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LIGAES QUMICAS

Ligao Qumica : Uma


reviso

H , He
2

Ressonncia de Hoyle: 8Be no estado


fundamental tem a mesma energia de duas
partculas alpha. 8Be + 4He tem mesma
energia do que um estado excitado do 12C.
Essas duas incrveis coincidncias
aumentam em muito a probabilidade da
sntese e estabilidade de 12C impedidindo
tambm sua transformaao em O .
2

as ligaes qumicas classificam-se em:


ligaes intramoleculares:
- ocorrem entre os tomos para formar molculas;
- responsveis pelas propriedades qumicas dos compostos;
- so elas: inica, covalente e metlica.
ligaes (ou foras) intermoleculares:
- ocorrem entre as molculas;
- responsveis pelas propriedades fsicas dos compostos;
- so elas: on-dipolo; dipolo-dipolo, dipolo-induzido e ligao
de hidrognio.

Teorias das ligaes qumicas

Teoria de
Lewis
Teoria da ligao
de valncia
Teoria dos orbitais
moleculares

Teoria de
Lewis

Teoria de
Lewis

E QUANDO H MAIS DE UMA ESTRUTURA DE LEWIS


POSSVEL?

CARGA FORMAL (CF)


Definio: Nmero de eltrons que o tomo ganha ou perde
quando participa de uma ligao perfeitamente covalente.
n de e- de
CF = valncia do tomo
neutro

n de e

isolados

1/2 n de e

compartilhados

A estrutura de Lewis com menor energia (mais estvel)


aquela com as menores cargas formais nos tomos.

AS LIGAES INTRAMOLECULARES:
um tomo isolado apresenta propriedades bem diferentes
do que quando se encontra ligado a outro(s) tomo(s).
orbitais eletrnicos
no-ligantes
(tomo isolado)

orbitais eletrnicos
ligantes
(tomo ligado a outro)

Teoria da ligao
de valncia

um sistema sempre caminha, naturalmente, para um


estado de menor energia e maior estabilidade.

regra do octeto: numa ligao qumica um tomo tende a


ficar com oito eltrons na ltima camada (config.eletrnica semelhante a de um gs nobre).

Na

[Na]+[ F ]-

F F

LIGAO
INICA

LIGAO
COVALENTE

1 A LIGAO INICA: (eletrovalente ou heteropolar)


ocorre com transferncia definitiva de eltrons;
h a formao de ons;
os ons se arranjam em retculos cristalinos (so slidos
cristalinos):

geralmente ocorre entre:


METAIS

AMETAIS

bastante
eletropositivos

bastante
eletronegativos

tendem a
formar ctions

tendem a
formar nions

EXCEO:
METAIS + H

o nmero de eltrons cedidos igual ao nmero de


eltrons recebidos:

frmula geral de um composto inico:

x+

y-

AyBX

CARACTERSTICAS DOS COMPOSTOS INICOS:


* so slidos temperatura ambiente (slidos cristalinos);

* so duros e quebradios;

* conduzem corrente eltrica quando: fundidos ou em soluo;

* possuem alto ponto de fuso e de ebulio.

2 A LIGAO COVALENTE:(molecular ou homopolar)


ocorre com compartilhamento de eltrons;
no h a formao de ons;
polar: os tomos so diferentes
ligao covalente:
apolar: os tomos so idnticos

TIPOS DE LIGAES COVALENTES:


Por aproximao frontal dos orbitais atmicos:
Ligaes (sigma)

s-s s-p p-p

Forma ligaes fortes.


Apresentam simetria cilndrica em torno do eixo de ligao.
tomos podem rotar em torno do eixo da ligao.
No apresentam plano nodal no eixo internuclear.
Todas as ligaes covalentes simples so sigma (primeira ligao
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sempre sigma).

Por aproximao lateral dos orbitais atmicos:


Ligaes (pi)

So formadas entre tomos que j possuem ligao .


Possuem um plano nodal no eixo internuclear.
No permitem rotao dos tomos em torno do eixo
internuclear.
So mais fracas que as ligaes .
tomos grandes raramente formam duplas ligaes a
sobreposio difcil.
Orbitais s no formam ligaes pi.

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Obs.: na verdade, toda ligao apresenta um carter


intermedirio entre inico e covalente.
diferena de
carter
eletronegatividade
inico

diferena de eletronegatividade ():


< 1,7
= 1,7
> 1,7
ligao covalente
ligao inica

ligao covalente simples:

ligao covalente dupla:

ligao covalente tripla:

molcula de metano:

o caso da ligao covalente dativa ou coordenada:

excees regra do octeto:

F Be

N O

menos de 8 eltrons

F
F

nmero mpar de eltrons


(radical livre)

F
S

F
F

mais de 8 eltrons

CARACTERSTICAS DOS COMPOSTOS MOLECULARES:


* podem ser encontradas nos trs estados fsicos temperatura
ambiente;
* ponto de fuso e ebulio, geralmente, inferiores ao das
substncias inicas;
* quando puras no conduzem corrente eltrica;

* algumas substncias conduzem corrente eltrica quando em


soluo (ionizao);

3 A LIGAO METLICA:
uma ligao desorientada;
modelo do mar de eltrons: os ctions permanecem em
um arranjo regular e esto cercados por um mar de eltrons.

grande movimentao eletrnica: boa condutividade trmica


e eltrica, e alta maleabilidade e ductibilidade.

GEOMETRIA MOLECULAR:
* a forma espacial das molculas (orientao dos tomos no
espao);
* primeiramente, deve-se montar a estrutura de Lewis da
molcula:
1) Somar o nmero de eltrons da camada de valncia de
cada tomo;

2) Escolher o tomo central (geralmente o menos


eletronegativo) e fazer uma ligao para cada tomo
ligante;
3) Completar o octeto dos tomos ligantes.Os pares que
sobrarem so colocados no tomo central;

4) Faa a pergunta: Todos os elementos tm o octeto


completo?
5) Completar o octeto do tomo central, formando ligaes
duplas e triplas.
6) Se o tomo central for um elemento do 3 perodo em
diante, observar a hipervalncia;
7) Determinar a geometria atravs da T.R.P.E.C.V.:(teoria da
repulso dos pares de eltrons da camada de valncia)
os pares de eltrons, ligantes e no ligantes, de uma molcula
se interagem e se dispem espacialmente de modo que a
repulso entre eles seja a menor possvel.

TIPO

FORMA DA
MOLCULA

GEOMETRIA
MOLECULAR

NGULO
LIGAES

AX2E

EXEMPLO

angular

varivel

SO2
O3

angular

varivel

H 2O

piramidal

varivel

NH3
PCl3

quadrado planar

90

XeF4

pirmide de base
quadrada

90

IF5

AX2E2

AX3E

AX4E2

AX5E

HIBRIDIZAO :
Mistura de orbitais atmicos (OA) com energias semelhantes,
dando origem a novos OAs com energia com valor intermedirio
com relao aos valores dos orbitais atmicos originais.

Os orbitais hbridos so formados de maneira a minimizar a


energia da molcula. Afasta as nuvens eletrnicas. Determinante
para a geometria molecular.

Alguns OAs podem permanecer na forma pura.

Alguns hbridos podem no participar de ligaes, mantendo


pares de eltrons isolados.

Orbitais hbridos s participam de ligaes sigma. Estas ligaes


podem ser realizadas com outro OA hbrido ou com um OA puro.

Sero formados tantos orbitais hbridos quantos forem os OAs


puros que se envolveram no processo.

HIBRIDIZAO SP3 :
sp3 hybridization and bond directionality

Hybridizing s and three p orbitals form 4 identical sp3 orbitals

Shown together (large lobes only)


sp3
109.5o

sp3
sp3
sp3

Chem547, Supramolecular Chemistry, Rice, 2006

43

HIBRIDIZAO SP2 :

48

HIBRIDIZAO SP :

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N DE e- DE VALNCIA
DO TOMO NEUTRO
N DE e- ISOLADOS
N DE eCOMPARTILHADOS
C.F. =

O C O

O C O

-1

+1

RESSONNCIA:
* molculas que no so expressas corretamente por uma
nica estrutura de Lewis

* todas as estruturas so idnticas (mesma energia)


ou
O O O
O O O
sabe-se que:
O-O : 1,475 O=O : 1,207
mas a ligao oxig.-oxig. no oznio: 1,278

* Como explicar? Eltrons delocalizados


* mais exemplos:
NO3 (N=O: 1,2 A; N-O: 1,4 A; NO3 : 1,24 A)
no benzeno:

estruturas cannicas
hbrido de ressonncia
(C-C: 1,54A; C=C: 1,34A; benzeno: 1,39A)
IMPORTANTE: a ressonncia uma mistura das estruturas
individuais de Lewis e no uma alternncia entre as
mesmas.

ORDEM E COMPRIMENTO DE LIGAO:


* ordem de ligao (O.L.) o nmero de pares de eltrons
compartilhados por dois tomos numa molcula.

O.L.(X-Y)

N de pares compartilhados
=
por X e Y

IMPORTANTE!!!
ORDEM DA
LIGAO

N de interaes
X-Y

COMPRIMENTO
DA LIGAO

* em estruturas ressonantes temos ordem fracionria:


no oznio: ordem= 3/2
2no carbonato (CO3 ): ordem= 4/3

ALOTROPIA:
* a capacidade que um determinado elemento qumico

possui de formar substncias simples diferentes.


A) ENXOFRE: (rmbico e monoclnico)
- a diferena o arranjo molecular que formam cristais
diferentes.

rmbico
(+ estvel)
S8 rmbico

monoclnico
(d=2,1g/cm3)
95,5C

S8 monoclnico

(d=1,97g/cm3)
fuso (112,8C)

S8 lquido

B) FSFORO: (branco, vermelho e negro)


- diferem pelo tipo de arranjo molecular:

(fsforo branco)
altamente reativo e txico
queima espontaneamente
em contato com o ar
d = 1,8 g/cm3
P4 branco

300C

(fsforo vermelho)(+ estvel)


pouco txico
no queima em contato
com o ar
d = 2,4 g/cm3

P4 vermelho

(200C;12Katm)

P4 negro

C) OXIGNIO: (molecular (O2) e oznio)


- diferem pelo nmero de tomos que formam a molcula:
SUBSTNCIA FRMULA REPRESENTAO TEBULIO
GS
OXIGNO

O2

- 182,8C

GS
OZNIO

O3

- 111,3C

D) CARBONO: (grafite, diamante e fulerenos)


Diamante: cada tomo de carbono est ligado
quatro outros tomos de carbono. O diamante
a substncia mais dura da natureza de acordo
com a escala de MOHS.

Grafite: os tomos de carbono se ligam de


modo a formar lminas de tomos de carbono.

Fulerenos: o mais conhecido o


C60.Estrutura formada por 20 hexgonos e
12 pentgonos, semelhante a uma bola de
futebol.