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tanto muchas de estas sustancias son detectadas en aguas ambientales (Verlicchi et al,.
2012; Vulliet y cren-oliva, 2011). Aunque las API generalmente se producen a bajas
concentraciones (ng L1 a mg L1) en el entorno (Kosma et al., 2010), su naturaleza
bioactiva hace potencialmente nocivo para los organismos acuticos (Williams, 2005).
El proceso de depuracin biolgica ms utilizado es el de lodos activados convencionales
(CAS) (Metcalf y Eddy, 2003) en reactores de flujo continuo. Diversas condiciones de
funcionamiento CAS han demostrado que influyen en la eliminacin de las API, incluyendo
licor de slidos en suspensin (MLSS) concentracin de mezclado, tiempo de retencin
slidos (SRT) y el tiempo de retencin hidrulica (TRH) (Barbieri et al, 2011;.. Suarez et al,
2012;. Verlicchi et al, 2012). La Directiva sobre el tratamiento de aguas residuales urbanas
de la Unin Europea 91/271 / CEE del Consejo (1991) requiere la descarga de STP a las
zonas ambientalmente sensibles para eliminar el nitrgeno y / o fsforo. En consecuencia,
el CAS est siendo reemplazada en muchos lugares por variantes capaces de eliminacin
biolgica de nutrientes (BNR). BNR plantas incorporan zonas aerobias y anaerobias,
anxicas en el sistema de tratamiento para actuar como selectores, 'encender' ciertos
grupos de bacterias, lo que les permite llevar a cabo la nitrificacin, desnitrificacin y / o
eliminacin de fsforo (Barker y Dold, 1997). El cambio entre las condiciones se ha
demostrado para promover la eliminacin de las API en estudios de laboratorio y de
campo (Hu et al, 2005;.. Lubliner et al, 2010;. Okuda et al, 2008;. Surez et al, 2012; Tran
et al. 2009;. Wick et al, 2009).
reactores de lotes secuenciales (SBR) son un tipo de sistema de lodos activados que
opera en modo por lotes que son capaces de BNR. Condiciones alternos entre aerbico y
anxico durante el ciclo de tratamiento por lotes debido a la aireacin intermitente
(Seviour y Nielsen, 2010;. Shaw et al, 2009). SBR ofrecer un alto nivel de control
operativo y tienen generalmente ms altos que los SRT CAS, permitiendo a las
poblaciones microbianas estables en establecerse (Hu et al, 2005;. Sirianuntapiboon y
Ungkaprasatcha, 2007). Por consiguiente, el uso de SBR se ha convertido en una
alternativa atractiva para la eliminacin de diversos compuestos xenobiticos de las aguas
residuales (Celis et al., 2008). SBR se estn instalando en grandes STP (Puig et al.,
2007), tales como los veinticuatro SBR en Ringsend, Dubln (Celtic Anglian Water Ltd.)
que tratan residuos de una poblacin equivalente de 1,7 millones.
Los estudios sobre el destino de las API en los STP se refieren esencialmente a la
vigilancia de campo de los compuestos originales, a menudo con un diseo experimental
'cuadro negro' (Surez et al., 2012). Los procesos de tratamiento de aguas residuales
presentes complejos y las condiciones variables para la extraccin qumica, lo que hace
difcil el seguimiento. Esto puede contribuir a la variabilidad en el rango de las eficiencias
y estimaciones de las constantes de velocidad cintica para las API especficas de
eliminacin reportados en STP (Teerlink et al., 2012). simulaciones de laboratorio ofrecen
un entorno ms controlable para investigar el destino de las API, pero carecen de la
variabilidad del terreno y su pequea escala da una menor capacidad de dilucin y el
almacenamiento en bfer. Directrices de la OCDE describen dos sistemas de laboratorio
CAS para estudiar el destino de los productos qumicos orgnicos. OCDE 303A (OCDE,
2001) es una prueba de flujo continuo basado en ya sea el tradicional "Unidad Husmann"
o "Porous Pot" simulaciones CAS, mientras que la OCDE 314 B es una prueba de modo
batch menos complejo y ms barato (OCDE, 2008). El flujo 303A CAS travs de la
simulacin recomienda tratar primaria modificada de carbono se instal aguas residuales
en 3 L reactores aireados con un TRH de 6 h, un SRT de 6E10 dy un MLSS de 2500 mg
L1
(OCDE, 2001); esto requiere un alto nivel de intervencin y de control para mantener
estas condiciones. En consecuencia, SBR se han utilizado en muchos estudios de
simulacin de laboratorio como sus condiciones de funcionamiento y las poblaciones
microbianas son ms fciles de mantener en comparacin con fluir a travs de sistemas
(Seviour y Nielsen, 2010). Una ventaja de los estudios de laboratorio controladas es que
los compuestos radiomarcados se pueden utilizar para investigar el destino de los
productos qumicos. 14C estudios radiomarcados permiten el destino de los compuestos
orgnicos que se establezca con cierta confianza, pero los compuestos de carbono
asociadas a la radiactividad (aparte de CO2) no se resuelven, salvo que se utilicen
mtodos analticos desarrollados especficamente (Federle y Itrich, 1997). Algunos
estudios radiomarcados han llevado a cabo en los sistemas CAS a escala de laboratorio
(Bouju et al, 2011;. Crj et al, 2007;. Junker et al., 2006), pero a nuestro conocimiento no
existen estudios sobre el destino de las API radiomarcados en una modelo del sistema
SBR. El estudio descrito en este artculo tiene la finalidad de desarrollar un laboratorio de
simulacin de una planta de SBR, y llevar a cabo una investigacin marcado con 14C
para establecer el destino de propranolol. Este compuesto fue seleccionado como una API
ampliamente utilizado, cuya informado eliminacin eficiencia en STP ha sido muy variada
y tpicamente bajo (Verlicchi et al., 2012). El propranolol tambin se incluye en el
Programa de Investigacin de Productos Qumicos siendo llevada a cabo por la industria
del agua Reino Unido, donde se encontraron concentraciones de propranolol en muchos
efluentes Reino Unido STP estar por encima de la concentracin prevista sin efecto
(PNEC) de 0,01 mg L1; incluso despus de asumir una dilucin de 1:10 del medio
ambiente (Gardner et al., 2012).
El desarrollo de una comprensin del destino de las API, como el propranolol en una
gama de sistemas de tratamiento de aguas residuales, por lo tanto es importante informar
a evaluar mejor los riesgos medioambientales de los medicamentos. El uso de
simulaciones de laboratorio estndar para la investigacin de las tecnologas de
tratamiento tambin puede ofrecer oportunidades para la seleccin de las condiciones
para la eliminacin ms eficaz de estos productos qumicos.
2. Materiales y mtodos
Todo el trabajo se llev a cabo en el Laboratorio Ambiental AstraZeneca Brixham, Devon,
Reino Unido. Radiomarcado 14C-propranolol fue suministrado por AstraZeneca UK Ltd. y
se almacen a 20 C, su estructura qumica y la pureza se muestra en el material
complementario (SM) (Figs. S1 y S2). Primaria se establecieron las aguas residuales y se
obtuvieron biomasa MLSS, cortesa de South West Water Ltd., desde Totnes STP, Devon,
Reino Unido, que es una planta CAS nitrificantes depuracin de aguas residuales,
principalmente domstica. El agua obtenida por smosis inversa se utiliz en todos los
experimentos.
2.1. Descripcin de los equipos de perforacin y condiciones de operacin
Un diagrama esquemtico de la SBR plataforma a escala de laboratorio se muestra en la
Fig. 1; ms detalles se dan en la SM (Fig. S3). El recipiente de reaccin era un matraz de
vidrio de 4.5 L sellado inocul con MLSS nitrificante
ajustado a una concentracin de 3,000 mg L1 (peso en seco) con aguas residuales
asentado primaria. Se alimenta con las aguas residuales asentado primaria, sin embargo,
como esta de aguas residuales fue relativamente dbil en trminos de material carbonoso
(Tabla 1) se modific con acetato de sodio para aumentar la demanda qumica de oxgeno
disponible (COD) a fin de mejorar las condiciones anxicas y apoyar la desnitrificacin .
Muchas plantas STP escala completa en el Reino Unido reciben entradas similares
"dbiles" de alcantarillado combinado y requieren una fuente de carbono adicional para
alcanzar N consiente de eliminacin, por ejemplo, Budds Granja STP, Havant, Reino
Unido operados por Southern Water PLC. El ciclo SBR 8 h consisti en 10 min relleno,
170 min anaerbico / condiciones anxicas, 240 min condiciones aerbicas, 45 min Settle
y la eliminacin de efluentes 10 min (draw). Un sistema de controlador lgico programable
oper la bombas, agitadores, N2 y el flujo de aire comprimido durante los experimentos.
Las bombas peristlticas se utilizan para agregar y quitar influente efluente. Residuos de
lodos activados (WAS) tambin fue eliminado al final de la fase aerobia una vez cada 24
h. El aire comprimido se burbuje (0,5 L min-1) a travs de un sinterizado de vidrio en el
SBR durante la fase aerbica. N2 fue entregado (1 L min-1) para el espacio de cabeza del
reactor al comienzo de la fase anaerbica / anxica a
desplazar el aire y excluir O2. Temperatura, pH, oxgeno disuelto (DO) y Eh (mV) se
monitorizaron de forma continua. 14CO2 en el gas de escape fue capturado en dos
trampas que contienen 130 ml de NaOH (2 M). En lotes radiomarcado estudios de
biodegradabilidad que simulan las condiciones ambientales, con tasas relativamente bajas
de ciclo del carbono, es necesario acidificar frascos para recuperar directamente o
indirectamente 14C presente en forma de bicarbonato. Esto puede ser una parte
importante del balance de materia 14C. Sin embargo, en un sistema "abierto" con un gran
caudal de CO2 de biodegradacin de aguas residuales, que est siendo despojado
continuamente durante la aireacin, bicarbonato ser una fraccin muy pequea del
balance global de masa de carbono. estudios no publicados de los sistemas de simulacin
CAS por AstraZeneca Ltd. han demostrado ser un porcentaje insignificante de balance de
masa de carbono presente. Tambin existen dificultades prcticas en la acidificacin de
los efluentes de procesos que se ejecutan continuamente, como en esta plataforma. Por
lo tanto, la acidificacin no se llev a cabo para recuperar
14 C como bicarbonato.
Antes de cada experimento de dosificacin, se recogi MLSS fresco para sembrar el
Durante la carga semi-continua, las trampas se tomaron muestras al mismo tiempo que
durante la dosificacin pulso nico (8, 24, 32, 48, 56, 72, 80, 96 y 104 h). El efluente se
recogi al final del ciclo a las 8, 32, 56, 80 y 104 h para recuento de centelleo lquido y en
32, 56, 80 y 104 h la concentracin de propranolol en el efluente se midi utilizando una
extraccin en fase slida mtodo seguido por la radio-HPLC (vase la seccin 2.3.3.).
FUE se recogi (a los 7, 31, 55, 79 y 103 h) para determinar la proporcin de radiactividad
en los lquidos y slidos fases. La lquidos y slidos fases se separaron por centrifugacin
inmediatamente una alcuota de la WAS. La fase lquida se decant, viales submuestreada y transferida a recuento de centelleo lquido (LSC) para el anlisis de la
radiactividad. El peso de la pastilla slida restante, despus de la centrifugacin, se
determin, a continuacin, tres sub-muestras de pesaje ~ 0,1 g se transfirieron a conos de
combustin. Los conos se almacenaron en un congelador antes de la combustin
utilizando una muestra Packard 307 oxidante (Perkin Elmer Inc., Cambridge, Reino Unido)
para cuantificar la cantidad de radiactividad en la fase slida mediante la oxidacin de los
compuestos 14C a 14CO2. a continuacin, se utiliz la media de las tres sub-muestras
para evaluar la radiactividad de la fase slida; estas mediciones mostraron una buena
precisin, aparte de una lectura baja en el da 3
2.2. dosificacin
Dos estrategias de dosificacin para 14C-propranolol se aplicaron a la plataforma SBR:
carga de lote: La solucin de dosificacin se aadieron en el reactor como un nico
impulso que consiste en 22,5 mg de 14C-propranolol disueltos en autoclave de agua de
smosis inversa (volumen total 10 ml), el suministro de
tabla 1
0.037 MBq de radiactividad. A continuacin, el equipo de perforacin se realiz durante 13
ciclos de SBR, cada uno de los cuales fue de 8 h sin adicin influente o eliminacin de
efluentes.
loading Semi-continua: Se prepar un material fresco de 14C-propranolol y se dosifica
directamente en el recipiente de reaccin mediante una bomba peristltica en el inicio de
cada ciclo de SBR 8 h durante 5 das. Cada dosis suministrada 0.032 MBq de
radiactividad, lo que equivale a 19,7 mg de 14Cpropranolol.
2.3. Toma de muestras y mtodos de anlisis
2.3.1. muestras del aparejo
La radiactividad de las muestras de los dos trampas de CO2 se analiz al final de los
ciclos de SBR del tiempo del da de 8 horas (es decir, 8, 24, 32, 48, 56, 72, 80, 96 y 104 h)
para determinar cantidad de 14CO2. El contenido de trampa se vaciaron en botellas
pesadas previamente Nalgene, que fueron luego vuelve a pesar. A las 24, 48, 72 y 96 h
los dos trampas de CO2 se vaciaron en dos botellas Nalgene separados, mientras que a
los 32, 56, 80 y 104 h slo la primera trampa se vaci, ya que en estos ltimos puntos de
tiempo, hubo poca avance radiactividad en el segunda trampa
2.3.2. recuento de centelleo lquido
Todas las muestras acuosas extradas directamente de la plataforma (efluentes, y la
acuosa se muestras de la trampa de CO2) se dividieron en sub-muestras (3 5 mL) con la
pipeta en viales de centelleo de vidrio. Se aadi Gold Star multiusos cctel de centelleo
lquido (Meridian Biotechnologies Ltd., Surrey, Reino Unido) a las muestras hasta 20
viales ml LSC se llenan completamente los contenidos se mezclaron a continuacin
vigorosamente.
Las muestras slidas se queman, la conversin de cualquiera de los 14C presente en
14CO2, que fue atrapado posteriormente por un absorbente de CO2 (CarbonTrap,
Meridian Biotechnologies Ltd., Surrey, UK). los
atrapado 14CO2 se mezcl entonces con lquido de cctel de centelleo (CarbonCount,
Meridian Biotechnologies Ltd., Surrey, Reino Unido), por lo que haba una relacin de
50:50 v / v de los dos ccteles de centelleo. La radiactividad contenida en la solucin de
NaOH en las trampas, muestras lquidas y slidas entonces se cont en un espectrmetro
de Tri-Carb 2900TR (Perkin Elmer Inc., EE.UU.). Cada grupo de muestras para LSC fue
precedida por una medicin de fondo (necesario restar la radiactividad de fondo). Se
contaron las muestras durante 20 minutos, o hasta que un valor de dos sigma de menos
de dos se obtuvo, que cada vez era ms rpido.
2.3.3. extraccin en fase slida y la radio-HPLC
inorgnico y estabilizado. Otros estudios han, por lo tanto, se sugiere que la concentracin
del reactor DQO o WAS (como kg MLSS por litro, e como una medida de la produccin de
nuevos lodos) son mejores representaciones de los sitios de adsorcin disponibles
cuando se informa valores de Kd en CAS (Ternes et al., 2004; Ternes y Joss, 2006). Esto
da la siguiente ecuacin para el clculo de Kd (L kg1)