ACIDOS Y BASES

ACIDOS Y BASES
cidos y bases, dos tipos de compuestos qumicos que presentan
caractersticas opuestas. Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo
el tornasol (tinte rosa que se obtiene de determinados lquenes) y
reaccionan con ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen
sabor amargo, colorean el tornasol de azul y tienen tacto jabonoso. Cuando
se combina una disolucin acuosa de un cido con otra de una base, tiene
lugar una reaccin de neutralizacin. Esta reaccin en la que,
generalmente, se forman agua y sal, es muy rpida. As, el cido sulfrico y
el hidrxido de sodio NaOH, producen agua y sulfato de sodio:
H2SO4 + 2NaOH2H2O + Na2SO4
Primeras teoras
Los conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de 1834,
cuando el fsico ingls Michael Faraday descubri que cidos, bases y sales
eran electrlitos por lo que, disueltos en agua se disocian en partculas con
carga o iones que pueden conducir la corriente elctrica. En 1884, el
qumico sueco Svante Arrhenius (y ms tarde el qumico alemn Wilhelm
Ostwald) defini los cidos como sustancias qumicas que contenan
hidrgeno, y que disueltas en agua producan una concentracin de iones
hidrgeno o protones, mayor que la existente en el agua pura. Del mismo
modo, Arrhenius defini una base como una sustancia que disuelta en agua
produca un exceso de iones hidroxilo, OH-. La reaccin de neutralizacin
sera:
H+ + OH-H2O
La teora de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de crticas. La primera es
que el concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen
hidrgeno y el de base a las especies que contienen iones hidroxilo. La
segunda crtica es que la teora slo se refiere a disoluciones acuosas,
cuando en realidad se conocen muchas reacciones cido-base que tienen
lugar en ausencia de agua.
Teora de Brnsted-Lowry
Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans
Johannes Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry.
Esta teora establece que los cidos son sustancias capaces de ceder
protones (iones hidrgeno H+) y las bases sustancias capaces de
aceptarlos. An se contempla la presencia de hidrgeno en el cido, pero ya
no se necesita un medio acuoso: el amonaco lquido, que acta como una
base en una disolucin acuosa, se comporta como un cido en ausencia de
agua cediendo un protn a una base y dando lugar al anin (ion negativo)
amida:
NH3 + baseNH2- + base + H+
ACIDOS Y BASES DE Brnsted y Lowry

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El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu
un cido fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que
sucede entre una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se
contemplan como una competicin por los protones. En forma de ecuacin
qumica, la siguiente reaccin de Acido (1) con Base (2)
cido (1) + Base (2)cido (2) + Base (1)
se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el
protn, el cido (1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el
protn, la Base (2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La
ecuacin descrita constituye un equilibrio que puede desplazarse a derecha
o izquierda. La reaccin efectiva tendr lugar en la direccin en la que se
produzca el par cido-base ms dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte
en agua porque transfiere fcilmente un protn al agua formando un ion
hidronio:
HCl + H2OH3O+ + ClEn este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base
conjugada de HCl, Cl-, una base dbil, y H3O+, el cido conjugado de H2O,
un cido dbil.
Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no
transfiere con facilidad un protn al agua:
HF + H2OH3O+ + FEste equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base
ms dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora
de Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar
propiedades anfteras, esto es, que puede reaccionar tanto con cidos
como con bases. De este modo, el agua acta como base en presencia de
un cido ms fuerte que ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido
con mayor tendencia a disociarse que el agua:
HCl + H2OH3O+ + ClEl agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que
ella (como el amonaco):
NH3 + H2ONH4+ + OHMedida de la fuerza de cidos o bases
La fuerza de un cido se puede medir por su grado de disociacin al
transferir un protn al agua, produciendo el ion hidronio, H3O+. De igual
modo, la fuerza de una base vendr dada por su grado de aceptacin de un
protn del agua. Puede establecerse una escala apropiada de cido-base
segn la cantidad de H3O+ formada en disoluciones acuosas de cidos, o
de la cantidad de OH- en disoluciones acuosas de bases. En el primer caso
tendremos una escala pH, y en el segundo una escala pOH. El valor de pH

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es igual al logaritmo negativo de la concentracin de ion hidronio y el de
pOH al de la concentracin de ion hidroxilo en una disolucin acuosa:
pH = -log [H3O+]
pOH = -log [OH-]
El agua pura tiene un pH de 7,0; al aadirle cido, la concentracin de ion
hidronio, [H3O+] aumenta respecto a la del agua pura, y el pH baja de 7,0
segn la fuerza del cido. El pOH del agua pura tambin es de 7,0, y, en
presencia de una base cae por debajo de 7,0.
El qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso una nueva teora de los
cidos y bases en la que no se requera la presencia de hidrgeno en el
cido. En ella se establece que los cidos son receptores de uno o varios
pares de electrones y las bases son donantes de uno o varios pares de
electrones. Esta teora tambin tiene la ventaja de que es vlida con
disolventes distintos del agua y no se requiere la formacin de una sal o de
pares cido-base conjugados. Segn esto, el amonaco se comporta como
una base, pues es capaz de ceder un par de electrones al trifluoruro de boro
para formar un par cido-base:
ACIDOS Y BASES SEGN ARRENIUS.
Arrhenius, Svante August (1859-1927), qumico sueco que ayud a fijar
las bases de la qumica moderna. Naci cerca de Uppsala, estudi en la
Universidad de Uppsala y se doctor el ao 1884. Mientras todava era un
estudiante, investig las propiedades conductoras de las disoluciones
electrolticas (que conducen carga). En su tesis doctoral formul la teora de
la disociacin electroltica. Esta teora mantiene que en las disoluciones
electrolticas, los compuestos qumicos disueltos, se disocian en iones.
Arrhenius tambin sostuvo que el grado de disociacin aumenta con el
grado de dilucin de la disolucin, una hiptesis que posteriormente result
ser cierta slo para los electrolitos dbiles. Inicialmente se crey que esta
teora era errnea y le aprobaron la tesis con la mnima calificacin posible.
Sin embargo, ms tarde, la teora de la disociacin electroltica de Arrhenius
fue generalmente aceptada y finalmente se convirti en una de las piedras
angulares de la qumica fsica y la electroqumica modernas.
En 1889, Arrhenius tambin observ que la velocidad de las reacciones
qumicas aumenta notablemente con la temperatura, en una relacin
proporcional a la concentracin de molculas activadas. Arrhenius fue
catedrtico de Qumica de la Universidad de Estocolmo en 1895 y director
del Instituto Nobel de Qumica y Fsica en 1905. Sus galardones y premios
incluyen el Premio Nobel de Qumica en 1903. Escribi obras sobre qumica
fsica y biolgica, electroqumica y astronoma. En este ltimo campo
destac por su idea de que la vida en la Tierra se origin por esporas vivas
trasladadas a travs del espacio por la presin de la luz.
ACIDOS Y BASES SEGUN LEWIS.
Lewis, Gilbert Newton (1875-1946), qumico estadounidense, clebre por
su teora de la interpretacin del enlace covalente. Naci en Weymouth,

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Massachusetts, y estudi en las universidades de Nebraska, Harvard,
Leipzig y Gotinga. Ense qumica en Harvard desde 1899 hasta 1900 y
desde 1901 hasta 1906, y en el Instituto de Tecnologa de Massachusetts
desde 1907 a 1912. A partir de ese ao y hasta su muerte fue profesor de
qumica fsica en la Universidad de California en Berkeley, y tambin fue
decano de la Escuela de Qumica.
Lewis hizo importantes aportaciones en el campo de la fsica terica, sobre
todo al estudio de la termodinmica qumica. Desarroll una teora sobre la
atraccin y valencia qumicas con el qumico estadounidense Irving
Langmuir, basndose en la estructura atmica de las sustancias, conocida
como teora Langmuir-Lewis .Tambin se le conoce por su trabajo sobre la
teora de las disoluciones y la aplicacin de los principios de la
termodinmica a los problemas qumicos
titulacin es un mtodo corriente de anlisis qumico cuantitativo en el
laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de
un reactivo conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un
papel fundamental en las titulaciones, se le conoce tambin como anlisis
volumtrico. Un reactivo llamado valorante o titulador, 1 de volumen y
concentracin conocida (una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza
para que reaccione con una solucin del analito,2 de concentracin
desconocida. Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es
posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se
alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la
valoracin, y se determina mediante el uso de un indicador (ver ms
adelante). Idealmente es el mismo volumen que en el punto de equivalencia
el nmero de moles de valorante aadido es igual al nmero de moles de
analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos. En la
valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es
el punto en el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la
solucin cambia en este momento de color de forma permanente debido a
un indicador. Sin embargo, existen muchos tipos diferentes de valoraciones
(ver ms adelante). Pueden usarse muchos mtodos para indicar el punto
final de una reaccin: a menudo se usan indicadores visuales (cambian de
color). En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede usarse un
indicador de pH, como la fenolftalena, que es normalmente incolora pero
adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es
el naranja de metilo, de color rojo con en medio cido y amarillo en
disoluciones bsicas. No todas las titulaciones requieren un indicador. En
algunos casos, o bien los reactivos o los productos son fuertemente
coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una titulacin o
valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin
estndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de
color fcil de detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato.
Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la disolucin titulante
(permanganato) y persiste un color rosado dbil que no desaparece.

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Bureta de Mohr
Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el
punto final son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el
pH de modo muy significativo y provocar un cambio de color en el indicador.
Hay una ligera diferencia entre el cambio de color del indicador y el punto
de equivalencia de la titulacin o valoracin. Este error se denomina error
del indicador. Por este motivo es aconsejable efectuar determinaciones en
blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen gastado en la
valoracin.
Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin
En un titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito
deben estar en fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido
o una disolucin, debe ser disuelta. Si el analito est muy concentrado en la
muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayora de las
titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros
disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para
determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un
frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. El resultado
matemtico de la valoracin puede calcularse directamente mediante la
cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida
previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado para
disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente
entero) para poder considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin
de la muestra original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del
pH de la reaccin. Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras aadidas
en el frasco de la disolucin a analizar para mantener el pH de la solucin.
En otros casos se debe enmascarar un cierto in: esto es necesario cuando
hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia
patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin
puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese in. Se procede
aadiendo otra disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el in
no deseado, mediante la formacin de un enlace dbil con l o incluso
formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden

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requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est
todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por ejemplo, la
oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solucin
hasta unos 60 grados centgrados para mantener una adecuada velocidad
de reaccin.
Procedimiento
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz
Erlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una
pequea cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que
contiene la disolucin estndar. Controlando cuidadosamente la cantidad
aadida, es posible detectar el punto en el que el indicador cambia de color.
Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debera ser tambin el
punto de neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la
bureta sabremos con precisin el volumen de disolucin aadida. Como la
concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son
conocidos, podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que
Molaridad = moles / volumen). Luego, a partir de la ecuacin qumica que
representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el nmero de
moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente,
dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la
concentracin buscada.
Curvas de valoracin

Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado

con una base fuerte, hidrxido sdico. Son visibles los dos puntos de
equivalencia, a 15 y 30 mL
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que
suele representarse como variable independiente el volumen aadido de
disolucin estndar, titulante o patrn, mientras la variable dependiente es
la concentracin del analito en la etapa correspondiente de valoracin (en
una valoracin cido-base es generalmente el pH de la disolucin, que
cambia segn la composicin de las dos disoluciones). En el caso de las
valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido
y de la base correspondientes. Por ejemplo, en una valoracin de cido
fuerte con una base dbil, la curva de valoracin ser relativamente lisa,

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aunque muy escarpado para puntos cerca el punto de equivalencia de la
valoracin. En este caso, pequeos cambios en el volumen del valorante
producen cambios grandes del pH cerca del punto de equivalencia. En este
caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por ejemplo el
tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de
los componentes de una valoracin cido-base es un cido dbil o una base
dbil, y el otro es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin
es claramente irregular cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia
"tanto" con la adicin de pequeos volmenes de valorante). Como
ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un cido dbil) con
hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen
anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH de aproximadamente
8-10, y as el analito es bsico en el punto de equivalencia (con ms
precisin, la sal sdica producida por la reaccin de hidrlisis en el agua
para producir iones hidrxido). Un indicador como la fenolftalena sera
apropiado para esta valoracin en particular. La curva de valoracin
correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido fuerte
cida se comporta de modo similar. En este caso, indicadores como el
naranja de metilo o el azul de bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro
lado, las valoraciones cido-base en las que los componentes son una base
y un cido dbil, son de naturaleza bastante irregular. Debido a la
naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn indicador qumico
apropiado, y por ello a menudo se utiliza el pHmetro.
Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin

entre el analito y una disolucin de cido o base que sirve de
referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH,
un pH-metro, o un medidor de conductancia.
Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o
reaccin redox entre el analito y una disolucin de oxidante o
reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan
un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la
sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un
color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador
adicional.
Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas
en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la
sustancia valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para
titular
iones
metlicos
en
disolucin.
Estas
valoraciones
generalmente requieren indicadores especializados que forman
complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de
Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).
Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones
de precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son las
Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-,
Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in plata. Ag+. Esta titulacin est
limitada por la falta de indicadores apropiados. 4

NaX(ac) + AgNO3(ac) AgX(s) + NaNO3(ac) donde X = F-, Cl-, Br-, I-, SCN-

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Valoracin cido-base
Color en medio Rango de cambio Color en medio
cido
de color
bsico

Indicador
Violeta
metilo

de

Azul
bromofenol

de

Naranja
metilo

de

Amarillo

0.0 - 1.6

Violeta

Amarillo

3.0 - 4.6

Azul

Rojo

3.1 - 4.4

Amarillo

Rojo de metilo

Rojo

4.4 - 6.2

Amarillo

Tornasol

Rojo

5.0 - 8.0

Azul

Amarillo

6.0 - 7.6

Azul

Incolora

8.3 - 10.0

Rosa

Amarillo

10.1 - 12.0

Rojo

Azul
bromotimol

de

Fenolftalena
Amarillo
alizarina

de

Estas valoraciones estn basadas en la reaccin de neutralizacin que

ocurre entre un cido y una base, cuando se mezclan en solucin. El cido
(o la base) se aade a una bureta previamente lavada con el mismo cido (o
base) antes de esta adicin. La base (o el cido) se aade a un matraz
Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes de la adicin. La
solucin en el matraz es a menudo una solucin estndar; cuya
concentracin es exactamente conocida. La solucin en la bureta es la
solucin cuya concentracin debe ser determinada por la valoracin. El
indicador usado para la valoracin cido-base a menudo depende de la
naturaleza de los componentes como se ha descrito en la seccin anterior.
Los indicadores ms comunes, sus colores, y el rango de pH del cambio de
color se muestran en la tabla anterior. Cuando se requieren resultados ms
exactos, o cuando los componentes de la valoracin son un cido y una
base dbil, se utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.
Valoracin redox
Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente
oxidante y un agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se
aade en la bureta previamente lavada con el mismo agente oxidante. El
reductor (o el agente oxidante) se aade en el matraz erlenmeyer,
previamente lavado con agua destilada. Como en una valoracin cidobase, la solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y la
solucin cuya concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El
procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido
para realizar las valoraciones cido-base.

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La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox
para determinar el punto final de la valoracin. Por ejemplo, cuando uno de
los componentes de la valoracin es el agente oxidante dicromato de
potasio, el cambio de color de la solucin de naranja a verde no es definido
y se utiliza un indicador como la difenilamina. El anlisis de vinos para
determinar su contenido de dixido de azufre requiere el empleo de yodo
como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidn como indicador;
un complejo de almidn-yodo azul se forma en el momento en que un
exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido
al color intenso de alguno de los componentes. Por ejemplo, en una
valoracin donde est presente el agente oxidante permanganato de
potasio, un color rosado que persiste seala el punto final de la valoracin, y
por lo tanto no se requiere ningn indicador particular.
Valoracin complexomtrica
Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el
analito y el valorante. El agente quelatante EDTA se utiliza muy
frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin. Estas valoraciones
generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos
ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T
para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.
[editar] Valoracin de potencial Zeta
Artculo principal: Valoracin de potencial Zeta
Estas valoraciones son caracteristicas de sistemas heterogneos, como los
coloides. El potencial Zeta juega el papel de indicador. Uno de los objetivos
es la determinacin del punto isoelctrico cuando la carga superficial se
hace 0. Esto puede se puede alcanzar cambiando el pH o aadiendo
surfactante. Otro objetivo es la determinacin de la dosis ptima de
sustancia qumica para la floculacin o la estabilizacin.
[editar] Medida del punto final de una titulacin o valoracin
Artculo principal: Punto de equivalencia (qumica)
Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de
equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un

cambio qumico.
o Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cidobase (como la fenolftalena) cambia de color dependiendo del
pH del medio.
o Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es
aadida al principio de la titulacin o valoracin; cuando el
color cambia, se ha alcanzado el punto final.

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pH-metro, un medidor de pH de la marca Dosimat

Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo

de la disolucin. Se usan para valoraciones redox; el potencial del
electrodo de trabajo cambiar bruscamente en el punto final.
Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un
electrodo cuyo potencial depende de la cantidad de in H+ presente
en la disolucin. Es un ejemplo de un electrodo de in selectivo que
permite medir el pH de la disolucin a lo largo de la valoracin. En el
punto final, cambiar bruscamente el pH medido. Puede ser un
mtodo ms preciso que el uso de indicadores, y es fcil de
automatizar.
Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los
iones presentes en ella. Durante muchas titulaciones, la
conductividad cambia de modo significativo. Por ejemplo, durante
una valoracin cido-base, los iones H + y OH- formando agua neutra,
H2O. Esto cambia la conductividad de la disolucin. La conductancia
total de la disolucin depende tambin de los otros iones presentes
en la disolucin (como los contraiones). No todos ellos contribuyen de
igual manera a la conductividad que tambin depender de la
movilidad de cada in y de la concentracin total de iones (fuerza
inica). Luego, predecir el cambio en la conductividad es ms difcil
que medirla.
Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color
sin presencia de indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por
ejemplo, cuando los diferentes estados de oxidacin de productos y
reactivos poseen diferentes colores.

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Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita.

Un ejemplo es la reaccin entre Ag + y Cl- que forma una sal muy
insoluble, AgCl. Esto dificulta determinar con precisin el punto final.
Por ello, a veces se prefiere hacer una titulacin inversa.
Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor
producido o consumido en la reaccin para determinar el punto final.
Es un mtodo importante en bioqumica, como en la determinacin
de qu substratos se enlazan a las enzimas.
Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se diferencia de
la anterior por el hecho de que no se determina un aumento o cada
de temperatura como indicativo del punto final, sino que se mide la
velocidad de cambio de la temperatura.

Titulacin con determinacin del punto final por cambio de color

Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la

disolucin durante la valoracin, y si el espectro del reactivo,
sustancia patrn o producto es conocido, podra medirse su evolucin
con cantidades bastante pequeas que permitiran conocer el punto
final.
Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de
deteccin analizando la corriente elctrica debida a la oxidacin o
reduccin de los reactivos o productos en un electrodo de trabajo que
depender de la concentracin de las especies en disolucin. El punto
final se detecta por un cambio en la corriente. Este mtodo es el ms
til cuando hay que reducir un exceso de la sustancia valorante
(valoracin por retroceso), como es el caso de la valoracin de
haluros con Ag+.

[editar] Valoracin por retroceso

El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el
sentido de la valoracin, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar

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el analito original se aade un exceso conocido de reactivo estndar a la
disolucin, y luego se valora el exceso. Este mtodo es til si el punto final
de la valoracin por retroceso es ms fcil de identificar que el punto final
de la valoracin normal. Se usa tambin si la reaccin entre el analito y la
sustancia titulante es muy lenta.
[editar] Algunos usos particulares

La valoracin de biocombustible es el acto de determinar la acidez de

una muestra de combustible de origen vegetal mediante la adicin de
una base a la muestra mientras se comprueba con papel indicador
que el pH final es 7. Sabiendo cunta base neutraliza una cantidad de
biocombustible, conoceremos cuanta base en total aadiremos al lote
completo.
La valoracin en petroqumica o en la industria alimentaria se usa
para definir las propiedades de aceites, grasas y substancias
similares.5

[editar] Algunas valoraciones aplicables a lpidos

Nmero cido: Determina el nivel de cidos grasos libres presentes

en un biocombustible. El nmero cido total es la cantidad de base,
expresada en miligramos de hidrxido de potasio que se requiere
para neutralizar todos los componentes acdicos presentes en un
gramo de muestra.
Grado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con indicador de
cambio de color para determinar el contenido de cido graso libre en
una muestra y comprobar as su acidez.
Nmero de iodo o ndice de yodo: Es una medida del grado de
insaturacin de los componentes de una grasa. Ser tanto mayor
cuanto mayor sea el nmero de dobles enlaces C=C por unidad de
grasa, utilizndose por ello para comprobar la pureza y la identidad
de las grasas. Es la cantidad (gramos) de yodo absorbidos por 100
gramos de grasa.

El nmero de yodo oscila entre 0 (cidos grasos saturados) a 350. Una

valoracin redox con cambio de color permite indicar la cantidad de cido
graso insaturado libre en una muestra.6

Nmero de saponificacin: La saponificacin consiste en una hidrlisis

alcalina de una muestra grasa (con KOH o NaOH). Los lpidos
derivados de cidos grasos (cidos monocarboxlicos de cadena
larga) dan lugar a sales alcalinas (jabones) y alcohol, que son
fcilmente extrables en medio acuoso.

El nmero de saponificacin no es ms que los miligramos de KOH

necesarios para saponificar 1 gramo de materia grasa. Esta prueba es otra
prueba cualitativa que podemos aplicar a los lpidos. Esta nos permite ver si
el tipo de lpido es saponificable (contiene cidos grasos) o no (no contiene
cidos grasos). Se realiza una valoracin cido-base por retroceso con
indicador de cambio de color o valoracin potenciomtrica para obtener una
idea de la longitud media de la cadena de cidos grasos en una grasa.

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