QUIMICA ORGANICA II

ACIDOS CARBOXILICOS Y DERIVADOS I

1.-

a.- Ordenar segn el orden creciente de acidez:

O2NCH2CH2COOH
CH3CH2COOH

CH3CH(NO2)COOH

CH3CHClCOOH

b. Indique los hidrgenos ms cidos de las siguientes molculas :

i.- CH3CH2CHO
ii. (CH3)3CCOCH3 iii. CH3COOH
iv. benzamida
v. CH3CH2CH2CN vi. CH3CON(CH3)2
viii. 1,3- ciclohexanodiona.
2.-

I. Disponga los compuestos de los siguientes grupos en orden

creciente de reactividad hacia la sustitucin nucleoflica en el acilo:
a.- cloruro de acetilo, acetato de metilo, acetamida.
b.- acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de
ditriflourmetilmetilo.
II. Cmo podra explicarse el hecho de que el trifluoracetato de
metilo sea ms reactivo que el acetato de metilo hacia las
reacciones de sustitucin nucleofilica en al acilo?.

3.-

a. Qu mtodo elegira si quisiera sintetizar benzoato de

ciclohexilo: la esterificacin de Fisher o la reaccin de un cloruro
de cido con un alcohol?. Explique.
b. Por qu se requiere un equivalente de base como NaOH para
que se complete la reaccin de una amina con un anhdrido?.Qu
ocurrira si no estuviera presente la base?.
c. Por qu el tratamiento de un cido carboxlico con un alcxido
no conduce a la formacin de ster?.
d. Qu producto se esperara de la reaccin entre butirolactona y
DIBAH?.-

4.-

a.- Proponer un mecanismo para la reaccin del cido actico con

el pentacloruro de fsforo.
b.- Proponer un mecanismo para la siguiente reaccin :

O
O

CH 3

CH3CH 2OH

O CH 2CH 3

CH3OH

c.-

Formular detalladamente el mecanismo de la hidrlisis de un ster

en solucin cida.

d.-

Formule un mecanismo de tallado para la reduccin del cido

actico a etanol mediante LIAlH4

5.- a.- Indique el mecanismo detallado de la hidrlisis de una amida

en medio cido y en medio alcalino.
c.- Cmo podra convertirse la N- etilbenzamida en los siguientes
productos
i.

cido benzoico
tilbencilamina.

ii alcohol benclico

iii. N-

d. Convertir :
Br

CH 3
N
CH 3

6.- Escribir el mecanismo detallado de la hidrlisis cida y alcalina de

un nitrilo.
7.- Cmo podra elaborarse la 1-fenil-2-butanona a partir de bromuro
de bencilo?
8.-

a.- Esquematizar una sntesis de 2,2-dimetilpropilbenceno a partir

de sustancias asequibles.
b.- Esquematizar una sntesis del cis--bromoestireno a partir del
cido cinmico (PhCH = CHCOOH).
c.- El aminocido alanina (cido amino propanoico ) es una de las
piezas bsicas de los sistemas vivientes, cmo sintetizaramos dlalanina apartir de cido propanoico?.

d.- Efecte la siguiente transformacin :

R Br

RCH2CH2OH

9.- a.- Preparar los siguientes compuestos utilizando sntesis malnica.

i.- CH3CH2CH2CH2COOH
ii. CH3CH2CH(COOH)CH2CH3
b.- Qu producto espera obtener cuando el propanoato de etilo (2
moles) se trata con etxido de sodio (1 mol) en etanol?.Formular el
mecanismo de la reaccin.10. a.- Si un cido carboxlico pticamente activo como el cido R-2fenilpropanoico se bromara en las condiciones de Hell VolhardZelinskii, se esperara que el producto fuera pticamente activo o
racmico?. Justifique.
b.- Si al final de una reaccin de Hell-Volhard- Zelinskii se agregara
metanol en lugar de agua se producira un ster en lugar de un cido.
Proponga un mecanismo para esta reaccin.
11.- Como podra distinguir entre los siguientes pares de ismeros?.
Diga qu diferencias esperara observar en cada caso.
a.- N-metilpropanamida y N, N-dimetilacetamida.
b.- 5-hidroxipentanonitrilo y ciclobutanocarboxamida.
c.-

cido-4-clorobutanoico y cloruro de 3-metoxipropanoilo.

d.- propanoato de etilo y acetato de propilo.