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CAP. 5.

OXIDACION BACTERIANA DE SULFUROS


Con la finalidad de mostrar la forma en que la bacteria interviene en la oxidacin de
diferentes sulfuros y compuestos, as como la velocidad con que estos suceden, se ha
realizado un breve anlisis de estudio de laboratorio ofrecidos por diferentes autores. Este
estudio se ha limitado a los thiobacillusthioxidans y a los ferrooxidans asociados, que
comnmente se encuentran asociados.
LIXIVIACION DE LA PIRITA, MARCASITA Y PIRROTITA
La presencia de T. Ferroxidans acelera la oxidacin de todos estos minerales, velocidades
que resultan tambin muy superiores a las obtenibles con reacciones puramente qumicas
son logradas, habindose establecido en laboratorio que estn son 110 a 1,000 veces
mayores.
Las reacciones que tienen lugar son:
FeS 2 31 / 20 2 H 2 0 FeSO4 H 2 SO4

T . Ferroxidans

2 FeSO4 1 / 20 2 H 2 S 0 4 Fe2 ( SO4 ) 3 H 2 O


FeS 2 Fe2 ( SO4 ) 3 3FeSO4 2 S O
S

H 2 0 3 / 20 2 H 2 SO4

T . Ferroxidans

Quimica

T . Ferroxidans y Thioxidans

Son reacciones de gran importancia en la disolucin de sulfuros y tienen lugar en las


menas que los contienen, alcanzando las soluciones impregnadas valores de Eh sobre
700m.
LIXIVIACION DE MINERALES SULFURADOS DE COBRE
Las velocidades de lixiviacion de los sulfuros de cobre han sido estudiadas
experimentalmente, variando notablemente los resultados de un trabajo a otro, sin
embargo, existen coincidencia que el proceso bacterial posee mayor cintica que los
puramente qumicos.
Las principales reacciones que tiene lugar en la oxidacin de sulfuro de cobre se presenta
a continuacin:
Chalcopirita.CuFeS 2 40 2 CuSO4 5 Feso4

accion de T . Ferroxidans

(180)

CuFeS 2 2 Fe( SO ) 3 CuSO4 5 Feso 4 2 S O

(181)

Fe2 ( SO4 ) 3 6 H 2 O 2 Fe (OH ) 3 3H 2 SO4

(182)

Chalcosita y Covelita.a) Con oxigeno


b) 2Cu 2 S 90 2 4CuSO4 2Cu 2 0

T . Ferroxidans y quimica

c) Cu 2 0 H 2 SO4 CuSO4 Cu H 2 0 Accion quimica

(183)
(184)

d) Cu H 2 SO4 1 / 20 2 CuSO4 H 2 0

Quimica

(185)

e) Con sulfato ferrico


f) Cu 2 S F2 ( SO4 ) 3 CuS CuSO4 2 FeSO4

(186)

O
g) CuS Fe2 ( SO4 ) 3 CuSO4 2 FeSO4 S

(187)

La oxidacin de lachalcopirita va acompaada con la formacin de sulfato ferricoy


acidosulfrico, es destacable el notable incremento de S0 4 con las reacciones que
utilizan 02, lo cual, podra causar concentraciones excesivas de sulfato en un circuito
cerrado, originando bleedoff o sangras para controlar su nivel, de soluciones lixiviantes
y asegurando la presencia de ferrico.
LIXIVIACION DE SULFUROS DE NIQUEL Y COBALTO
La presencia de cobalto en sistemas biolgicos es bien conocida, este metal es un
elemento clave de vitamina B 12. Las primeras publicaciones indicaron que el T.
Ferroxidans solubilizaba cobalto a partir de minerales que contienen sulfuro.
Estudios de laboratorio sobre lixiviacin bacteriana de sulfuros de nquel reportaron
rendimientos relativamente altos. Esto fue atribuido al efecto ventajoso de los
surfactantes. Adems, se encontr que la actividad bacterial fue grandemente inhibida
cuando se usaron cantidades deficientes de sales de nitrgeno y fsforo en el medio de
lixiviacin para la oxidacin de sulfuro de nquel.
El mineral principal que contiene sulfuro de nquel en muchos pases es la Pentlandita, en
la cual el nquel es reemplazado por el cobalto en los radios de Ni :Co = 50.1 a 50.2 la
oxidacin bacterial de este mineral puede ser indicada como sigue :
( Ni.Fe) 9 S 8 17 12 O2 3 14 H 2 SO4 Bacteria
4 12 NiSO4 21 / 4 Fe2 ( SO4 ) 3 3 14 H 2 0
(188)
Basados en experimentos a escala semi-industrial usando un mineral y un concentrado de
Pentlandita, un proceso de extraccin =icrobiolgica en batchcclico acido sugerido para
la recuperacin de Ni y Co. Este mtodo influye remolienda del residuo lixiviado del
Nquel es, sin embargo, completada en un segundo paso de lixiviacin. Velocidades de
extraccin de Nquel tan altos como 222 mg 1 -1h-1 han sido logrados.
LIXIVIACION DEL SULFURO DE ZINC
Para la oxidacin del sulfuro de zinc, ocurre la siguiente ecuacin total:

Zns 2 0 2 Bacteria
ZnSO4

(189)

La capacidad del T. Ferroxidans para oxidar ZnS ha sido bien demostrado usando
generalmente minerales que contienen sulfuros, o preparado un sulfuro sinttico de zinc.
Los estudios realizados reportaron muy rpidas extracciones de zinc como 1300 g 1 -1h-1 y
concentracin de zinc disueltos tan altos como 120 g 1-1.
Esta ltima solucin de lixiviacin estuvo sujeta a estudios de electrodeposicin. La
eficiencia de corriente reporte estar aproximadamente en 78 %, lo cual es un tanto bajo
comparado a los niveles comerciales aceptables (90%). Se sugiri que una modificacin
del procedimiento de purificacin previo a la electrodeposicin puede vencer esta
deficiencia. Sin embargo, la calidad del zinc depositado fue considerada satisfactoria.
Los costos de operacin de lixiviacin microbiolgica de concentrados de sulfuros d zinc

incluyendo la recuperaron del zinc por la electrolisis, es comparable a un sistema de


lixiviacin acida a presin.
LIXIVIACION DE SULFURO DE PLOMO, ANTIMONIO, MOLIBDENO Y
ARSENICO
Como minerales adicionales a los anteriores que podramos denominar bsicos, los
yacimientos poseen contenidos variables de Escalerita (bajo contenido de Fierro),
Galena, Molibdenita y Sulfoarseniuro/ Antimoniuros de cobre.
Con referencia a la oxidacin bacteriana de estos compuestos se han realizado reducidos
trabajos de investigacin. El T. ferroxidans tiene capacidad de oxidacin sobre sulfuros
de plomo formando sulfato de difcil lixiviacin a condiciones normales, estudios
recientes han demostrado que el T. Ferroxidans puede utilizar la galena como fuente de
energa o en medios carentes de fe.
Las reacciones de oxidacin que tiene lugar son:

Pbs Fe2

0 2 Bacteria
PbSO4 H 2 0 S

Pbs Fe2 ( SO4 )

PbSO4 2 FeS 0 4 S

(190)
(191)

En presencia de fierro la oxidacin de galena es mucho mayor tanto en velocidad como


en porcentaje total oxidado. Del mismo modo, el T. Ferroxidans tiene capacidad de
oxidar oropimente As2S3, Arcenopirita AsFeS y Enargita (Cu 3(As,Sb)S4. la oxidacin de
la arcenopirita esta expresada por la siguiente ecuacin :

AsFeS 3 12 0 2 H 2 0 Bacteria
FeAsO4 H 2 SO4

(192)

La extraccin de bismuto por estos microorganismos es logrado por una forma indirecta,
usando Fe+++ como agente antioxidante.
Bi 2 S 3 6 Fe 3 6

0 2 Bi 2 ( SO 4 ) 6 Fe 2

(193)

Luego el Fe+2 es reoxidado por el T. Ferroxidans segn la ecuacin :

Fe 2 Bacteria
Fe 3 e

(194)

La lixiviacin microbiolgica de la Molibdenita esta expresada en la siguiente ecuacin:

2 MoS 2 9 0 2 6 H 2 0 Bacteria
2 H 2 MoO 4 4 H 2 SO4 (195)
Esta reaccin reporto ser 7 veces ms rpida en presencia de los T. Ferroxidans que
aquellas realizadas en el control estril.
Ha sido encontrado que durante la oxidacin de la estibina por el T. Ferroxidans las
siguientes ecuaciones tienen lugar:

Sb2 S 3 6 0 2 Bacterias
Sb2 ( SO4 ) 3

(196)

El sulfato de antimonio III es parcialmente hidrolizado, para producir un sulfato de xido


de antimonio III:

Sb2 ( SO4 ) 3 2 H 2 0 ( SbO ) 2 SO4 2 H 2 SO4

(197)

Adems el sulfato de antimonio III es parcialmente oxidado a sulfato de antimonio Y:

Sb2 ( SO4 ) 3 0 2 2 H 2 SO4 Bacterias


( SoO2 ) 2 SO4 4 H 2 SO4

(198)

Adems el sulfato de Antimonio V, es hidrolizado a sulfato de bixido de antimonio


insoluble V:
Sb2 ( SO4 ) 5 4 H 2 0

( SO2 ) 2 SO4 4 H 2 SO4

(199)

La concentracin del total de antimonio disuelto fue expresado por :

Sb tot

Sb 3 Sb 5 Sb 0 Sb

(200)

LIXIVIACION DE MINERALES DE URANIO


La lixiviacin bacteriana de minerales de Uranio es un proceso de uso actual y con
importantes beneficios econmicos para la industria minera.
El principal mecanismo de oxidacin que se conoce es el indirecto, por oxidacin del in
ferroso o frrico referido anteriormente, este producto permite la oxidacin del Uranio
tetravalente, cuya presencia en yacimientos porfiriticos de cobre es comn y est
tornando una regla general, aunque en bajas concentraciones.
Las reacciones que tienen lugar en la oxidacin de minerales de Uranio son los
siguientes:
UO2 Fe2 ( SO4 ) 3 H 2 SO4 UO2 ( SO4 ) 3 2 FeSO4 4 H

(201)

UO3 3H 2 SO4 UO2 ( SO4 ) 34 H 2 0 4 H

(202)

La utilizacin prctica del proceso en minerales de baja ley se ha hecho posible, al


desarrollo de tcnicas extractivas hidrometalurgicas que eficientemente y a un bajo costo
permiten la recuperacin del U3O8 contenido en soluciones aun de baja ley, en el orden de
ppm.

BIOLIXIVIACIN DE CALCOPIRITA A 45C EN PRESENCIA DE PLATA.


ESTUDIOS BSICOS Y EN CONTINUO Autor: CANCHO RODRGUEZ LAURA
CRISTINA Ao: 2003 Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID
Centro de realizacin: FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS Centro de lectura:
QUMICA Director: BALLESTER PREZ ANTONIO
Resumen de la tesis En la memoria que se presenta se ha detallado un estudio
sistemtico sobre la biolixiviacin de concentrados de calcopirita empleando
microorganismos termfilos moderados y plata. Se ha puesto a punto la biolixiviacin
catalizada en un sistema de alimentacin en continuo. Dada la complejidad de este tipo
de sistemas y del proceso de biolixiviacin por su carcter multidisciplinar, para afrontar
este anlisis ha sido necesario dividirlo en varios bloques de estudio: puesta a punto del
sistema en continuo, fijacin de la plata, cultivo bacteriano, mineral, y biolixiviacin. Se
estudi la influencia de la temperatura (35, 45 y 68C) en la fijacin de la plata sobre el
concentrado calcopirtico. Se emplearon tcnicas electroqumicas y de anlisis qumico
que establecieron que la temperatura no influye en el tiempo de fijacin y en todos los
casos la plata mantena una proporcionalidad con el cobre de 2/1 mientras que el hierro

y el cinc permanecan constantes. Tcnicas de difraccin de rayos X de incidencia


normal y rasante sobre calcopirita masiva con plata fijada a distintas temperaturas
permitieron determinar que en la fijacin se produce un equilibrio entre las fases Ag2S y
Ag0, predominando la primera a bajas temperaturas y la segunda a altas. Estas
proporciones as como el porcentaje de hierro, cobre y cinc analizados en superficie,
resultaron ser muy diferentes en las muestras sometidas a biolixiviacin y en las no
biolixiviadas. Todo parece indicar que en los procesos biolixiviados se establece un
ambiente oxidante en el que se ve favorecida la presencia de Ag2S y, adems, la accin
bacteriana regenera de forma constante la superficie de la calcopirita por lo que se
consiguen una condiciones mucho ms homogneas a lo largo de todo el mineral.
Tambin se determin que la temperatura de fijacin de la plata a 35C es mucho ms
favorable que a 45C, por alcanzar mayores concentraciones de catalizador y una
penetracin ms intensa y profunda hacia el interior de la muestra de calcopirita. Se
estudi la influencia de la plata en los microorganismos termfilos moderados
encontrando que este catalizador favorece la capacidad azufreoxidante del cultivo
disminuyendo la hierrooxidante y produce variaciones en la morfologa de cierto tipo de
bacilos azufre oxidantes. Se realizaron distintas series de ensayos de biolixiviacin para
determinar las mejores condiciones a aplicar en los procesos en continuo que indicaron
que se favorece la accin cataltica al realizar un lavado previo del mineral para eliminar
de su superficie fases oxidadas o reactivos de flotacin. Por otro lado, la presencia de
fases solubles de hierro en la composicin mineralgica del concentrado o simplemente
la adicin de Fe (II) mejoran la cintica de disolucin metlica, sobre todo al principio
del proceso de biolixiviacin. El estudio electroqumico de los concentrados minerales y
de sus residuos de biolixiviacin puede aportar de forma rpida, valiosa informacin
sobre el comportamiento que tendr el material sometido a biolixiviacin. Para
que en biolixiviacin la calcopirita alcance una buena disolucin, es fundamental que el
mineral no genere productos de naturaleza pasivante en la zona de la preonda, pues en
este caso se alargan los tiempos hasta llegar a la mxima disolucin y se puede llegar a
paralizar la oxidacin. Todos estos conocimientos aplicados a los ensayos de
biolixiviacin en continuo estudiados a lo largo de la experimentacion, permitieron
mejorar notablemente los rendimientos conseguidos en los ensayos preliminares.
Finalmente, se realizaron numerosas mejoras en el diseo del sistema de biolixiviacin
en continuo para tratar de evitar la sedimentacin del slido y conseguir una pulpa
homognea.
Tambin se duplic el volumen del primer reactor para duplicar a su vez el tiempo de
residencia y tratar de aumentar los rendimientos alcanzados en ensayos anteriores.