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Equilbrio Qumico

13/03/2013

EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE
E ONS COMPLEXOS

Janana Heberle Bortoluzzi

Solubilidade e ons complexos

Plano de Aula

Reaes de Precipitao;

Objetivos

Equaes inicas lquidas;


Solubilidade de sais;
Constante do produto de solubilidade, Kps;
Relacionando solubilidade e Kps;
Efeito do on comum;
O efeito de nions bsicos na solubilidade de sais;
Kps e o quociente de reao, Q;
Solubilidade e ons complexos.
Janana Heberle Bortoluzzi

Solubilidade e ons complexos

Plano de Aula
Bibliografia
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica Questionando a Vida
Moderna e o Meio Ambiente. 2006. Editora Bookman, Porto Alegre-RS, 965
pag.
SOUZA, E de. Fundamentos de Termodinmica e Cintica Qumica. 2005.
Editora UFMG, Belo Horizonte-MG, 341 pag.
BRADY, J.E.; SENESE, F. Qumica a Matria e suas Transformaes. 2009.
Editora LTC, Rio de Janeiro-RJ, v.2, 455 pag.
MASTERTON, W.L.; SLOWINSKI, E.J.; STANITSKI, C.L. Princpios de
Qumica. 1990. Editora LTC, Rio de Janeiro-RJ, 681 pag.
KOTZ, J.C.; TREICHEL, P.M.; WEAVER, G.C. Qumica Geral e Reaes
Qumicas. 2009. Editora CENCAGE Learning, So PauloSP, v.1 e 2, 1018 pag.

v1 ; Cap. 5

v2 ; Cap. 18

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Solubilidade e ons complexos

Reaes de Precipitao

e Produz um produto insolvel em gua E Precipitado


e Reagentes = compostos inicos insolveis em gua
Ctions e nions

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Solubilidade e ons complexos

Reaes de Precipitao

Sulfetos metlicos quase


sempre so insolveis em gua
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Solubilidade e ons complexos

Reaes de Precipitao

Todos os ctions metlicos formam hidrxidos insolveis

Exceo: Ctions dos Metais alcalinos e Ba2+

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Solubilidade e ons complexos

Reaes de Precipitao

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Solubilidade e ons complexos

Reaes de Precipitao

Exemplo
Quando so misturadas as solues aquosas de
nitrato de prata e cromato de potssio forma-se
precipitado?
AgNO3 (s) Ag+ (aq) + NO3- (aq)
K2CrO4 (s) 2K+ (aq) + CrO42- (aq)

2 AgNO3 (aq) + K2CrO4 (aq) Ag2CrO4 (s) + 2 KNO3 (aq)

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Solubilidade e ons complexos

Reaes de Precipitao

Exerccio
Em cada um dos seguintes casos, ocorre reao
quando solues dos dois reagentes solveis
misturadas? D a frmula de quaisquer precipitados
e escreva uma equao qumica balanceada para
precipitao que ocorrem.

de precipitao
em gua so
que se formem,
as reaes de

a) Carbonato de sdio misturado com cloreto de cobre (II);


b) Carbonato de potssio misturado com nitrato de sdio;
c) Cloreto de nquel (II) misturado com hidrxido de
potssio.

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Equaes inicas lquidas

AgNO3 ??? + KCl ??? AgCl ??? + KNO3 ???


(aq)

(aq)

(s)

(aq)

Ag+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + Cl-(aq) AgCl (s) + K+(aq) + NO3-(aq)


antes da reao

aps a reao

ons espectadores

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Solubilidade e ons complexos

Equaes inicas lquidas

Ag+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + Cl-(aq) AgCl (s) + K+(aq) + NO3-(aq)


Equao inica lquida:
Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s)
Sem ons espectadores
Somente ons aquosos e os no eletrlitos
Deve haver balanceamento de cargas:
Ag (+) + Cl (-) = AgCl (0)

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Equaes inicas lquidas

Exemplo
Escreva uma equao lquida inica balanceada, para a reao entre
as solues aquosas de BaCl2 e Na2SO4 para formar BaSO4 e NaCl.
1 Escreva a equao balanceada:
BaCl2 + Na2SO4 BaSO4 + 2 NaCl
2 Decida a respeito da solubilidade:
BaCl2 (aq) + Na2SO4 (aq) BaSO4 (s) + 2 NaCl (aq)
3 Identifique ons na soluo:
Ba2+(aq) + 2Cl-(aq) + 2Na+(aq) +SO42-(aq)BaSO4 (s) + 2Na+(aq) + Cl-(aq)
4 Identifique e elimine os ons espectadores:
Ba2+(aq) + SO42-(aq) BaSO4 (s)
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Equaes inicas lquidas

Exerccio
Escreva uma equao lquida inica balanceada, para cada uma das
reaes a seguir:
a) AlCl3 + Na3PO4 AlPO4 + NaCl (no balanceada);
b) Solues de cloreto de ferro (III) e hidrxido de potssio;
c) Solues de nitrato de chumbo (II) e cloreto de potssio.

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Reaes de Precipitao

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Solubilidade e ons complexos

Solubilidade de sais
CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + 2 NaCl (aq)

s < 0,01 mol/L

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Solubilidade e ons complexos

Constante do produto de solubilidade, Kps


AgBr (s) D Ag+ (aq) 7,35 x 10-7 + Br- (aq) 7,35 x 10-7

25C

soluo saturada
Usado em filmes fotogrficos

Kps = [Ag
[Ag+][
][Br
Br-]

Constante do produto
de solubilidade

Insaturada [ contm uma quantidade de


soluto dissolvido inferior
solubilidade possvel
Saturada [ contm a mxima quantidade
de soluto dissolvido
Supersaturada [ contm mais soluto
dissolvido
e
tende
a
precipitar parte do soluto
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Solubilidade e ons complexos

Constante do produto de solubilidade, Kps


AgBr (s) D Ag+ (aq) 7,35 x 10-7 + Br- (aq) 7,35 x 10-7

25C

Kps = [Ag
[Ag+][
][Br
Br-]
Kps = (7,35 x 10-7)(7,35 x 10-7)
Kps = 5,40 x 10-13 a 25C
AxBy (s) D x Ay+ (aq) + y Bx- (aq)
Kps = [Ay+]x .[Bx-]y
IMPORTANTE:
solubilidade Constante do produto de solubilidade
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Solubilidade e ons complexos

Constante do produto de solubilidade, Kps

AxBy (s) D x Ay+ (aq) + y Bx- (aq)


Kps = [Ay+]x .[Bx-]y

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Solubilidade e ons complexos

Constante do produto de solubilidade, Kps

Exerccio
Escreva as expresses de Kps:
a) AgI;
b) BaF2
c) Ag2CO3

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Solubilidade e ons complexos

Relacionando solubilidade e Kps

Exemplo
O fluoreto de clcio, principal componente do fluoreto mineral, se
dissolve pouco em gua.
CaF2 (s) D Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)
Calcule o valor de Kps para CaF2, se a concentrao do on clcio for
2,4 x 10-4 mol/L.
Kps = [Ca2+][F-]2
Se [Ca2+] = 2,4 x 10-4 mol/L
[F-] = 2 x 2,4 x 10-4
Kps = (2,4 x 10-4)(4,8 x 10-4)2
Kps = 5,5-11
fluorita = fluoreto de clcio

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Solubilidade e ons complexos

Relacionando solubilidade e Kps

Exerccio
A concentrao de ons brio, [Ba2+], em uma soluo saturada de
fluoreto de brio 3,6 x 10-3 M. Calcule o valor de Kps para BaF2.
BaF2 (s) D Ba2+ (aq) + 2 F- (aq)

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Solubilidade e ons complexos

Relacionando solubilidade e Kps

Exemplo
O Kps para BaSO4 1,1 x10-10 a 25C. Calcule a solubilidade de
sulfato de brio em gua pura em a) mols por litro e b) gramas por
litro.
BaSO4 (s) D Ba2+ (aq) + SO42- (aq)
Kps = [Ba2+][SO42-] = 1,1 x10-10
Equao

BaSO4 (s) D

Ba2+ (aq) +

Inicial (M)

SO42- (aq)

Variao (M)

+x

+x

Equilbrio (M)

Kps = [Ba2+][SO42-] = 1,1 x10-10 = x2


a)x = 1,0 x 10-5 M
b)(1,00 x 10-5)(233 g/mol) = 0,0024 g/L
BaSO4

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Relacionando solubilidade e Kps

Exerccio
O Kps para o Ca(OH)2 5,5 x 10-5, calcule a solubilidade em mols
por litro e gramas por litro.

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Solubilidade e ons complexos

Relacionando solubilidade e Kps

Comparaes diretas das solubilidades de dois sais com base


em seus valores de Kps s podem ser feitas para sais que tenham a
mesma razo de ons.
Exemplo:
AgCl (s) D Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Kps = 1,8 x 10-10

Ag2CrO4 (s) D 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)

Kps = 1,1 x 10-12

Qual mais solvel???


s Ag+ (AgCl) = 1,3 x 10-5 mol/L
s Ag+ (Ag2CrO4) = 6,5 x 10-5 mol/L
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Solubilidade e ons complexos

Relacionando solubilidade e Kps

Exerccio
Usando os valores de Kps, tente prever qual dos dois sais em cada
par mais solvel em gua.
a) AgCl (1,8 x 10-10) ou AgCN (6,0 x 10-17)
b) Mg(OH)2 (5,6 x 10-12) ou Ca(OH)2 (5,5 x 10-5)
c) Ca(OH)2 (5,5 x 10-5) ou CaSO4 (4,9 x 10-5)

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Efeito do on comum

AgCH3CO2 (s) D Ag+ (aq) + CH3CO2- (aq)


+ AgNO3 ????

Acetato de prata (s)

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Solubilidade e ons complexos

Efeito do on comum

Exemplo
Se AgCl (s) adicionado a 1 L de NaCl 0,55 M, que massa de AgCl
se dissolver?
AgCl (s) D Ag+ (aq) + Cl- (aq) Kps = 1,8 x 10-10
s Ag+ (AgCl) = 1,3 x 10-5 mol/L
AgCl (s) D

Equao

Ag+ (aq) +

Inicial (M)

Cl - (aq)

0,55

Variao (M)

+x

+x

Equilbrio (M)

x + 0,55

Kps = 1,8 x 10-10 = (x)(x+0,55)


x = 3,3 x 10-10 mol/L
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Solubilidade e ons complexos

Efeito do on comum

Exerccio
Calcule a solubilidade de cromato de prata, Ag2CrO4 a 25C, na
presena de uma soluo de K2CrO4 0,0050 M.
Ag2CrO4 (s) D 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Kps = 1,1 x 10-12

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Solubilidade e ons complexos

Efeito do on comum

Exerccio
Calcule a solubilidade de BaSO4 a) em gua pura e b) na presena de
Ba(NO3)2 0,010 M. O valor de Kps para BaSO4 1,1 x 10-10.

Calcule a solubilidade de Zn(CN)2 a 25C a) em gua pura e b) na


presena de Zn(NO3)2 0,10 M. O valor de Kps para Zn(CN)2 8,0 x
10-12.

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Solubilidade e ons complexos

FIXANDO
A s de um sal sempre m pela presena do on comum
(Princpio de Le Chatelier)

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Solubilidade e ons complexos

O efeito de nions bsicos na solubilidade de sais

Muito ons metlicos, como Pb, Cr e Hg so txicos ao meio ambiente

Sal insolvel
nion = base forte

PbS (mineral galena)

PbS (s) D Pb2+ (aq) + S2- (aq)


Quantidade trao se dissolve
S2- (aq) + H2O (l) D HS- (aq) + OH- (aq)
Reao de hidrlise extensa
PbS (s) + H2O (l) D Pb2+ (aq) + HS- (aq) + OH- (aq)
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Solubilidade e ons complexos

O efeito de nions bsicos na solubilidade de sais

Solubilidade do sulfeto metlico


MS (s) D M2+ (aq) + S2- (aq)
Kps = [M2+][S2-]
S2- (aq) + H2O (l) D HS- (aq) + OH- (aq)
Reao de hidrlise extensa
Kb = [HS-][OH-] / [S2-]
REAO GLOBAL
MS (s) + H2O (l) D M2+ (aq) + HS- (aq) + OH- (aq)
Kpsa = [M2+][HS-][OH-] = Kps x Kb
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Solubilidade e ons complexos

O efeito de nions bsicos na solubilidade de sais

Qualquer sal que contenha um nion que base conjugada de um


cido fraco se dissolver em gua em maior quantidade do que
prevista pelo Kps.

Sais de sulfato, fosfato, acetato, carbonato e cianeto.


Xn- (aq) + H2O (l) D HX(n-1) (aq) + OH- (aq)

Se dissolvem em uma proporo maior do que a esperada

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Solubilidade e ons complexos

O efeito de nions bsicos na solubilidade de sais

Sais insolveis em que o nion a base conjugada de um cido


fraco se dissolver em gua em cidos fortes.
Sais de sulfato, fosfato, acetato, carbonato e cianeto.
CaCO3 (s) + 2 H3O+ (aq) D Ca2+ (aq) + 3 H2O (l) + CO2 (g)
CaCO3 (s) D Ca2+ (aq) + CO32- (aq)

Kps = 3,4 x 10-9

CO32- (aq) + H2O (l) D HCO3- (aq) + OH- (aq)


HCO32

(aq) + H2O (l) D H2CO3 (aq) +

OH-

(aq) + 2

H3O+

OH-

(aq)

Kps = 2,1 x 10-4


Kps = 2,4 x 10-8

(aq) D H2O (l) K = (1/Kw)2 = 1 x 1028

Kglobal = Kps x Kb1 x Kb2 x (1/Kw)2 = 1,7 x 108


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Solubilidade e ons complexos

O efeito de nions bsicos na solubilidade de sais

Sais insolveis em que o nion a base conjugada de um cido


fraco se dissolver em gua em cidos fortes.
H2CO3 (aq) D CO2 (g) + H2O (l)

K = 105

Composto instvel
e se for em um frasco aberto CO2 evapora
CaCO3 (s) + 2 H3O+ (aq) D Ca2+ (aq) + 3 H2O (l) + CO2 (g)
m Logo equilbrio
desloca para
direita

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Solubilidade e ons complexos

O efeito de nions bsicos na solubilidade de sais

Sais insolveis em que o nion a base conjugada de um cido


forte no se dissolver em gua em cidos fortes.
AgCl (s) D Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Kps = 1,8 x 10-10

H3O+ (aq) + Cl- (aq) D HCl (aq) + H2O (l)

K << 1

cido forte = dissociado

Ag3PO4
AgCl
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Reaes de precipitao

Minrios contm metais na forma de


sais insolveis
Mtodos industriais para separao
dos metais de seus minrios

Dissoluo de sais metlicos

Hematita preta
(xido de ferro III)

Fluorita
(fluoreto de clcio)

Concentrao da soluo

Precipitao seletiva

Geotita
(xido de ferro III +
hidrxido de ferro III)

Reduo do metal
(qumica ou eletroquimicamente)
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Solubilidade e ons complexos

Kps e o Quociente de reao, Q

Haver formao de precipitado?? Q = quociente da reao

A diferena de K e Q que as concentraes usadas na expresso


do quociente de reao podem ou no ser aquelas no equilbrio.
Q < Kps e soluo insaturada, ou no saturada
Q = Kps e soluo saturada EQUILBRIO
Q > Kps e soluo supersaturada

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Solubilidade e ons complexos

Kps e o Quociente de reao, Q

Exemplo
Um pouco de AgCl (s) foi colocado em um bquer com gua. Depois
de algum tempo, um experimento mostra que as concentraes de
Ag+ e Cl- so ambas 1,2 x 10-5 mol/L. O sistema j atingiu o
equilbrio? Isto , a soluo est saturada? Em caso negativo,
haver dissoluo adicional de AgCl?
Q = [Ag+][Cl-] = (1,2 x 10-5)2
Kps = 1,8 x

Q = 1,4 x 10-10

10-8

Q < Kps Soluo no saturada


s2 = 1,8 x 10-8 = 1,3 x 10-4
R.: 1,4 x 10-5 1,3 x 10-5 = 0,1 x 10-5
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Kps e o Quociente de reao, Q

Exerccio
PbI2 (s) Kps = 9,8 x 10-9 colocado em um bquer com gua. Aps
algum tempo, a concentrao de chumbo (II) determinada, e
encontra-se o valor de 1,1 x 10-3 M. O sistema j atingiu o
equilbrio? Isto a soluo est saturada? Em caso negativo, haver
dissoluo adicional de PbI2?

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Solubilidade e ons complexos

Kps e o Quociente de reao, Q

FIXANDO
Conhecendo Q podemos:
Qdo sabe-se as conc. dos ons dizer se haver pptado;
Determinar a conc. dos ons necessrias para haver pptado.

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Kps e o Quociente de reao, Q

Exerccio
O SrSO4 ir precipitar a partir de uma soluo contendo 2,5 x 10-4
M de ons estrncio, Sr2+, se for adicionada uma quantidade do sal
solvel Na2SO4 suficiente para formar 2,5 x 10-4 M de soluo
SO42-? (Kps = 3,4 x 10-7)

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Kps e o Quociente de reao, Q

Exemplo
A concentrao do on brio, Ba2+, em uma soluo 0,010 M. Que
concentrao de on sulfato, SO42-, necessria para apenas iniciar
a precipitao de BaSO4?
BaSO4 (s) D Ba2+ (aq) + SO42- (aq)

Kps = 1,1 x 10-10

[SO42-] = 1,1 x 10-10 / 0,010 = 1,1 x 10-8


Q = Kps = soluo saturada

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Solubilidade e ons complexos

Kps e o Quociente de reao, Q

Exemplo
Quando a concentrao do on sulfato na soluo atinge 0,015 M,
que concentrao do on brio permenacer na soluo?
BaSO4 (s) D Ba2+ (aq) + SO42- (aq)
[SO42-]

Kps = 1,1 x 10-10

= 0,015 M

Kps = 1,1 x 10-10 = 0,015 x [Ba2+]


[Ba2+] = 7,3 x 10-9 M

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Kps e o Quociente de reao, Q

Exerccio
Qual a concentrao mnima de I- capaz de causar a precipitao
de PbI2 em uma soluo 0,050 M de Pb(NO3)2? Kps para PbI2 9,8
x 10-9. Que concentrao de ons Pb2+ permanece em soluo quando
a concentrao de I- 0,0015 M?

Tem-se 100 mL de nitrato de prata 0,0010 M. Haver precipitao


de AgCl se voc adicionar 5,0 mL de HCl 0,025 M?

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Equilbrio Qumico

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Solubilidade e ons complexos

Carbonato de clcio:
no dissolve em H2O

on complexo

dissolve em cido forte


Cloreto de prata:
no dissolve em H2O e cido

[Ni(NH3)6]2+

dissolve em amnia

[Ni(H2O)6]2+

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Solubilidade e ons complexos

Solubilidade e ons complexos

AgCl (s) + 2 NH3 (aq) D [Ag(NH3)2]+ (aq) + Cl- (aq)

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Solubilidade e ons complexos

Solubilidade e ons complexos

AgCl (s) D Ag+ (aq) + Cl- (aq)


Ag+

(aq) + 2 NH3 (aq) D

[Ag(NH3)2]+

Kps = 1,8 x 10-10


(aq)

Kf = 1,6 x 107

Kglobal = Kps x Kf
Kglobal = 2,9 x 10-3
Kglobal = [Ag(NH3)2]+[Cl-] / [NH3]2

Equilbrio de formao

Kformao

Ag+ (aq) + 2 Cl- (aq) D [AgCl2]- (aq)

2,5 x 105

Ag+ (aq) + 2 S2O32- (aq) D [Ag(S2O3)2]3- (aq)

2,0 x 1013

Ag+ (aq) + 2 CN- (aq) D [Ag(CN)2]- (aq)

5,6 x 1018
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Equilbrio Qumico

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Solubilidade e ons complexos

Solubilidade e ons complexos

Exemplo
Qual o valor da constante de equilbrio, Kglobal para a dissoluo de
AgBr em uma soluo saturada com o on tiossulfato, S2O32-?
Explique por que o AgBr pode se dissolver prontamente ao se
adicionar tiossulfato de sdio aquoso ao slido.
AgBr (s) D Ag+ (aq) + Br- (aq)

Kps = 5,4 x 10-13

Ag+ (aq) + 2 S2O32- (aq) D [Ag(S2O3)2]3- (aq) Kformao = 2,0 x 1013


Reao global:
AgBr (s) + 2 S2O32- (aq) D [Ag(S2O3)2]3- (aq) + Br- (aq)
Kglobal = 5,4 x 10-13 x 2,0 x 1013
Kglobal = 1,1 x 101
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Solubilidade e ons complexos

Solubilidade e ons complexos

Exerccio
Calcule o valor da constante de equilbrio, Kglobal para a dissoluo de
Cu(OH)2 em amnia aquosa para formar o complexo [Cu(NH3)4]2+.

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Solubilidade e ons complexos

Solubilidade, Separaes de ons e Anlise Qualitativa

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Equilbrio Qumico

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Solubilidade e ons complexos

Solubilidade, Separaes de ons e Anlise Qualitativa

Ag+ (aq) +
Cl- (aq)

+ H2O quente
PbCrO4 (s)
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