La ecuacin de van der Waals

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido compuesto de

partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas intermoleculares.
En un gas ideal las molculas interaccionan entre s por colisiones elsticas, y se
puede tratar como masas puntuales. La ecuacin de estado de un gas ideal es:
PV=nRT
Van der Waals considera que las fuerzas de repulsin entre las molculas hacen que
stas se comporten como esferas pequeas pero impenetrables, de volumen no nulo,
esto implica que en vez de moverse en el volumen V en que se encuentra el gas,
pueden hacerlo solo en un volumen menor V-nb, donde nb es aproximadamente el
volumen ocupado por las molculas mismas.
Segn Van der Waals, la presin que ejerce el gas real se ve reducida, con respecto a
la ejercida por el gas ideal en una magnitud proporcional al cuadrado de esta
concentracin. Si esta reduccin de presin se expresa como a(n/V)2 tenemos:

Las constantes a y b son caractersticos de cada gas y se obtienen a partir de los datos
de la presin, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crtica.
APLICACIONES
La ecuacin de van der Waals predice el comportamiento de los gases reales, es
analtica y permite extraer conclusiones generales sobre estos, la ecuacin para un
mol de gas, puede escribirse como:

Presiones bajas: los valores de p son pequeos y los de v elevados. Asi que el
trmino pb de la ecuacin puede despreciarse. De igual modo, el trmino
ab/v2 es pequeo frente a a/v y se desprecia

pv < RT y K<1 -a bajas presiones- las fuerzas de atraccin predominan sobre las de
repulsin.
Presiones elevadas: a este caso corresponden valores grandes de p y
pequeos de v y los dos ltimos trminos de la ecuacin, que tienen signo
opuesto y magnitud semejante, pueden despreciarse.
PV = RT + pb
Ahora pv > RT y esta diferencia, igual a pb, aumenta linealmente con p.

 Presiones muy bajas: el valor de p es tan pequeo y el de v tan grande que

ambas correcciones de van der Waals son despreciables:
a/v2<<P
b<<V
PV = RT
De este modo, segn la ecuacin de van der Waals a presiones muy bajas los gases
reales se ajustan a la ecuacin de estado del gas ideal, de modo que esta ecuacin
puede concebirse como correspondiente al comportamiento lmite de los gases reales a
presiones extremadamente bajas, donde hay tan pocas molculas por unidad de
volumen que el efecto de su atraccin es despreciable, siendo las distancia entre ellas
tan grandes que el volumen que stas ocupan es despreciable frente al volumen total
ocupado por el gas
La ecuacin de Van der Waals puede reordenarse, produciendo una ecuacin cubica
respecto a V:

( ( )) ( )

v 3 b+

RT
p

v2+

a
ab
v =0
p
p

A partir de la ecuacin de van der Waals se puede hacer el clculo de las constantes
crticas.

http://www.sc.ehu.es/sbweb/energiasrenovables/MATLAB/temas/waals/ecuacion_waals.html
http://www.fq.uh.cu/dpto/
%23qf/docencia/pregrado/termodinamica/teoria/webgases/vdwaals/vdwaals.htm#155
http://es.slideshare.net/arleind/van-der-waals-7540416