INTRODUO ENGENHARIA - ENG1000

Nanocompsitos Polimricos

Nomes e Matrcula
Alan Perrotta Teixeira - 1321889
Carolina de Quadros Ramos - 1511644
Daniel Rabaa Panichi Vieira - 1510452
Daniela Carvalho Gouveia - 1512405
Lucas Valente Sirica Carneiro - 1512707

Professora
Sonia Letichevsky
Tcnico
Andrs Cruz
Monitores
Catherine Colchete
Paulo Pereira
Mariana Abreu

RESUMO

Os compsitos so muito utilizados pelo mundo e so formados pela unio de uma

matriz a uma carga, com a inteno de gerar um novo produto com caractersticas
aprimoradas em comparao aos seus formadores. Essa tcnica j utilizada a anos e est
presente em indstrias de todos os tipos. Os compsitos convencionais (que no possuem
fase nanomtrica) so formas menos eficazes de produzir essa unio, visto que o processo
gera muitos gastos de materiais, pois a produo de compsitos convencionais pode levar
at 50% em massa da carga em questo. Fazendo uma comparao com nanocompsitos,
que sero trabalhados nesse projeto, nota-se uma grande diminuio na quantidade em
massa usada, que, no caso, no pode ultrapassar 5%. Isso porque com materiais
nanomtricos a superfcie de contato aumenta e a carga se distribui melhor na matriz. O
objetivo desse projeto quantificar as mudanas ocorridas com a adio de dixido de
titnio (TiO2) nanomtrico, de fase cristalina anatasio, a duas matrizes diferentes,
Polietileno de alta densidade (PEAD) e Nylon.

O projeto foi realizado em etapas e comea com a sntese do dixido de titnio.

Aps a sntese, o nanomaterial passa para a fase de caracterizao no difratmetro de
raios-x, com inteno de gerar dados que possam ser usados para avaliar se o processo de
sntese forneceu a fase cristalina desejada e para comparaes futuras. Com o
nanomaterial j estudado, comeam a ser produzidos os corpos de prova dos materiais
puros e dos mesmos com a carga nanomtrica, processos que acontecem na
microextrusora e microinjetora.

Nesse momento, os nanocompsitos j esto preparados e partem para a

caracterizao, que nesse projeto consiste em uma difrao de raios-x, um ensaio de
resistncia mecnica e um ensaio de condutividade eltrica. A difrao de raios-x um
teste no destrutivo e estuda a estrutura cristalina do material, e por isso realizado
primeiro. Em seguida, os corpos de prova so levados para a realizao do ensaio de
trao, um ensaio destrutivo que altera o arranjo molecular e que visa anlise de
propriedades mecnicas. Aps esse ensaio, os corpos de prova, agora rompidos, so
encaminhados para o teste de condutividade eltrica, que pode ser realizado em qualquer
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parte do corpo de prova, no qual o equipamento utilizado (nanoampermetro) toma

medidas das correntes, averiguando a conduo de eletricidade do material.

Concludos todos os testes, o estudo dos resultados obtidos feito por meio de
grficos gerados a partir das informaes que os ensaios fornecem. Com esses grficos,
consegue-se quantificar as mudanas que ocorrem aps a adio do nanomaterial ao
polmero matriz. Os grficos da difrao de raios-x, quando feito para o TiO2, tem o
intuito de se verificar o tamanho da nanocarga. J quando feito para o nanocompsito,
serve para encontrar os picos caractersticos tanto do polmero puro quanto do
nanomaterial no corpo de prova e assim avaliar mudanas na estrutura cristalina. A
sequncia de grficos seguinte analisa o ensaio de trao, e so utilizados para verificar a
diferena no limite de escoamento, limite de ruptura e mdulo de Young, propriedades
mecnicas. A ltima sequncia de grficos est ligada ao teste de condutividade eltrica,
e os mesmos comparam a condutividade dos materiais puros aos deles com a carga de
TiO2.
Desses grficos, so observados indcios de aumento de cristalinidade, de perda
de ductilidade associada ao aumento da rigidez e de que no h alteraes na conduo
eltrica. Mesmo levando-se em conta que um ensaio no teve o resultado esperado, tais
concluses so sinal de sucesso na criao dos nanocompsitos, uma vez que a matriz de
fato adquiriu propriedades novas com a adio das cargas.

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NDICE

RESUMO ........................................................................................................................................ 2
NDICE............................................................................................................................................ 4
PROCEDIMENTOS E INSTRUMENTOS DE SNTESE E ANLISE DE NANOCARGAS.......................... 7

Sntese da nanocarga ............................................................................................................. 7

Caracterizao da nanocarga ................................................................................................. 8

Anlise dos dados ................................................................................................................ 10

PROCEDIMENTOS E INSTRUMENTOS DE PREPARAO DE CORPOS DE PROVA ........................ 13

Preparao do corpo de prova ............................................................................................. 13

CARACTERIZAO E ANLISE DAS PROPRIEDADES DOS NANOCOMPSITOS............................ 20

Difrao de raios-x .............................................................................................................. 20

Ensaio de Trao ................................................................................................................. 25

Condutividade eltrica......................................................................................................... 30

CONCLUSES ............................................................................................................................... 33
BIBLIOGRAFIA .............................................................................................................................. 34

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INTRODUO
A possibilidade prtica de se trabalhar com nanomateriais recente e s existe
graas ao desenvolvimento de melhores aparelhos para anlise e preparao de tais
materiais. H pouco tempo, s se podia especular sobre o comportamento dos compostos
em escala nanomtrica. Portanto, de tamanha importncia a pesquisa acerca das
propriedades que podem ser obtidas pela adio materiais maiores de uma fase
nanomtrica.
Os nanocompsitos so materiais hbridos em que pelo menos um dos
componentes tem dimenses nanomtricas (1-500 nm). Tal como acontece nos
compsitos tradicionais (materiais em que se adicionam cargas no-nanomtricas), um
dos componentes serve de matriz, na qual as partculas do segundo material se encontram
dispersas. A incorporao de cargas inorgnicas em polmeros origina materiais com
maior resistncia mecnica, maior estabilidade trmica ou com propriedades pticas,
magnticas ou eltricas superiores(1).
A vantagem de se adicionar nanocargas aos materiais comuns em detrimento aos
compsitos convencionais a baixa concentrao de cargas. Para que compsitos
possuam propriedades semelhantes aos nanocompsitos, deve-se adicionar at 50% da
carga, em comparao ao mximo de 5% em carga dos nanocompsitos. Isso acontece
porque cargas de dimenses nanomtricas apresentam uma rea de superfcie elevada,
promovendo melhor disperso na matriz polimrica, o que melhora propriedades que
dependem da homogeneidade do material(1). Esse resultado gera uma economia de
recursos importante tanto financeiramente como ambientalmente para os processos de
produo de materiais.
O nanomaterial foco deste projeto, o dixido de titnio (TiO2), um semicondutor
e tem reconhecida atividade fotocataltica na forma cristalina que se deseja estudar, o
anatasio. Alm dessa forma, ele aparece como os minerais conhecidos rutilo e brookita(2),
sendo sua forma mais comum o rutilo, que a fase de equilbrio em todas as temperaturas.

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Grandes empresas j produzem nanopartculas de TiO2, como a Harmony

Chemical e a Tipe, o que mostra que suas aplicabilidades j esto sendo aproveitadas
economicamente, de modo que se torna ainda mais coerente a pesquisa aprofundada do
material, pois poder-se- descobrir novos usos e aproveitamentos do mesmo, criando
novas tecnologias a partir de uma linha de produo j consolidada.
Umas das aplicaes do TiO2 j conhecidas, a adio da nanocarga em tinta para
pintura externa de superfcies. Quando exposto a radiao UV, o dixido de titnio
conduzido a um estado eletronicamente excitado. Formam-se ento radicais reativos
hidroxilas capazes de causar a degradao total das molculas orgnicas absorvidas,
preservando a aparncia das superfcies de revestimento limpa por mais tempo, evitando
o desenvolvimento de algas, fungos(3) e acmulo de fuligem (em tneis por exemplo).
Nesse projeto, procura-se adicionar a carga nanomtrica de TiO2 a matrizes de
polietileno de alta densidade e de nylon, e estudar as alteraes em suas caractersticas.
O interesse desse trabalho baseia-se nas propriedades fsicas do material, pois espera-se
que o acrscimo da nanocarga pesquisada d ao polmero matriz propriedades novas e
melhoradas. Sendo assim, a expectativa que se obtenha um material de baixo custo com
aplicabilidades importantes envolvendo sua reatividade com a luz.

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PROCEDIMENTOS E INSTRUMENTOS DE SNTESE E ANLISE DE

NANOCARGAS

Sntese da nanocarga
Para o projeto, primeiro precisou-se produzir a nanocarga (figura 1) a ser usada,

o dixido de titnio (TiO2). Por causa da complexidade e da durao de seu processo de

sntese, as amostras a serem usadas foram cedidas por Margarita Habran E., aluna de
doutorado da PUC-rio sob a orientao do Prof. Bojan Marinkovic.
O mtodo de sntese utilizado por ela foi o tratamento trmico de nanotubos de
titnio, expostos a atmosferas de ar a 550 C por 45 minutos para a sua converso em p
nanomtrico de TiO2. Os nanotubos, por sua vez, foram produzidos pelo processo de
sntese hidrotrmica alcalina, em que o xido de titnio da forma anatasio foi posto para
reagir com prolas de hidrxido de sdio (NaOH) em um reator por 24 horas na
temperatura de 120 C, nas propores de 350 mL de NaOH 10 mol.L-1 com 8,46 g de
TiO2 em soluo. Aps a reao, o precipitado submetido a ciclos de lavagem com gua
destilada at atingir pH~7 e a dois ciclos de lavagem com cido clordrico (HCl) 1 mol.L1

para que atinja pH~1,5, para concluir a obteno dos nanotubos de titnio.

Figura 1 TiO2 nanoparticulado em p

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Caracterizao da nanocarga
Usando-se um difratmetro de raios-x (figura 2) pretende-se caracterizar a

nanocarga sintetizada. A difrao de raios-x(4) representa o fenmeno de interao entre

o feixe de raios-x incidente e os eltrons dos tomos componentes de um material,
relacionado ao espalhamento coerente. A tcnica consiste na incidncia da radiao em
uma amostra e na deteco dos ftons difratados, que constituem o feixe a ser recebido
pelos sensores. Com isso, cria-se um perfil de difrao preciso, caracterstico de sua fase
cristalina. A estrutura cristalina de um slido a designao dada ao conjunto de
propriedades que resultam da forma como esto espacialmente ordenados os tomos ou
molculas que o constituem.

Figura 2 Exemplo de Difratmetro de Raios-x

Para os experimentos do projeto, a estrutura cristalina desejada o anatasio. A

difrao de raios-x realizada para verificar essa fase. Aps colocar a amostra no
difratmetro, o analista obtm os dados do material e os envia para um software
denominado EVA, o qual fornece um grfico (grfico 1, intensidade X 2) e uma tabela
(tabela 1) mostrando os dados obtidos de maneira organizada para fcil utilizao. O
grfico 1 usado pelo pesquisador para verificar a estrutura cristalina e a tabela 1 fornece
dados para se verificar o tamanho do material.

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A verificao da fase cristalina anatasio ento confirmada pelo analista a partir

da comparao entre as informaes que o grfico 1 fornece sobre o material analisado,
os picos de intensidade caractersticos de cada estrutura cristalina, com as informaes
que difratogramas armazenados no banco de dados fornecem sobre amostras j
catalogadas, os quais contm informaes sobre vrios materiais, inclusive o anatasio.
Assim, pode-se no s confirmar a fase cristalina como avaliar a presena de impurezas
na amostra ao observar-se nela picos que no estejam presentes nos difratogramas do
banco de dados.

Grfico 1 Fornecido pelo EVA

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Tabela 1- Fornecida pelo EVA

Anlise dos dados

Tendo confirmado a fase cristalina, um grfico montado no Excel para fins de

confirmar o valor de 23,9 nm fornecido pela tabela 1. Ele fornece diversos picos
caractersticos da amostra. Com esses pontos, possvel calcular o dimetro mdio das
partculas atravs da Equao de Scherrer. Ela a equao mais importante para a anlise,
pois com ela podemos descobrir o dimetro do nanomaterial com os dados fornecidos
pelo difratmetro.
=

cos(2)

Onde:
D- Dimetro mdio das partculas
K- Constante que depende da forma das partculas (esfera = 0,94)
= Comprimento de onda da radiao eletromagntica
= ngulo de difrao
(2) Largura na metade da altura do pico de difrao

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O primeiro passo calcular a largura a meia altura de qualquer um destes picos,

pois o resultado final independe do mximo escolhido. Em geral, escolhe-se o maior
deles. O objetivo dessa operao matemtica certificar que o material em questo
corresponde a uma nanocarga, que um material que possui alguma de suas dimenses
em escala nanomtrica1(10-9 m).
Foram isolados os dois principais picos do grfico, para o fim de replicata, pelos
quais ser aferido o tamanho mdio do cristalito. As contas e os grficos seguem abaixo.

Grfico 2 Grfico construdo referente ao 1pico escolhido (intensidade X 2)

Clculo do dimetro referente ao 1 pico

Meia altura=

5447+520
2

Largura meia altura=

= 298 x 101 u.a.

(25,5207225,13416)
180

= 6,747 x 10-3

D = __k.__ = _____1 x 1,5418 x 10-10______ = 23,4 nm

.cos()
6,72 x 10-3 x cos(12,66372)

Tabela 2 Clculos referentes ao 1 pico

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Grfico 3 Grfico construdo referente ao 2 pico escolhido (intensidade X 2)

Clculo do dimetro referente ao 2 pico

Meia altura=

(1662+164)
2

= 913 u.a.

(48,2508047,88356)

Largura meia altura=

= 6,409 x 10-3
180
D = __k.__ = ____ 1 x 1,5418 x 10-1_____ = 24,7 nm
.cos() 6,409 x 10-3 x cos(12,66372)
Tabela 3 Contas referentes ao 2 pico

Neste caso, confirmou-se que a amostra se trata de um nanomaterial com tamanho

mdio de cristalito de 24,0 nm. Em comparao com o valor 23,9 nm, fornecido pelo
EVA, o reduzido erro consiste em 0,417% devido a pequenas aproximaes de pontos, o
que mostra a eficcia do programa Excel para tal clculo. Dessa forma, comparativo e
recomendvel fazer a anlise em ambos os programas, uma vez que a conta revisada e
os dados checados.

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PROCEDIMENTOS E INSTRUMENTOS DE PREPARAO DE CORPOS DE

PROVA

Preparao do corpo de prova

Os corpos de prova so produzidos com o intuito de se fazerem testes entre o

material puro e o nanocompsito polimrico, que formado pela adio de TiO2 matriz
de polmero. Os testes a serem feitos procuraro melhorias ou perdas em caractersticas
que a matriz possusse e que o nanocompsito polimrico possivelmente ter alterado.
Sero feitos testes de resistncia mecnica, condutibilidade eltrica e de estrutura
cristalina, podendo outros testes serem feitos, mas que no se configuram necessrios
para este projeto.
Para a preparao dos corpos de prova, so usados dois equipamentos do
Laboratrio de Caracterizao de Materiais da PUC-Rio, a microextrusora (figura 3) e a
microinjetora (figura 4). O processo de extruso consiste em alimentar o funil da
extrusora com material modo ou granulado. Este direcionado para o local onde, na
extrusora em questo, existem duas roscas. O material aquecido at que possa ser
moldado e fica no equipamento em torno de cinco minutos para ser todo misturado e ficar
homogneo.

Figura 3 Microextrusora

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Figura 4 Microinjetora

Aps o uso da microextrusora, o material transportado para a microinjetora,

onde ocorre a moldagem dos corpos de prova. O molde do equipamento fica a uma
temperatura aproximada de 80C, para que no ocorra choque trmico entre o material e
o molde, o que causaria danos ao corpo de prova fabricado. O material termoplstico
transportado para o molde, por gases de arraste (N2 e ar comprimido) e mantido na
posio por alguns segundos. Aps sinal do equipamento a forma com o material moldado
(figura 5) retirada. Todo o processo descrito aqui ilustrado pelas figuras 6 e 7.

Figura 5 Polietileno puro moldado e molde da microinjetora

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Polietileno em forma de pellets

Insero do polietileno na microextrusora

Insero do polietileno na microinjetora

Molde ao ser retirado

Acionamento do boto

Molde ao ser aberto

Remoo do polietileno da microextrusora

Retirada do molde da microinjetora

Corpo de prova produzido

Figura 6 Esquema acerca do uso da microextrusora e da microinjetora, pelo aluno Daniel Rabaa, produzindo corpos de prova de
polietileno puro de alta densidade.

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Painel da microextrusora

Painel da microinjetora

Corpo de prova e pellets

Figura 7 Informaes adicionais sobre a microextrusora, a microinjetora e o corpo de prova de polietileno puro

Inicialmente, preparam-se corpos de prova com 6,0 g de PEAD puro, como

padres. Em seguida, para a fabricao dos corpos de prova de polietileno com nanocarga
de TiO2, so utilizados 6 gramas no total, com 5% correspondendo ao dixido de titnio,
o que equivale a 0,30 gramas, sendo os outros 5,7 gramas de polietileno puro de alta
densidade (figuras 8 e 9). As substncias so misturadas no bquer e adicionadas
microextrusora, que permanece homogeneizando a amostra por aproximadamente 5
minutos a uma temperatura de 190 C.

Figura 8 Pesagem do polietileno puro

para a fabricao do nanocompsito

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Figura 9 Pesagem do dixido de titnio,

TiO2, para a fabricao do nanocompsito

Durante o processo de fabricao do nanocompsito de polietileno, ocorreu um

entupimento da microextrusora, ocasionado pela rigidez do p de TiO2 ao ser empurrado
para dentro da mquina. Esse imprevisto ocasionou a uma perda de certa quantidade de
material, a qual ser considerada no final das anlises.
Ao final do processo, o corpo de prova de polietileno puro de alta densidade com
nanocarga adquiriu uma cor amarelada (figuras 10 e 11). Essa colorao pode ser
explicada pelo tipo de partcula em anlise ser muito pequeno.

Figura 10 Corpo de prova de polietileno

puro com TiO2

Figura 11 esquerda, corpo de prova de

polietileno com TiO2. direita, corpo de
prova de polietileno puro

Fabricam-se tambm corpos de prova de nylon puro e nylon com nanocarga

(figuras 12 e 13). Para a produo de ambos, necessrio aumentar a temperatura da
microextrusora de 190C para aproximadamente 270 C, uma vez que o nylon, alm de
ser mais resistente e mais duro, possui uma temperatura de fuso muito maior que a do
polietileno. Alm disso, o tempo de permanncia na extrusora reduzido de 5 minutos
para 2 minutos, a fim de evitar o enrijecimento do nylon enquanto esteja no interior do
equipamento.

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Figura 12 Pellets de nylon puro

Figura 13 Corpo de prova de nylon

puro

Por isso, o manuseio das mquinas deveria ser realizado da forma mais rpida
possvel, caso contrrio o nylon voltaria ao estado slido antes de estar moldado. Esse
mtodo ocasinou a formao de bolhas de ar no interior do corpo de prova (figuras 14 e
15), o que ser levado em conta no momento de realizar a caracterizao.

Figura 14 Corpo de prova

de nylon puro 1
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Figura 15 Corpo de prova

de nylon puro 2

Figura 16 Corpos de prova

de nylon com TiO2

So produzidos os corpos de prova de nylon acrescido da nanocarga TiO2 e os de

nylon puro na mesma proporo dos corpos de polietileno, 0,30 gramas de nanocarga
para 5,7 gramas de nylon (figuras 17 e 18) e 6,0 g de nylon. Nessa fabricao, os corpos
de prova aparentemente ficaram com concentraes de cargas diferentes pela diferena
de cor (figura 16) entre eles, o que ser levado em considerao para as anlises. Reparase tambm pela comparao entre as figuras 13 e 16 que os nanocompsitos de nylon
tambm tiveram sua colorao acentuada, mesmo que em menor proporo do que no
caso dos de polietileno.

Figura 17 Pesagem do nylon puro para

a fabricao do nanocompsito

Figura 18 Pesagem do dixido de titnio,

TiO2, para a fabricao do nanocompsito

Vale ressaltar que as mquinas em questo so utilizadas para diversas pesquisas,

e com isso necessrio sua limpeza antes do uso. Esse procedimento ocorre de forma
muito simples: so produzidos diversos corpos de prova at o momento em que no
mais visvel a presena da substncia usada previamente no mesmo (figura 19).

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Figura 19 Processo de limpeza das mquinas pelo clareamento dos corpos de prova

CARACTERIZAO
NANOCOMPSITOS

ANLISE

DAS

PROPRIEDADES

DOS

Tendo produzido os corpos de prova, sero feitos ensaios de difrao de raios-x, de

trao e de condutividade eltrica, com o intuito de avaliar as propriedades dos
nanocompsitos.

Difrao de raios-x
O primeiro ensaio tem por objetivo comparar as estruturas cristalinas do

polietileno de alta densidade e do nylon puros com os dos nanocompsitos, de modo a

estudar as alteraes estruturais causadas pela adio das cargas. O mtodo escolhido foi
operar o difratmetro uma vez para um corpo de prova (figura 21) de cada amostra. As
condies usadas para a operao do equipamento foram a coleta de dados de ngulos 2
de 10 at 90, com um incremento de 0,02 em um tempo de 0,5 s. De posse dos
resultados do DRX e dos grficos do EVA, anlises dos resultados podem ser feitas

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Figura 20 Difratmetro de raios-x

Figura 21 Posicionamento do corpo de

prova de polietileno puro do DRX

Grfico 4 - Grfico obtido no DRX para corpos de prova do Polietileno de alta densidade

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Pelo grfico 4, pode-se ver as informaes obtidas pelo Difrator de Raios-X para
as amostras obtidas de PEAD (em linha preta), PEAD com TiO2 (em vermelho) e TiO2
Puro (em azul), e assim fazer algumas observaes. A presena da carga no polmero
percebida pelo surgimento de picos que no estavam presentes na amostra pura (grfico
5) e cuja posio coincide com os da nanocarga utilizada na confeco do nanocompsito.
Tais picos apresentam uma baixa intensidade por causa da pequena quantidade de carga
empregada. Isso pode ser sinal de uma m associao da carga matriz.

Grfico 5- ampliao do grfico 4 para

visualizao de um novo pico

Grfico 6 Ampliao do grfico 4 para observao dos ombros

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Deve-se reparar na perda de intensidade do ombro entre os grficos preto e

vermelho, como mostrado no grfico 6. Isso uma indicao de que a adio de carga
tornou o polmero mais cristalino, uma vez que o ombro se deve reflexo difusa dos
feixes, causada pela irregularidade estrutural de um material semi-cristalino, caso do
PEAD. Tambm notvel a menor intensidade detectada entre os picos da amostra pura
e do nanocompsito. A explicao sugerida a maior absoro dos feixes de raios-x pela
amostra, j que a adio de carga deu a ela um tom amarelado.
No banco de dados do EVA foram encontrados difratogramas de PEAD puro
(figura 22), de modo que foi possvel realizar comparaes entre a amostra e um padro.
No grfico 7, percebe-se que ela de fato polietileno de alta densidade, uma vez que seus
picos coincidem com os do padro, apresentando pequenas impurezas.

Figura 22 Banco de dados do EVA sobre o PEAD

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Grfico 7 Comparao entre os picos de PEAD obtidos com o banco de dados do EVA e os obtidos
com a amostra.

Grfico 8 - Grfico obtido do DRX para corpos de prova do Polietileno de alta densidade

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O mesmo procedimento feito para o polietileno repetido para o nylon por meio do
grfico no 8. Da mesma forma, pode-se observar uma diminuio do ombro antes do
primeiro pico ao comparar as linhas preta e vermelha, o que tambm indica ganho de
cristalinidade. A diferena de intensidade entre os picos das amostras pura e com
nanocarga foi menor para o nylon, o que corrobora a hiptese da menor reflexo da luz
devido colorao, pois os nanocompsitos de polietileno tiveram uma mudana de cor
mais acentuada do que os de nylon, como j comentado e percebido nas figuras 11, 13 e
16. Assim, o aumento na absoro de luz com relao ao material puro maior no caso
do polietileno. Alm disso, novamente percebido o surgimento de novos picos,
referentes nanocarga, o que mostra o mesmo indcio de m associao da nanocarga,
dessa vez ao nylon.

Ensaio de Trao

O ensaio de trao tem por objetivo mostrar a ductilidade, quanta extenso o material
suporta at fratura, e a elasticidade, quanta tenso um material suporta sem perder sua
forma original, dos corpos de prova. Por meio desses resultados, ser possvel comparar
as diferenas mecnicas das amostras.
O corpo de prova posicionado no dispositivo de ensaio de trao (Figura 23), onde
esticado at seu ponto de rompimento. A amostra precisa estar perfeitamente alinhada
para que a fora seja aplicada somente ao longo do eixo axial, de modo que toda a tenso
seja usada para deformar o material. Assim, o equipamento vai registrando a quantidade
de fora utilizada a cada 0,2 s, enquanto um computador associado mquina monta um
grfico de fora por tempo. Com esses dados e sabendo que o dispositivo foi operado
seguindo a norma ASTM 638 na velocidade de 50 mm de alongamento a cada minuto,
pode-se chegar a resultados sobre limite de escoamento, limite de ruptura e mdulo de
Young.

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Figura 23 Dispositivo de
ensaio de trao.

Figura 24 PEAD puro a direita

e com cargas a esquerda.

Antes mesmo de se observar os dados, percebe-se que a amostra do PEAD com

nanocarga obteve uma ductilidade menor do que o PEAD puro, como mostrado na Figura
24. O mesmo se deu com o nylon, com se pode ver na figura 25. Os dois nanocompsitos
de nylon foram submetidos ao ensaio, para verificar se a aparente diferena na
concentrao de nanocargas vista na colorao dos corpos de prova alterava os resultados
do mesmo. Porm, a figura 26 mostra que os dois corpos de prova tiveram praticamente
a mesma deformao, o que ainda dever ser confirmado pela anlise dos dados.

Figura 25 Nylon puro a direita e

com cargas a esquerda.

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Figura 26 Nanocompsitos de
Nylon.

Para que se possa obter concluses quantitativas, os dados fornecidos pelo

equipamento so transferidos para planilhas no programa Excel. O processo feito para
dos dados chegar a resultados informativos sobre as propriedades do material o mesmo
para as cinco amostras. Primeiramente, a coluna de tempo (s) convertida para a variao
no comprimento do corpo de prova (L) multiplicando-a pela velocidade de alongamento
da mquina (50 mm/min) e dividindo-a por um fator de 60 de converso de minuto para
segundo. Ento, o L dividido pelo comprimento inicial dos corpos de prova (L0= 27,54
mm, igual para todas as amostras) para se obter a deformao () do material. Alm disso,
necessrio dividir a fora (N) por sua rea de aplicao (rea da seco= 10,269 mm2,
igual para todas as amostras) para se obter a tenso (Mpa) aplicada em cada momento.
Essas operaes so identificadas pelas frmulas abaixo. A partir disso, montam-se os
grficos de tenso por deformao, esta em porcentagem, de cada amostra (grficos 9 e
10).

() =

35.0000

50
60

;=

; () =

()
(2 )

Comparativo entre PEAD puro e

nanocompsitos

Tenso (MPa)

30.0000
25.0000
20.0000
15.0000

PEAD Puro
PEAD + TiO2

10.0000
5.0000
0.0000
0.0000

50.0000 100.0000 150.0000 200.0000 250.0000 300.0000 350.0000 400.0000

Deformao, (%)

Grfico 9 Comparativo entre PEAD puro e nanocompsitos

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Comparativo entre nylon puro e

nanocompsitos
60.0000

Tenso (MPa)

50.0000
40.0000
30.0000

Nylon + TiO2 I
Nylon + TiO2 II

20.0000

Nylon puro

10.0000
0.0000
0.0000 50.0000 100.0000150.0000200.0000250.0000300.0000350.0000

Deformao, (%)

Grfico 10 - Comparativo entre nylon puro e nanocompsitos.

O limite de escoamento o primeiro pico nos grficos e representa a elasticidade

do material. At esse ponto, qualquer deformao do material reversvel e ele mantm
sua estrutura original, enquanto que a fora aplicada alonga e alinha a estrutura. o
chamado regime elstico do material. Aps esse ponto, a deformao j irreversvel e o
material continua sendo esticado at o limite de ruptura, no chamado regime plstico. O
limite de ruptura o primeiro ponto em que a tenso torna a cair, o que indica o
surgimento de uma estrico no corpo de prova, o que leva a fratura, que pode ser
imediata ou no. No caso do nylon, ela imediata, enquanto que o polietileno ainda resiste
um pouco antes da fratura, como pode se ver nos grficos 9 e 10. A deformao at o
limite de ruptura representa a ductilidade do material. O mdulo de Young a derivada
da curva em seu trecho mais linear antes do limite de escoamento e serve para quantificar
a rigidez de um material, e calculado pela frmula tenso sobre deformao. Essas
informaes so retiradas dos grficos 9 e 10 e so dispostas na tabela 4.

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Amostras

Limite de
escoamento
(MPa)

Limite de
ruptura (MPa)

Deformao
at a ruptura
(%)

Mdulo de
Young (MPa)

PEAD

28,5

18,9

297,8

406,1

PEAD com
nanocarga

31,9

20,2

111,4

579,9

Nylon

47,0

54,8

190,6

747,0

Nylon com
nanocarga 1

47,4

48,7

150,1

746,0

Nylon com
nanocarga 2

48,3

46,7

141,6

725,1

Tabela 4 Resultados do ensaio de trao.

Com esses dados, percebe-se claramente que a adio de nanocarga reduziu a

ductilidade em todos os casos, principalmente a do polietileno. Porm, este passou a
resistir a maiores tenses em seu regime elstico, enquanto que os dados dos
nanocompsitos de nylon sugerem que eles no sofreram alteraes considerveis nesse
quesito, at mesmo uma reduo. Porm, o grfico comparativo mostra que a curva dos
corpos de prova com carga mais inclinada que a curva do nylon puro, o que significaria
um aumento no mdulo de Young. Acredita-se que de fato o nylon tambm tenha passado
a resistir a maiores tenses e seu mdulo de Young tenha aumentado, j que o acrscimo
de TiO2 deveria ter o mesmo efeito mecnico nos dois polmeros. Na verdade, o que pode
ter acontecido a m fixao dos corpos de prova na mquina antes do ensaio de trao,
causando pequenos deslizamentos quando a fora comeou a ser aplicada e afetando os
dados fornecidos sobre essa fase. Esses pequenos erros s aparecem quando so
selecionados alguns pontos do grfico para o clculo do mdulo de Young.

INTRODUO ENGENHARIA 2015.1

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Explicaes possveis para a diminuio da ductilidade so que ela se deva perda

de linearidade da estrutura cristalina, j que as nanocargas ocupariam reentrncias da
estrutura, criando ramificaes que facilitam a fratura, e o aumento da cristalinidade, que
torna o material mais frgil. A explicao sugerida para o aumento do mdulo de Young
o fato de ter havido o acrscimo de nanocargas metlicas, o que aumenta a rigidez do
material.

Condutividade eltrica

O teste de condutividade eltrica foi feito para verificar se a adio de nanocarga deu
ao polmero propriedades condutoras ou semicondutoras. Polmeros so materiais
isolantes, porm, como a carga se trata de um xido metlico semicondutor, as
expectativas so de que o nanocompsito possua alguma conduo, e o ensaio visa a
confirmar essa ideia.
O equipamento utilizado para o ensaio foi um nanoampermetro (figura 27) das
dependncias do LabSem da PUC-Rio. As amostras foram posicionadas em uma estao
de prova e ligadas a duas agulhas que geravam voltagens de -5 V a 5 V (figura 28),
gerando valores de corrente eltrica diferentes para cada diferena de potencial, as quais
o equipamento tomava medidas. A partir delas, montado um grfico de corrente por
voltagem e, por meio da lei de Ohm, chega-se s resistncias dos corpos de prova.

Figura 27 Nanoampermetro utilizado.

INTRODUO ENGENHARIA 2015.1

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Figura 28 Posicionamento das amostras

na estao de prova com as agulhas.

 importante resaltar que o equipamento (Figura 29) apresentou rudo em suas

medies para o ensaio em questo, uma vez que sua faixa principal de deteco o
nanoampre e que as amostras, por serem polmeros, conduzem correntes menores. Por
isso, o aparelho no gerou resultados muito bons. O rudo pode ser visto nos grficos 11
e 12 pela existncia de vrios pontos que se distanciam da tendncia.

Figura 29 - Nanoampermetro

Comparativo PEAD puro e com cargas

1.50E-10

5.00E-11

Puro

0.00E+00

-5
-4.52
-4.04
-3.56
-3.08
-2.6
-2.12
-1.64
-1.16
-0.68
-0.2
0.28
0.76
1.24
1.72
2.2
2.68
3.16
3.64
4.12
4.6

Amperagem (A)

1.00E-10

-5.00E-11

-1.00E-10

-1.50E-10

Voltagem (V)

Grfico 11 Comparativo PEAD puro e com cargas

INTRODUO ENGENHARIA 2015.1
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Com TiO2

Comparativo Nylon puro e com cargas

Nylon Puro

1.50E-10

Com TiO2 1
1.00E-10

Com TiO2 2

0.00E+00

-5.00E-11

-5.00E+00
-4.64E+00
-4.28E+00
-3.92E+00
-3.56E+00
-3.20E+00
-2.84E+00
-2.48E+00
-2.12E+00
-1.76E+00
-1.40E+00
-1.04E+00
-6.80E-01
-3.20E-01
4.00E-02
4.00E-01
7.60E-01
1.12E+00
1.48E+00
1.84E+00
2.20E+00
2.56E+00
2.92E+00
3.28E+00
3.64E+00
4.00E+00
4.36E+00
4.72E+00

Amperagem (A)

5.00E-11

-1.00E-10
-1.50E-10
-2.00E-10

Voltagem (V)

Grfico 12 Comparativos Nylon puro e com carga

Com os grficos prontos, existia a inteno de calcular o coeficiente angular da

linha de tendncia dos mesmos. Porm, a baixa linearidade dos grficos devido ao rudo
criou entraves para esse clculo, que acabou no sendo necessrio, porque foram feitos
os grficos comparativos e percebeu-se que nas amostras com carga passava praticamente
a mesma corrente que nas amostras de polmero puro. Portanto, visvel que no houve
melhoras com relao a condutividade eltrica, e a ideia inicial de ganho nessa
propriedade foi refutada.

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CONCLUSES
Apesar de termos encontrado alguns reveses na produo dos corpos de prova,
tais como a perda de uma pequena parcela da nanocarga de TiO2 na fabricao dos
nanocompsitos de polietileno, a sensao de que os corpos de prova de Nylon acrescidos
do TiO2 teriam concentraes diferentes e a existncia de bolhas nos corpos de prova de
nylon obtidos, o processo como um todo foi positivo, uma vez que as caracterizaes
deram resultados satisfatrios. Dessa forma, mesmo com os problemas, foi possvel
estudar os incrementos oferecidos pela nanocarga em questo e obter resultados a partir
a partir dos corpos de prova.

A difrao de raios-x deu indicaes de ganho de cristalinidade aos materiais, j

que os indicativos de caractersticas amorfas e semi-cristalinas foram reduzidos. Mesmo
que esse ensaio no possa fornecer garantias sobre isso, j que seria necessrio um estudo
mais profundo para tal, ele deu bons resultados, uma vez que era esperado o aumento da
cristalinidade, pois houve a adio de um xido metlico, e foi confirmada a pretenso
inicial.

Pelos ensaios de trao percebe-se que a adio da nanocarga reduziu a ductilidade

em todos os casos, o que era esperado por causa dos resultados dos difratogramas, j que
materiais semi-cristalinos, como os polmeros matriz, so mais dcteis que os cristalinos.
Alm disso, pode-se dizer que os nanocompsitos ganharam rigidez e resistncia a tenso,
apesar dos problemas que ocorreram no clculo do mdulo de Young, o que est
diretamente relacionado perda de ductilidade e ao acrscimo de cargas metlicas.

O teste de condutividade refutou as expectativas, ao mostrar que a adio de

nanocarga no melhorou a conduo eltrica do material. Sendo assim, os resultados das
caracterizaes foram positivos, mostrando que a adio da carga de TiO2 de fato alterou
as propriedades do polmero, pelo menos no que diz respeito a estrutura cristalina e
propriedades mecnicas. de interesse que, para alm deste projeto, sejam feitos outros
ensaios, de modo a estudar outras propriedades desses nanocompsitos e confirmar os
resultados obtidos aqui, sempre de forma a incrementar o conhecimento sobre esses
materiais e propiciar a descoberta de novas aplicaes para os mesmos.
INTRODUO ENGENHARIA 2015.1
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BIBLIOGRAFIA
SCIELO, fotocatlise heterognea com TiO2 aplicada ao tratamento de esgoto sanitrio
secundrio. Disponvel
em:<http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S141341522004000400011> Acesso em: 23 de maio de 2015.
HMC, harmony chemical. Disponvel em:< http://www.ti-line.net/Anatase-tio2-21.html>. Acesso em: 18 de abril de 2015.
PANNDT, difratmetro de raios-x porttil para anlise tenses em condies de campo.
Disponvel em:< http://www.aaende.org.ar/ingles/sitio/biblioteca/material/T-096.pdf>
Acesso em: 28 de abril de 2015.
SCIELO, um mtodo simples de caracterizao de argilominerais por difrao de raiosx. Disponvel em:<http://www.scielo.br/pdf/ce/v48n305/a0848305.pdf> Acesso em: 30
de abril de 2015.
TESES E DISSERTAES, obteno e caracterizao de nanocompsitos de
poliestireno
e
argilas.
Disponvel
em:<http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3133/tde-05082009-165838/pt-br.php
> Acesso em: 28 de abril de 2015.
TIPE,
advanced
nano
technology.
Disponvel
http://www.tipe.com.cn/tech/index.htm>. Acesso em: 19 de abril de 2015.

em:<

TI-PURE da DuPont, polmero, luz e cincia do TiO2. Disponvel em:<

http://www2.dupont.com/Titanium_Technologies/pt_US/tech_info/literature/Plastics/P
L_B_Polymers_Light_Science.pdf>. Acesso em: 16 de maio de 2015.
CALLISTER, D. WILLIAM. Materials Science and Engineering - An Introduction. Rio
de Janeiro, John Wiley and Sons, 2013.

Imagens:

OLHAR
NANO,
TiO2
nanoparticulado
em
p.
Disponvel
em:<
http://www.olharnano.com/artigos/1003/263001/S%C3%ADntese-denanopart%C3%ADculas-de-di%C3%B3xido-de-tit%C3%A2nio-e-suaaplica%C3%A7%C3%A3o-em-fotodecomposi%C3%A7%C3%A3o> Acesso em: 29 de
abril de 2015
LMI,
difratmetro
de
raio-x.
Disponvel
em:<
http://jararaca.ufsm.br/websites/lmi/bb69b92cb2cacff5cf40023b21370ca6.htm
>Acesso em: 27 de abril de 2015.

Referncias:

INTRODUO ENGENHARIA 2015.1

Pg 34 / 36

(1): SCIELO nanocompsitos de matriz polimrica: estratgias de sntese de materiais

hbridos.

Disponvel

em:

<http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-

40422004000500020&script=sci_arttext> Acesso em: 23 de maio de 2015.

(2):

NANUM,

dixido

de

titnio.

Disponvel

em:<

http://www.nanum.com.br/interna.php?area=produto&idIdioma=1&escolha=28>
Acesso em: 25 de abril de 2015.
(3):

INCORPORAO

DE

TiO2

EM

TINTA

PARA

OBTENO

DE

PROPRIEDADES AUTO-LIMPANTE E DESPOLUIDORA. Disponvel em :<

http://ibape-sc.com.br/wp-content/uploads/Incorpora%C3%A7%C3%A3o-de-TIO2-emtinta-para-obten%C3%A7%C3%A3o-de-propriedades-auto-limpante-e-despoluidora%E2%80%93-Paper_120.pdf>. Acesso em: 25 de junho de 2015.
(4): DIFRAO DE RAIOS-X, Prof. Dr. Henrique Kahn. Disponvel em:<
http://www.ciul.ul.pt/~luisa/PLDTR/DIFRACCAO.pdf> Acesso em: 29 de abril de 2015.

INTRODUO ENGENHARIA 2015.1

Pg 35 / 36