DESAFIO EM QUMICA 03/10/15

Nome:
Assinatura:

Questo

Valor

2,0

2,0

3a

1,0

4a

1,0

5a

2,0

6a

2,0

Total

10,0

Grau

IMPORTANTE:
1) Explique e justifique a resoluo de todas questes e derivaes. As
respostas sem justificativas sero computadas parcialmente (50%).
2) Seja organizado, objetivo e tenha clareza, caso contrrio as questes
sero computada parcialmente (50%).
3) Voc no tem o direito de consultar anotaes nem os outros alunos,
pois acarretar em grau zero.
4) Mantenha seu celular desligado durante toda a prova.
5) permitido usar calculadora.
6) A prova pode ser resolvida a lpis, caneta azul ou preta.

1o Questo O nome da molcula metileno foi dado pelos qumicos franceses

Jean-Baptiste Dumas (1800-1884) e Eugne Melchior Peligot (1811-1890) no ano
de 1834. Voc deve ficar surpreso ao saber que a molcula CH2, contendo um
carbono divalente, pode existir, embora seja muito instvel.
a) Escreva a configurao eletrnica para o tomo de carbono nesta molcula.
(0,5 ponto)
b) Mostre quais hibridizaes so possveis para esta molcula.
(0,5 ponto)
c) Desenhe as estruturas moleculares possveis de acordo com estas
hibridizaes, mostrando os ngulos entre as ligaes qumicas.
(0,5 ponto)
d) Qual estrutura deve ser mais estvel? Porqu?
(0,5 ponto)

Gabarito
a)
No tomo de C: 1s2 2s2 2p2
No radical CH2: 1s2 2s2 2p4
b)
Os arranjos bsicos dos orbitais para conseguir ngulos H-C-H de 180 e
120 precisam ser aqueles encontrados nas hibridizao sp e sp2, respectivamente.
c)
Dois orbitais p na hibridizao sp esto desocupados e apenas um orbital p
na hibridizao sp2. Os orbitais esto todos ocupados. Existem quatro eltrons em cada
uma destas ligaes deixando dois eltrons livres. Carbonos divalentes possuem seis
eltrons de valncia e no podem alcanar a configurao de gs nobre. No caso da
hibridizao sp, os dois orbitais p remanescentes so degenerados, ento pode-se
colocar cada eltron em cada um dos orbitais p. No caso da hibridizao sp2, o orbital sp2
remanescente de energia mais baixa e pode ser ocupado por estes dois eltrons.
Portanto, a hibridizao sp2 a mais estvel.

2o Questo A morfina e a codena so compostos orgnicos da classe

conhecida como opiides. Eles so frmacos amplamente utilizados no tratamento
da dor. Na Figura abaixo so mostradas as frmulas estruturais desses dois
compostos.
HO
O

H3C
H

H
HO

O
O

N CH
3
Morfina

H
HO

N CH
3
Codena

Em relao morfina e codena, responda:

a) Quais so as funes orgnicas presentes na estrutura de cada um dos
compostos?
(0,25 ponto)
b) Qual composto seria mais solvel em gua? Porqu?
(0,25 ponto)
c) Quantos carbonos quirais h em cada um dos compostos? Quais so eles?
Marque nas estruturas acima.
(0,5 ponto)
d) Qual o nmero de possveis ismeros espaciais opticamente ativos nas
estruturas?
(0,5 ponto)
e) Uma mistura que contenha esses dois compostos pode ser purificada (e os
compostos separados), utilizando-se (i) acetato de etila (solvente), (ii) uma soluo
de HCl 1 mol.L-1, (iii) uma soluo de NaOH 1 mol.L-1. Como deve ser feita essa
separao?
(0,5 ponto)

Gabarito

a) Morfina: ter, amina, lcool e fenol.

Codena: ter, amina e lcool.
b) Morfina possui dois grupos OH e codena apenas um. Portanto, morfina
mais solvel em gua.
c) Ambos os compostos possuem cinco carbonos quirais.
d) O nmero de possveis ismeros opticamente ativos = 2n. Onde n o
nmero de carbonos assimtricos diferentes existentes na molcula. Assim,
25 = 32.
e)

Dissolve-se a mistura de morfina e codena em acetato de etila.

Em seguida, adiciona-se a soluo de NaOH. Dessa forma, a morfina, que
possui hidroxila fenlica, reage com o hidrxido de sdio, formando um
nion fenolato, que solvel em gua. Nessas condies a morfina fica
concentrada na soluo alcalina e a codena fica concentrada na soluo
de acetato de etila (podem ser separadas).
Aps evaporao da fase orgnica (acetato de etila) obtm-se a codena
pura.
A soluo alcalina contendo a morfina desprotonada ento neutralizada,
utilizando-se a soluo de HCl. Nessas condies, protona-se novamente o
fenol o que faz com que o composto deixe de ser solvel em gua e possa
ser obtido de forma pura.

3o Questo O gs cloro, amplamente empregado como bactericida, pode ser

gerado pela oxidao do cido clordrico com cido ntrico, produzindo
simultaneamente dixido de nitrognio e gua.
a) Escreva a equao qumica ajustada que representa a reao global que ocorre
no processo.
(0,25 ponto)
b) Qual espcie qumica oxidante? Qual a redutora? Justifique sua resposta
com base em nmeros de oxidao.
(0,25 ponto)
c) Determine o volume de gs cloro obtido, a 25oC e 1 atm, quando reagem 500
mL de uma soluo 2 mol L-1 de HCl com cido ntrico em excesso, sabendo
que o rendimento da reao 80%.
(0,25 ponto)
d) Na prtica, a mistura dos cidos existe em um equilbrio qumico, que se
desloca na direo dos produtos apenas quando os reagentes so muito
concentrados. Explique qual seria o efeito no equilbrio da adio de uma base
(ex. NaOH) para controlar o pH da mistura reacional .
(0,25 ponto)
Dado: R = 0,082 atm L mol-1 K-1

Gabarito
a) 2 HCl(aq) + 2 HNO3(aq) 2 NO2(g) + Cl2(g) + 2 H2O
b) Espcie oxidante: NO3- (on nitrato), N(+5) N(+4)
Espcie redutora: Cl- (on cloreto), Cl(-2) Cl2 (0)
c) n inicial de moles (HCl) = concentrao x volume = (2 mol L-1) (0,5 L) = 1 mol
Relao estequiomtrica (equao): 2 moles HCl : 1 mol Cl2
Portanto: 1 mol HCl = 0,5 moles de Cl2
Equao dos gases: pV = nRT
V(Cl2) = (0,5 mol) (0,082 atm L mol-1 K-1) (273+25)K = 12,22 L
Ao ser o rendimento 80%: V(Cl2) = (0,8) (12,22 L) = 9,77 L
d) A adio da base desloca o equilbrio na direo dos reagentes ( esquerda),
devido ao consumo dos cidos (reagentes) + Princpio de Le Chatelier

4o Questo O ciclo de Krebs uma rota metablica importante que corresponde

a uma srie de reaes qumicas que ocorrem na vida da clula e seu
metabolismo. Uma dessas reaes envolve a converso da coenzima succinil
(Co-A) para o succinato e a coenzima acetil Co-A. Essa reao est acoplada
formao do guanosina trifosfato GTP (semelhante ao ATP) a partir do guanosina
difosfato GDP e o fosfato atravs da enzima succinil CoA sintetase. As duas
reaes acopladas so (valores de RGo para a temperatura fisiolgica de 37oC):
(1)

Succinil-CoA Succinato + Acetil-CoA

RGo = -33,8 kJ mol-1

(2)

GDP + Fosfato GTP + H2O

RGo = 30,5 kJ mol-1

Em um determinado momento, as concentraes do succinil-CoA, succinato,

fosfato, acetil-CoA, GDP e GTP na clula so (a 37oC): 2x10-3 mol L-1, 5x10-3 mol
L-1,10x10-3 mol L-1, 5x10-3 mol L-1, 3x10-3 mol L-1 e 10x10-3 mol L-1,
respectivamente.
a) Classifique a espontneidade das duas reaes. Jutifique.
(0,25 ponto)
b) Calcule a variao da energia livre de Gibbs (RG) no processo que envolve as
duas reaes acopladas.
(0,5 ponto)
c) Estime o valor da variao da energia livre de Gibbs (RG) da converso da
coenzima succinil Co-A quando a reao alcanar o equilbrio. Jutifique.
(0,25 ponto)

Gabarito
a)
Reao 1: exoergnica (RG0 < 0, reao espontnea, capaz de direcionar outro
processo),
Reao 2: endoergnica (RG0 > 0, reao no espontnea, precisa de um outro
processo para ocorrer).
b)
RG = RG0 + RT ln(Q)
RG0 = RG0 (1) + RG0 (2) = -33,8 + 30,5 = -3,3 kJ mol-1
Q = [Succinato][Acetil-CoA][GTP] / [Succinil-CoA][GDP][Fosfato]
Q = (0,005 x 0,005 x 0,010) / (0,002 x 0,003 x 0,01) = 4,17
RG = -3300 kJ mol-1 + (8,314 J K-1 mol-1)(310 K) ln(4,17) = 378 J mol-1
c) No equilbrio, RG = 0

5o Questo: Observe na Tabela abaixo os valores da primeira energia de

ionizao (EI1) para os elementos do grupo 13 da Tabela Peridica.
Elementos

Al

Ga

In

Tl

EI (eV)

8,298

5,986

5,999

5,786

6,108

Sobre esses valores e sobre a energia de Ionizao, responda o que se pede:

a) Explique a razo pela qual, em geral, as EIs diminuem para os elementos do
grupo principal, de cima para baixo na Tabela Peridica.
(0,5 ponto)
b) Por que a EI1 do Ga praticamente igual EI1 do Al?
(0,5 ponto)
c) Por que os elementos deste grupo possuem estados de oxidao +1 e/ou +3?
(0,25 ponto)
d) Os compostos BCl3 e AlCl3 so cidos de Lewis fortes. Escreva uma equao
qumica para ilustrar o BCl3 atuando como cido de Lewis, e descreva o que
ocorre numa reao entre cidos e bases de Lewis.
(0,25 ponto)
e) Justifique a tendncia de diminuio de acidez de Lewis ao descer o grupo da
Tabela Peridica.
(0,5 ponto)

Gabarito
a) Ao descer em um grupo da Tabela Peridica, a ionizao do eltron ocorre a
partir de um nmero quntico principal n de valores mais elevados. Quanto
maior o valor de n, maior o raio atmico; assim, o eltron removido de uma
camada eletrnica que sofre menos influncia atrativa do ncleo, o que faz o
valor de EI ser menor.
b) A subcamada 3d est totalmente preenchida para elemento Ga. J para o Al,
no h eltrons no subnvel d. Esses 10 eltrons d do Ga no conseguem
blindar efetivamente os 10 prtons adicionais no ncleo. Isso causa uma maior
carga nuclear efetiva e, consequentemente um valor de EI maior do que o
esperado.
c) O estado de oxidao +1 corresponde perda do eltron np1, enquanto +3
corresponde perda dos eltrons ns2 e np1. Se 2 eltrons forem perdidos, uma
subcamada parcialmente preenchida estaria presente, o que interfere com a
estabilidade. Portanto, o nmero de oxidao +2 no seria energeticamente
favorvel.
d) Em uma reao de cido-base de Lewis, a base de Lewis doa um par de
eltrons para o cido de Lewis, formando uma nova ligao. Exemplo:
BCl3 + :NH3 Cl3BNH3
e) A eficincia da sobreposio entre os orbitais diminui quando h sobreposio
de orbitais com volumes muito diferentes. Por isso, as ligaes entre o cido e
base de Lewis enfraquecem enquanto os raios atmicos do tomo central do
cido de Lewis crescem.

6o Questo Segundo a teoria do orbital molecular, sempre que h combinao

de dois orbitais atmicos, dois novos orbitais moleculares so formados: um orbital
molecular ligante (de menor energia em relao aos orbitais atmicos) e um orbital
molecular antiligante (de maior energia, em relao aos orbitais atmicos). No
diagrama abaixo, representada a combinao entre os trs orbitais 2p (px, py e
pz) de dois tomos de oxignio, levando formao de seis orbitais moleculares.
Esse diagrama representa a formao de oxignio molecular (O2).
O2
Energia

2pz
2px, 2py
O

(2p)

(2p)

2px, 2py
2pz

Considerando o Diagrama acima, explique:

a) O fato de o oxignio molecular ser influenciado por um campo magntico.
(0,5 ponto)
b) A ordem de ligao = 2 (ligao dupla) entre os tomos de oxignio no O2.
(0,5 ponto)
c) Se o O2 receber um eltron, formando o nion O2, a ligao qumica entre os
oxignios ficar mais forte ou mais fraca? Porqu?
(1 ponto)

Gabarito
a) O2 possui dois eltrons desemparelhados. Assim, possui comportamento
paramagntico.
b) H 6 eltrons em orbitais moleculares ligantes e 2 eltrons em orbitais
moleculares antiligantes. Ordem de ligao = (6-2)/2 = 2. Duas ligaes, sendo
uma ligao e uma ligao .
c) A espcie molecular O2- possui um eltron em um orbital molecular antiligante
(*). Dessa forma a nova ordem de ligao ser (6-3)/2 = 1,5. Assim, a ligao no
nion ser mais fraca.