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en la qumica
analtica
CAPTULO 4
n este captulo describimos varios mtodos empleados para calcular los resultados del
anlisis cuantitativo. Comenzamos presentando el sistema de unidades del SI (Sistema
Internacional) y la diferencia entre masa y peso. Despus discutimos el concepto de mol: una
medida de la cantidad de una sustancia qumica. A continuacin consideramos las distintas
formas en las que se expresan las concentraciones de las disoluciones. Por ltimo, discutimos
la estequiometra qumica. Seguramente ha estudiado gran parte del material de este captulo en sus cursos de qumica general.
TABLA 4.1
Unidades bsicas del SI
Masa
Longitud
Tiempo
Temperatura
Cantidad de sustancia
Corriente elctrica
Intensidad luminosa
Nombre de la
unidad
kilogramo
metro
segundo
kelvin
mol
ampere
candela
Abreviacin
kg
m
s
K
mol
A
cd
Abreviacin
Multiplicador
yottazettaexapetateragigamegakilohectodecadecicentimillimicronanopicofemtoattozeptoyocto-
Y
Z
E
P
T
G
M
k
h
da
d
c
m
n
p
f
a
z
y
1024
1021
1018
1015
1012
109
106
103
102
101
1021
1022
1023
1026
1029
10212
10215
10218
10221
10224
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
AFP/Getty Images
Cantidad fsica
64CAPTULO 4
NASA
w = mg
4A.3Mol
El mol es la unidad del si para la cantidad de sustancia. Siempre est asociado con entidades microscpicas como tomos, molculas, iones, electrones, otras partculas o grupos
especficos de dichas partculas, representados por una frmula qumica. El mol es la cantidad de sustancia que contiene el mismo nmero de partculas que el nmero de tomos de
carbono en exactamente 12 gramos de 12C. Este nmero tan importante es el nmero
de Avogadro NA 5 6.022 3 1023. La masa molar M de una sustancia es la masa en
gramos de 1 mol de dicha sustancia. Calculamos las masas molares al sumar las masas
atmicas de todos los tomos que conforman una frmula qumica. Por ejemplo, la
masa molar del formaldehido CH2O es
12.0 g
1.0 g
1 mol C
2 mol H
3
1
3
mol CH2O
mol C
mol CH2O
mol H
12.0
g
1.0 g
1 mol C
2 mol H
5 1 1 mol O3 3 16.01g
3
molmol
CHCH
C O mol CH2O
mol H
2O O molmol
MCH2O 5
MCH2O
1 mol O O 16.0 g
5 30.0
1 g/mol CH23
mol CH2O
mol O
12
16.0 g
6 mol O
1
3
5 180.0 g/mol C6H12O6
mol C6H12O6
mol O
Por lo tanto, 1 mol de formaldehido tiene una masa de 30.0 g y 1 mol de glucosa tiene
una masa de 180.0 g.
ARTCULO 4.1
Unidades de masa unificadas y el mol
Las masas para los elementos enlistados en el cuadro del interior de la cubierta posterior de
este libro son masas relativas en trminos de unidades de masa atmica unificada (u) o daltones (Da). La unidad de masa atmica unificada (generalmente acortada a masa atmica)
est basada sobre una escala relativa en la cual la referencia es el istopo de carbono 12C, al
cual se le asigna exactamente la masa de 12 u. Por ende, la u es por definicin 1/12 de la
masa de un tomo neutral 12C. La masa molar M del 12C se define como la masa en gramos
de 6.022 3 1023 tomos del istopo de carbono-12. Igualmente, la masa molar de cualquier otro elemento es la masa en gramos de 6.022 3 1023 tomos de dicho elemento y es
numricamente igual a la masa del elemento en unidades u. Por lo tanto, la masa atmica
del oxgeno es de 15.999 u y su masa molar es de 15.999 g.
Demuestre que
Desafo:
la relacin siguiente e
de moles n de
Elunanmero
especie X de masa molar
X
Charles D. Winters
g
gX
X
mmol
5
gX
mmol X
X5
g
X/mmol
mmol X 5 g X/mmol X
X
g X/mmol X
mmol X
X
5
3 mmol
mmol X
5g
gX
X3
gX
X
5 gX 3 g
gX
Cuando realice clculos
de este tipo, debe incluir
todas las unidades como
lo hacemos a lo largo de
este captulo. Esta prctica
frecuentemente revela errores
en el establecimiento de
ecuaciones
Aproximadamente un mol de distintos elementos. De izquierda a derecha, comenzando en la parte superior, observamos 64 g de perlas de
cobre, 27 g de papel aluminio arrugado, 207 g de balines de plomo,
24 g de virutas de magnesio, 52 g de pedazos de cromo y 32 g de
polvo de azufre. Los vasos de precipitados en la fotografa tienen un
volumen de 50 mL.
4A.4El milimol
En ocasiones es ms conveniente realizar clculos con milimoles (mmol), en lugar de
moles. Un milimol es 1/1000 de un mol y la masa en gramos de un milimol, la masa
milimolar (mM), es tambin 1/1000 de la masa molar.
66CAPTULO 4
EJEMPLO 4.1
Encuentre el nmero de moles y de milimoles de cido benzoico (M = 122.1 g/mol)
que contienen 2.00 g del cido puro.
Solucin
Si representamos al cido benzoico como HBz, podemos decir que 1 mol de HBz tiene una
masa de 122.1 g. Por lo tanto,
1 mol HBz
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz 3
(4-1)
g HBz
1122.1
1mol
molHBz
HBz
1 mol
HBz
lalacantidad
dedeHBz
552.00
g gHBz
cantidad
HBz
5n5
nHBz
2.00
HBz33 1 mol HBz
(4-1)
la cantidad
de HBz
5
n5
2.00
HBz
3
(4-1)(4-1)
HBz
HBz
5 g0.0164
mol
HBz
g gHBz
(4.1)
122.1
HBz
122.1
HBz
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz
3122.1
(4-1)
11gmol
HBz
mol gHBz
122.1
HBz
lalacantidad
de
HBz
5
n
5
2.00
g
HBz
3
(4-1)
HBz
cantidad de HBz 5 5
nHBz
2.00
HBz
3
(4-1)
55
50.0164
0.0164
molHBz
HBz
0.0164
molgmol
HBz
122.1
122.1ggHBz
HBz
5 0.0164 mol HBz
Para obtener el nmero de milimoles, debemos
dividirmol
entre
la masa milimolar (0.1221 g/
5
HBz
50.0164
0.0164
mol
HBz
1 mmol HBz
mmol), es decir,
cantidad de HBz 5 2.00 g HBz 3
5 16.4 mmol HBz
g HBz
10.1221
mmol
HBz
1
mmol
HBz
1
mmol
HBz
cantidad
dedeHBz
552.00
g gHBz
5516.4
cantidad
HBz
cantidad
de HBz
HBz33 1 mmol HBz
16.4mmol
mmol
HBz
5
2.00
g2.00
HBz
3
5 16.4
mmol
HBzHBz
g gHBz
0.1221
HBz 5 16.4 mmol HBz
0.1221
g HBz
cantidad de HBz 5 2.00 g HBz
30.1221
11mmol
HBz
mmolgHBz
0.1221
HBz5
cantidad
cantidadde
deHBz
HBz 5
52.00
2.00ggHBz
HBz 3
3 0.1221
516.4
16.4mmol
mmolHBz
HBz
0.1221ggHBz
HBz
EJEMPLO 4.2
Cul es la masa en gramos de Na1 (22.99 g/mol) en 25.0 g de Na2SO4 (142.0 g/mol)?
Solucin
La frmula qumica nos indica que 1 mol de Na2SO4 contiene 2 moles de Na1, es decir,
2 mol Na1
cantidad de Na1 5 nNa1 5 mol Na2SO4 3
Na
1 14
1Na
2SO
2mol
2mol
mol
Na
2 mol
Na
1Na1 1
1 1
cantidad
dede
55mol
Na
1n5
cantidad
Nan5
nNa
mol
Na
SO
cantidad
de Na
5
mol
Na
Na
24SO
4 3
23
4 3 2 mol Na1
Na5
2SO
Na
SO
1
mol
Na
SO
molmol
Na
SO
414
1
2misma
de de
Na1moles
5 nde
52SO
mol4,Na
Para determinarcantidad
el nmero
proseguimos
de
la24Na
manera que en
Na1Na
2SO4 3 222mol
mol
Na
Na
1 5 n 1 5 mol Na SO 3 mol
cantidad
de
Na
2SO4
2
4
1 5 mol Na
SO
3
1
mol
Na
SO
el ejemplo 4.1: cantidad de Na 5 nNa
Na
2
4
mol
Na22SO
SO44 2 4
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO4mol
3 Na
142.0
gNa
Na
2SO4
1 1mol
Na
mol
1 mol
Na
24SO
4 4
2SO
2SO
cantidad
dede
Na
SO
5
n
5
25.0
g
Na
SO
3
cantidad
Na
SO
5
n
5
25.0
g
Na
SO
3
cantidad
de Na
SO
5
n
5
25.0
g
Na
SO
3
2
4
Na
SO
2
4
2 2SO
4 4
4Na2SO4 Na
4
2
42
2
42
1
mol
Na
SO
2
142.0
Na
142.0
Na
142.0
g Nag2gSO
24SO
4 44
2SO
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO
Na
4 3 11mol
22SO
44
mol
Na
SO
142.0 g Na2SO4 1
cantidad
5 25.0 g Na122SO
cantidadde
de1Na
Na22SO
SO44 5
5 nnNa
SO44 3
3 142.0
4 5 25.0 g Na
mol
Na
mol Na
Na2SO
2SO4 g Na22SO
2SO4
142.0 3
g Na2SO44
1 5 25.0 g Na SO 3
cantidadesta
de Na
5 nNa
Al combinar
ecuacin
con
la primera obtenemos
2
4
gNa
Na
Na
1
1Na2SO
2SO4
1142.0
Na
2mol
1mol
mol
1 mol
Na
2mol
mol
Na 1 4
24SO
4 42 mol
Na
2SO
2SO
1Na1 15 n 1 15 25.0 g Na SO 3
cantidad
dede
33 2 mol Na 1
1 Na
cantidad
NanNa5
nNa25.0
5 g25.0
Na
SO
cantidad
de Na
5
5
Na2gSO
24 23
4 4 3 1 mol Na 3
SO
2 SO
4
142.0
Na
mol
Na
1
142.0
Na
mol
Na
142.0
g Nag2gSO
24SO
24SO
41 4
1
2 4mol
4 3Na
2SO
2SO
cantidad de Na
5 nNa 1 5 25.0 g Na2SO
22mol
Na
4 3 11mol
22SO
44
molNa
Na
SO
mol
Na
11
142.0
g
Na
SO
mol
Na
1 5 25.0 g Na SO 3
cantidad
de
Na
5
n
3
2
43
2SO4
2
4
1 5 25.0 g Na
cantidad de Na 5 nNa
SO
3
Na
2
4
142.0
mol
4
142.0ggNa
Na22SO
SO
molNa
Na22SO
SO44
14
22.99
g
Na
1 g de Na2SO
1 4, multiplicamos el nmero de moles de
Para obtener la masa de masa
sodiode
enNa
25.0
5 mol Na 3
1
11
mol
Na1 por la masa molar del Na1, o 22.99 g. Entonces,
22.99
g1gNa
Na
22.99
Na
22.99
g
Na
1
1
1Na 15 mol1Na 13
1 1
masa
de
masa
Namol5Na
mol 3
Na 3 22.99
masa de
Nade 5
g1Na
1
1Na
:
mol
11
mol
Na
Na
masa de Na11 5 mol Na11mol
322.99
g
Na
22.99
gNa
Na1
mol
1 5 mol Na 1 3
1
masa
de
Na
1
1
masa de Na 51 mol Na 2SO
22.99 g Na 1
34 mol2Na
1 Na:1:
mol
mol Na 1:
masa de Na1 5 25.0 g Na2SO4 3
3
1 3
1
:4
1
gNa
Na
Na
1
1Na2SO
2SO4
11122.99
Na
1 22.99
1142.0
Na
2mol
22.99
Na 1
gmol
Nag1gNa
1mol
mol
1obtenemos
mol
Na
2mol
mol
Na
24SO
4 42
mol
Na
:
2SO
11
2SO
Sustituyendo
la
ecuacin
anterior
la
masa
en
gramos
de
Na
:
1
1
:
dedeNa
55
Na
3
525.0
8.10
133 22.99 g1Na 1
masa
Na
SO
3
masamasa
de
Na
5Na25.0
g25.0
Nag2gSO
3
3
24SO
4 3
23
4 3
mol
Na
1Na 1
2 SO
mol2SO
Na
2SO
4
142.0
g2gSO
Na
mol
Na
mol
1
1
142.0
Na
mol
mol
g1 Na
Na
24SO
4mol
41 4 mol
1
2SO
4 3Na
2SO
2 Na
4Na
masa de Na
5 25.0 g Na2SO142.0
322.99
ggNa
Na
Na
22mol
4 3 11mol
22SO
44
22.99
Na11
mol
Na
SO
mol
Na
115 8.10 g1Na1 1
142.0
g
Na
SO
mol
Na
SO
mol
Na
525.0
8.10
Na2SO
5
g25.0
NagggNa
masa
5
3
2
43
2
43
4
masade
deNa
Na8.10
5
Na
SO
3
3
3
1
2
4
142.0
mol
142.0ggNa
Na22SO
SO44 mol
molNa
Na22SO
SO44
molNa
Na 1
5 8.10 g Na11
1
5
8.10
g
Na
5 8.10 g Na
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
ARTCULO 4.2
Mtodo del factor de conversin para el ejemplo 4.2
Algunos estudiantes y profesores encuentran ms fcil escribir la solucin a un problema
de tal manera que las unidades del denominador de cada trmino sucesivo eliminen las
unidades del numerador del trmino previo hasta que se obtengan las unidades de la
respuesta. Este mtodo es referido como el mtodo del factor de conversin o anlisis
dimensional. En el ejemplo 4.2, las unidades de la respuesta son g de Na+ y las unidades
proporcionadas son g de Na2SO4. Entonces, podemos escribir
mol
NaNa
mol
SO
2SO
4
mol
Na
SO
mol Na22SO44
25.0
g Na
4
25.0
Na
2SO
42 3
2SO
4 3
3 gg Na
25.0 g Na2SO4 25.0
142.0
g
Na
SO
SO
3
142.0 g Na
2 SO
4
142.0 g2 Na42SO4142.0
g Na22SO44
Primero eliminamos los moles de Na2SO4
1 1
mol
NaNa
NaNa
mol
2 mol
2SO
4 4 1 2 mol
2SO
1
mol
Na
SO
mol
Na
mol2Na
25.0
g Na
4
25.0
g
Na
SO
3
2SO
4 33 2 mol Na
2SO
423
2
4
25.0 g Na2SO4 25.0
3 g Na2SO4 3142.0
3 g Na
SO
mol
Na
SO
3
142.0
g
Na
SO
mol
Na
SO
2 2 4 4
2
4
142.0 g Na2SO4142.0mol
Na
g Na
mol Na22SO44
2SO
2SO
4 4
+
y despus eliminamos los moles de Na . El resultado es:
1 1
1
22.99
g Na
1 mol
NaNa
NaNa
22.99
g Na 1
1 mol
222.99
mol
2SO
4 4 1 2 mol
2SO
1 1
1 1
g
Na
mol
Na
SO
2
mol
Na
22.99
g
Na
1
mol
Na
SO
25.0
g 1Na
SO
3
3
3
8.10
g Na
2
4
2
mol
Na
25.0
g
Na
SO
3
3
3
8.10
g Na1
2
4
2 2 4 4
1 11 55
25.0 g Na2SO4 25.0
3 g Na
3g Na
3
5
8.10
g
Na
mol
Na
SO
mol
Na
3
3
5
8.10
g
Na
142.0
g
Na
SO
mol
Na
SO
mol
Na
1
2SO
4
2
4
2SO4 3142.0
2 SO
4
142.0 g Na2SO4142.0mol
g NaNa
molmol
Na22Na
SO44
mol Na 1
2 4 4
2SO
1
4B.1Concentracin de disoluciones
En las pginas siguientes describimos las cuatro formas fundamentales de expresar la concentracin de una disolucin: concentracin molar, concentracin porcentual, proporcin de volumen disolucin-diluente y funciones p.
Concentracin molar
La concentracin molar cx de una disolucin de especies de soluto X es el nmero de
moles de dichas especies contenido en 1 litro de la disolucin (no en 1 L del disolvente). En
trminos del nmero de moles de soluto, n, y el volumen, V, de la disolucin, escribimos
nXnX
nX
n
cx c5
x 5 X
cx 5
cx 5V V
V
V
(4.2)
nm.
dede
moles
dede
soluto
nm.
moles
soluto
nm.
de
moles
de soluto
concentracin
molar
55 nm.
de moles de soluto
concentracin
molar
concentracin molar
5
enen
litros
concentracin molar 5 volumen
volumen
litros
volumen en litros
volumen en litros
1
En una parodia humorstica (y un poco cretina) sobre la proliferacin local de unidades de medicin, Viernes,
el amigo de Robinson Crusoe, midi moles en unidades de ardillas y el volumen en vejigas de cabras viejas.
Vase J. E. Bissey, J. Chem. Educ., 1969, 46 (8), 497, DOI: 10.1021/ed046p497.
68CAPTULO 4
La unidad de concentracin molar es molar, simbolizada por M, la cual tiene dimensiones de mol/L, o mol L21. La concentracin molar es tambin el nmero de milimoles de
soluto por mililitro de disolucin.
1 M = 1 mol L1 = 1 mol = 1 mmol mL1= 1 mmol
L
mL
EJEMPLO 4.3
Calcule la concentracin molar de etanol en una disolucin acuosa que contiene
2.30 g de C2H5OH (46.07 g/mol) en 3.50 L de disolucin.
Solucin
Para calcular la concentracin molar, debemos determinar tanto la cantidad de etanol
como el volumen de la disolucin. El volumen se proporciona como 3.50 L, de modo que
todo lo que necesitamos hacer es convertir la masa de etanol a la cantidad correspondiente
en moles de etanol.
1 1mol
molCC
2H
5OH
2H
5OH
cantidad
5 n C25HOH
5
2.30
g
C
H
OH
3
cantidaddedeCC
5
2.30
g
C
H
OH
3
2H
5OH
2
5
2H
5OH 5 Cn2H
OH
2
5
5
H
OH
46.07
g
C
46.07 g C
2 2H
5 5OH
550.04992
0.04992mol
molCC
2H
5OH
2H
5OH
Para obtener la concentracin molar, cC2H5OH, dividimos la cantidad entre el volumen.
Entonces,
1 1mol
molCC
2H
5OH
2H
5OH
2.30
3
2.30g gCC
2H
5OH
2H
5OH 3
46.07
OH
46.07g gCC
H
2H
5
2 5OH
cCc2HC25HOH
55
5OH
3.50
3.50L L
550.0143
5 0.0143 M
0.0143mol
molCC
2H
5OH/L
2H
5OH/L 5 0.0143 M
(contina)
terminologa evoluciona
constantemente conforme
mejoramos nuestra
comprensin de los procesos
que estudiamos y por nuestro
empeo en describirlos
de manera ms exacta. La
molaridad, la cual es sinnimo
de concentracin molar, es
un ejemplo de un trmino
que rpidamente se volvi
anticuado o fuera de uso.
Aunque encontrar en muchas
ocasiones a la molaridad como
sinnimo de la concentracin
molar, en este libro de texto
evitamos hacerlo siempre que
sea posible.
La
recomienda el
trmino
general de concenIUPAC
este ejemplo, la
Enconcentracin
molar analtica
del H2SO4 est dada por
70CAPTULO 4
Puesto que 1 mol de H+ se forma por cada mol de A-, tambin podemos escribir
[H+] = [A] = 0.127 M
y
Modelo molecular del cido tricoloroactico, Cl3CCOOH. La fuerte
acidez del cido tricloroactico se
atribuye generalmente al efecto inductivo de los tres tomos de cloro
unidos al extremo de la molcula y
a que se encuentran opuestos al protn cido. La densidad electrnica
es retirada del grupo carboxilato de
tal manera que el anin tricloroacetato se forma cuando se estabiliza el
cido disociado. El cido se utiliza
en la precipitacin de protenas y en
preparaciones dermatolgicas para
la remocin de protuberancias no
deseadas de la piel.
El nmero de moles de las
cAen
3 una
VA
no. mol Aqumicas
5 nA 5 A
especies
ccA 3
VA
no.
mol
AA5
nnA 5
5
3
no.
mol
5
A
A
A
disolucin de A est dadoVpor
molA
mol
mol
A 5A 5
mol
5 cLLA3 VA
nm.
mol
nAA3
mol
5 LL A 3
3L
molAA5
L
molA
3L
molA 5
L
donde VA es el volumen de la
disolucin en litros.
EJEMPLO 4.5
Describa la preparacin de 2.00 L de BaCl 2 0.108 M a partir de BaCl 22H 2O
(244.3 g/mol).
Solucin
Para determinar el nmero de gramos de soluto para disolver y aforar a 2.00 L, observamos
que 1 mol del dihidrato produce 1 mol de BaCl2. Por lo tanto, para obtener esta disolucin
necesitamos
0.108 mol BaCl2 # # 2H2O
2.00 L 3 0.108
0.216 mol BaCl2 # # 2H2O
0.108 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5
2.00
5
0.216
L
3
5
0.216 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
2.00 LL 3
LL
La masa de BaCl2 2H2O es entonces
244.3 g BaCl2 # # 2H2O
52.8 g BaCl2 # # 2H2O
0.216 mol BaCl2 # # 2H2O 3 244.3
244.3 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5
5
52.8
0.216
BaCl2 # # 2H
2O
2H22O
O3
3 mol
5
52.8 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
0.216 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
Entonces, debemos disolver 52.8 g de BaCl22H2O en agua y aforamos hasta 2.00 L.
EJEMPLO 4.6
Describa la preparacin de 500 mL de una disolucin Cl- 0.0740 M a partir de BaCl22H2O
slido (244.3 g/mol).
Solucin
Concentracin porcentual
Los qumicos frecuentemente expresan las concentraciones en trminos de por ciento
(partes por cien). Desafortunadamente, esta prctica puede ser una fuente de ambigedad
porque la composicin porcentual de una disolucin puede expresarse de muchas formas.
Tres mtodos comunes son
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
3 100%
3 100%
cppm 5
EJEMPLO 4.7
cppm5
3 106 ppm
ppm
(4.3)
cppm5
ppm
(4.3)
72CAPTULO 4
Solucin
Debido a que la disolucin se encuentra muy diluida, es razonable suponer que su densidad es 1.00 g/mL. Por lo tanto, de acuerdo con la ecuacin 4.2,
Densidad de Factor de
la disolucin conversin
(')'*
()*
g
103 mg
g
g
5 3
3
g
g
mL
1g
Factor de
conversin
(')'*
mg
103 mL
5 106
1L
L
1 mol K3Fe(CN)6
mol
5 1.922 3 10 24
329.3 g K3Fe(CN)6
L
5 1.922 3 1024 M
(')'*
()*
palabras,
masa de
g
103lamg
gEn otras
g
3
3 expresada en
la5concentracin
1.922 3 1024 mol K3Fe(CN)6
3 mol K1
g
g
1 g106 mayor
g/g es unmL
factor de
[ K1 ] 5
3
L
1 mol K3Fe(CN)6
Factor de
que la concentracin
de masa
conversin
expresadamasa
en mg/L.
Por lo
del soluto(g)
mol K1
tanto,
si 3queremos
expresar
5 5.77 3 1024
5 5.77 3 1024 M
cppb510
mg
mL
6
disolucin
L
5la10
3 masa de
la concentracin
de
masa en (g)
1L9
L
ppb son mg/L,
ppm y 3
las10
unidades
simplemente
masautilizamos
del solutoppm.
(mg) Si
5
cppbexpresada
est
en g/g, debemosppb
masalade
la disolucin
multiplicar
proporcin
por(g)
106 Proporciones de volumen disolucin-diluente
ppm.
La composicin de una disolucin diluida es especificada, en algunas ocasiones, en tr(')'*
minos del volumen de una disolucin ms concentrada y del volumen del disolvente utilizado para diluirla. El volumen de la primera es separado por dos puntos a partir de la
masa de la disolucin(g)
segunda. Entonces, una disolucin 1:4 de HCl contiene cuatro volmenes de agua por
3 109 ppb
cada volumen de cido clorhdrico concentrado. Este mtodo de notacin suele ser ambimasa del soluto(mg)
ppb guo en que la concentracin de la disolucin original no es obvia para el lector. Ms aun,
cppb5
masa de la disolucin(g)
en algunas circunstancias, 1:4 significa diluir un volumen con tres volmenes. Debido a
estas incertidumbres, usted debe evitar utilizar las proporciones disolucin-diluente.
De manera similar, si queremos
cppb5
expresar la concentracin de
masa en ppb, debemos convertir
las unidades a g/L y utilizar
ppb.
Funciones p
Frecuentemente, los cientficos expresan la concentracin de una especie qumica en trminos de su funcin p, o valor p. El valor p es el logaritmo negativo (base 10) de la concentracin molar de dicha especie. Por lo tanto, para la especie X,
pX 5 2log [X]
La funcin p ms conocida es
el pH, el cual es el logaritmo
negativo de [H1]. En la
seccin 9A.2 discutimos
la naturaleza de H1, su
naturaleza en disoluciones
acuosas y la representacin
alternativa H3O1.
Como se muestra en los siguientes ejemplos, los valores p ofrecen la ventaja de permitir
expresar mediante pequeos nmeros positivos concentraciones que varan en rdenes de
magnitud.
EJEMPLO 4.8
Calcule el valor p para cada ion en una disolucin que es 2.00 3 1023 M en NaCl y
5.4 3 1024 M en HCl.
Solucin
pH 5 2log [H1] 5 2log (5.4 3 1024) 5 3.27
Para
obtener
pNa,
escribimos
Para
obtener
pNa,
escribimos
pNa 5 2log[Na1] 5 2log (2.00 3 1023) 5 2log (2.00 3 1023) 5 2.699
La concentracin total de Cl- est dada por la suma de las concentraciones de los dos
solutos:
[ Cl2 ] 5 2.00 3 1023 M 1 5.4 3 1024 M
2
2323
242423
[ Cl
MM
11
5.4
3310
] 52.00
[ Cl]25
5.4
MM 5 2.54 3 1023 M
2.0033101023
M
1
0.54
31010M
23
2323
23
2 23
23M
55
2.00
33
110.54
333
1010
552.595
2.54
2.00
0.54
2.5433101023MM
[10
]M
pCl
5
2log
Cl10
5
5M2log
2.54
10M
2
23
[ Cl
pCl
[ Cl]25
] 52log
pCl552log
2log
2.595
2log2.54
2.5433101023552.595
Observe que en el ejemplo 4.8 y en el que sigue a continuacin, los resultados son redondeados de acuerdo con las reglas enlistadas en la pgina 117.
EJEMPLO 4.9
Calcule la concentracin molar de Ag+ en una disolucin que tiene un pAg de 6.372.
Solucin
1
27
27
[ Ag
MM
[ Ag]15
] 54.246
4.2533101027
4.24633101027<<4.25
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
74CAPTULO 4
Figura 4.1Etiqueta de un frasco de cido clorhdrico grado analtico. Observe que la gravedad especfica del
cido sobre el intervalo de temperatura de 60 a 80 F es especificada en la etiqueta. (Etiqueta proporcionada por
Mallinckrodt Baker, Inc., Phillipsburg, NJ 08865).
TABLA 4.3
Gravedades especficas de cidos y bases concentrados comerciales
Reactivo
Concentracin, % (p/p)
Gravedad especfica
cido actico
99.7
1.05
Amonaco
29.0
0.90
cido clorhdrico
37.2
1.19
cido fluorhdrico
49.5
1.15
cido ntrico
70.5
1.42
cido perclrico
71.0
1.67
cido fosfrico
86.0
1.71
cido sulfrico
96.5
1.84
EJEMPLO 4.11
Describa la preparacin de 100 mL de HCl 6.0 M a partir de una disolucin concentrada que tiene una gravedad especfica de 1.18 y es 37% (p/p) HCl (36.5 g/mol).
Solucin
Procediendo como en el ejemplo 4.10, primero debemos calcular la concentracin molar del reactivo concentrado. Despus calculamos el nmero de moles de cido necesarias para obtener la disolucin diluida. Finalmente, dividimos el segundo valor entre el
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
primero para obtener el volumen de cido concentrado necesario. As, para obtener la
concentracin del reactivo, escribimos
3
1.18
33 g10reactivo
g reactivo 37 g37
g HCl
1 mol HCl
1.18
3 10
c
5
3 HCl 3 13mol HCl 5 12.0
5 12.0
HCl
cHCl 5
M M
3
L
reactivo
100
g
reactivo
36.5
g HCl
L reactivo
100 g reactivo 36.5 g HCl
El nmero
de moles
de HCl
requerido
El nmero
de moles
de HCl
requerido
est est
dadodado
por por
cHCl 5
37 g HCl
L reactivo
100 g reactivo
1
L
6.0
mol
HCl
1L
6.0 mol HCl
no. mol
5 100
5 0.600
HCl de moles de HCl requerido est dado por
no. mol
HClHCl
5 100
mL mL
3 3 1000 mL
3 3
5 0.600
molElmol
HCl
nmero
1000 mL
L L
ltimo,
obtener
el volumen
de reactivo
concentrado,
escribimos no. mol HCl 5 100 mL 3
Por Por
ltimo,
parapara
obtener
el volumen
de reactivo
concentrado,
escribimos
1 mol HCl
51
36.5 g HCl
1L
6.0 mol HCl
3
5 0.600 mo
1000 mL
L
1 L r1 L r
vol concd
reactivo
5 0.600
5 0.0500
L50.0
o 50.0
vol concd
reactivo
5 0.600
mol mol
HClHCl
3 3 12.0 mol HCl
5 0.0500
L oPor
mL mL
ltimo,
para obtener el volumen de reactivo concentrado, escribimos
12.0 mol HCl
lo tanto,
aforamos
50 mL
del reactivo
concentrado
a 600
totales.vol concd reactivo 5 0.600 mol HCl 3
Por Por
lo tanto,
aforamos
50 mL
del reactivo
concentrado
a 600
mL mL
totales.
1Lr
12.0 mol HCl
5 0.0500 L o
La solucin al ejemplo 4.11 est basada en la siguiente y til relacin, la cual utilizaremos en un sinnmero de ocasiones:
Vconcd
3 cconcd
Vdil 3 cdil
Vconcd
3 cconcd
5 V5
dil 3 cdil
(4.4)(4.4)
donde los dos trminos del lado izquierdo son el volumen y la concentracin molar de
una disolucin concentrada que se utiliza para preparar una disolucin diluida, la cual
tiene el volumen y concentracin dados
por los trminos
molconcd
moldilcorrespondientes del lado deremol
3 concd
5de
Ldilmol
3 dilel nmero de moles de soluto en la
Lconcd
cho. Esta ecuacin est basada
el
hecho
que
3sobre
5
L
3
Lconcd
Lconcd dil
Lconcd
Ldil Ldil
disolucin diluida debe igualar al nmero
de moles en
la disolucin concentrada. Observe
mmol
concd
mmolconcd
que los volmenes pueden ser
o litros, 5
siempre
mLmililitros
mLdil y cuando se utilicen las mismas
concd
mLconcd
3 3 mL 5 mL
dil
unidades para ambas disoluciones.
mLconcdconcd
mmoldil
mmol
dil
3 3 mL
mLdil dil
4C ESTEQUIOMETRA QUMICA
Lconcd 3
molconcd
moldil
5 Ldil 3
Lconcd
Ldil
mLconcd 3
3
mmolconcd
5 mLdil
mLconcd
mmoldil
mLdil
estequiometra de una
Lareaccin
es la relacin
76CAPTULO 4
1)
2)
Masa
Moles
Dividir
entre la
masa molar
3)
Moles
Multiplicar
por la
proporcin
estequiomtrica
Masa
Multiplicar
por la
masa molar
Una frmula estructural proporciona informacin adicional. Por ejemplo, las sustancias qumicamente distintas, etanol y ter dimetlico comparten la frmula molecular
C2H6O, pero sus frmulas estructurales, C2H5OH y C3OCH3, revelan las diferencias
estructurales entre estos compuestos que no se observan en su frmula molecular comn.
4C.2Clculos estequiomtricos
Una ecuacin qumica balanceada indica las proporciones combinadas, o la estequiometra en unidades de moles de los reactantes (o reactivos) y sus productos. Por lo tanto,
la ecuacin
EJEMPLO 4.12
En este ejemplo, es una ventaja representar la reaccin en trminos de los compuestos qumicos. Si deseamos
enfocarnos en las especies reactivas, la ecuacin inica neta es preferible:
2I2(ac) 1 Pb21(ac) S PbI (s)
2I2(aq) 1 Pb21(aq) S PbI2(s)2
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
2 mol AgNO3
1 mol Na2CO3
169.9g AgNO
g AgNO
169.9
3 3
0.04396
molAgNO
AgNO
7.47
gmezclan
AgNO
AgNO
5
0.04396
mol
557.47
g AgNO
3 5
3 3
Cul masa
esmasa
laAgNO
masa
Ag
quemol
se forma
cuando
se
3de
3 3
3 3 25.0
2CO3 (275.7 g/mol)
AgNO
mol AgNO3 3
mL de AgNO3 0.200 M con 50.0 mL de Na2CO3 0.0800 M?
cantidaddedeAgAg
cantidaddedeNaNa
0.02198mol
mol
b)b)cantidad
cantidad
0.02198
2CO
3 5
2CO
3 5
2CO
3 5
2CO
3 5
Solucin
275.7g(yAg
gsolo
Ag
2CO
2CO
3 3 de los tres resultados
La mezcla
de estas
dos
disoluciones
resultar
en275.7
uno
uno)
masa
0.02198mol
molAg
Ag
56.06
6.06g Ag
g Ag
masa
AgAg
0.02198
2CO
3 5
2CO
3 3
2CO
2CO
3 5
2CO
3 3
2CO
3 3
1
L5
AgNO
3
mol
Ag
CO
siguientes:
mol Ag32CO
2 3 3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 25.0 mL AgNO
3
1000 mL AgNO3
a) Un exceso de AgNO3 permanecer despus de que la reaccin se haya completado.
0.200
mol
AgNO
3
b) Un exceso de Na
la reaccin.
32CO3 permanecer tras
5 haberse
5.00 3 completado
1023 mol AgNO
3
L AgNO
c) No habr exceso de ningn
reactivo
(es
decir,
el
nmero
de
moles
de Na2CO3 es exacta3
mente igual a dos veces el nmero de moles de AgNO3).
1 L Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 50.0 mL Na2CO3 soln 3
Como primer paso, debemos establecer cul de estas situaciones 1000
ocurrir
mLmediante
Na2CO3el clculo
de las cantidades de reactivos (en moles) disponibles antes de mezclar las disoluciones.
0.0800 mol Na2CO3
3
5 4.00 3 1023 mol Na2CO3
Las cantidades iniciales son
L Na2CO3
AgNO
1 1L LAgNO
3 3
cantidaddedeAgNO
AgNO
nAgNO
5
25.0
mL
AgNO
3
cantidad
nAgNO
5
25.0
mL
AgNO
3
3 5
3
3
3 5
3
3
1000mL
mLAgNO
AgNO
1000
3 3
0.200mol
molAgNO
AgNO
0.200
3
3
2323 mol AgNO
5.00331010
33
555.00
mol AgNO3 3
AgNO
L LAgNO
3 3
1 mol Ag2CO3
275.7 g Ag2CO3
2CO
masa Ag2CO3 5 5.00 3 1023 mol AgNO3 3
3 1 1L LNaNa
2CO
3 3
cantidaddedeNaNa
nNa
50.0mL
mLNa2Na
mol Ag2CO3
cantidad
nNa
5550.0
CO
soln
333
2CO
3 5
2CO
3 soln
2CO
2CO
3 5
2mol
3AgNO
2CO
3 3
1000mL
mLNaNa
1000
2CO
2CO
3 3
5 0.689 g Ag2CO3
CO
0.0800
mol
Na
0.0800 mol Na2CO
2 3 3
2323 mol Na CO
4.00331010
33
554.00
mol Na2CO
2 3 3
CO
L LNaNa
CO
2 2 3 3
Puesto que cada ion CO322 reacciona con dos iones Ag+, se necesitan 2 3 4.00 3 1023 5
8.00 3 1023 mol AgNO3 para reaccionar con el Na2CO3. Como el AgNO3 disponible es
insuficiente, la situacin b) prevalece y el nmero de moles de Ag2CO3 producido estar
limitado por la cantidad de AgNO3 disponible. As,
molAgAg
275.7 g Ag2CO
1 1mol
2CO
2CO
3 3 275.7 g Ag2CO
3 3
2323 mol AgNO 3
masa
5.00331010
masa
AgAg
5.00
mol AgNO3 3
33
2CO
3 5
3
2CO
3 5
2
mol
AgNO
mol
Ag
CO
2 mol AgNO3 3
mol Ag2CO
2 3 3
5
0.689
g
Ag
CO
5 0.689 g Ag2CO
2 3 3
78CAPTULO 4
EJEMPLO 4.14
Cul ser la concentracin molar analtica de Na2CO3 en la disolucin producida
cuando se mezclan 25 mL de AgNO3 0.200 M con 50 mL de Na2CO3 0.800 M?
Solucin
Vimos en el ejemplo previo que la formacin de 5.00 3 1023 mol de AgNO3 requiere
2.50 3 1023 mol de Na2CO3. El nmero de moles de Na2CO3 que no reacciona est
dado por
1 mol Na2CO3
23
23
5 4.00
4.00 3
3 10
1023
mol Na
Na2CO
CO3 2
2 5.00
5.00 3
3 10
1023
mol AgNO
AgNO3 3
3 1 mol Na2CO3
Na2CO3 5
nnNa
mol
mol
2
3
3
2CO3
mol AgNO
AgNO3
22 mol
3
23
23 mol Na2CO3
5
1.50
3
10
5 1.50 3 10 mol Na CO
2
TAREA
EN
LNEA
Este captulo inicia con una fotografa de una esfera casi perfecta de silicio que se utiliza para
determinar el nmero de Avogadro. Cuando esta medicin se haya completado, el kilogramo ser
redefinido de la masa de un cilindro Pt-Ir alojado en Pars a la masa de un mltiplo conocido
del nmero de Avogadro de tomos de silicio. Este ser conocido como kilogramo silicio. Utilice su navegador para conectarse a www.cengage.com/chemistry/skoog/fac9*. En el Chapter
Resources Menu (Men Recursos de Captulo), seleccione Web Works (Tarea en lnea). Localice
la seccin del captulo 4 y d clic en el vnculo al artculo del sitio web de la Royal Society of
Chemistry (Sociedad Real de Qumica) escrito por Peter Atkins que discute el significado del
kilogramo silicio y lea el artculo. Despus seleccione, en el mismo sitio web, el vnculo al artculo
que trata sobre la consistencia del nmero de Avogadro. Cmo se relacionan la constante de
Planck, el nmero de Avogadro y el kilogramo silicio? Por qu el kilogramo est siendo redefinido? Cul es la incertidumbre en el nmero de Avogrado en la actualidad? Cul es la velocidad
de perfeccionamiento en la incertidumbre del nmero de Avogadro?
*Este material se encuentra disponible solo en ingls.
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
4.1 Defina
*a) milimol.
b) masa molar.
*c) masa milimolar.
d) partes por milln.
4.2 Cul es la diferencia entre concentracin molar de
especies y concentracin molar analtica?
*4.3 Enuncie dos ejemplos de unidades derivadas de las unidades bsicas fundamentales del si.
80CAPTULO 4
4.41 Desafo: De acuerdo con Kenny et al.,3 el nmero de Avogadro NA puede ser calculado a partir de la siguiente ecuacin, utilizando mediciones sobre esferas fabricadas a partir
de un monocristal ultrapuro de silicio:
NA 5
nMSiV
ma3
donde
NA 5 nmero de Avogadro
n 5 nmero de tomos por celda unitaria
en la red cristalina del silicio 5 8
MSi 5 la masa molar del silicio
V 5 el volumen de la esfera de silicio
m 5 masa de la esfera
a 5 parmetro de la red cristalina 5
d(220) "22 1 22 1 02
e)
f)
g)
Valor
Incertidumbre
relativa
431.059059
1000.087560
27.97697026
543.099624
23 3 109
3 3 109
6 3 109
11 3 109
h)
i)
j)
M. J. Kenny et al., IEEE Trans. Instrum. Meas., 2001, 50, 587, DOI:
10.1109/19.918198.
4
B. Andreas et al., Phys. Rev. Lett., 2011, 106, 030801, DOI: 10.1103/
PhysRevLett.106.030801.
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DOI:10.1088/0957-0233/20/9/092002.