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PROVA DESAFIO EM QUMICA 04/10/14

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Valor

1a

2,0

2a

2,0

3a

2,0

4a

2,0

5a

2,0

Total

10,0

Grau

IMPORTANTE:
1) Explique e justifique a resoluo de todas as questes. As respostas
sem justificativas sero computadas parcialmente (50%).
2) Seja organizado, objetivo e tenha clareza.
3) Voc no tem o direito de consultar anotaes nem os outros alunos,
pois acarretar em grau zero.
INSTRUES:
1) Mantenha seu celular desligado durante toda a prova.
2) permitido usar calculadora.
3) A prova pode ser resolvida a lpis, caneta azul ou preta.

1 Questo (2 pontos)
A hidrazina (N2H4) um lquido com propriedades similares a amnia (NH3), porm, a
presena da ligao N-N faz com que esta substncia seja muito mais reativa.
a) Esboce as estruturas tridimensionais da amnia e da hidrazina, incluindo os pares de
eltrons no-ligantes.
b) Calcule a variao de entalpia padro de formao da hidrazina a partir dos valores
das energias (no caso energias mdias) de ligao indicadas abaixo.
Ligao
H-H
N-H
N-N
NN

Energia da ligao (kJ mol-1)


436
389
163
946

c) A reao entre N2H4 e o perxido de hidrognio (H2O2), ambos em estado lquido,


usada para a propulso de foguetes. Os produtos dessa reao so nitrognio e gua,
ambos no estado gasoso. Calcule a variao de entalpia de formao da hidrazina,
sabendo que a entalpia da reao com o H2O2 de -642 kJ por cada mol de hidrazina
consumida, e que as variaes de entalpias padres de formao de H2O2 (l) e H2O (g)
so -188 e -242 kJ mol-1, respectivamente.
d) Explique o porqu da diferena entre os valores calculados nos itens (b) e (c).
e) Explique se a reao entre N2H4 e H2O2 seria favorecida termodinmicamente e/ou
cineticamente com o aumento de temperatura.

Resposta
a)

b)
NN(g) + 2 H-H(g) N2H4(g)
Hf0 = E(NN) + 2 E(H-H) (4 E(N-H) + E(N-N)) =
Hf0 = 946 + 2x436 (4x389 + 163) =
Hf0 = 1818 1719 = +99 kJ/mol
c)
N2H4(l) + 2 H2O2(l) N2(g) + 4 H2O(g)
HR0 = Hf0(N2(g)) + 4Hf0(H2O(g)) - Hf0(N2H4(l)) - 2Hf0(H2O2(l))
HR0 = -642 = 0 + 4x(-242) - Hf0(N2H4(l)) 2x(-188)
Hf0(N2H4) = 642 + 0 + 4x(-242) 2x(-188) = +50 kJ/mol
d)
Os valores diferem devido ao fato que os dados de energia de ligao so medidos entre
tomos em diferentes substncias (valor mdio), e no no composto de interesse.
Tambm, devido ao fato desses valores serem definidos para o estado gasoso, enquanto
a reao envolva lquidos (o estado padro da hidrazina o estado lquido).
e)
Como

HR0

-642

kJ/mol,

reao

exotrmica

(no

favorecida

termodinamicamente pelo aumento da temperatura). Do ponto de vista cintico, um


aumento da temperatura aumentar a velocidade das molculas e a reao deve ocorrer
mais rapidamente, ou seja, favorecida cineticamente pelo aumento da temperatura.

2 Questo (2 pontos)
O cido actico tem frmula molecular C2H4O2 e cido monoprtico cujo valor da
constante de ionizao, a 25 oC, 1,8 x 10-5.
a) Calcule o valor do pH de uma soluo, preparada em balo volumtrico de 100,00 mL,
constituda da mistura de 0,010 mol do cido e 0,010 mol de acetato de sdio dissolvidos
com gua at a marca do balo.
b) A soluo descrita no item a foi dividida em duas alquotas de mesmo volume.
primeira alquota, adicionou-se 5,0 mL de soluo aquosa de cido clordrico 0,1 mol L-1
enquanto segunda, se adicionou 5,0 mL de soluo aquosa de hidrxido de sdio 0,1
mol L-1. Calcule os valores de pH das duas solues resultantes, uma decorrente da
adio de cido e a outra decorrente da adio de base.

Resposta

a)
HC2H3O2 + H2O = H3O+ + C2H3O2- ou, de maneira simplificada,
H+(aq) + C2H3O2- (aq)
HC2H3O2 (aq)
[HC2 H 3O2 ]
[H + ] . [C2 H 3O2 ]
Ka =
[H + ] = Ka .
[HC2 H 3O2 ]
[C2 H 3O2 ]

Como [HC2H3O2] = [C2H3O2- ],


pH = - log 1,8 x 10

[H + ] = Ka

[H + ] = 1,8 x 10-5

1
105
ou 5 log 1,8 = 4,74
ou log
= log
1,8 x 105
1,8

b)
Na adio de 5,0 mL de soluo aquosa de cido clordrico 0,1 mol/L:
H consumo de 5,0 mL x 0,1 mmol/mL = 0,5 mmol de HCO3- e formao de igual
quantidade de H2CO3.
N mmols de HC2H3O2 em 50 mL: 0,005 mol ou 5 mmol + 0,5 mmol = 5,5 mmol
N mmols de C2H3O2- em 50 mL: 0,005 mol ou 5 mmol - 0,5 mmol = 4,5 mmol
[HC2 H 3O2 ]
5,5
[H + ] = Ka .
= 1,8 x 10-5 x 1,22 = 2,2 x 10-5
[H + ] = Ka .

[C2 H 3O2 ]
4,5
-5
pH = - log 2,2 x 10 = 4,66

Na adio de 5,0 mL de soluo aquosa de hidrxido de sdio 0,1 mol/L:


H consumo de 5,0 mL x 0,1 mmol/mL = 0,5 mmol de H2CO3 e formao de igual
quantidade de HCO3-.
N mmols de C2H3O2- em 50 mL: 0,005 mol ou 5 mmol + 0,5 mmol = 5,5 mmol
N mmols de HC2H3O2 em 50 mL: 0,005 mol ou 5 mmol - 0,5 mmol = 4,5 mmol
[HC2 H 3O2 ]
4,5
[H + ] = Ka .
[H + ] = Ka .
= 1,8 x 10-5 x 0,82 = 1,48 x 10-5

[C2 H 3O2 ]
5,5
pH = - log 1,48 x 10-5 = 4,83

3 Questo (2 pontos)
Um qumico deve preparar 50,0 L de soluo aquosa de cido sulfrico contendo 37,4%,
em massa, de H2SO4 e densidade 1,28 g mL-1. Para esse procedimento ele dispe de
frascos de soluo concentrada de cido sulfrico (contendo 97,5%, em massa, de H2SO4
e densidade 1,84 g mL-1). Calcule as massas da soluo concentrada de cido sulfrico e
de gua (densidade 1,00 g mL-1) necessrias para cumprir a tarefa solicitada.

Resposta
Clculo da quantidade de H2SO4 em 50 L de soluo aquosa de cido sulfrico contendo
37,36% em massa de H2SO4 e densidade igual a 1,28 g/mL:
d = 1,28 g/mL significa que a massa de 50 L = 1,28 kg x 50 = 64,0 kg
37,36% em massa de H2SO4 significa que em 100 g da soluo h 37,36 g de H2SO4;
100 g da soluo --------- 37,36 g de H2SO4
64,0 kg da soluo -------

x = 23,91 kg de H2SO4

Logo, em 50,0 L de soluo ou, 64,0 kg h 23,91 kg de H2SO4. Essa a massa de H2SO4
que dever ser retirada da soluo concentrada.
Clculo da massa da soluo concentrada de cido sulfrico contendo 97,5% em massa
de H2SO4 e densidade igual a 1,84 g/mL contendo 23,91 kg de H2SO4:
97,5% em massa de H2SO4 significa que em 100 g da soluo h 97,5 g de H2SO4;
100 g da soluo --------- 97,5 g de H2SO4
x

---------

23,91 kg de H2SO4

x = 24,5 kg

A massa de soluo concentrada de H2SO4 contendo 23,91 kg de H2SO4 = 24,5 kg


Massa de gua necessria para preparar 50 L de soluo aquosa de H2SO4 contendo
37,36% em massa de H2SO4 e densidade igual a 1,28 g/mL = 64,0 24,5 = 39,5 kg

4 Questo (2 pontos)
a) Escreva a expresso da constante de equilbrio de formao do on anilnio e indique
os pares cido/base conjugado (ver equao qumica abaixo).

b) Explique porque o on anilnio mais solvel em gua em relao anilina.


c) Indique um ismero de funo do cido benzoico (de formula molecular C7H6O2).

d) Com base nos critrios de solubilidade e nas caractersticas qumicas das


substncias orgnicas, proponha um fluxograma para fazer a separao dos
compostos abaixo:
A. Naftaleno; B. cido benzoico; C. Anilina; D. Etanol
Para tal voc teria disponvel um funil de separao (vide figura) para fazer uma extrao
lquido-lquido, alm dos seguintes solventes: i) diclorometato, ii) gua, iii) soluo aquosa
de HCl 10% e iv) soluo aquosa de NaOH 10%

Resposta
a)

Ka = [on anilnio]/[anilina][H3O+]
NH2

NH3
+

H3O+

anilina
Base

H2O

on anilnio
cido

cido conjugado

base conjugada

b) Compostos que fazem ligao de hidrognio e tm cadeia curta de carbonos

so bem solveis em gua e esta solubilidade diminui medida que esta


cadeia carbnica aumenta. A anilina tem 6 carbonos e portanto baixa
solubilidade em gua, apesar da ligao de hidrognio. Por outro lado, os
sais soi muito solveis em gua porque outro tipo de interao est
envolvida: a interao on-dipolo.

c)

ou

ou

ou

d)

Naftaleno + c. Benzico
+ Anilina + Etanol

Fase orgnica
Naftaleno +
c. Benzico
+ Anilina

gua/CH2Cl2
Fase aquosa
Etanol

HClaq
Fase orgnica
Naftaleno +
c. Benzico

Fase aquosa
Anilina

NaOHaq
Fase orgnica
Naftaleno

Fase aquosa
c. Benzico

5 Questo (2 pontos)
Energia de rede a energia liberada quando o nmero apropriado de ons gasosos
reunido para formar um mol do correspondente slido inico, a 0 K. Um exemplo seria:
+

Na

(g)

+ Cl

(g)

NaCl(s)

(equao 1)

Nos clculos termoqumicos usuais, contudo, so usadas entalpias de rede no estado


padro, Hr. Como as entalpias de rede no podem ser determinadas de forma direta,
todos os valores experimentais disponveis vm da combinao das diversas variaes
de entalpia envolvidas em processos relacionados, atravs de ciclos termodinmicos.
a) Calcule a entalpia de rede padro para o NaCl(s) (equao 1) a partir das entalpias
padro dos processos abaixo:
-1

Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) ; Hf = 411,2 kJ mol


Na(s) Na(g) ; Hf = 107,3 kJ mol

-1

Cl2(g) Cl(g) ; Hf = 121,7 kJ mol

-1

Na(g) Na+(g) + e ; Hi = 502,0 kJ mol-1

Cl(g) + e Cl

(g)

-1

; Hae = 348,8 kJ mol

b) A equao de Born-Land, por outro lado, permite o clculo terico de energias de rede
com base em um modelo de interao puramente eletrosttico:

onde NA = 6,02 x 1023 mol-1; z+ e z so as cargas dos ons; e = 1,60 x 1019 C; e o = 8,85
x 10-12 C2 J-1 m-1; n, neste caso, igual a 8. Calcule a energia de rede E do cloreto de
sdio (M = 1,74756), supondo uma separao interinica r igual a 2,814 (onde 1 = 1,0
x 10-10 m). Expresse o resultado em kJ mol-1.
c) Sabendo-se que a diferena entre os valores experimental e calculado atravs da
equao de Born-Land para o fluoreto de csio 1% e para o cloreto de sdio 5%,
explique a que se pode atribuir tal diferena para o cloreto de sdio.
d) Na eletrlise do NaCl dissolvido em meio aquoso, represente as reaes que ocorrem
no catodo (eletrodo negativo) e anodo (eletrodo positivo) sem o conhecimento do
potencial de reduo de cada espcie. Indique as reaes de reduo e de oxidao.

Resposta
a) Recombinando as equaes fornecidas, de modo a se obter a equao 1:
-1

Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) ; Hf = 411,2 kJ mol


Na(g) Na(s) ; Hf = 107,3 kJ mol

-1

-1

Cl(g) Cl2(g) ; Hf = 121,7 kJ mol


Na

Cl

-1

(g)

+ e Na(g) ; Hi = 502,0 kJ mol

(g)

Cl(g) + e ; Hae = 348,8 kJ mol

-1

_________________________________________
Na+(g) + Cl(g) NaCl(s) ; Hf = 793,4 kJ mol-1

b) E = 753,0 kJ mol-1

c) A equao de Born-Land est baseada em um modelo puramente eletrosttico de


interao entre os ons. Contudo, no existe ligao 100% inica, isto , sempre h certo
grau de compartilhamento, que o modelo no leva em considerao. Sendo assim, quanto
maior o carter inico da ligao (ou seja, quanto maior a diferena de eletronegatividade
entre os elementos que formam o composto), mais acurada ser a predio da equao
de Born-Land. Como o CsF um composto com maior carter inico que NaCl, o grau
de concordncia entre os valores experimental e calculado para CsF maior.

d) Catodo:

H2O(l) H+(aq) + OH(aq)


H

Anodo:

(aq)

Cl

(aq)

+ e H2(g) (reduo)

Cl2(g) + e (oxidao)

ou
Catodo:

H2O(l) + e H2(g) + OH(aq) (reduo)

Anodo:

Cl

(aq)

Cl2(g) + e (oxidao)