tenso ou deformao, j que as macromolculas sempre tendero voltar ao seu estado
de equilbrio, ou seja, adquirir conformaes aleatrias.
A Figura 1 ilustra a conformao de uma cadeia polimrica, no estado no perturbado e
perturbado.

Conceitos bsicos FORA e TENSO


Existem basicamente 02 tipos de fora: FORAS DE CAMPO e FORAS DE SUPERFCIE
FORAS DE CAMPO (ou CORPO): Fora atuando na massa do elemento como resultado de um
campo de fora fora gravitacional, magntica ou eltrica
FORAS DE SUPERFCIE Decorrente do contato fluido superfcie Ex.: Foras decorrentes da
presso ou atrito = interesse para a reologia

F
=
A

Tenses normais
(trao/compresso)

Tenses de
cisalhamento

S ,
10

Conceitos bsicos DEFORMAO

Deformao linear ()
L0
L

L L0
L0

L
L0

C
=
C

Tenses normais
(trao/compresso)

Deformao Cisalhante ( )
X
= tg =
C
Tenses de
cisalhamento

S ,

11

Mdulo
Relao entre Tenses e Deformaes

Tenses normais
(trao/compresso)

Tenses de
cisalhamento

S ,

Coeficiente de Poisson

Relao entre os mdulos para materiais isotrpicos


http://www.engbrasil.eng.br/pp/res/aula4.pdf

Deformaes em Lquidos Reais


O tipo mais comum de deformao nos fluidos por cisalhamento simples, que gera
um escoamento caracterizado pelo movimento relativo das molculas do fluido
devido ao de uma fora externa.
Uma das propriedades medida na deformao de fluidos a viscosidade. A
viscosidade pode ser definida como sendo a resistncia ao movimento do fluir de um
material.
Considere, ento um fluido entre duas placas, uma fixa e outra mvel. medida que
a placa mvel deslocada, gera-se um gradiente de velocidade do fluido que vai
desde zero na interface com a placa fixa at o valor mximo na interface da placa
mvel. Quanto maior a fora imposta na placa mvel, maior ser o gradiente de
velocidade do fluido.

Viscosidade e Taxa de Cisalhamento


Taxa de cisalhamento o deslocamento relativo das partculas ou molculas do fluido. A taxa
de cisalhamento tambm pode ser denominada de grau de deformao ou gradiente de
velocidade e pode ser descrita, matematicamente pela equao abaixo. A dimenso da taxa de
cisalhamento t-1 e sua unidade mais comum s-1.
Onde:
v variao da velocidade entre as molculas/partculas ou camadas do fluido.
y distncia entre as camadas/molculas/partculas.
/t variao da deformao em funo do tempo.

Matematicamente, a viscosidade pode ser


descrita atravs da experincia realizada por
Newton em que um fluido cisalhado entre
duas placas (uma mvel e outra estacionria)

Fenmenos e Fluidos:
Newtonianos X No Newtonianos
A Lei de Newton para a viscosidade se restringe para um determinado
nmero de fluidos. Entretanto, existem materiais que sob escoamento
dirigido por cisalhamento, apresentam comportamento distinto do
previsto por Newton.
Em alguns fluidos, a viscosidade depende do cisalhamento aplicado ou
do tempo de sua aplicao. Para estes fluidos, a viscosidade deixa de ser
uma constante para se tornar uma propriedade dependente das
condies em que o fluido deformado ou sob tenso.
FLUIDO NEWTONIANO = Viscosidade Absoluta = No varia com

X
FLUIDO NO-NEWTONIANO = Viscosidade Aparente = Varia com
Em ambos os casos, a viscosidade, como outras propriedades, pode
variar com P e T;

Fenmenos Newtonianos
Fluido Newtoniano:

Exemplos: ar, gua, leos finos e


seus derivados, soluo salina, mel,
glicerina etc.
Propriedades tambm no variam
com o tempo

Quanto maior a inclinao do grfico


tenso x taxa de cisalhamento maior
ser a viscosidade do material.

Fenmenos No-Newtonianos
Independentes
do Tempo

Fenmeno da Potncia
- Fenmeno da Dilatncia
- Fenmeno da Pseudoplascitidade
Fenmeno da Viscoplasticidade ou Fluidos de Binghan

Dependentes
do Tempo

Fenmeno da Tixotropia
Fenmeno da Reopexia
Fenmeno da Viscoelasticidade

POLMERO FUNDIDO

COMPORTAMENTO NO-NEWTONIANO

Fenmenos No Newtonianos Observados em


Polmeros:

Viscoelasticidade

Fenmenos No-Newtonianos
Fenmeno

da Potncia
- Fenmeno da Dilatncia
- Fenmeno da Pseudoplascitidade

Independentes
do
Tempo
Fenmeno da Viscoplasticidade
ou Fluidos de Binghan

Fenmeno da Potncia
(No Newtoniano Independente do Tempo)

Os fluidos que obedecem este modelo so conhecidos


como fluidos da Lei das Potncias.

Pseudoplstico
Newtoniano

Dilatante
Newtoniano

Dilatante
Pseudoplstico

Fenmeno da Potncia
(No Newtoniano Independente do Tempo)

Dilatncia
A dilatncia manifestada em sistemas com mais de uma fase, desde
que uma delas seja constituda de partculas grandes e assimtricas,
que dificultam o empacotamento, mesmo sob elevadas taxas de
deformao.
Exemplo: suspenses concentradas de PVC misturadas com lquidos
plastificantes.
Em situao de repouso as partculas esto bem separadas uma das
outras. Segundo Reynolds, o aumento da taxa de cisalhamento,
acarreta na aproximao das partculas, resultando no aumento da
resistncia ao fluxo;

Fenmeno da Potncia
(No Newtoniano Independente do Tempo)

Pseudoplasticidade
De acordo com o proposto por Brydson (1981), a pseudoplasticidade acorrer com maior freqncia
em polmeros no estado fundido ou borrachoso, petrleo, espalhamento rpido de tintas, espumas,
escoamento descontrolado de pastas, pasta de dente etc.
Partculas assimtricas no repouso esto orientadas de
forma aleatria e bem prximas uma das outras.
Quando estas partculas so foradas a se deslocarem
(flurem) em uma direo, elas assumem uma
orientao preferencial na direo do escoamento,
reduzindo
assim,
sua
resistncia
a
este
escoamento,
Existncia de molculas que em repouso se
encontram altamente solvatadas. As molculas tm as
camadas de solvatao destrudas pela ao do
cisalhamento
Determinados sistemas polimricos no estado
fundido passam de uma estrutura altamente
enovelada (enrolada) no repouso, para uma
altamente orientada na direo do escoamento,
assumindo a forma linear

Fatores que afetam a pseudoplasticidade


em polmeros fundidos
TEMPERATURA
Viscosidade, Temperatura
o Aumento do grau de liberdade de movimento das molculas/partculas
durante o escoamento
o Aumento da energia de ativao de fluxo viscoso
o Diminuio dos pontos de contato intermolecular
Efeito da temperatura sobre o ndice da potncia n:

n(T ) = n0 + T

dn
=
dT

23

No Newtoniano Independente do Tempo

Viscoplasticidade ou Fluidos de Bingham


Fluidos caracterizados pela existncia de um valor de
tenso residual de cisalhamento que deve ser excedida
para que o material apresente um fluxo viscoso.
Exemplo: sistemas com alta concentrao em que a
interao
partcula-partcula
exerce
um
papel
fundamental lama e polpa de fruta.

Fenmenos No-Newtonianos Independentes do Tempo

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Fenmenos No-Newtonianos
Independentes
do Tempo

Fenmeno da Potncia
- Fenmeno da Dilatncia
- Fenmeno da Pseudoplascitidade
Fenmeno da Viscoplasticidade ou Fluidos de Binghan

Dependentes
do Tempo

Fenmeno da Tixotropia
Fenmeno da Reopexia
Fenmeno da Viscoelasticidade

Fluidos dependentes do tempo so materiais em que a viscosidade


varia em funo do tempo a uma dada taxa de cisalhamento.

No Newtoniano Dependente do Tempo

Tixotropia
Fluidos tixotrpicos so aqueles caracterizados pela diminuio da viscosidade
aparente do lquido com o tempo de aplicao a uma dada taxa de deformao.
Fenmeno isotrmico e reversvel = conseqncia da destruio gradual da
estrutura construda pelas partculas da fase dispersa, cuja fora de ligao no
resiste ao do cisalhamento imposto.
Aps a retira da fora cisalhante, o sistema volta sua conformao original,
recuperando novamente a sua viscosidade aparente inicial.
Para estes materiais, qualquer que seja a
taxa de cisalhamento aplicado, existir
um tempo necessrio para a cair e depois
manter-se constante. O tempo necessrio
para que a viscosidade aparente se
mantenha constante denominado de
tempo de estabilizao (Te), e este
dependente da taxa de cisalhamento
imposta ao fluido.

Importante: Todo fluido tixotrpico


pseudoplstico, mas nem todo fluido
pseudoplstico tixotrpico.

No Newtoniano Dependente do Tempo

Reopexia

Os fluidos que apresentam comportamento oposto aos


fluidos tixotrpicos so denominados de Reopxicos.
Estes fluidos apresentam um aumento da viscosidade
aparente com o tempo a uma dada taxa de cisalhamento.

No Newtoniano Dependente do Tempo

Viscoelasticidade
Os materiais polimricos em estado slido, fundidos ou em soluo,
apresentam ao mesmo tempo caractersticas tanto de materiais
slidos como de fluidos. Esta propriedade conhecida como
Viscoelasticidade.

MODELOS MECNICOS
DE MOLAS E
AMORTECEDORES

Modelos Mecnicos - MOLAS

Comportamento Hookeano
LEI DE HOOKE

O comportamento
de um slido elstico
ideal pode ser descrito
atravs de um modelo
simples, tal como uma
mola (Lei de Hooke).
Se este peso for
retirado,
a
mola
recuperar
imediatamente
suas
dimenses originais;
Slidos Ideais =
Deformaes Elsticas

DEFINIES Hooke x Newton

Lquido Viscoso - Newton

(Pa)

(Pa)

Slido Rgido Hooke

tg = G

(-)

tg =

. (1/s)

A Reologia descreve o comportamento da matria (caso real) dentro do


intervalo que apresenta o lquido de Newton e o slido de Hooke como
seus extremos.

Modelos Mecnicos - AMORTECEDORES

Lei de Newton

Neste caso, o pisto est


imerso em um fluido
viscoso dentro de um
cilindro obedecendo Lei
de
Newton
(fluidos
viscosos ideais).
Se este peso for retirado,
o pisto no recuperar
suas dimenses originais.
Fluidos
Viscosos
=
Deformaes plsticas, isto
, permanentes;

Modelos Mecnicos
Combinao de Molas e Amortecedores

Efeito Elstico (MOLA)

Efeito Viscoso (AMORTECEDOR)

Polmeros = Comportamento Viscoelstico = MOLA + AMORTECEDOR

Dessa maneira, os modelos mecnicos de molas servem


para melhor representarem o carter reversvel da
deformao de slidos elsticos ideais, enquanto que, os
modelos de amortecedores representam o carter
irreversvel da deformao viscosa de fluidos ideais.
1. Modelo de Maxwell
2. Modelo de Voigt
3. Modelo de Maxwell-Voigt

Modelo de Maxwell
Associao de elementos em SRIE
1 Deformao elstica
instantnea, referente
mola.
2 Deformao plstica
dependente do tempo,
referente ao amortecedor.
3 Recuperao elstica
instantnea, referente
mola.
4 Recuperao plstica
residual irrecupervel,
referente ao amortecedor.

Modelo de Voigt
Associao de elementos em PARALELO
1 Deformao
elstica retardada
por um
componente
viscoso.
2 Recuperao
elstica retardada
pelo mesmo
componente
viscoso anterior.

Modelo de Maxwell-Voigt
Combinao em SRIE dos dois modelos anteriores (tentativa de melhor
representar o comportamento dos polmeros)
1 Resposta
instantnea da mola.
2 Deformao
elstica retardada por
dois componentes
viscosos.
3 Recuperao
elstica instantnea da
mola.
4 Recuperao
elstica retardada
pelos componentes
viscosos

Caracterizao do Comportamento
Viscoelstico dos Polmeros

Uma das caractersticas mais


marcantes dos polmeros a dependncia de
suas propriedades mecnicas com o tempo.
Esta dependncia pode ser observada atravs
dos seguintes ensaios:
Fluncia
Relaxao de Tenso
Ensaio Dinmico-Mecnico

Fluncia
Neste ensaio a amostra submetida a uma tenso constante (trao,
compresso ou cisalhamento) e a deformao medida em funo do
tempo.
Fluncia

Modelo de Voigt:

MOLA

AMORTECEDOR

Tempo de Retardamento
Soluo na
Deformao

Relaxao de Tenso
Neste ensaio, a amostra rapidamente deformada at uma determinada deformao, e
a tenso (trao ou compresso) para manter esta deformao constante medida em
funo do tempo. Em razo da relaxao individual das molculas, a tenso necessria
para manter uma mesma deformao diminui com o tempo.
Relaxao de Tenso

Modelo de Maxwell

Mola tentando
retornar sua
condio no
deformada (menor
tenso)

MOLA

AMORTECEDOR
Tenso Inicialmente
aplicada

Tempo de Relaxao

Modelos Generalizados
Estes modelos so simples e no so adequados para representar o
comportamento deformacional de polmeros. Neste caso, existem
modelos mais complexos que se aproximam das condies mais
reais das deformaes destes materiais. Os modelos so:
Modelo Generalizado de Maxwell-Weichert
Modelo Generalizado de Voigt

Ensaio Dinmico-Mecnico
Mdulo desmembrando em duas componentes:
MDULO ELSTICO + MDULO VISCOSO
Neste tipo de experimento, a tenso ou a deformao uma
funo oscilatria, normalmente senoidal com uma
freqncia angular (= 2f).
Suponha que o equipamento aplique uma deformao
senoidal do tipo = sen (t) e mea a tenso resposta
como uma funo da variao da temperatura ou da
freqncia. Esta tenso resposta ir depender do
comportamento do material. Matematicamente, possvel
acompanhar as informaes a respeito das contribuies
elstica e viscosa do material.
O

Ensaio Dinmico-Mecnico
CORPO ELSTICO IDEAL - A tenso de resposta
para um corpo elstico linear tambm ser senoidal
e em fase com a deformao de entrada
= 0 .sen ( t )

Entrada

Logo:

= E .

em
)
= E 0 .sen ( t Resposta
FASE

Obs: E =

0
0

Ensaio Dinmico-Mecnico
CORPO VISCOSO IDEAL - A tenso de resposta
para um corpo elstico linear tambm ser senoidal
e defasado em 90 (/2) com a deformao de
entrada

= 0 .sen ( t )

Entrada

Logo:

d
=
= 0 . cos(t )
dt
Resposta defasada em 90(entrada
em seno e sada em cosseno)

Ensaio Dinmico-Mecnico
CORPO VISCOELSTICO - A tenso de resposta ser do
tipo senoidal e estar defasada da deformao por um
certo ngulo (0 /2)
(t ) =

sen ( t )

= 0 sen(t + )
Resposta DEFASADA

Entrada
Ento,

Lembrete: sen(A+B) = (senA.cosB) + (senB.cosA)

= 0 sen ( t ) cos + 0 sen ( ) cos ( t )


Componente em
fase com a deformao
PARTE ELSTICA

Componente 90 fora
de fase com a deformao
PARTE VISCOSA

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Mdulos e Amortecimento
0 .sen (t )
G' =
. cos (t )
0 sen (t )

G''=

0 . cos ( t )
.sen ( t )
0 sen ( t )

G* = G '+iG"

MDULO DE
ARMAZENAMENTO
(Contribuio elstica)

MDULO DE PERDA
(Contribuio viscosa)

Mdulo
Complexo

G * = G '2 +G"2

Nova propriedade: tan = tangente de perda ou frico interna ou coeficiente de


amortecimento
Materiais rgidos tan

G"
tan =
G'
Materiais flexveis tan
46

Viscosidades
'=
''=

0
.

0
0
.

sen =

G"

cos =

G'

Viscosidade dinnica parte viscosa

Viscosidade imaginria parte elstica

* ( ) = ' ( ) i" ( )
* = '2 + "2

Viscosidade Complexa

Mdulo da viscosidade complexa

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Reometria e Viscosimetria

Quando se medem propriedades


reolgicas em laboratrio, fala-se que
esto realizando ensaios de reometria.
Estes ensaios so realizados em
equipamentos que permitem investigar
o comportamento reolgico sob
condio de fluxo pleno e determinar o
comportamento viscoelstico de um
certo fluido.

Remetro Capilar
A reometria capilar a tcnica mais utilizada para o estudo das
propriedades reolgicas de polmeros fundidos. Esta tcnica mede a
vazo em um tubo em funo da presso e realizada em um remetro
capilar.

O polmero fundido
forado a atravessar
um orifcio capilar de
rea
transversal
circular.
Mede-se a fora
exercida pelo pisto
sobre o fluido, para
que este escoe a uma
velocidade constante.
A vazo do fluido
tambm calculada.

Remetro Cone-Placa e Placa-Placa

O Remetro cone-placa constitudo por um corpo de forma


cnica e outro de plano em forma de placa circular. O ngulo do corpo
cnico , em geral, muito pequeno, isto , menor que 0,0174 rad (=1o).

Remetro de Torque
No processamento de polmeros, as propriedades
reolgicas dependem dos parmetros operacionais
(temperatura, presso, vazo) e estruturais (peso
molar, DPM etc.). Assim, recomendvel medir as
propriedades como a viscosidade, nas condies
mais prximas ou similares das condies de
processamento.
O remetro de torque um equipamento que
reproduz, em escala menor, as geometrias dos
equipamentos usados industrialmente e aproximase das condies reais de processamento.

Remetro de Torque
O remetro de torque constitudo por um
misturador interno de ps giratrias. Nesse
remetro, a amostra colocada dentro do
misturador a uma velocidade pr-determinada.
O torque necessrio para fundir, misturar e
homogeneizar a amostra ento medido.
Desta forma, obtm-se um grfico de torque x
tempo. A temperatura dentro do sistema
continuamente controlada. Tambm podem
ser obtidas curvas de temperatura x tempo.

Reologia de Termofixos
Entendendo o processo de cura.

Exemplo Processamento do compsitos em vrios


estgios (confeco dos laminados)

Misturam-se os componentes formadores da matriz


do compsito (monmeros da resina + agente de cura +
aditivos especficos + solvente). Esse verniz aplicado
malha de fibras (reforo estrutural).

O solvente ento eliminado e o produto


parcialmente curado (crosslinking = ligaes cruzadas),
formando o pr-preg. Aqui ainda tem-se uma resina slida
parcialmente solvel (tal como um termoplstico), de
baixo ponto de fuso com monmeros que ainda no
reagiram e outros compostos (oligmeros etc). Pr-pregs
como os de epxi devem ser condicionados a baixa
temperatura e ausncia de umidade para evitar a
continuidade da reao de crosslink;
53

Reologia de Termofixos
Entendendo o processo de cura.

O Pr-preg (ou vrias mantas sobrepostas =


sanduche) ento aplicado sobre a geometria final e
submetido a presso e temperatura (prensa ou autoclave)
para cura completa. Nesse processo ocorre:
1 Molhamento total das fibras;
2 Compsito pressionado at a espessura
desejada;
3 Remoo do excesso de resina;
4 Remoo de ar aprisionado, resduos de umidade
e solvente que possam conduzir a porosidade do
compsito final;
5 Promoo de ligaes cruzadas (crosslinking) at
o nvel desejado PROPRIEDADES MECNICAS
54

Reologia de Termofixos
Entendendo o processo de cura.
A TEMPERATURA E O PONTO DE GEL

Conforme a temperatura aumenta no pr-preg, um mecanismo


competitivo acionado pois a temperatura, ao mesmo tempo:

a reduz naturalmente a viscosidade do polmero


(escoamento);

b induz o crosslinking, aumentando a visocidade do polmero;

Observa-se, assim, uma queda inicial seguido de aumento da


viscosidade.
PONTO DE GEL

Trata-se da temperatura ou tempo no qual/aps o qual tem


incio o processo de formao de uma cadeia tridimensional pelas
ligaes covalentes dentro da estrutura, promovendo aumento
significativo do peso molecular da amostra.

Nesse momento, a matriz est slida e o compsito tem forma


e espessura definida (cessa-se o escoamento). Continua-se curando o
polmero apenas para obteno do nvel de crosslinking desejado (ex.
Ps-cura, fora do molde);
55

Reologia de Termofixos
Entendendo o processo de cura.
Assim, a aplicao da presso no molde deve ser feita:
A aps a obteno de um valor mnimo de viscosidade (para
evitar um escoamento excessivo de resina para as
extremidades);
B antes do ponto de gel (para garantir a compactao
adequada);
IMPORTNCIA DO TIMING DO PROCESSO PARA A FORMAO
DE UM BOM PRODUTO FINAL

56

Steady Shear x Dynamic Oscilatory


Os ensaios de reologia em termofixos pode ser realizado segundo os mtodos:
A) Steady Shear (cisalhamento constante)

Consegue caracterizar apenas a poro inicial da variao de viscosidade, antes


do ponto de gel, pois neste ponto a viscosidade aumenta e se torna
imensurvel fratura/rasgamento da amostra
B) Dynamic Oscilatrio (Oscilao Dinmica)

Tambm chamado teste de DMA


Capaz de medir o perfil de viscosidade atravs do ponto de gel e alm, at a
resina se tornar um slido rdigo. Isto se d pela aplicao de deformaes
controladas pequenas o suficiente para no destruir a estrutura do gel em
formao.
Steady
Shear

Dynamic
Oscilatory

57

Determinao do Ponto de Gel


(Mtodo Oscilao Dinmica)
Medio da viscosidade ao longo do processo de cura
importante, mas a anlise VISCOELSTICA so fica completa
se a parcela correspondente ao comportamento elstico
(G) tambm for determinada.
Informaes do grfico:
1 - Viscosidade mnima
2 Crossover Point (G=G) =
estimativa do Ponto de Gel.

58

Determinao do Ponto de Gel


(Mtodo Oscilao Dinmica)
Um problema no mtodo anterior: ao mesmo tempo que o gel se forma
(aumento da rigidez), a temperatura promove um processo de relaxao de
tenses na estrutura.
Assim, a menos que a medio seja feita rapidamente, o ponto exato de gel
pode ser mascarado pelo processo de relaxao de tenses;

Soluo:
No ponto exato de gel a tan
se torna independente da
freqncia;
A soluo realizar os ensaios
de
varredura
a
vrias
freqncias e verificar o ponto
em que todas as curvas se
cruzam (ponto singular que
independe da freqncia)
59

Importncia da Reologia
no processamento do compsito

1. Uniformidade no espalhamento da
resina;
2. Ausncia de porosidade;
3. Obteno das dimenses finais
desejadas (espessura e forma);
4.Evitar cura insuficiente (que causa
escoamento da resina e/ou aquecimento
durante a vibrao) ou excessiva;

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Exemplo
RHEOLOGICAL PROPERTIES OF COMPOSITES BASED ON
POLYLACTIDE AND TALC
Talita F. Cipriano (talitafcipriano@gmail.com )
Ana Lcia N. da Silva (ananazareth@ima.ufrj.br )
Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano IMA/UFRJ
Antonio Henrique Monteiro da F.Thom da Silva (antoniohmfts@id.uff.br )
Escola de Engenharia UFF
Ana Maria Furtado de Sousa (ana.furtado.sousa@gmail.com)
Gustavo Monteiro da Silva (gugamont@gmail.com)
Instituto de Qumica IQ/UERJ

Congresso Brasileiro de Reologia 2013

Misturas PLA + Talco


PLA
Polmero Biodegradvel;
Indstria de Embalagens e Filmes;
Problema: baixa cristalinidade;

Talco
Carga Mineral;
Atuar como AGENTE NUCLEANTE no PLA = Melhora
propriedades mecnicas e atua no processo de cristalizao;

Anlise Reolgica e Misturas


Anlise Reolgica
Medio na zona de
baixo cisalhamento
(=0.01-600 rad/s) em
um remetro de placas
planas (AR 2000, TA
Instruments) a 190C,
utilizando 5% de
deformao.

Sample
Codes

Composition
PLA/Talc (wt.%)

100/0

97/3

95/5

93/7

Viscosidade Complexa
A Figura mostra as curvas
obtidas pelas anlises
reolgicas de viscosidade
complexa (*) versus
freqncia () do PLA puro e
das misturas com a
incorporao dos teores do
Talco N1 estudados (1%, 3%, 5%
e 7%, m/m).

A adio do talco matriz de PLA = decrscimo da viscosidade em


relao ao polmero puro (presena de carga = ao lubrificante)
Para os compsitos (PLA+Talco) = medida que o teor da carga
aumentou, houve uma tendncia ao aumento dos valores da viscosidade
(efeito de reforo do aumento progressivo de carga).

Cross Over Point G/G


G
Outra
informao
G
importante que pode ser obtida
atravs de anlises reolgicas :

a)
a predio da
ocorrncia de aumento ou
diminuio da massa molar do
polmero,

b) o alargamento ou
estreitamento da distribuio de
massa molar

Figure : Mdulo de Armazenamento (G) e Mdulo


Esta avaliao realizada
de Perda (G) versus frequncia
atravs da anlise do ponto de
(MM = molar mass and DMM = molar mass
cruzamento (cross over point)
distribution)
entre as curvas de G' (mdulo de
armazenamento) e G" (mdulo
de perda).

65

Cross Over Point G/G

66

Diagrama Cole-Cole
'=
''=

0
.

0
0
.

sen =

G"

cos =

G'

Curvas de aproximam de um arco = no existe um efeito significativo da


presena de aglomerados de partculas de talco no comportamento reolgico
das composies avaliadas;
Incorporao de talco no PLA = decrscimo de rea sob a curva = reduo
de viscosidade (como visto anteriormente = efeito lubrificante do talco no
PLA);
Para as misturas PLA+Talco = maior teor de aditivo conduzindo a maiores
reas = maior contribuio elstica no comportamento dos compsitos;
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Bibliografia
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Reologia de Polmeros Fundidos Prof Rosrio Bretas;


Aula de Reologia IMA Prof.Dr.Ana Lcia Nazareth da Silva 2013;
Apostila de Processos 4 EMC5744 - PARTE 1: FUNDAMENTOS DE REOLOGIA
DE MATERIAIS POLIMRICOS Prof. Guilherme Barra.
Reologia de solues de polmeros e surfatantes Prof Ricardo Picolli
Curso de Fundamentos de Reologia UFSC Prof. Joo Batista Rodrigues
Neto.
Reologia para Termofixos TA Instruments