UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA

DE MEXICO

FACULTAD DE INGENIERIA

PROYECCION TERMICA POR FLAMA DE HIDROXIAPATITA EN

ACERO 316L Y ALEACION Ti-6Al-4V

TESIS
PARA OBTENER EL TITULO DE
INGENIERO MECANICO
P R E S E N T A N:
JOSE CARLOS BAUTISTA HERNANDEZ
VICTOR AXEL CRUZ VAZQUEZ

DIRECTOR DE TESIS: M.A. JESUS ROVIROZA

LOPEZ

AGRADECIMIENTOS
A mis padres Salvador Cruz Lpez y Libia Vzquez Hernndez que a pesar de que uno de ellos ya
no est con nosotros fsicamente nos sigue acompaando, tambin por darme la oportunidad de
estudiar por que no toda la gente tiene ese privilegio de estudiar, tener el apoyo incondicional de sus
padres, a sus enseanzas que gracias a eso estoy teniendo un logro de muchos que me esperan en mi
vida y por darme la vida porque si no hubiera sido por ustedes no estara experimentando esta
maravillosa experiencia que se llama vida y solo se tiene una vez GRACIAS.
A mi hermana Amalfi, gracias por ser siempre un estmulo y una persona a seguir por qu me has
mostrado el camino a seguir, eres una inspiracin.
A mi hermano Alexis, no pude haber pedido mejor compaero para convivir durante mi estancia en la
universidad, todas las experiencias que vivimos juntos, as como tu forma particular de ver la vida y
enfrentarla por todo gracias lex.
A mis amigos gracias por haberme dado la oportunidad de conocerlos y compartir la experiencia que
es la UNAM.
A Jos Bautista a mi amigo y compaero de tesis a pesar de que hubo diferencias en ocasiones
logramos sortearlas y estamos terminando la tesis te deseo suerte y mis mejores deseos para lo que
venga para ti.
A los M. C. Francisco Snchez, Ing. Jorge romero por el tiempo y apoyo para los anlisis de las
muestras en los microscopios.
A Ing. Ral Valdez Navarro, el M.A. Jess Roviroza Lpez y al tcnico Emilio Cruz Guevara
gracias por el apoyo brindado para realizar los recubrimientos y el uso del equipo necesario para
lograr este proyecto.
A el Dr. Arturo Barba Pingarrn, la Dra. Alba Covelo Villar, el Dr. Miguel ngel Hernndez y la
Dra. Luz Marina Ocampo por el apoyo que tuvimos para el material utilizado y podernos hacer uso
de los equipos del laboratorio de CENISA
A la Dr. Mara Cristina Pia Barba del IIM que nos brind material para el proyecto as como uso
de equipo de laboratorio.
A el proyecto PAPIIT IT102612 por el apoyo brindado para realizar este trabajo
A la UNAM y la Facultad de ingeniera mi alma mater que me brindaron una experiencia
inolvidable y no hubiera imaginado estudiar una licenciatura en otro lugar que no fuera la UNAM
la mxima casa de estudios de Mxico.

AGRADECIMIENTOS
A mis padres Sergio Bautista Castro y Gabriela Hernndez Islas que siempre me motivaron y apoyaron a
terminar mis estudios y que nunca me dejaron solo, de quienes he aprendido muchas cosas y sigo aprendiendo hoy
en da, esto solo es un paso de este gran camino seguiremos adelante apoyndonos como una familia.
A mi hermano mayor Jorge Alberto quien siempre espera algo ms de m, quien siempre tiene una palabra de
aliento para salir adelante, y a quien quiero muchsimo, muchas gracias hermano por todas enseanzas y por
creer en m.
A mi hermano Julio Cesar de quien he aprendido a que todo se puede lograr en esta vida, quien me ensea da a
da que la vida no es tan difcil solo hay que saber vivirla y tener un equilibrio.
A mi hermano Hector Aurelio quien me ha apoyado en muchas situaciones, quien a pesar de que no es una
persona de muchas palabras, siempre est ah en persona para apoyarte y ensearte muchas cosas.
A mi novia, futura esposa y madre de mis hijos Ivonne Escamilla quien siempre crey en m, de verdad muchas
gracias amorcito por tus regaos y tus palabras de aliento, ya vers que todo esto es para un mejor futuro, y
gracias por ese regalo tan hermoso pececito.
A mi abuelo Aurelio Hernndez Hernndez a quien le promet terminar la licenciatura te mando un abrazo donde
quiera que ests muchas gracias te quiero y siempre te querr abue.
A una gran persona Axel Cruz a quien conoc en este gran periodo y quien a pesar de que tenemos caracteres muy
distintos logramos el objetivo de terminar este proyecto, gracias amigo y mis mejores deseos en tu futuro.
A la Dra. Ma. Cristina Pia Barba del IIM UNAM ya que nos proporcion material para la realizacin de
nuestro proyecto as como tambin apoyo en cuestin de equipos de laboratorio.
A los profesores, Ing. Ral Valdez Navarro, el M.A. Jess Roviroza Lpez y al tcnico Emilio Cruz Guevara
quienes nos brindaron tiempo y recursos para realizar nuestro proyecto.
A el Dr. Arturo Barba Pingarrn, la Dra. Alba Covelo Villar, el Dr. Miguel ngel Hernndez y la Dra.
Luz Marina Ocampo por el apoyo que tuvimos para el material utilizado y podernos hacer uso de los equipos del
laboratorio de CENISA
A el PAPIIT IT102612 por el apoyo brindado para que elaborramos este trabajo
A la UNAM y la FI donde aprend muchsimas cosas y tuve experiencias inolvidables a lo largo de este periodo
de formacin.

II

INDICE
MARCO TEORICO ................................................................................................................................. V
OBJETIVO ............................................................................................................................................ VI
CAPITULO I PROYECCION TERMICA POR FLAMA ............................................................................ 1
1.1 LA PROYECCION TERMICA Y SU CLASIFICACION ...................................................................... 1
1.2 LAS FUNCIONES Y PROPIEDADES DE LOS RECUBRIMIENTOS POR FLAMA ............................... 3
1.3 TIPOS DE MATERIALES Y SUS CARACTERISTICAS PARA LOS RECUBRIMIENTOS ....................... 8
CAPITULO II REVESTIMIENTOS TERMICOS Y SU FUNCION ............................................................. 9
2.1 LOS MATERIALES COMPUESTOS APLICADOS AL PROCESO ....................................................... 9
2.2 MORFOLOGIA Y SU COMPATIBILIDAD ..................................................................................... 9
2.3 TECNICAS PARA SU OBTENCIN ............................................................................................. 10
2.4 APLICACIONES ........................................................................................................................ 30
CAPITULO III LA HIDROXIAPATITA Y SUS APLICACIONES .............................................................. 33
3.1 TIPOS DE HIDROXIAPATITA ..................................................................................................... 33
3.2 ESTRUCTURA, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y MORFOLOGICA DE LA HIDROXIAPATITA
NANOESTRUCTURADA. ................................................................................................................. 34
3.3 PROCESOS DE OBTENCION ...................................................................................................... 35
3.4 SNTESIS Y RECRISTALIZACIN HIDROTRMICA. ..................................................................... 37
3.6 APLICACIONES COMUNES ....................................................................................................... 42
CAPITULO IV PREPARACION DEL SUSTRATO.................................................................................. 50
4.1 CLASIFICACION DEL MATERIAL PARA APLICACIONES MDICAS ............................................. 50
4.2 PROPIEDADES DESEABLES PARA SU RECUBRIMIENTO ........................................................... 54
CAPITULO V CONTROL DE PARAMETROS Y PROCEDIMIENTO PARA EL REVESTIMIENTO ............ 56
5.1 OBTENCIN DE PARAMETROS DEL PROCESO ......................................................................... 56
5.2 VARIABLES DE APLICACIN DISTANCIA, TIEMPO, TEMPERATURA, OTRAS ............................ 57
CAPITULO VI EXPERIMENTACION .................................................................................................. 58
6.1 USO Y ADAPTACIN DEL BANCO DE PRUEBAS. ...................................................................... 58
6.2 GEOMETRIA Y DIMENSIONES DE PROBETAS ......................................................................... 59
6.3 VARIABLES DEL PROCESO, IDENTIFICACION Y AJUSTE .......................................................... 60
CAPITULO VII ANALISIS Y RESULTADOS ........................................................................................ 61
7.1 INSPECCION Y DISTRIBUCION DE LAS PARTICULAS DE RECUBRIMIENTO ............................... 61
7.2 ANALISIS POR MICROSCOPIA ELECTRONICA ........................................................................... 68

III

7.3 CARACTERIZACION DE PARAMETROS OPTIMOS DE APLICACION ......................................... 72

7.4 DIFRACCIONES DE RAYOS-X EN LOS RECUBIRMIENTOS CON HA............................................ 72
7.5 TAMAO DE PARTICULAS. ...................................................................................................... 76
ENSAYO DE ADHERENCIA .................................................................................................................. 79
CONCLUSIONES ................................................................................................................................. 81
REFERENCIAS ..................................................................................................................................... 84
NOMENCLATURA .............................................................................................................................. 85

IV

MARCO TEORICO
En la actualidad hay varias razones por la cual una persona puede sufrir de un problema ortopdico,
o el haber sufrido un accidente por el cual requiere de un implante.
Un implante es aquel que efecta la accin del miembro perdido o con problemas por efecto del
tiempo, como puede ser el caso de una rodilla, codo, tobillo, entre otros miembros del cuerpo, en el
caso de la prtesis solo se simula el miembro perdido como puede ser una pierna o un brazo, existen
casos en donde el implante funciona como un apoyo o unin de algn miembro de nuestro cuerpo,
como es el caso de los tornillos o clavos quirrgicos.
Los materiales utilizados para fabricar los implantes, son los llamados biomateriales los cuales no
son rechazados por el cuerpo humano ya que el rechazo se da por el desprendimiento de iones,
entre estos materiales se encuentran los metales, polmeros, cermicos y la unin de alguno de
estos llamados materiales compuestos.
Se utilizaron probetas de Acero 316L y la aleacin de Titanio Ti-6Al-4V que son usualmente
empleadas como biomateriales. El material con el que se recubrieron las probetas de acero 316L y
aleacin de Ti-6Al-4V es la hidroxiapatita obtenida a partir del hueso humano o de ciertos animales,
as como de diversos procesos sintticos. El recubrimiento de hidroxiapatita favorecer el desarrollo
de tejido seo o la osteointegracin, pero no siempre ser conveniente su empleo.
Para este proyecto se requiere un biomaterial que cumpla con lo siguiente:
- Una buena adherencia metal/cermico.
- Tener buena resistencia a las variaciones de cargas mecnicas.
- Tener una alta resistencia a la fatiga.
En este caso buscamos la interaccin del hueso con el biomaterial, para esta integracin se puede
hacer por los tres siguientes mtodos:
- Por presin.
- Hacer poroso el material.
- Realizar un recubrimiento bioactivo.
En este proyecto se trabaj con el recubrimiento bioactivo.
Para lograr un desempeo duradero y ptimo de los implantes y prtesis ortopdicas, stas deben
cumplir con buenas propiedades mecnicas y estimular la osteointegracin. Para lograrla, se
requiere una unin qumica entre el hueso y el implante, para ello se utilizan aleaciones metlicas
recubiertas de biocermicos como la hidroxiapatta (HA).
Las propiedades mecnicas de las bioceramicas son insuficientes para soportar el cuerpo en
movimientos, por lo tanto se usan aleaciones de metales como son el Acero 316L y aleaciones de
titanio como Ti6Al4V, las cuales estn diseados para utilizarse especialmente en el cuerpo humano.
Existen casos de inflamacin y dolor debido al desprendimiento de iones metlicos de la prtesis o
implante, lo cual hace que nuestro organismo rechace este implante y se tenga que volver a tomar
un tratamiento quirrgico.
Este proyecto consiste en el desarrollo de un procedimiento para generar recubrimientos sobre acero
inoxidable 316L y Ti6Al4V usando la tcnica de proyeccin trmica por flama, con la finalidad de
desarrollar implantes potencialmente osteointegrables.

OBJETIVO: Con la utilizacin del proceso de recubrimiento superficial, de proyeccin trmica

por flama obtener los parmetros de deposicin de Hidroxiapatita sobre Acero 316L y Aleacin Ti6Al-4V y evaluar las caractersticas del recubrimiento obteniendo para su utilizacin en piezas
destinadas a implantes diversos.

VI

CAPITULO I PROYECCION TERMICA POR FLAMA

1.1 LA PROYECCION TERMICA Y SU CLASIFICACION
La proyeccin trmica es un trmino genrico para un grupo de procedimientos que pueden producir
recubrimientos se pueden aplicar materiales de tipo metlico y no metlico (cermicas en algunos
casos) Estos procesos se agrupan en tres categoras principales: Proyeccin por flama, arco
elctrico y por arco de plasma.
Estas fuentes de energa se utilizan para calentar el material de recubrimiento (en forma de polvo,
alambre, o varilla) a un estado fundido o semi-fundido. Las partculas resultantes son calentadas
aceleradas y propulsadas hacia una superficie preparada. Tras el impacto, forma un enlace con la
superficie. Las "splats"[1] pueden someterse a velocidades de enfriamiento muy altas, tpicamente

por encima de 106 para metales. Una ventaja importante de los procesos de proyeccin trmica es

la amplia gama de materiales que pueden ser utilizados para producir recubrimientos.
Virtualmente, cualquier material que se funde sin descomposicin puede ser utilizado. Una segunda
ventaja importante es la capacidad trmica de ms procesos de proyeccin para aplicar
recubrimientos a sustratos sin que sea significativa la entrada de calor. As, los materiales con
puntos de fusin muy altos, como el tungsteno, se puede aplicar a las partes tratadas con calor
finamente mecanizadas, sin cambiar las propiedades de la pieza y sin distorsin trmica excesiva.
Una tercera ventaja es la capacidad, en la mayora de los casos, a quitar y reponer
recubrimientos desgastados o daados sin cambiar propiedades de la pieza o dimensiones. Una
desventaja es la naturaleza de lnea de visin de estos procesos de deposicin. Estos slo pueden
recubrir lo que la antorcha o pistola puede "ver." Por supuesto, tambin hay limitaciones de tamao.
Es imposible para recubrir pequeas cavidades profundas en las que una antorcha o pistola no
caben.
PROYECCION TERMICA
El mapa mental que se presenta en la figura 1.1, muestra los tres principales procesos de
revestimiento: flama, arco de plasma, y de arco elctrico, con muchos de sus subconjuntos.
("Proyeccin en frio") Cada uno de estos procesos abarca muchos ms grupos, y cada uno tiene su
propio rango caracterstico de temperatura, entalpa, y la velocidad. Estos atributos a su vez ayudan
a el desarrollo de caractersticas del recubrimiento que son nicos para cada proceso, en los
trminos ms simples que incluyen, adherencia, porosidad, inclusiones (por lo general xidos), y
dureza. Los recubrimientos pueden generarse si las partculas pueden deformarse plsticamente en
el momento del impacto con el sustrato, que slo puede ocurrir si son fundidas y son lo
suficientemente rpido transportadas al sustrato. Su calentamiento y aceleracin son prcticos si se
producen en una corriente de gas. Por lo tanto, una clasificacin de tcnicas de proyeccin se basa
en la generacin de tales flujos. El mapa mental muestra algunos de los mtodos de generacin de
corrientes de los gases. Algunas otras fuentes de entrada de energa, tambin son posibles. Un haz
de lser puede generar un plasma de volumen pequeo que puede ser "tericamente" utilizada para
la proyeccin.
Estas demandas generan los "ejes" para la creacin de nuevas tcnicas. Estos ejes estn
relacionados con las tcnicas caracterizadas por lo siguiente:
Alta energa cintica de las partculas proyectadas, estar en contacto con chorros o flamas de alta
velocidad, pero que tienen una temperatura relativamente baja.
El "tiempo de proyeccin" es corto y su impacto sobre el sustrato sin ser fundidos

 Atmsfera controlada que rodea al agente fundente. La atmsfera modifica la composicin qumica
del chorro o de sus propiedades fsicas.
Alta productividad con un alto rendimiento del material de proyeccin. Los flujos o flamas en estas
tcnicas suelen ser ms voluminosos con respecto a otros. Esta familia de tcnicas se puede
subdividir en recubrimientos de:
- Alta calidad
- Baja calidad
Recubrimiento nano-estructurado permite a pequeos granos de cristal (d<100 nm) ser obtenidos
dentro de los recubrimientos. Esta familia de tcnicas ha producido modificaciones a las tcnicas
existentes de mantener el tamao de los granos (y eventualmente el espesor de los recubrimientos)
pequeos. Estas tcnicas utilizan polvos muy finos (aglomerados o no) o precursores como
suspensiones o soluciones lquidas que transforman el material en el recubrimiento deseado.
Las modificaciones en las tcnicas existentes estn relacionadas principalmente con el diseo de
alimentadores del material de proyeccin y de los inyectores

Figura 1.1. Principales mtodos de proyeccin y sus derivaciones ( Handbook of Thermal Spray
Technology, 2004)

1.2 LAS FUNCIONES Y PROPIEDADES DE LOS RECUBRIMIENTOS POR

FLAMA
DESCRIPCION DE LOS PRINCIPALES METODOS DE PROYECCIN TRMICA
PROYECCIN POR FLAMA
La proyeccin por flama (Flame Spray -FS- en ingls) es, cronolgicamente, la primera tcnica de
proyeccin. Fue desarrollada por el ingeniero suizo Schoop al comienzo del siglo XX. Este proceso
se utiliz inicialmente para los metales de bajo punto de fusin, tales como estao o plomo, y luego
se extendi a metales ms refractarios e incluso cermicas.
PRINCIPIOS
Proyeccin Trmica por flama utilizando polvos (FS-Powder)
La energa qumica del combustible (acetileno con oxgeno) se utiliza para generar una flama. La
entrada del gas es axial (1) y el polvo (2) se puede introducir axialmente o perpendicularmente a la
flama (3). Varillas o alambres se pueden utilizar en lugar de polvo. Las partculas se funden en la
flama (6) y se aceleraron en la direccin de la pieza de trabajo (4).

Figura 1.2 En un soplete de pulverizacin por flama. (Lech Pawlowski, 2008)

Proyeccin trmica por flama utilizando alambre (FS-WIRE)
En la flama utilizada para proyectar alambre o varillas, una flama es tambin generada por la
combustin de gas (2) en oxgeno (1). La flama funde el extremo del alambre (4) que se convierte
en atomizacin por aire comprimido (3) para formar gotas. Estos forman una corriente (5) y son
impulsados hacia el sustrato.

Figura 1.3 Esquema de proyeccin trmica por flama con alambre (Lech Pawlowski, 2008).

Los parmetros del proceso

Flama
Composicin del gas de Trabajo: relacin de oxgeno-combustible puede variar de 1:1 a 1.1:1, lo
que resulta en una atmsfera de carburizacin u oxidante, respectivamente.
Temperaturas de la flama estn en el rango de 2700 C a 3000 C.

Velocidades de la flama estn en el intervalo de 80 a 100 ( ).

Las tasas de flujo de los gases y presiones de trabajo dependen del tipo de antorcha.
Polvo
Propiedades qumicas: composicin qumica, la distribucin de elementos, fases de cristal y su
distribucin. Aunque los metales, aleaciones y cermica se utilizan en la mayora de las aplicaciones,
los polmeros tambin se pueden rociar mediante el uso de antorchas especialmente diseadas
propuestas por algunos fabricantes [2].
Propiedades fsicas: densidad, punto de fusin, el calor latente de fusin y la presin de los gases.
Morfologa de partculas: una forma esfrica se desea con el fin de facilitar manipulacin de los
polvos.
Distribucin de partculas: una distribucin estrecha es deseable con el fin de mejorar la eficiencia
de la proyeccin.
Partculas de tamaos: por lo general en el rango de 5-100 (m).

Velocidad de alimentacin: vara de 50 a 100 (

Varillas o alambres
Composicin qumica:
- Varillas de cermica, tales como, Al2 O3, Al2 O3 + TiO2, TiO2, Cr2 O3, etctera
- Los cables son metales, tales como, Mo, Zn y Al o aleaciones, tales como, latn y acero inoxidable,
adems de aleaciones auto fundentes, etc.
Dimetro de alambres o varillas: estn en los rangos de 3 a 6 mm (con frecuencia, 2.3, 3.17 y 4.75
mm).

),

Velocidad de alimentacin: vara desde 40 hasta 650 (

con la deposicin resultante en una

eficiencia de un recubrimiento 100 m aproximadamente

Inyeccin de Polvo
Direccin de inyeccin:
- Radial: en equipos ms antiguos de proyeccin.
- Axial: en equipos modernos de proyeccin.
Alimentadores de polvo:
- Alimentacin gravitacional de los ms utilizados.
- Rotacin de placa en los ms modernos.
Caudal de gas portador: 3 a 5 dm3.
Parmetros de procesamiento principales
Distancia de proyeccin est en el rango de 120-250 mm.
Atmsfera de proyeccin es aire.
Temperatura del sustrato en la superficie:
- En caso de mantenerse en el rango de 100 a 200 C, al proyectar las cermicas en metales con el
fin de evitar las tensiones residuales.
- Cuando la fusin del recubrimiento es auto-fundente, la temperatura puede subir hasta 700 C.
Post-tratamiento con el fin de mejorar la densidad:
- Fusin de capas de aleaciones auto fundentes.
- Horno de recocido.
PROPIEDADES DEL RECUBRIMIENTO

La fuerza de enlace se determina mediante la prueba de adherencia (en traccin) y puede llegar a
60MPa para tipo de aleaciones NiAl o incluso 70 MPa para los auto-fundentes. Los valores tpicos
estn en el rango de 15 MPa para los recubrimientos cermicos a 30MPa para metales y aleaciones.
Las porosidades estn en el rango de 10 a 20% (recubrimientos auto fundentes son, despus del
tratamiento trmico, prcticamente 'Libre de poros') y espesores tpicos estn en el rango de 100 a
2500 m.
Proyeccin Trmica Por Arco Elctrico (AS)
PRINCIPIOS
Dos cables (5), siendo electrodos consumibles de arco, se han extrado de carretes y forman una
gota de lquido debido al calentamiento del arco (4). La gota es soplada por el gas de proyeccin (1).
El gas atomiza la gota fundida y propulsa las partculas finas (3) hacia un sustrato.

Figura 1.4 Un diagrama esquemtico de una pistola de arco elctrico (Lech Pawlowski, 2008)
Los parmetros del proceso
Arco voltaico
Energa elctrica: est normalmente en el rango de 5 a 10 Kw;
Temperatura del arco: puede llegar a 5800C con una corriente de 280A.
El voltaje del arco: tpicamente en el rango de 20-40V -con una tensin creciente correspondiente
al aumento en los tamaos de las gotas proyectadas.
Alambres
Materiales: todos los materiales conductores son aplicables. Estos son tradicionalmente metales,
tales como Zn, Al o aleaciones de Mo o como NiCr, Cables de NiAl o NiCrAl, etc. El ncleo de los
cables se compone de dos fases, es decir, la envoltura y el relleno, como por ejemplo un WC-W 2C
de relleno dentro de una funda de Co y tpicamente la cubierta corresponde a aproximadamente el
50% de la composicin total. Los materiales compuestos tambin pueden ser depositados por una
combinacin de un arco elctrico y proyeccin por HVOF.
Dimetro: por lo general 1,6 a 5,0 mm.
La velocidad de las partculas: las partculas fundidas pueden alcanzar velocidades hasta

150( )[3].
Parmetros de procesamiento principales

).

La tasa de deposicin est en el intervalo de 50 a 1000 (

de deposicin de hasta

3300(
);

Distancia de proyeccin: 50 a 170 (mm);

Algunos fabricantes anuncian 'tasas

 Atmsfera proyeccin es aire, pero un soplete de proyeccin con arco se puede instalar en un
vaco, o atmsferas reactivas o inertes.
Atomizacin de gas es por lo general aire, pero puede ser nitrgeno o una mezcla de oxgeno con
gas combustible [4].
La presin de proyeccin del gas est en el intervalo de 0,2 a 0,7 (MPa).
dm3
Velocidad de flujo del gas de proyeccin est en el intervalo de 20-1300( ).

Post-tratamiento con un horno se puede hacer recocido se aplica con el fin de mejorar las
densidades y resistencias de la unin de los recubrimientos.
Proyeccin por plasma en atmsfera (APS)
PRINCIPIOS
El generador de plasma, representado en la figura, se compone de un nodo circular (1), por lo
general de cobre, y un ctodo de tungsteno toriado (2). La descarga de arco elctrico, con el apoyo
de un generador a travs de los conectores (3, 4) calienta los gases de trabajo (5), que se expanden
en el ambiente, para la formacin de un flujo. El polvo (6), suspendido en un portador de gas, se
inyecta en el flujo. Las partculas del polvo despus de haber sido derretidas y aceleradas hacia
sustrato, se impactan y forman el recubrimiento.

Figura 1.5 La antorcha de proyeccin por plasma se basa en el tipo del plasma Gerdien
generador. El proceso de proyeccin con el uso de un plasma ha sido patentado por Gage (1962),
as como por Giannini y Ducati (1960) (Lech Pawlowski, 2008).
Los parmetros del proceso
Arco Plasma
Composicin de gases de trabajo: normalmente Ar o mezclas de (Ar+H2), (Ar+He) y (Ar+N2),
algunas veces N2 y una mezcla de (N2+H2), con una velocidad de flujo tpico aproximadamente 40 a
50 dm3, pero en algunas instalaciones pueden llegar a 80 dm3.Las pistolas de alta energa utilizan el
flujo en tasas tan altas como 500 dm3. Algunos fabricantes proponen una composicin de tres gases,
tal como (Ar+He+H2) o (Ar+He+N2). Cada gas tiene su propio papel en la formacin de un plasma.
-El Ar estabiliza el arco en el interior de una boquilla;
-l, N2 o H2 mejoran la transferencia de calor a las partculas, debido a su alta conductividad trmica.
Mezclas ternarias de gas estn disponibles comercialmente [5]. El vapor de agua forma un gas de
plasma en una antorcha estabilizada (consumo de agua es de aproximadamente 5 dm 3), reactiva los
gases de formacin de plasma, incluidos los hidrocarburos o dixido de carbono.
La antorcha de la generacin de un plasma reactivo debe ser, equipada con un ctodo de grafito. Un
arco se caracteriza por una corriente elctrica de unos pocos cientos de amperios y una tensin que
depende de dos parmetros principales:
- La distancia entre el ctodo y el nodo (una distancia mayor aumenta el voltaje);

- La eleccin de gas secundario (gases diatmicos, como el hidrgeno, aumenta la tensin del
arco).Tensiones de arco tpicas en antorchas de plasma, estn un rango de 30 a 70 (V) [6]. La
temperatura del plasma en una antorcha tpica es de unos 13700C y su velocidad en la salida de la

boquilla puede llegar a 800 ( ). La temperatura se incrementa hasta 27700C, la velocidad llega a

2900 ( ) en una instalacin de alta potencia de proyeccin por plasma.

La energa de la combinacin principalmente influye en el grado de fusin de las partculas
proyectadas. Esta es la razn de que las mezclas de un gas monoatmico con un gas molecular
pueden lograr la fusin de las partculas, as como sus altas velocidades durante la proyeccin, l
monoatmico se utiliza como un gas secundario, debido a su alta conductividad trmica y su
capacidad para formar un estrecho flujo para la proyeccin.
La energa elctrica es de hasta 80 [Kw] en antorchas de plasma tpicas, pero puede llegar a
200 [Kw] en otras antorchas o incluso 250 [Kw] en las de alta potencia.
Geometra de los electrodos: la punta del ctodo debe tener diferentes formas para los diferentes
gases de trabajo. La geometra (perfil, dimetro) de un nodo influye en el patrn de flujo de plasma,
la temperatura y la velocidad.
Por ejemplo, la aplicacin de un nodo-tobera convergente-divergente es indicada para reducir las
fluctuaciones de tensin del arco. El arco elctrico, el nodo y el ctodo, tienen deterioro y desgaste
en uno o ms lugares. En algunas aplicaciones, por ejemplo, rollos de corona, es necesario
monitorear este deterioro con el fin de reducir el contenido de metales transferido desde el nodo o
el ctodo en el recubrimiento. El desgaste de los electrodos se produce debido a la alta densidad del

)
2

flujo de calor alcanzado en un punto del arco, 108(

Estabilizacin del plasma: se consigue normalmente utilizando una proteccin o vrtice de gas de
trabajo.
Polvo
Los tamaos de las partculas son por lo general en el rango de 20-90 (m)
Tipo de polvo: los polvos ms utilizados son oxido de cermicas.
Inyeccin de Polvo
Direccin de inyeccin:
- Radial: en una antorcha tpica para la proyeccin de plasma; puede estar fuera de la boquilla del
nodo o dentro de l
- Axial: tres ctodos linterna [7].
ngulo de inyeccin: por lo general 90 o 60 aunque a veces hacia atrs o hacia abajo del chorro
de plasma;
Puertos de inyeccin: a menudo uno, aunque a veces dos o tres; mltiples inyectores permiten la
proyeccin de recubrimientos compuestos
Alimentadores de polvo: por lo general es utilizado un plato giratorio;

),

Tasa de alimentacin de polvo es tpicamente en el intervalo de 50 a 100 (

alcanzar los 200

()

pero puede

en HPPS (proyeccin de alta potencia por plasma) o antorchas de inyeccin

axial. Valores tan altos como 165(

han sido reportados en una antorcha de agua-estabilizada.

dm3

Tasa de flujo del gas portador est en el rango de 3 a 10 (

).

Parmetros de procesamiento principales

Distancia de la proyeccin est en el intervalo de 60 a 130 (mm).
Atmsfera de proyeccin es aire.

).

La velocidad lineal de la antorcha con respecto al sustrato est en el rango 50 a 2000 (

La temperatura del sustrato es un aspecto importante cuando se proyecta cermica en metales

debido a la generacin de tensiones residuales. En tales casos, la temperatura debe estar en el
rango de 100 a 200C.
Tratamiento post-proyeccin:
- Horno de recocido;
- Tratamiento con lser,
- Tratamiento de Spark-plasma.

1.3 TIPOS DE MATERIALES Y SUS CARACTERISTICAS PARA LOS

RECUBRIMIENTOS
Los materiales utilizados en la proyeccin trmica son principalmente polvos, barras y cables, los
alambres estn hechos de metales o aleaciones y se utilizan principalmente en proyeccin por flama,
de arco ya sea de plasma o elctrico, los alambres pueden estar hechos de:
Metales, tales como Al o Zn;
Aleaciones, como l Ni + 5% en peso de Al [8] o Ni + 18% en peso de Cr + 6% en peso de Al [9]
Compuestos que son alambres tubulares, que se muestran en la Figura 1.6, que contienen una
cubierta metlica (Co o FeCr) y un relleno hecho de un material duro, tal como WC o Cr3 C2.

Figura 1.6 Alambre con ncleo, tiene cubierta de metal con un ncleo de carburo de tungsteno
(Lech Pawlowski, 2008).
Un cable tpico tiene un dimetro exterior que oscila entre 2,4 y 5 (mm). Dos dimetros se utilizan
con mucha frecuencia, es decir, 3,18 (mm) (1/8 pulgadas) y 4,76 (mm) (3/16). Barras de cermica
se utilizan a veces en proyeccin por el uso de una antorcha de combustin. Un proceso proyeccin
de flama con varilla conocido es Rokide , que permite al xido de cermica depositarse. Una
importante ventaja del alambre y la varilla de proyeccin es que las partculas fundidas son casi de
tamao individual. Sin embargo, las tcnicas de deposicin de arco o flama con alambre producen
recubrimientos porosos en lugar de reducir considerablemente esta ventaja.
En la actualidad, se usan principalmente polvos en la proyeccin trmica, teniendo en cuenta lo
anterior, en el siguiente captulo conoceremos algunos de los mtodos de fabricacin de polvo que
se utilizan.

CAPITULO II REVESTIMIENTOS TERMICOS Y SU FUNCION

En general hay una gran variedad de materiales para generar este tipo de recubrimientos pero ms
que nada hay que conocer cul es el material adecuado para nuestro recubrimiento y a qu tipo de
condiciones va estar sometido desgaste, corrosin, friccin, etc. Tambin es importante conocer que
tamao de grano (este caso porque se est utilizando una pistola de polvos) ya que eso facilitar
tener en cuenta las fluidez del material

2.1 LOS MATERIALES COMPUESTOS APLICADOS AL PROCESO

Un recubrimiento por proyeccin trmica se puede caracterizar por un conjunto de parmetros
especificados relacionados con sus futuras aplicaciones, tales como la resistencia al desgaste, al
calor, resistencia elctrica, etc. Estos parmetros dependen fuertemente del material en polvo y el
proceso de proyeccin. El proceso puede modificar las propiedades del material inicial durante el
trayecto de la partcula en la flama y en su esparcimiento sobre el sustrato. Las modificaciones
pueden resultar en la reduccin de material o, la oxidacin, la solidificacin rpida, fenmenos de
enfriamiento y otros. Una sabia eleccin de polvo debe incluir consideraciones de todas las
modificaciones posibles, Para tomar ventaja del proceso de deposicin y crear un valor aadido, es
decir, un recubrimiento con propiedades especialmente buenas.

2.2 MORFOLOGIA Y SU COMPATIBILIDAD

La investigacin de nuevos materiales inteligentes es una de las tareas ms importantes en las
empresas de fabricacin de polvo, ya que tienen que cumplir con propiedades que ayudaran a crear
un mejor recubrimiento. Estas propiedades se pueden dividir, a grandes rasgos, en las fsicas y
qumicas.
Caractersticas fsicas:
Granulometra.
Morfologa interna y externa.
La densidad y fluidez aparente.
Propiedades trmicas, incluyendo el uso del anlisis trmico diferencial (DTA) y el anlisis termogravimtrico (TGA).
Caractersticas qumicas:
La propiedad qumica fundamental ms importante es el enlace qumico. El tipo de enlace
determina muchas de las propiedades importantes de las capas y recubrimientos en los materiales,
se generan a partir de:
Enlaces inicos se encuentran en materiales qumicamente estables e inertes, tales como
Al2 O3 y ZrO2.
Enlaces covalentes se encuentran en materiales fuertes y resistentes, como diamante, carburo de
silicio y Si3 N4.
Enlaces metlicos se encuentran en materiales muy adherentes y resistentes, tales como muchos
metales (ejemplo, Ti y Ta) y tambin algunos carburos (ejemplo, WC y TiC) y nitritos (ejemplo Ta y
CrN).
Las siguientes propiedades qumicas determinan la calidad de los recubrimientos:
Composicin qumica.

 Contenido de fase.
Distribucin de los elementos.
Materiales para proyeccin trmica tambin incluyen cintas adhesivas y revestimientos selladores
(epoxi o resinas de silicona).

2.3 TECNICAS PARA SU OBTENCIN.

METODOS DE PRODUCCION DE POLVOS
Los siguientes tipos de polvos se utilizan actualmente en proyeccin trmica:
Metales, por ejemplo, molibdeno o nquel;
Aleaciones, por ejemplo, una aleacin auto fundente de Ni + 16% en peso de Cr + 3.5% en peso
de B +3.5% en peso de Si +45% en peso Fe 1% en peso de C,
Oxido de cermicas, por ejemplo, Al2O3.
Oxido de aleaciones, por ejemplo, ZrO2 + 8% en peso Y2 O3
Cermet clads, por ejemplo, grafito + 20% en peso de Ni.
aglomerados cermet, por ejemplo, 3 WC + Co 12% en peso.
Carburos, por ejemplo, Cr2 C3
Clads compuestos, por ejemplo, AlSi + 47% en peso de poliamida y aglutinante orgnico 6% en
peso.
.
Los polvos pueden ser introducidos en un chorro o una flama, ya sea como una suspensin en un
gas portador o como una suspensin en un lquido. Este ltimo permite el procesamiento de
partculas muy pequeas y es til para obtener recubrimientos nano-estructurados. Los mtodos
industriales de fabricacin de polvo dependen principalmente de los tipos de materiales utilizados.
Los mtodos de fabricacin de polvo mencionados, se presentan en la Tabla 2.1 los mtodos de
preparacin de polvo que se muestran en esta tabla no pretende ser un tabla completa pero es ms
bien una mezcla de los mtodos que ya estn en uso industrial con los que estn a punto de ganar
popularidad.
Tabla 2.1 Mtodos de manufacturacin de polvos por diferentes tipos de materiales

El mtodo de preparacin de polvo ms verstil, es por atomizacin el cual permite que cualquier
tipo de pequeas partculas de material que se mantiene junto con un aglutinante orgnico en un
gran aglomerado esfrico. Sin embargo, el proceso por atomizacin no es un mtodo barato para el
desarrollo de polvo. Esto es debido a que la compra de una instalacin adecuada, junto con la
optimizacin de parmetros de procesamiento o "alquilar" el servicio de una empresa especializada
para desarrollar un polvo, son caros. Para ahorrar tiempo y dinero, se puede modificar fcilmente la
composicin mediante la mezcla de diferentes polvos.
La mezcla se debe hacer con cuidado y atencin adicional, con el fin de evitar la separacin de los
polvos en la inyeccin a la antorcha

10

ATOMIZACION
La atomizacin se aplica principalmente a la fabricacin de polvos de metal y aleaciones. Un proceso
tpico consiste en fundir el metal en un calentador inductivo (1, 2), la masa fundida (3) se vierte a
continuacin en u embudo previamente calentado (4) que tiene una salida calibrada (5) y va hacia
abajo como un lquido (6) en la boquilla (7). En el interior se introduce la boquilla, bajo alta presin,
el medio de atomizacin que es por lo general un gas o agua (8). El metal se solidifica durante la
cada libre y con esto se forman pequeas partculas del polvo. (9). Los parmetros ms importantes
en el proceso de atomizacin se recogen en la siguiente tabla 2.2:

Figura 2.1 Ilustracin del proceso de atomizacin de metales (Lech Pawlowski, 2008).
Tabla 2.2 Los parmetros ms importantes que influyen en el proceso de fabricacin
de polvo para proyeccin

Ciertas aplicaciones de polvos demandan que sean virtualmente libres de oxgeno. El contenido
de oxgeno depende de los siguientes parmetros del proceso. Que dan el polvo puro (parte
superior de la lista) o el puro menos (parte inferior de la lista):
Atmsfera dentro de la cmara de fusin:
- Generacin de vaco;
- Con un gas inerte;

11

- Atmsfera de aire.
Medio de atomizacin:
- Gas;
- Agua.
Medio de enfriamiento en la torre de atomizacin:
- Gas;
- Agua.
El gas inerte y la atomizacin de vaco se utilizan con frecuencia para producir polvos inter-metlicos
de alta pureza, tales como Ni3Al, Ti3Al o FeAl. El medio de enfriamiento influye en la forma geomtrica
de las partculas atomizadas. Las partculas de polvo atomizadas de agua son a menudo irregulares,
mientras que las partculas de polvo de gas-atomizadas podran ser esferas ideales (Figura 2.2),
esferas con satlites pequeos o de forma esfrica.

Figura 2.2 Micrografa electrnica de barrido (electrones secundarios) de un polvo de gas

pulverizado de una aleacin auto-fundente que tiene una composicin (en% en peso) de Ni+ 16Cr
4.5Fe + 3.5B+ 3.5Si +1 C (aumento x240) (Lech Pawlowski, 2008).
El enfriamiento determina, la composicin de las partculas del polvo. Algunos polvos disponibles
comercialmente producidos por la atomizacin se presentan en la Tabla 2.3. Los polvos producidos
por atomizacin tienen pequeas porosidades internas y excelentes propiedades de fluidez que se
derivan de sus formas esfricas
Tabla 2.3 Polvos comerciales producidos por gas, gas inerte y agua

12

SINTERIZACION O FUSION
Los xidos, carburos y polvos cermet pueden ser fabricados por sinterizacin o fusin, las partculas
de polvo resultantes son 'bloques' e irregulares, lo que dificulta su capacidad de flujo al grado de ser
relativamente pobre esta capacidad en este tipo de polvos.
Para mejorar estos parmetros, se pueden enviar esferoidizacin en flama o en plasma. Las
condiciones de esferoidizacin necesitan, ser optimizadas cuidadosamente a fin de evitar (si no se
desea) una formacin interna de porosidad. La fabricacin de polvos tpicos preparados por la fusin
o sinterizacin se est discutiendo mediante el uso de los ejemplos de xido de cromo y tungsteno
con carburo de cobalto.

Figura 2.3 Micrografa electrnica de barrido (electrones secundarios) de un WC-CoCr polvo

cermet comercial descrito en la Tabla 2.4 (Lech Pawlowski, 2008)

Tabla 2.4 Se muestran polvos comerciales tpicos fabricados por sinterizacin, fusin y trituracin

13

Principio de secado por Atomizacin.

El proceso de secado por atomizacin (Figura 2.4) consiste en introducir una suspensin que
contiene precursores finamente dispersos a ser aglomerados, aglutinante orgnico y agua. La bomba
(2) alimenta la suspensin en un atomizador centrfugo (1a) o un atomizador de boquilla (1b). La
suspensin atomizada se seca en la corriente de limpiado (3) y se calienta (4) el gas (en su mayora
aire) y la humedad contenida en las gotas se evapora durante el vuelo en la cmara (6). El gas se
limpia (9) y se recicla de nuevo al calentador (10). Las partculas slidas se recogen en el colector
de polvo (8).

Figura 2.4 Secado por atomizacin (Lech Pawlowski, 2008)

La preparacin de polvos de secado por atomizacin se puede dividir en las siguientes etapas:
Preparacin de la suspensin;
Atomizacin de la suspensin en aerosol;
Contacto de atomizacin del aire (mezcla y flujo);

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 Secado por atomizacin (evaporacin de la humedad y sustancias voltiles);

Separacin de producto seco;
Densificacin de polvo (proceso opcional dado cuenta despus de secado por pulverizacin).
Preparacin de suspensiones
La mayora de los polvos secados por atomizacin se generan a partir de suspensiones a base de
agua. La preparacin de una suspensin comienza con la dispersin de los precursores finos en
agua. Un aglutinante se aade para aglomerarse a ellos despus del secado. Esta debe ser soluble
o dispersase en el lquido para formar una suspensin y cuando se seca se debe formar un
recubrimiento que se adhiere a los materiales aglomerados. Los aglutinantes orgnicos utilizados
(con fracciones de masa de los polvos secos que varan entre 2 y 5% en peso) son con frecuencia
de la siguiente manera
Poli (vinil alcohol);
Metil celulosa o carboximetil celulosa;
Polietilen glicol)
Co-polmero de estireno-ster acrlico.

Otros componentes de una suspensin que tienen las siguientes funciones:

Los plastificantes, tales como glicerina, que impiden el agrietamiento de los aglutinantes frgiles.
Agentes desfloculantes, tales como molibdato de sodio, que ayudan en la prevencin de la
aglomeracin de los precursores.
Agentes humectantes (jabones) y agentes de suspensin (carboximetil celulosa de sodio) que son
tiles para mantener los precursores en suspensin. Una propiedad importante de la suspensin es
el contenido de slidos. Un alto porcentaje de slidos significa menos agua para evaporarse durante
el secado y ms produccin de polvo. Los valores tpicos varan de 50 a 80% en peso.
Atomizacin
Atomizacin, describe un proceso de lquidos a granel que se desintegra en millones de gotas
individuales, formando un aerosol. Un metro cubico de un lquido contiene alrededor de 2 1012 de
gotas uniformes de un tamao de 100m. La energa necesaria para este proceso puede ser
suministrada por fuerzas centrfugas, presin, o efectos cinticos o snicos. Existen los siguientes
tipos de atomizadores industriales.
Fuente o atomizador de boquilla de presin (utilizacin de presin) en el que una suspensin, bajo
una presin de hasta 680 atm, se atomiza desde una boquilla de la parte inferior de una cmara de
secado, se utiliza para la produccin de grnulos esfricos gruesos con un tamao de partcula de
150-300 m. La cmara de secado es grande con un dimetro pequeo.
Atomizador de boquilla de dos fluidos (utilizacin de energa cintica) en el que la suspensin, bajo
una presin de hasta 7 atm, y un gas de atomizacin se pasan a travs de un cabezal de la boquilla
colocada en la parte inferior de una cmara de secado. Este tipo de atomizador se utiliza para
producir polvos gruesos medianos y finos. La cmara de secado tiene un dimetro grande y es corto.
Atomizador centrfugo o rotatorio (utilizacin de energa centrfuga) en el que una suspensin se
atomiza a partir de una placa de rotacin rpida (hasta 35 000 rpm y una velocidad perifrica de

hasta 300 ( ) colocados en la parte superior de una cmara de secado bajo la accin de una fuerza

centrfuga. Este atomizador se utiliza para la fabricacin de partculas gruesas y medianas de tamao
30 a 100 m.

15

Aspersin de aire de contacto

Mezcla gota-aire determina el tiempo de secado y el grado de humedad la eliminacin de las
gotas. Esta eliminacin se produce con un gas caliente que puede ser inyectado a una cmara de
secado de dos maneras:
Flujo de aire en co-corriente se produce cuando la entrada de gas se encuentra cerca del dispositivo
de atomizacin y la direccin del gas caliente es la misma que la direccin de la aspersin. En esta
configuracin, las gotas de aspersin entran en contacto con el gas que tiene la temperatura ms
alta y el secado es rpido al comienzo de su trayectoria. Por consiguiente, el tiempo de evaporacin
es corto, pero las partculas pueden ser porosas debido a la intensidad de evaporacin. (Figura
2.5) (Vase tambin en tabla 2.5).

Figura 2.5 Micrografa electrnica de barrido (electrones secundarios) de un polvo secado por
atomizacin de Cr2O3 + SiO2. Ms detalles acerca de los parmetros de procesamiento se dan en
la Tabla 2.5 (Lech Pawlowski, 2008).

Figura 2.6 Micrografa ptica de una seccin transversal metalogrfica del polvo se muestra en la
Figura 2.5 Las partculas numeradas tienen las siguientes porosidades internas (%): (1) 22,8; (2);
26,6 (3) 26,7; (4) 21,5. Ms detalles acerca de los parmetros de procesamiento se dan en la Tabla
2.5 (Lech Pawlowski, 2008).

16

 La configuracin del flujo de aire a contracorriente tiene una entrada de gas en el lado opuesto de
la cmara de secado. En este caso, las partculas atomizadas con el aire fresco y hmedo en el inicio
de su trayectoria y el aire ms caliente al final. Como las altas temperaturas de superficie de las
partculas se dieron cuenta, que el aglutinante orgnico no debe ser sensible al calor. El flujo
de contracorriente se utiliza principalmente con atomizadores de boquilla.
Flujo de aire mixto es la combinacin de las dos anteriores.
Es comnmente utilizado en atomizadores de fuente con una boquilla situada en la base de la
cmara de secado (ver (1b) en la Figura 2.4), mientras que la entrada de aire de seco se coloca en
la parte superior de la cmara. La atomizacin se dirige inicialmente en contra de la corriente de aire
(condicin de contracorriente), luego se detiene y comienza a caer de la cmara (condicin cocorriente). Condiciones de flujo mixto se utilizan en pequeas instalaciones de laboratorio o en las
lneas piloto. La eleccin de un atomizador y de las condiciones de flujo de aire tiene una gran
influencia en secados por tamaos de partculas y morfologa del polvo. Ejemplos de las condiciones
de procesamiento de nuevos polvos utilizados en el desarrollo de recubrimientos funcionales
resistentes al desgaste se muestran en la tabla 2.5.

Tabla 2.5 Parmetros utilizados en el desarrollo de nuevos polvos utilizando el proceso desecado
por atomizacion

REVESTIMIENTO
El revestimiento ofrece otra posibilidad de preparar cermet y polvos compuestos. El concepto de
recubrimiento revestido del ncleo es til en las siguientes situaciones:
El material base tiene que ser protegido contra la modificacin qumica en la proyeccin, tales como
la oxidacin o descarburacin. Un ejemplo de tal revestimiento es cobalto sobre un ncleo de carburo
de tungsteno o nquel en un ncleo de grafito.
Mejora la adherencia por una reaccin exotrmica. Un ejemplo de tal polvo es un ncleo de aluminio
recubierto con nquel una representacin de una partcula revestida se muestra en la Figura 2.7.

17

Figura 2.7 Ilustracin de una partcula de polvo que muestra un posible revestimiento (Lech
Pawlowski, 2008).

Las tecnologas de preparacin de polvo pueden dividirse, de la siguiente manera:

Recubrimiento en fase slida;
Recubrimiento en fase lquida;
Recubrimiento en fase gaseosa.
Recubrimiento en fase slida
Incluye aleacin mecnica. Los siguientes aspectos deben ser considerados
Partculas del ncleo deben ser mecnicamente fuertes, durante la aleacin que es principalmente
un proceso de atricin. Esto excluye, por ejemplo, un ncleo de grafito.
La relacin de partculas del ncleo y el material de recubrimiento se debe calcular precisamente. Si
no hay suficiente material en la capa, el material del ncleo es aplastado. El exceso de material de
la capa evitar el recubrimiento. Este tipo de recubrimientos se utiliza para obtener capas de aluminio
u xido de hierro y xido de cromo. Los polvos de xido recubiertos se utilizan para grabacin
magntica.
Recubrimiento de fase lquida
Son populares y permiten a muchos materiales de la base recubrirse. Los procesos de lquido de
revestimiento ms importantes son los siguientes:
Precipitacin qumica;
Recubrimiento electroltico;
Pintura (recubrimiento poroso)
Precipitacin Qumica
El proceso ms importante de la precipitacin qumica se basa en la reduccin sin electrodos de la
solucin de sal metlica. Es el proceso de recubrimiento de polvo de hidrgeno-reductor a
presin. En esto, el polvo del ncleo se suspende por agitacin mecnica en una solucin acuosa
de sal metlica y el metal se reduce por la aplicacin de hidrgeno (p = 4 MPa) a una temperatura
(de hasta T = 250 C). La precipitacin se lleva a cabo en una autoclave. A veces, el amonaco se
aade a sustancias reaccionantes y al final de la reaccin, desde un punto de vista tecnolgico, las
capas de metal de diferentes materiales en la base son los ms importantes, algunos recubrimientos
metlicos se forman ms fcil que otros.

18

Cuando sea necesario, los ncleos pueden ser sometidos a una activacin mediante pre-tratamiento
con reactivos de superficie activa o metales catalticos aumenta la 'reduccin' en las superficies del
polvo. El tamao del ncleo vara de unas pocas dcimas de un micrmetro a ms de 100 m.
La reduccin se puede llevar a cabo mediante el uso de las siguientes sales metlicas:
Sulfatos
Nitratos;
Acetatos;
Carbonatos;
Cloruros;
Sales rgano metlicas.
La capa de recubrimiento tiene un espesor tpico de algunos micrmetros. Este se puede aumentar
mediante la reduccin mltiple.

Aleacin mecnica (mecano-sntesis)

Aleacin mecnica, tambin llamada mecano-sntesis, es un mtodo experimental, relativamente
nuevo, de fabricacin de pequeos lotes de polvo como:
Aleaciones;
Cermets y compuestos;
aglomerados cermets y compuesto.
La morfologa de los polvos corresponde con un recubrimiento poroso mientras los aglomerados son
similares a los polvos secados por atomizacin. Tambin es una posibilidad la obtencin de
aglomerados con una morfologa laminar nica (Figura 2.8).

Figura 2.8 Mecano-fusin en polvo de la morfologa laminar (que se muestra en el tamao del lado
derecho) preparado a partir de los polvos iniciales A y B (Lech Pawlowski, 2008).
MS es un proceso de molienda en el que la energa de friccin se transforma en calor que permite
la deformacin plstica del material en polvo (Figura 2.9). En la prctica, se usan muchos tipos de
mquinas. En el ejemplo mostrado en la Figura 2.9 hay una cmara cilndrica que contiene polvo y
un brazo semicilndrico que presiona el polvo contra la pared de la cmara.

19

Figura 2.9 MS muestra el proceso (a) la reduccin de tamao de partcula y (b, c) avanzan los
cambios morfolgicos de partculas (Lech Pawlowski, 2008).
La morfologa de un polvo de MS depende de las propiedades de los materiales utilizados y de los
siguientes parmetros operativos:
La velocidad de rotacin de la molienda;
El tiempo de molienda;
Tamaos de polvos iniciales;
Relacin de los tamaos de los diferentes polvos.
Los polvos preparados por este mtodo se aplican principalmente para obtener un lote de un polvo
experimental
SINTESIS AUTO-PROPAGANTE DE ALTA TEMPERATURA (SHS)
Sntesis auto-propagante de alta temperatura (SHS) es una especie de proceso de combustin en
el cual una sustancia qumica, una exotrmica y auto-sostenible procede a una reaccin,
transformando gradualmente la mezcla de polvo reactivo en el producto deseado. Los reactivos se
preparan, normalmente, como una varilla que se enciende por un extremo y el frente de combustin
avanza con una velocidad Vc, dejando detrs del material reaccionado una temperatura constante
adiabtica, T ad (Figura 2.10).

Figura 2.10 Representacin de una reaccin SHS en movimiento a lo largo de una varilla y una
distribucin instantnea de temperatura (Lech Pawlowski, 2008).

20

La temperatura adiabtica puede llegar a 3700 C y los frontales de combustin se mueve con una

velocidad que oscila desde Vc = 0.1 a 10 . Un diseo exitoso de un proceso SHS debe cumplir las

siguientes condiciones:
La reaccin implicada en el proceso de SHS debe ser exotrmica en otras palabras, la entalpa

estndar de formacin, fH, debe ser fuertemente negativa. Un valor de umbral de fH = - 70

era reportado.
Ejemplos de compuestos que son bien adaptados para ser sintetizados por este proceso incluyen
TiC (fH= - 184

) y TiB2 fH = -324

Al menos un componente de la mezcla inicial, debe formar un lquido o fase de vapor con el fin de
aumentar la velocidad de difusin, en el frente de la combustin. Un ejemplo es la formacin
de MoSi2 en el que Mo se disuelve en un bao fundido de Si (Figura 2.11).

Figura 2.11 Etapas de la formacin de MoSi2 a partir de una mezcla en polvo de Mo y Si durante el
proceso SHS (Smith, pp. 30 2a edicin).
La ignicin de la reaccin se puede hacer mediante el uso de una fuente externa, por ejemplo:
un lser;
un arco elctrico;
Una bobina de calentamiento de tungsteno;
un soplete de oxiacetileno.
Los polvos compuestos se pueden formar mediante la adicin de un polvo no reactivo a la mezcla
inicial los polvos compuestos producidos con este mtodo, no son porosos y necesitan un tratamiento
de alta temperatura, tales como el mtodo de esferoidizacin de plasma.

Figura 2.12 Un lote de TiN obtenidos por el mtodo de SHS (Lech Pawlowski, 2008).

21

TABLA 2.6 Ejemplos Expimentales De Produccion De Polvo Por El Metodo SHS

OTROS MTODOS
Hay un gran nmero de mtodos de produccin de polvo que estn menos utilizado que de los
descritos anteriormente. Se seleccionaron unos mtodos caractersticos y clasifican despus de la
fase en la que se forma el polvo, como sigue:
Mtodo en fase slida;
Mtodo en fase lquida;
Mtodo de fase gaseosa.

Mtodo en fase slida

Entre las tcnicas de fabricacin de polvo en la fase slida, la calcinacin parece ser uno que se
utiliza con relativa frecuencia. Medios de Calcinacin, el calentamiento a altas temperaturas pero por
debajo del punto de fusin, puede tambin corresponder a una reaccin qumica a alta temperatura
en el estado slido. Este mtodo por lo tanto se puede aplicar para obtener polvos de compuestos.
Los subproductos son xidos de carbono y oxgeno gaseoso. De hecho, el polvo til debe ser
preparado con un exceso de CuO, que se conoce por evaporarse ms eficazmente que otros xidos
en los procesos de pulverizacin. El producto de la calcinacin se tritura para formar un polvo. Este
polvo suele ser poroso y, antes de la pulverizacin, debe ser sometido a un tratamiento trmico de
alta temperatura.
Mtodo de la fase lquida
La preparacin de un sol-gel es una tcnica en fase lquida representante. Este es un mtodo
qumico que permite que los polvos de xidos metlicos o sistemas de xidos sean producidos. Se
utiliza precursores de metal-orgnicos para formar sales de metales. En disolventes acuosos u
orgnicos, los precursores se hidrolizan y se condensan para formar polmeros inorgnicos con
xidos de metal.
Mtodo Gas-Fase
Las partculas de los polvos preparados mediante esta tcnica son a menudo ms pequeas que
100 (m) y se puede utilizar para preparar nano-polvos. La sntesis en la fase de gas es un primer
paso en la preparacin del polvo, que es seguido por la aglomeracin. La sntesis se lleva a cabo
usualmente en una radio frecuencia (RF) o de microondas de plasma sin electrodos en una descarga
luminiscente o en una zona de "post-descarga". La sntesis en fase gaseosa es especialmente til
para la produccin de polvos no tan comunes como:

22

Los polvos de SiC con dimetros de partcula en el rango dp=10-50 (m) a partir de los precursores
gaseosos SiH4 y CH4 se inyectan en un plasma de argn de RF.
Los polvos de partculas de sub-micrmetros de vapores creados por la ablacin utilizando un lser
de CO2 pulsado con un blanco de grafito. Los vapores de grafito reaccionan con un nitrgeno de
baja temperatura.
Una limitacin importante de los mtodos en fase gaseosa es la pequea cantidad de polvo que
puede ser producido de esta manera
MTODOS DE CARACTERIZACIN DE POLVOS.
Los polvos se caracterizan por los siguientes parmetros:
Tamao de grano;
Qumica y composicin de la fase;
Morfologa interna y externa, incluyendo forma y porosidad interna;
Comportamiento a alta temperatura, medida por DSC, DTA y TGA;
Densidad aparente y capacidad de fluidez.
TAMAO DEL GRANO
Se lleva a cabo el anlisis de tamao de grano mediante el uso de slo unos pocos gramos de polvo
y un lote tpico de polvo corresponde a una dcima parte de un kilogramo, es importante seleccionar
una muestra representativa. El muestreo puede ser llevado a cabo con la ayuda de
un muestreado especial descrito en la norma ASTM Estndar, B 215-046. El anlisis de tamao de
grano se puede hacer mediante el uso de uno de los siguientes mtodos:
Anlisis mecnico-tamiz (que se describe, por ejemplo, en la Norma ASTM, B 214-077). Este
mtodo es til para tamaos de partculas con d p> 10 (m) y densidades de polvo importantes
(metales y aleaciones en lugar de cermica). Pequeos y ligeros granos son ms difciles de tamizar.
Absorcin de rayos X y los dispositivos de dispersin de luz lser (medidores lser) que son
prcticos para los volmenes de partculas.

Microscopa electrnica de barrido (SEM) o microscopa ptica (OM) imgenes / micrografas. El

nmero de partculas de polvo en estas micrografas debe ser lo suficientemente grande como para
permitir la evaluacin estadstica. Esta evaluacin se hace mediante el uso de anlisis de imgenes
que permite la medicin directa de secciones en 2D de las partculas y la determinacin indirecta de
su geometra en tres dimensiones. La figura 2.13 muestra un ejemplo de una micrografa electrnica
de barrido utilizada para la evaluar el tamao del polvo. El anlisis de imgenes de micrografas de
partculas se dice que deber ser representativo de todo el lote. Una buena idea es determinar los
tamaos de las partculas mediante el uso de dos mtodos diferentes y analizar cuidadosamente los
resultados obtenidos. Por ejemplo, las distribuciones de las partculas de hidroxiapatita (HA), y el
tamao de polvo obtenido por dos 'medidores', lser y un anlisis de la imagen de la micrografa se
muestra en la Figura 2.13 indica un posible aglomeracin de partculas de polvo en una de las
mediciones lser.

23

Figura 2.13 Micrografa electrnica de barrido (electrones secundarios) del polvo de hidroxiapatita
HA se describe en la Tabla 2.6 (Lech Pawlowski, 2008)

Figura 2.14 Microscopio electronico de barrido (SEM) laboratorio UDIATEM UNAM Fac. Ingeniera

Figura 2.14 Rayos X Tomada A Polvo De HA (Lech Pawlowski, 2008)

La distribucin de tamao de grano se caracteriza a menudo por los dimetros medios.

Algunos de estos dimetros se definen como sigue:

24

 Dimetros ms frecuentes, que se corresponde con el valor ms alto en la curva de frecuencia.

Dimetro medio aritmtico, que corresponde a la suma de los dimetros de las partculas
individuales dividido por su nmero.
Dimetro medio, d 50, que corresponde a los dimetros por debajo de 50% de las partculas que
se encuentran.
Volumen de la superficie dimetro medio, dVS, que se puede encontrar a partir de la siguiente
expresin:

=1 3
=1 2

En la que N es el nmero total de partculas y Ni es el nmero de partculas que tienen un

dimetro, di. Algunos autores utilizan dimetros relacionados con la trama acumulativa, tales
como d90 (el dimetro por debajo del cual 90% de la partculas de polvo), as como d75 o d1
Tabla 2.7 Muestra la conversin de dimetros equivalentes

MORFOLOGIA INTERNA Y EXTERNA

La observacin cuidadosa de la forma de los granos y la tcnica de fabricacin permite que se
identifiquen. La morfologa externa se puede determinar directamente mediante SEM u OM (Figura
2.13). Morfologa interna (Porosidad) se puede determinar mediante el uso de una preparacin
metalogrfica de polvo, incluyendo la incorporacin de la resina en polvo en secciones transversales
y sucesivas de esmerilado y pulido.

25

Figura 2.15 Variacin del peso en funcin del tiempo como resultado de mediciones termo
gravimtricas de cuatro muestras de NiCr 75% en peso de polvo Cr2 C3 a 1273K en el aire (Lech
Pawlowski, 2008)
Los especmenes se observaron por MO mientras que la porosidad se puede determinar mediante
el uso de anlisis de imagen. Una clasificacin de las formas en polvo fue propuesto por Eschnauer
y Kilp (1977), que cubre 15 formas. La Tabla 2.8 muestra morfologas externas e internas tpicas
correspondientes a las tcnicas de fabricacin de polvo discutidos en el presente captulo. La
determinacin de la morfologa puede no ser suficiente para identificar la tecnologa de fabricacin,
ya que algunos mtodos de fabricacin de los polvos en el resultado pueden ser muy
similares. Informacin adicional, como por ejemplo un anlisis qumico, anlisis de fase o, por ltimo,
pero no menos importante, el precio del polvo, puede ser necesario

COMPORTAMIENTO DE ALTA TEMPERATURA

El comportamiento a alta temperatura del polvo se suele controlar en sus etapas de desarrollo. Las
mediciones ms importantes incluyen lo siguiente:
Calorimetra diferencial de barrido (DSC).
DSC permite realizar mediciones cuantitativas de entalpa cambios en la muestra del polvo
calentada con respecto a una referencia inerte. Esto es til en la deteccin de eventos exotrmicos
y endotrmicos, tales como reacciones qumicas, de cristalizacin (Exotrmica) o fusin
(endotrmica). DSC es un complemento para el anlisis de fases por DRX, especialmente para la
deteccin de fases en pequeas cantidades.
El anlisis diferencial de temperatura (DTA) es similar al DSC. En lugar de medir cambios en la
entalpa, los cambios de temperatura se registran en una muestra de polvo en relacin con un
material inerte. DTA es tambin utilizado para determinar los eventos exotrmicos y endotrmicos
en el polvo y es til, junto con difraccin de rayos X, en el anlisis de fase.
El anlisis termo-gravimtrico (TGA) se basa en la deteccin de los cambios de peso de un polvo
como una funcin de la temperatura y la atmsfera.
Estos cambios dan lugar tpicamente a partir de la descomposicin del polvo o su oxidacin. La
variacin del polvo en peso resulta de su oxidacin y la descomposicin

ALIMENTACION Y TRANSPORTE DE POLVOS

26

Las materias primas utilizadas en la proyeccin trmica incluyen alambres, suspensiones lquidas, o
con mayor frecuencia, polvos. Los alambres se enrollan en un rodillo y su la alimentacin se controla
de forma precisa por sus velocidades de rotacin. Suspensiones lquidas, las tasas de alimentacin
son controlados por una bomba peristltica o un dispositivo similar. El polvo se abastece a partir de
un alimentador de polvo. Su tasa de alimentacin depende, hasta cierto punto, en la fluidez del
polvo. Esto se puede mejora, mediante el calentamiento del polvo antes de la proyeccin a una
temperatura superior a 100C. A esta temperatura, el agua se evapora, desintegrando grandes
aglomerados. Para la proyeccin trmica, el polvo es:
Alimentador por un depsito de gravedad;
Transportado por un gasoducto hasta la antorcha;
Introducido a una flama o un flujo de gases.

Tabla 2.8 Morfologas externas e internas de los polvos correspondientes a sus tcnicas de
fabricacin

27

ALIMENTADORES DE POLVO
Cualquier alimentador de polvo contiene un depsito (a veces con vibracin) que transporta el polvo,
a travs del orificio, en los dispositivos giratorios tales como una rueda o un disco con un orificio. La
tasa de alimentacin de polvo se controla por la velocidad de rotacin.

Los valores tpicos de las tasas de alimentacin de polvo, qp, varan entre 10 a 150 .

La velocidad de alimentacin promedio puede ser controlada mediante la medicin del peso de polvo
recogido durante un corto perodo de tiempo (por ejemplo, 1 min). Las velocidades de avance, en
los valores de qp, se pueden controlar con sensores pticos. Variaciones en el tipo de alimentacin
no debe ser mayor del 5% de valor media correspondiente

28

Figura 2.16. Un
permite
entrega de dos

alimentador de polvo que

simultneamente la
polvos (Lech Pawlowski,
2008).

TRANSPORTE DE POLVOS
El polvo se transporta a travs de una tubera en forma de suspensin en un portador de gas. El gas
debe tener un caudal adaptado al transporte estable de la suspensin. Esta velocidad de flujo
depende de:
El dimetro de la tubera, dpi;
Densidad, P, y el dimetro, dp de las partculas de polvo;
Densidad, g, viscosidad, P, y la velocidad, vg, del transporte de gas.
A muy bajos resultados de la tasa de alimentacin de polvo en las oscilaciones y el mnimo la tasa
de alimentacin de polvo estable est dada por:
5
( ) = 0.25

Donde FRo es el nmero de Froud es

Y g es la constante de la gravitacin 9. 81m / s 2. Se puede aumentar la tasa de alimentacin de

polvo a un valor mximo, por encima del cual la tubera transporte de polvo se bloquea. La tasa
mxima de alimentacin de polvo est dada por la siguiente:

( )

= 3105 4 ( )

29

2.4 APLICACIONES
Histricamente, procesos de proyeccin trmica se han utilizado como un mtodo de reparacin,
reconstruccin y reequipamiento de componentes de las mquinas, la restauracin de las
dimensiones originales, o la aplicacin de metales resistentes a la corrosin de diversos elementos
de la infraestructura, como puentes, pilotes y las compuertas de las esclusas.
La metalizacin se convirti as en un trmino habitual para la mayora de los procesos de
proyeccin trmica. Sin embargo, muchos de los componentes restaurados se desempearon mejor
que sus homlogos nuevos, un hecho que debera haber sido llevado a uso en equipos originales.
Sin embargo, le dio un lugar en la industria teniendo en cuenta su uso en gran medida como un
ltimo recurso. Son muy pocos los elementos de las mquinas que en realidad estaban diseados
para recubrimientos de proyeccin trmica en la historia temprana de esta tecnologa. A causa del
creciente inters y la continua bsqueda cientfica en los materiales, los procesos de proyeccin
trmica son ampliamente aceptados por muchos sectores industriales. La diversidad de materiales
aplicados como recubrimientos ha crecido para incluir numerosas aplicaciones.
Una lista parcial de las aplicaciones que se dan a recubrimientos hechos con proyeccin trmica
son para:
Restauracin y reparacin Dimensional
Aislamiento trmico y control
Resistencia a la corrosin
Resistencia a la oxidacin
Superficies de lubricidad y baja friccin
Actividad abrasiva
Sellos de desgate por abrasin
Compatibilidad Biomdica
Blindaje electromagntico
La mayora de estas aplicaciones se encuentran en una seccin importante de la industria mundial.
Los recubrimientos de desgaste y resistencia a la corrosin, son dos reas ofrecen el mayor nmero
de solicitudes de recubrimientos por proyeccin trmica.
En la Tabla 2.9 se muestra cual es el tipo de desgaste que material se puede utilizar para proyectar
que tipo de proyeccin trmica se puede utilizar y cul es su aplicacin.

30

Tabla 2.9 Recubrimientos de proyeccin trmica para aplicaciones de friccin y desgaste

31

Recubrimientos para resistencia a la corrosin

Los recubrimientos de pulverizacin trmica, principalmente de zinc, aluminio, aleaciones de zincaluminio (85Zn-15AL), de aluminio y materiales compuestos de matriz metlica (Al-10% en volumen
de Al2O3), se han utilizado con xito para combatir la corrosin en una amplia gama de aplicaciones.
Estructuras de acero y componentes que hayan sido atomizadas con zinc o aluminio, incluyen torres
de televisin, antenas, radares, puentes, postes de luz, vigas, y un sinnmero de otras estructuras
similares. Adems, los recubrimientos trmicos por proyeccin, principalmente de aluminio, ofrecen
aos de proteccin en aplicaciones marinas, tales como boyas y torres de alta tensin. La proyeccin
de aluminio se ha utilizado en las plataformas petrolferas en alta mar para las asambleas y la
cabeza, antorchas, pasarelas y otros componentes estructurales de acero. Componentes de a bordo,
tanto la cubierta superior e inferior, comnmente utilizan aluminio atomizado.
En numerosas aplicaciones de inmersin tambin se han empleado el zinc o aluminio, por ejemplo,
presas y compuertas. Los interiores de los tanques de almacenamiento de agua potable tambin se
rocan con zinc para proporcionar proteccin contra la corrosin del acero sin la amenaza de
contaminacin del agua con un disolvente que puede estar presente en un sistema de revestimiento
epxico. El aluminio tambin se ha utilizado para controlar la corrosin qumica en aplicaciones tales
como tanques de almacenamiento de combustibles o de otros lquidos. Los interiores de vagones
tolvas de ferrocarril suelen atomizarse para protegerlos contra el cido sulfrico (H2 SO4).
Los recubrimientos de proyeccin trmica tambin se estn utilizando cada vez ms en aplicaciones
muy exigentes como las petroqumicas. Como se muestra en la Tabla 2.10, dichos recubrimientos
deben ser resistentes a la corrosin, desgaste, o la combinacin de la corrosin y el desgaste. Las
aplicaciones ms comunes relacionadas con la corrosin de alta temperatura incluyen pilas de
revestimiento de escape, chimeneas, hornos rotatorios, secadores y partes de hornos. Estos
generalmente implican el uso de un recubrimiento de aleacin de aluminio o nquel-cromo, tal como
los enumerados en la Tabla 2.10,
Tabla 2.10 Aplicaciones de la proyeccin trmica en petroqumica

32

CAPITULO III LA HIDROXIAPATITA Y SUS APLICACIONES

Los biomateriales se pueden definir como aquellos materiales destinados a estar en contacto con
sistemas biolgicos con la finalidad de evaluar, tratar, aumentar o reemplazar algn tejido, rgano o
funcin del cuerpo.

3.1 TIPOS DE HIDROXIAPATITA

Los biomateriales pueden clasificarse de muy diversas maneras, una de ellas hace referencia a su
forma de interactuar con los tejidos, y sobre todo, en nuestro caso, con el hueso y el tejido conectivo.
Se denominan biotolerables a materiales como el cemento seo, el acero inoxidable y las aleaciones
de cromo-cobalto. Con estos materiales el hueso nuevo se forma a distancia del implante, de modo
que una capa de tejido conectivo separa el implante del hueso. Este tipo de crecimiento seo ha sido
denominado osteognesis a distancia.
Se denominan bioinertes a materiales, como la almina (cermica de xido de Al), con elevada
estabilidad in vivo y resistencia mecnica, con los que el hueso establece contacto directo despus
de un periodo de tiempo. Es la osteognesis por contacto. Finalmente, los materiales bioactivos, son
aquellos que tienen propiedades osteoconductoras. El hueso crece hacia el material y es capaz de
establecer un enlace fisicoqumico con ste. En general, son materiales con excelente
biocompatibilidad pero pobres caractersticas mecnicas. En este caso el crecimiento del hueso
contiguo al implante se ha designado osteognesis de unin. Entre stos se incluye la hidroxiapatita.
De hecho, segn Orborn, el nico material para implantes con el que el hueso lleva a cabo una unin
primaria es la cermica de hidroxiapatita.
Los principales biomateriales son de tres tipos: metales, biocermicas y polmeros.
Cermicas
Las cermicas son materiales no metlicos e inorgnicos, con una estructura cristalina, obtenidos,
en general, por aplicacin de altas temperaturas y presiones (Friedman 1992). En Ortopedia se
utilizan bsicamente dos tipos: los xidos metlicos y los fosfatos clcicos. Las primeras son las
llamadas cermicas inertes como la Almina (2 3 ) o la circona (2 ). Son muy resistentes a la
corrosin y se utilizan sobre todo en la fabricacin de superficies articulares protsicas.
Los fosfatos clcicos son las llamadas cermicas bioactivas, ya que se fijan qumicamente al hueso.
Bsicamente se usan dos tipos: el fosfato triclcico y la hidroxiapatita sinttica, que tienen
propiedades biolgicas muy distintas.
El primero, con la frmula 23 4 , tiene una relacin calcio-fosfato de 1.5 a 1 y es biodegradable
por una combinacin de disolucin fisicoqumica y fragmentacin. Sus caractersticas in vivo son
variables.
La hidroxiapatita es relativamente insoluble y presenta unas caractersticas consistentes in vivo, que
la hacen ms til en recubrimientos de implantes ortopdicos.
Tipos de Hidroxiapatita.
Hidroxiapatita en el hueso
La composicin del hueso vara segn el lugar, edad, antecedentes alimentarios y enfermedades.
En general la fase mineral o inorgnica constituye el 60 a 70 % del tejido, el agua el 5 a 8%, y la
matriz orgnica el resto. Aproximadamente el 90% de esta ltima es colgeno y el 5% protenas no
colgenas.

33

El componente mineral de hueso humano incluye varios tipos de fosfatos de calcio hidratados,
siendo el ms comn la hidroxiapatita. Esta apatita se encuentra presente en el hueso como un
cristal plano de 20 a 80 m de largo y 2 a 5 m de espesor, y se calcula que el 65% de la fraccin
mineral del hueso humano es hidroxiapatita.
Los grupos fosfato e hidroxilo pueden verse substituidos por carbonato o cloro y flor
respectivamente, alterndose las propiedades fsicas del mineral. Estas impurezas pueden reflejar
antecedentes alimentarios.
Entre las caractersticas mecnicas de la hidroxiapatita destacan la rigidez y la dureza, que se
combinan con la elasticidad y continuidad del colgeno, principal componente orgnico, para dar al
hueso sus particulares propiedades. As, los cristales de hidroxiapatita aumentan la rigidez de la
matriz sea de modo que, sin ellos, el hueso podra doblarse con extrema facilidad.

3.2 ESTRUCTURA, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y MORFOLOGICA

DE LA HIDROXIAPATITA NANOESTRUCTURADA.
Caracterizacin
Es la obtencin de informacin a partir de la respuesta de un material al ser perturbado por una
seal, para conocer sus propiedades y valorar su utilidad en diversas aplicaciones.
Espectrometra de absorcin atmica (AAS).

Es un mtodo de la qumica analtica cuantificable que est basado en la atomizacin del analito
en matriz lquida y que utiliza comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de
nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da
una flama con una longitud de trayecto ms larga, en caso de que la transmisin de energa
inicial al analito sea por el mtodo "de flama".
Espectrometra de absorcin molecular (UV-Vis).

La espectrofotometra de absorcin molecular ultravioleta visible, comnmente llamada

espectrofotometra UV-VIS, tiene una larga y continua historia en el campo de la qumica
analtica. Esta tcnica est basada en la medicin de absorcin de radiacin U.V. o visible por
determinadas molculas. La radiacin correspondiente a estas regiones del espectro
electromagntico provoca transiciones electrnicas a longitudes de ondas caractersticas de la
estructura molecular de un compuesto.
Transformada de Fourier espectroscopia infrarroja (FTIR)
Espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (FTIR) es una tcnica que se utiliza para
obtener un infrarroja del espectro de absorcin, emisin, fotoconductividad o dispersin Raman de
un slido, lquido o gas. Un espectrmetro FTIR recoge simultneamente datos en una amplia gama
espectral. Esto confiere una ventaja significativa sobre un espectrmetro dispersivo que mide la
intensidad en un rango estrecho de longitudes de onda a la vez.
El trmino transformada de Fourier de espectroscopia infrarroja se origina en el hecho de que una
transformada de Fourier se requiere para convertir los datos en bruto en el espectro real.

34

Difraccin de rayos x
La cristalografa de rayos X es una tcnica experimental para el estudio y anlisis de materiales,
basada en el fenmeno de difraccin de los rayos X por slidos en estado cristalino.
Los rayos X son difractados por los electrones que rodean los tomos por ser su longitud de onda
del mismo orden de magnitud que el radio atmico. El haz de rayos X emergente tras esta interaccin
contiene informacin sobre la posicin y tipo de tomos encontrados en su camino. Los cristales,
gracias a su estructura peridica, dispersan elsticamente los haces de rayos X en ciertas
direcciones y los amplifican por interferencia constructiva, originando un patrn de difraccin. Existen
varios tipos de detectores especiales para observar y medir la intensidad y posicin de los rayos X
difractados, y su anlisis posterior por medios matemticos permite obtener una representacin a
escala atmica de los tomos y molculas del material estudiado.
Microscopia electrnica de barrido (SEM)
El Microscopio electrnico de barrido o SEM (Scanning Electron Microscope). Es aquel que utiliza
un haz de electrones en lugar de un haz de luz para formar una imagen. Tiene una gran profundidad
de campo, la cual permite que se enfoque a la vez una gran parte de la muestra. Tambin produce
imgenes de alta resolucin, de forma que las caractersticas ms nfimas de la muestra pueden ser
examinadas con gran amplificacin. La preparacin de las muestras es relativamente fcil ya que la
mayora de los SEM slo requieren que estas sean conductoras. De esta forma, la muestra
generalmente es recubierta con una capa de carbono o una capa delgada de un metal como el oro
para conferirle carcter conductor. Posteriormente, se barre la superficie con electrones acelerados
que viajan a travs del can. Un detector formado por lentes basadas en electroimanes, mide la
cantidad e intensidad de electrones que devuelve la muestra, siendo capaz de mostrar figuras en
tres dimensiones mediante imagen digital. Su resolucin est entre 4 y 20 nm, dependiendo del
microscopio.

3.3 PROCESOS DE OBTENCION

La hidroxiapatita puede ser de origen natural (bovina, coralina o ficgena) o sinttica (cermica o no
cermica).
- Hidroxiapatita de origen natural: El hueso bovino es una fuente de hidroxiapatita popularizada en
los aos 50. Hoy da se dispone de procedimientos capaces de eliminar todos sus elementos
proteicos y celulares, convirtindolo en un material desprovisto de inmunogenicidad. Su estructura
macroscpica es muy similar a la matriz mineral del hueso humano y su utilizacin se limita a relleno
de defectos seos, ya que su resistencia mecnica es baja. Podra usarse tambin el hueso como
materia prima para la obtencin de fosfatos clcicos cermicos, pero es un material poco vlido por
presentar una composicin variable en su fase mineral y por la consiguiente dificultad de extraer
compuestos puros a partir hueso.
El coral es otra fuente de hidroxiapatita orgnica. Algunos tipo de coral escleroactiniforme del
gnero porites (p.ej. Porites goniopora) forma un armazn constituido por canales paralelos
intercomunicados por microporos. Este exoesqueleto est formado por carbonato clcico, que se
convierte en hidroxiapatita al provocarse un intercambio qumico con fosfatos, en un medio hdrico y
en presencia de calor. En este procedimiento, la estructura microporosa se conserva y permite que
el tejido conectivo y el hueso en el que se implanta crezcan hacia el interior del material.
Existe otro tipo de hidroxiapatita natural microporosa y no reabsorbible derivada de las algas
(ficgena). La arquitectura natural de algunas algas calcificadas (rhodophyceae y cholophyceae)
presentan una superficie muy parecida a la del hueso, teniendo afinidad por las protenas y los

35

factores de crecimiento de la matriz sea. La integracin sea y la proliferacin de hueso sobre la

superficie de los grnulos de hidroxiapatita ficgena se explica porque el patrn de mineralizacin
en algas y hueso es muy parecido. Las propiedades fisicoqumicas de este tipo de hidroxiapatita son
casi idnticas a las del hueso, debido a su gran rea superficial, al tamao pequeo del cristal y su
contenido en carbono.
- La hidroxiapatita sinttica no cermica equivale a la porcin mineral del hueso humano desde el
punto de vista fsico, qumico y cristalogrfico. Es un material que se reabsorbe lentamente, actuando
como matriz sea sobre la que se va depositando el hueso neoformado. Se obtiene habitualmente
por precipitacin qumica al aadir una solucin rica en fosfatos a otra con iones de Ca++ en
condiciones controladas.
- La hidroxiapatita sinttica de origen cermico est constituida por partculas esfricas de alta
densidad y gran pureza. Es un material muy biocompatible, no reabsorbible, que permite la
deposicin directa del hueso. Se considera una cermica ya que se obtiene por calentamiento de los
fosfatos calcios amorfos. El medio utilizado y las temperaturas aplicadas, condicionaran la estructura
cristalina, la porosidad y la solubilidad del producto resultante.

Propiedades de la hidroxiapatita
Bicompatibilidad / biotoxicidad
Las cermicas de fosfato clcico o bioactivas, como la hidroxiapatita, han demostrado en estudios
realizados a lo largo las ltimas 3 dcadas, ser biocompatibles, no txicas y capaces de unirse al
hueso, permitiendo una verdadera osteointegracin.
El perfil biolgico de las cermicas de hidroxiapatita incluye una falta de toxicidad local o sistmica,
ausencia de reaccin inflamatoria o reaccin a cuerpo extrao al aplicarse en bloques o partculas
sueltas y ausencia de respuesta pirgena (Jarcho 1981; Cook et al. 1988 a; Manley 1993). As, por
ejemplo, los cultivos celulares de fibroblastos no se ven afectados de forma distinta por la
introduccin de placas de titanio con o sin recubrimiento de hidroxiapatita.
En una exhaustiva revisin de la literatura, seala nicamente algunos casos de reaccin inflamatoria
a soluciones de hidroxiapatita usadas en animales y el problema de la migracin de los grnulos de
hidroxiapatita utilizados en odontologa para aumentar el reborde alveolar, provocada
fundamentalmente por la dificultad para obtener estabilidad mecnica del implante. Seala que la
clave de la falta de toxicidad local, incluso en tejidos blandos, o sistmica de la hidroxiapatita reside
en su naturaleza qumica, que constituyen nicamente iones de calcio y fosfatos.

Al analizar las prtesis totales de cadera retiradas por aflojamiento, se han detectado grnulos de
hidroxiapatita en el rea periprosttica, junto a polietileno y partculas metlicas. Algunos autores
sugieren que estas partculas de hidroxiapatita, procedentes del fallo del intersticio cermica-metal,
podran ser causantes de desgaste (thrid-body wear) y osteolisis.
Aunque no ha sido posible determinar cul de las mencionadas partculas es causante directa de la
osteolisis y subsecuente aflojamiento, parece claro que las partculas de hidroxiapatita desprendidas
del acetbulo migraran a la articulacin y podran favorecer la abrasin de la superficie articular con
liberacin de partculas de polietileno y meta (Morscher, Hefti y Aebi 1998). Sin embargo el deterioro
de las superficies articulares protsicas por las partculas de hidroxiapatita no parece ser mayor que
el observado en prtesis no recubiertas: cementadas o con recubrimiento poroso de titanio.

Biodegradacin

36

Como se ha comentado, la hidroxiapatita es poco soluble al ser implantada en tejido seo,

contrariamente a lo que sucede con los fosfatos triclcicos. El grado de solubilidad de la misma viene
condicionado por su composicin qumica, su cristalinidad (a mayor cristalinidad, mayor estabilidad),
la estructura fsica del material (los poros y conductos aumentan la superficie de contacto y por tanto
la degradacin), y el ambiente en que es implantada (la acidez del medio aumenta la solubilidad).
Como veremos despus, cierto grado de solubilidad es imprescindible para favorecer la fijacin
biolgica rpida, mientras que una solubilidad excesiva provocara la desaparicin prematura del
compuesto. Parece ser que la hidroxiapatita pura y altamente cristalina, muy estable, contiene
suficiente proporcin de fosfato clcico amorfo para permitir la fijacin biolgica precoz, sin
necesidad de recurrir a hidroxiapatitas menos cristalinas o a fosfatos clcicos ms solubles. En los
implantes recubiertos ello es an ms cierto, ya que en el proceso de spray de plasma, la superficie
de las partculas de hidroxiapatita altamente cristalinas se descompone en varios tipos de fosfato
clcico, ms solubles que la hidroxiapatita cristalina.
La degradacin de la hidroxiapatita in vivo se produce por dos vas: disolucin por contacto con
soluciones fisiolgicas, y disolucin mediada por clulas (fagocitosis). Este fenmeno produce la
liberacin de partculas de fosfato clcico amorfo que son fagocitadas por los macrfagos o quedan
embebidas en el hueso neoformado. Los macrfagos pueden entonces migrar a los ganglios
linfticos regionales con estas partculas, o disolverlas liberando Ca y P al torrente del organismo.
La capacidad de los macrfagos de disolver partculas cermicas haba sido puesta en duda, pero
estudios en cultivos de monocitos parecen dejar clara esta posibilidad. No se ha observado que las
partculas de fosfato clcico liberadas den lugar a la activacin de los osteoclastos y consiguiente
osteolisis ni a reacciones a cuerpo extrao.
Eggli, Mller y Schenk (1988) comprobaron histomorfomtricamente que, tras la implantacin de
cilindros de hidroxiapatita en hueso de conejo durante seis meses, el porcentaje de reduccin de
volumen de estos era del 5.4%, frente a un 85.4% en cilindros de fosfato triclcico en iguales
condiciones. La resistencia a la degradacin de la hidroxiapatita ha sido demostrada tambin al
utilizarla como recubrimiento (Cook et al. 1988 b).

3.4 SNTESIS Y RECRISTALIZACIN HIDROTRMICA.

La estructura cristalina de la hidroxiapatita est determinada por la disposicin particular de grupos
fosfato, tomos de calcio y grupos hidroxilos (figura 3.1). Los grupos fosfato estn representados
por tetraedros, 2 de cada 5 tomos de calcio ocupan posiciones denominadas 1 mientras que, 3
de cada 5 tomos de calcio ocupan posiciones denominadas Ca2 que forman entre si un tringulo,
y al interior de cada triangulo se encuentra inmerso un grupo hidroxilo (Hochrein et al., 2004).
La diferencia bsica entre la estructura monoclnica de la hidroxiapatita (parte superior de la figura
3.1) y la estructura hexagonal (parte inferior de la figura 3.1) es que en la primera estructura, la
ocupacin de los grupos hidroxilos es de 1, mientras que en la segunda estructura es de 0.5. Esto
quiere decir que en la estructura hexagonal de la hidroxiapatita, los grupos hidroxilos estn
igualmente distribuidos por debajo o por encima del plano de los tringulos de calcio.

37

Figura 3.1 Estructura cristalina de la hidroxiapatita: parte superior, estructura monoclnica, parte
inferior, estructura hexagonal
SNTESIS DE HIDROXIAPATITA
Numerosos estudios sobre sntesis de polvos de hidroxiapatita aparecen reportados en la literatura,
destacando algunas caractersticas finales de los polvos como morfologa y tamao de partcula,
caractersticas stas, que pueden ser asociadas a la complejidad del mtodo particular de
preparacin. A modo general, polvos de hidroxiapatita con tamaos de partcula de escala
micromtrica a nanomtrica, pueden obtenerse mediante reacciones de estado slido, precipitacin
qumica y sntesis hidrotermal, entre otros mtodos. Las reacciones de estado slido permiten
obtener hidroxiapatita estequiomtrica y bien cristalizada, sin embargo, estas reacciones requieren
llevarse a cabo, a temperaturas relativamente altas y bajo tiempos largos de tratamiento trmico. En
el caso de la precipitacin qumica, parmetros como la cristalinidad y la relacin Ca/P del producto
obtenido, en muchos casos, son inferiores al de una hidroxiapatita estequiomtrica y bien
cristalizada. Por su parte, la sntesis hidrotermal permite obtener polvos de hidroxiapatita con alto
grado de cristalinidad y una relacin Ca/P cercana al valor estequiomtrico.
La gran ventaja de la sntesis hidrotermal se encuentra en las temperaturas relativamente bajas de
tratamiento trmico, esta tcnica de sntesis suele potenciarse mediante el uso de microemulsiones
y de ese modo, resulta muy verstil en la obtencin de nano partculas de hidroxiapatita con una
relacin Ca/P estequiomtrica y morfologas muy variadas. La sntesis hidrotermal ha sido definida
en trminos generales como una tecnologa para la cristalizacin de materiales y compuestos
qumicos directamente de solucin acuosa mediante el control adecuado de variables
termodinmicas (temperatura, presin y composicin qumica) y no termodinmicas como la
agitacin. Algunos autores enfatizan en que el trmino hidrotermal hace referencia a una reaccin
qumica homognea o heterognea en presencia de un solvente (en medio acuoso o no acuoso) y
llevada a cabo, a una temperatura por encima de la ambiental y presin superior a una atmsfera,
en un sistema cerrado.
La sntesis hidrotermal se realiza usualmente a presin autgena (T>100C y 1 Bar) que es la
presin de vapor saturado de la mezcla hidrotermal a una determinada temperatura y composicin.

38

Los reactantes usados en sntesis hidrotermal normalmente son llamados precursores y son
administrados en forma de soluciones, geles y suspensiones. Por su parte, aditivos orgnicos o
inorgnicos son usados para promover la dispersin de partculas o controlar la morfologa cristalina.
La sntesis hidrotermal de hidroxiapatita, a partir de nitrato de calcio y fosfato de amonio puede
representarse segn la reaccin:
10 (3 )2 + 6 (4 )24 + 8 4

Ca10 (P4 )6()2 + 20N4 N3 + 62 O

En la figura 3.2 se muestra el diagrama de fase del sistema CaOJP2O5JNH4NO3 bajo condiciones
hidrotermales (Riman et al., 2003).
Puede verse que la presin autgena aumenta desde 0.1 hasta 2.5 MPa, al subir la temperatura
desde 25 C a 200 C, y que la regin de estabilidad de la fase hidroxiapatita (HA) o de la fase
monetita (Mt) es altamente dependiente del pH del sistema. Dependencia que tambin ha sido
reportada en otros trabajos (Garca et al., 2005).

Figura 3.2 Diagrama de fases del sistema CaO-P2O5-NH4NO3: a) 25C; b) 200C

El uso de micro emulsiones es de gran inters en la sntesis hidrotermal de hidroxiapatita, en
particular, aquellas microemulsiones que favorecen la formacin de micelas inversas. Las micelas
inversas son sistemas con ambientes acuosos de tamao nanomtrico estabilizados por molculas
de surfactante, que a su vez se encuentran dispersas en un medio oleoso continuo.
Una caracterstica importante de las micelas inversas es que dentro de sus ambientes acuosos de
tamao nanomtrico se pueden llevar a cabo reacciones qumicas, actuando as como
nanoreactores. Adems, el tamao del ambiente acuoso puede ser controlado por varios parmetros
tales como la fuerza inica, la concentracin de surfactante y en particular, la relacin molar
agua/surfactante.
Por lo anterior, la confinacin de precursores al interior de micelas inversas, seguido de tratamiento
hidrotermal puede permitir la obtencin de nanopartculas de hidroxiapatitia de tamao controlado y
alto grado de cristalinidad.

39

Algunos autores han propuesto un modelo para la cristalizacin de fosfato de calcio en presencia del
surfactante bromuro de cetil trimetil amonio (CTAB), el cual se representa en la figura 3.3.
Inicialmente, las molculas de CTAB se ionizan en la interface acuosa, formando cationes CTA+
seguidamente, los iones 43 son inmobilizados en la interface debido a su afinidad por los iones
CTA+. Con la posterior adicin de iones Ca2+, estos ltimos se asocian a los iones 43 que an
se encuentran inmovilizados en la interface.
De este modo, las molculas de surfactante actan como ncleos para la cristalizacin de fosfato
de calcio y tal mecanismo podra explicar la cristalizacin hidrotermal de hidroxiapatita en micro
emulsiones basadas en CTAB.

Figura 3.3 Modelo de cristalizacin orientada de fosfato de calcio en presencia de CTAB. (Cao et
al., 2004)
En el primer reporte de sntesis hidrotermal de nanopartculas de hidroxiapatita asistida con micro
emulsiones (Cao et al., 2004), los autores utilizaron 2 y 3 4 como reactivos de partida, y un
sistema de micro emulsin constituido por CTAB/ciclohexano/nJpentanol/agua. La mezcla se
introdujo en un reactor hidrotermal y se someti a una temperatura de 130 C durante 12 horas. De
ese modo, se obtuvieron nanofibras de 50 a 120 m de dimetro y ms de 1 m de longitud.
Posteriormente, se logr una reduccin significativa en el tamao de las nanopartculas de
hidroxiapatita obtenidas por sntesis hidrotermal, utilizando 2Ca(N3 ), 42 y (4 )24 como
reactivos
de
partida,
y
un
sistema
de
micro
emulsin
basado
en
agua/CTAB/TXJ100/butanol/ciclohexano.
La reaccin hidrotermal se llev a cabo, a una temperatura de 160C durante un perodo de 12
horas. Se obtuvo hidroxiapatita como nica fase, solo cuando el pH fue ajustado a un valor de 11.
En este caso, las nanopartculas presentaron de 20 a 35 m de dimetro y menos de 100 m de
longitud. Desde el punto de vista de diseo de nanomateriales por sntesis hidrotermal asistida con
micro emulsiones se puede tener en cuenta algunos parmetros directamente relacionados con la
ciencia de micro emulsiones.

40

El primer parmetro de inters es W0, el cual representa la relacin entre moles de agua y moles
de surfactante. Por su parte, el parmetro P0, relaciona los moles de cosurfactante con los moles de
surfactante.
El efecto de la variacin sistemtica de los parmetros W0 y P0 sobre el tamao y la morfologa de
partculas obtenidas por sntesis hidrotermal asistida con micro emulsiones, ha sido poco estudiado.
Algunos reportes analizan la incidencia de estos parmetros sobre la morfologa y el tamao de
partcula de nano polvos de fosfato de calcio obtenidos mediante un sistema de micro emulsin
constituida de agua/CTAB/ciclohexano y pentanol como cosurfactante.
Los estudios muestran que la variacin de cualquiera de los dos parmetros (0 o 0 ) manteniendo
el otro parmetro constante, puede orientar a la formacin de nanopartculas de distinta morfologa,
es decir, nanoesferas, nanocintas o nanopartculas de forma irregular (Wang et al., 2005). Por otra
parte, al parmetro W0 se le asocia una mayor incidencia sobre el tamao de nanopartculas de
fosfato de calcio, lo cual puede deberse a que el parmetro W0 controla el volumen relativo de agua
confinada en las micelas y por tanto el espacio disponible para el crecimiento de partculas.

3.5 PROPIEDADES Y CARACTERSTICAS DIMENSIONALES.

Por otra parte, varios estudios han demostrado que la HAp o sus derivados, se pueden explotar como
compuestos modelo para el estudio de la biomineralizacin en el cuerpo humano. Tambin se ha
demostrado que las partculas de HAp inhiben el crecimiento de muchos tipos de clulas de cncer.
Actualmente, la HAp es el material de eleccin para diversas aplicaciones biomdicas, por ejemplo,
como reemplazo para los defectos seos y periodontales, la cresta alveolar, los implantes de odo
medio, los sistemas de ingeniera de tejidos, agentes de administracin de frmacos, materiales
dentales y de revestimiento sobre implantes seos metlicos.
La importancia general de HAp y sus derivados tambin ha dado lugar a numerosas aplicaciones
industriales y tecnolgicos no mdicos, por ejemplo, como catalizador para la adicin de tipo Michael
y la oxidacin del metano, como materiales de acogida para los lseres, materiales de fluorescencia,
conductores inicos y sensores de gas. La HAp sinttica tambin puede ser utilizada en
cromatografa de columna de fraccionamiento simple y rpido de protenas y cidos nucleicos.
Las nanopartculas de HAp, deben poseer dimensiones inferiores a 100 m, estequiometras
adecuadas, actividad superficial y estructura ultra fina, tal como ocurre en los tejidos duros. Estas
caractersticas son deseables en la totalidad de las aplicaciones biomdicas, dado que as se facilita
la osteointegracin y la consiguiente formacin del tejido seo.

41

Figura 3.4 Diferentes niveles en el hueso para la realizacin de la osteointegracin

(Wang et al., 2005).

3.6 APLICACIONES COMUNES

Durante la ltima dcada, se han desarrollado diversas rutas sintticas para la produccin de
nanopartculas de HAp, que satisfagan las caractersticas necesarias para las mltiples aplicaciones.
Estos mtodos implican varios tipos de rutas conocidas de sntesis qumica. En cada mtodo, las
condiciones de procesamiento se pueden variar en una amplia gama, lo que resulta en varios submtodos. Los mtodos se pueden agrupar como:

Debido a la vasta informacin, solo se describirn los principios generales de los mtodos y algunas
caractersticas
puntuales
de
los
sub-mtodos
A.1,
A.2,
B.1,
B.4
y
C.1:
A.

Mtodos secos

Los mtodos secos no utilizan un disolvente. Las caractersticas de un polvo sintetizado por un
mtodo en seco, no estn influenciadas por los parmetros de procesamiento, por lo tanto, los

42

mtodos secos no requieren condiciones controladas con precisin, que los hace adecuados para la
produccin en masa de HAp.
A.1 Sntesis en estado slido
Este tipo de sntesis es un procedimiento relativamente simple y se puede emplear para la
produccin de HAp. En primer lugar, se muelen los precursores primero y luego se calcinan a
temperaturas (1000 C, por ejemplo). Los precursores pueden ser compuestos de diverso tipo con
contenido de calcio y fosfato o, simplemente, una sal de CaP previamente preparada. La calcinacin
a alta temperatura, conduce a la formacin de una estructura bien cristalizada. El proceso general
se muestra en la figura 3.5. Como desventaja, el polvo sintetizado por una reaccin de estado slido
a menudo exhibe heterogeneidad en su composicin de fase, debido a los pequeos coeficientes de
difusin de iones dentro de la fase slida.

Figura 3.5 Obtencin de HAp va estado slido. (Wang et al., 2005).

A.2. Mtodo mecano qumico

El proceso mecano qumico, a veces conocido como aleacin mecnica, es un mtodo simple para
la fabricacin seca de diversos materiales como aleaciones nanocristalinas y cermicas.
Contrariamente al mtodo de estado slido, por el cual produce partculas heterogneas con forma
irregular, el mtodo mecano qumico, genera polvos con estructuras bien definidas. Esto se debe, a
la perturbacin de la superficie de las especies como resultado de la presin y a la mejora en las
interacciones termodinmicas y cinticas entre slidos. En efecto, el proceso de mecano qumico
tiene como ventajas, la simplicidad y reproducibilidad en las sntesis.
Como se muestra en la figura 3.6, en un proceso tpico, los materiales se pulverizan en un molino
planetario o de bolas, mientras que la relacin molar entre los reactivos se mantiene
estequiometricamente. Las principales variables del proceso incluyen el tipo de reactivos, la clase
de medio de molienda, el dimetro de las bolas del molino, el tipo de ambiente, la duracin de los
pasos de molienda, la relacin de masa polvo-bola y el velocidad de rotacin.
.

43

Figura 3.7 Esquema general del proceso mecano qumico. (Wang et al., 2005).
B. Mtodos hmedos
Como se ha mencionado, la HAp obtenida a partir de un mtodo seco, es por lo general, de tamao
grande y forma irregular. Por lo que, los mtodos hmedos se aplican, convencionalmente, para la
preparacin de partculas de HAp nanomtricas con morfologa regular. Adems, este tipo de
mtodos contribuyen a la comprensin de la biomineralizacin in vivo, dado que permiten el estudio
de cristales de HAp en solucin. Las reacciones qumicas en hmedo, proporcionan la ventaja del
control de la morfologa y tamao del polvo (Sadat-Shojai et al., 2013). Sin embargo, una de las
principales desventajas potenciales, es la baja temperatura de preparacin en comparacin con los
mtodos en seco, lo que resulta en la generacin de fases de CaP distintas a las de HAp y/o la
disminucin de la cristalinidad del polvo resultante. Adems, varios iones en solucin acuosa pueden
ser incorporados en la estructura cristalina, lo que lleva a trazas de impurezas. Las reacciones en
solucin, pueden llevarse a cabo en disolventes orgnicos o en agua, a temperatura ambiente o
cercana al punto de ebullicin. Por otra parte, las reacciones, pueden requerir aditivos auxiliares y
aparatos especiales
Cada reaccin puede ser explotada para crear un mtodo especfico para la preparacin de HAp,
los cuales han sido clasificados en seis grupos:
B.1 Precipitacin qumica convencional
Entre los diversos mtodos de procesamiento hmedo, la precipitacin qumica convencional es la
ruta ms sencilla para la sntesis de partculas nanomtricas de HAp. La precipitacin qumica se
basa en el hecho de que, a temperatura ambiente y un pH de 4,2, la HAp es menos soluble y la fase
de CaP es ms estable en una solucin acuosa. La reaccin de precipitacin es llevada a cabo a
valores de pH superiores a 4,2 y temperaturas cercanas al punto de ebullicin del agua. En la (figura
3.8), se muestra un diagrama esquemtico de los pasos involucrados en la precipitacin qumica de
HAp, junto con los parmetros propuestos para afectar a las caractersticas del polvo.

44

Figura 3.8 Esquema general de la precipitacin qumica. (Wang et al., 2005).

Para producir nanopartculas de HAp, la precipitacin qumica se puede lograr usando varios
reactivos con contenido de calcio y fosfato, por ejemplo, hidrxido de calcio o nitrato de calcio como
fuente de Ca2+ y cido ortofosfrico o hidrgeno-fosfato de diamonio como fuente de PO4 3-. Un
procedimiento tpico implica la adicin gota a gota de un reactivo a otro bajo agitacin continua y
suave, mientras que la relacin molar de los elementos (Ca/P) se mantiene estequiometricamente
de acuerdo con su relacin en HAp. Como ltimo paso, la suspensin resultante se lava
inmediatamente, se filtra, es secada y triturada en polvo.
Para obtener cristales de HAp, con alta pureza de fase, la reaccin de precipitacin se lleva a cabo
normalmente a valores de pH y temperatura. Cada vez que el valor de pH debe ser rebajado (por
ejemplo, para lograr una morfologa especfica), la temperatura debe elevarse y viceversa. Esto
conduce a una dramtica disminucin en la generacin de impurezas de fase (por ejemplo, fosfato
diclcico anhidro (DCPA) y fosfato octaclcico (OCP), lo que resulta en HAp como una fase
dominante.
Adems de otros parmetros, la velocidad de mezcla de los reactivos, la temperatura de calcinacin
(si es aplicable), el mtodo de secado, el sistema disolvente y la concentracin de los reactivos han
sido reportadas como elementos que afectan las caractersticas del polvo final. Por ejemplo, la
velocidad de mezcla determina la velocidad de la reaccin y por lo tanto la estructura qumica del
polvo. Por lo general, una titulacin lenta se recomienda para mejorar la homogeneidad qumica y la
estequiometria del producto final. Por otra parte, la velocidad de adicin est fuertemente relacionada
con el pH obtenido al final de la sntesis y para la estabilidad de la suspensin.
El mtodo de secado, determina tanto la morfologa como la dispersabilidad del producto final. El
tamao de las partculas secadas en condiciones atmosfricas, es ligeramente ms pequeo que el
producto del secado por congelacin. Adems, las partculas secadas en condiciones de vaco son
casi esfricas, con algunas barras, y su dispersabilidad es ms pobre. La mejor metodologa de
secado, constituye la liofilizacin, dado que genera estructuras ultra finas con la mejor
dispersabilidad.
B.4 Mtodo hidrotrmico
El proceso hidrotrmico, como uno de los mtodos ms comunes para la preparacin de HAp, se
identifica generalmente por la reaccin en una solucin acuosa a temperatura y presin elevadas.
Tambin, puede considerarse como una precipitacin qumica en la que se lleva a cabo la etapa de
envejecimiento a una temperatura alta (tpicamente por encima del punto de ebullicin del agua) en
el interior de una autoclave. Se ha demostrado que las nanopartculas de HAp obtenidas a partir de

45

las condiciones hidrotermales, son altamente cristalinas y estequiometrias. Por otra parte, la pureza
de la fase y la relacin Ca/P en HAp, aumentan significativamente con el incremento de la
temperatura. Sin embargo, la temperatura y presin elevadas necesitan equipos costosos.
A travs de esta metodologa, en condiciones cidas, es posible obtener nanopartculas de HAp en
forma de varillas, como lo muestra la micrografa de la figura 3.9. La forma de varilla revela alta
cristalinidad en las nanopartculas.

Figura 3.9 Micrografa SEM de la HAp obtenida en condiciones hidrotermales. Se puede apreciar
la alta cristalinidad en la forma de "varillas". (Wang et al., 2005).
Tambin es posible, sintetizar nanobastones de HAp, de alta cristalinidad, en condiciones neutras,
seguido por un tratamiento hidrotrmico a 200C durante 60 h. En este caso, las nanopartculas
muestran estabilidad y alta dispersin, lo que indica su elevada carga de superficie y baja tendencia
a la aglomeracin.
La formacin de cristales en forma de varilla a travs de la cristalizacin hidrotrmica, comprende
dos etapas principales: el paso de nucleacin, en el que una reaccin inica forma pequeos
ncleos cristalinos en un medio sobresaturado y el paso hidrotrmico, en el que los ncleos
consolidan su crecimiento hasta adquirir la forma de varilla. La figura 3.10, ilustra estas etapas.

Figura 3.10 Etapas de la formacin de las nanopartculas de HPa en forma de varilla (Wang et al.,
2005).
Por otra parte, se ha demostrado que la temperatura y el pH son los factores ms importantes que
afectan a las caractersticas estructurales y morfolgicas de las nanopartculas de HAp. El aspecto

46

fibroso de las nanopartculas disminuye, de un modo abrupto, con el aumento del pH. La figura 3.10,
evidencia el efecto de las condiciones hidrotermales sobre la morfologa de la HAp.

Figura 3.11 Efecto del pH sobre el tamao de partcula, morfologa y naturaleza de la CaP. (Wang
et al., 2005).
De acuerdo con la figura, un alto valor de pH genera un crecimiento isotrpico anisotrpico-dbil, es
decir, los cristalitos pueden crecer para formar nanopartculas esfricas o en la mayora de
nanobastones varillas muy cortas. Sin embargo, con una disminucin en el valor de pH de la
suspensin, se produce un crecimiento anisotrpico, es decir, cristalitos crecern en nanobastones
unidimensionales o nanoplacas bidimensionales. Adems, las formas ms complicadas, incluyendo
la estructura tridimensional plumosa, microcubos tridimensionales y microfibras tridimensionales,
slo se obtienen si el valor de pH disminuye a 4,0.
C. Procesos a altas temperaturas
Estos mtodos se caracterizan por grabar o quemar a los precursores, dadas las elevadas
temperaturas. Sus procesos son Combustin y Pirolisis.
C.1 Combustin
Es un proceso convencional para preparar diversas cermicas de xido y es considerado un mtodo
prometedor para la preparacin de nanocristales de CaP. La base de la tcnica de combustin,
proviene de los conceptos termoqumicos utilizados en los campos de los propulsores y los
explosivos. La caracterstica clave de la sntesis de HAp por combustin, es su capacidad para
producir rpidamente, polvos de alta pureza en una sola operacin. Por otra parte, el mtodo hace
uso de materiales de bajo costo, la preparacin es relativamente simple y proporciona gran
homogeneidad qumica del polvo sintetizado. Como se ilustra en la figura 3.12, la solucin en
combustin, para el procesamiento de HAp implica una reaccin redox exotrmica auto-sostenida y
rpido entre los agentes oxidantes (nitrato de calcio y cido ntrico) y un combustible orgnico
adecuado (por ejemplo, glicina, urea, sacarosa, cido ctrico o cido succnico) en una fase acuosa.
Para esto, las soluciones acuosas madre de Ca (NO3)2 y (NH4)2HPO4 se mezclan, seguido por la
adicin de la HNO3concentrado para disolver el precipitado blanco resultante; una mezcla de dos o
ms combustibles se incorporan posteriormente en la solucin resultante. La reaccin puede ser

47

iniciada por calentamiento de la mezcla en un horno a una temperatura bastante baja (por ejemplo
300C); este es seguido por un aumento repentino de la temperatura, como resultado de la
combustin, a un valor mximo. El paso final, es el enfriamiento rpido de la mezcla para inducir la
nucleacin mxima y para prevenir cualquier crecimiento de las partculas mayor al deseado. La
exotermicidad de la reaccin de combustin suministra el calor necesario para mantener la
temperatura del sistema, y una vez iniciada, no se necesita calentamiento externo.
El producto resultante es, generalmente, un aglomerado blando de partculas muy finas. Los
parmetros de procesamiento, incluyendo la relacin de combustible/oxidante, la temperatura inicial
del horno, la naturaleza del combustible y la cantidad del precursor inicial, afectan la temperatura
mxima de reaccin y en consecuencia las caractersticas del polvo final.

Figura 3.12 Esquema general de la obtencin de nanopartculas de HAp por combustin. (Wang et
al., 2005).
D. Sntesis a partir de fuentes biognicas
Las nanopartculas de HAp, generadas, parcial o totalmente, a partir de fuentes biognicas, es un
propsito de la comunidad cientfica, dada su similitud fisicoqumica con la apatita humana. La figura
3.13, revela cinco grupos diferentes de fuentes naturales, incluyendo la extraccin de minerales de
los residuos biolgicos, sntesis a partir de cscaras de huevo, sntesis a partir del exoesqueleto de
organismos marinos, con la ayuda de sntesis de biomolculas naturales y la sntesis usando las
biomembranas.

48

Figura 3.13 Preparacin de HAp a partir de fuentes biognicas: a) extraccin de minerales de los
residuos biolgicos; b) sntesis a partir de cscaras de huevo; c) sntesis a partir del exoesqueleto
del organismos marinos; d) la sntesis con la ayuda de biomolculas de origen natural, y e) sntesis
usando biomembranas. (Wang et al., 2005).

49

CAPITULO IV PREPARACION DEL SUSTRATO

4.1 CLASIFICACION DEL MATERIAL PARA APLICACIONES MDICAS
Ms de cincuenta millones de personas en todo el mundo tienen implantado algn tipo de prtesis y
es un hecho bien conocido en nuestra sociedad la utilidad y necesidad de todo tipo de implantes,
siendo raro que en nuestro entorno prximo no conozcamos algn caso de familiar o amigo que los
necesite. Los biomateriales estn destinados a su aplicacin en seres vivos, y para su fabricacin se
requiere la coordinacin de expertos de muy diversos campos. El campo de los biomateriales ha
experimentado un espectacular avance en los ltimos aos y una motivacin importante para ello ha
sido el hecho de que la esperanza de vida aumente de forma considerable.
Los biomateriales deben cumplir con las condiciones de partida de ser biocompatibles y asegurar
una determinada vida media. A su vez, tienen que aportar las prestaciones especficas que requiera
la aplicacin a que vayan destinados.
Hoy en da muchos biomateriales son diseados, sintetizados y procesados con el nico fin de tener
una aplicacin en el campo mdico. A los biomateriales, materiales implantables intracorporalmente,
se les exige que lleven a cabo una funcin adecuada y no ocasionen ningn dao al organismo.
Entre sus caractersticas es imprescindible que sean biocompatibles, esto es, biolgicamente
aceptable.
Factores decisivos a la hora de evaluarlos son su biocompatibilidad y su duracin, ya que estos
materiales tienen que permanecer en contacto con los tejidos vivos, por lo que es imprescindible que
posean una buena compatibilidad, es decir, que no se produzcan reacciones no deseadas en la
interfaz tejido-material, y que mantengan sus prestaciones durante el tiempo que tengan que estar
en servicio.
Naturalmente, ese tiempo ser muy diferente segn la funcin a que est destinado y podrn
seleccionarse distintos materiales para fabricar un implante, en funcin de que ste sea provisional
o definitivo.
Se utilizan tanto para la reconstruccin del organismo, como para darle soporte. Las propiedades de
un material implantable dependen de factores biolgicos, mecnicos y cinticos, y su carcter
multidisciplinar, obliga a considerar simultneamente muchos factores. El que los biomateriales sean
tales, implica una composicin adecuada no slo del material implantado, sino tambin de las
partculas liberadas de cualquier implante, como consecuencia de su desgaste y de los productos
de degradacin a que pueda dar lugar.
Pero tanto tolerancia como toxicidad de cualquier sustancia en el organismo humano son funcin de
la concentracin en la que se encuentra presente. Esto es un hecho bien conocido en Qumica
Bioinorgnica, que estudia los elementos que intervienen en la bioqumica de los humanos, lo que
puede relacionarse con la composicin que debe tener un determinado biomaterial para que cumpla
las normas de no toxicidad.
Puede tambin relacionarse la dosis de cualquier elemento esencial con su respuesta esperada, un
factor muy importante a la hora de elegir, no slo la composicin, sino la posible concentracin de

50

las sustancias que intervienen en el implante. Atendiendo a la naturaleza del material artificial con el
que se fabrica un implante, se puede establecer una clasificacin en materiales cermicos, metlicos,
polimricos o materiales compuestos.

Figura 4.1 Principales derivados de los polmeros.

(Pino Mnguez. 2000).

Los polimricos, ampliamente utilizados en clnica, deben su xito a las enormes posibilidades que
presentan, tanto en variedad de compuestos, como en ofrecer la posibilidad de fabricarlos de muy
distintas maneras, con caractersticas bien determinadas, y con facilidad de conformarlos en fibras,
tejidos, pelculas o bloques.
Pueden ser tanto naturales como sintticos y, en cualquier caso, se pueden encontrar formulaciones
bioestables, esto es, con carcter permanente, particularmente tiles, para sustituir parcial o
totalmente tejidos u rganos lesionados o destruidos, y biodegradables, esto es, con carcter
temporal, por tanto, con una funcionalidad adecuada durante un tiempo limitado, el necesario
mientras el problema subsista.
Tanto en implantes quirrgicos, como en membranas protectoras o en sistemas de dosificacin de
frmacos existen aplicaciones de este tipo de materiales, y particular importancia tienen los
cementos seos acrlicos, que han encontrado importantes campos de aplicacin, en particular, en
traumatologa. De los biomateriales metlicos, cabra sealar, en trminos generales, que el nmero
de elementos metlicos que se utilizan en la fabricacin de implantes es muy limitado, si tenemos
en cuenta que ms de tres cuartas partes del sistema peridico lo son. El primer requisito para su
utilizacin es que sean tolerados por el organismo, por lo que es muy importante la dosis que puedan
aportar a los tejidos vivos. Otro requisito tambin imprescindible es que tengan una buena resistencia
a la corrosin.

51

Todo qumico conoce bien que la corrosin es un problema general de los metales, ms an si estn
inmersos en un medio hostil como es el organismo humano, y a temperaturas del orden de 37C.
Sin embargo, algunos metales se escapan, por lo menos en principio, a este problema, como son
los metales preciosos. Otros, al formar una capa de xido en su superficie, la pasivan, protegiendo
el interior del metal al evitar que avance la corrosin, como ocurre en el titanio.
De los biomateriales cermicos, a primera vista podra pensarse que su principal ventaja es su
baja reactividad qumica, por tanto, su carcter inerte, que conlleva una clara biocompatibilidad. Pero
no todas las biocermicas son inertes y, de hecho, muchos materiales cermicos que se utilizan en
ciruga reconstructiva son bioactivos.
Las biocermicas se introdujeron en la dcada de los 70 en la que comenzaban a detectarse
fracasos en los biomateriales utilizados hasta ese momento, como eran el acero, aleaciones de
cobalto y polimetil-metacrilato. El fracaso se deba, entre otras razones, a la encapsulacin de estos
materiales, lo que hizo dirigir la mirada hacia las cermicas, en un intento de buscar una buena
osteointegracin. Sin embargo, la fragilidad de las biocermicas restringi, en gran medida, su
campo de aplicacin, seleccionando slo funciones que no necesitaran elevadas prestaciones
mecnicas, a excepcin de la almina y la zirconia, que se emplearon y emplean en articulaciones
de cadera.

Figura 4.2 Diferentes tipos de implantacin del material biocermico en el hueso.

(Pino Mnguez. 2000).
Hay que tener presente que las biocermicas podran ser los biomateriales ideales, ya que poseen
una buena biocompatibilidad y osteointegracin y, a su vez, son los materiales ms parecidos al
componente mineral del hueso. Es muy frecuente utilizar los tres tipos, metlicos, cermicos y
polimricos, en la fabricacin de una prtesis. Un ejemplo ilustrativo puede ser una artroplastia de
cadera. Cuando se piensa en reparar una parte del esqueleto, a priori podran existir dos
posibilidades muy distintas, reemplazar la parte daada, o sustituirla regenerando el hueso.
Este planteamiento hace pensar en un campo de investigacin muy importante, dirigido a conseguir
biocermicas basadas en fosfatos de calcio, que tengan buena resistencia mecnica y que puedan
conducir a la regeneracin de hueso. En esta direccin podra pensarse en reforzar las biocermicas

52

ya conocidas, por ejemplo, sintetizando biocomposites que mejoren los pobres aspectos mecnicos
de las cermicas y profundizar en el estudio del mecanismo de formacin del hueso natural para
buscar las condiciones de sntesis que permitan obtener en el laboratorio biomateriales compuestos
orgnico-inorgnico con propiedades mecnicas aceptables.
El objetivo final de la
comunidad cientfica que trabaja en este campo es fabricar hueso artificial equivalente al hueso
natural.
Las primeras cermicas que fueron utilizadas en aplicaciones mdicas, la almina y la zirconia, son
dos prototipos de cermicas conocidas como inertes, razn fundamental por lo que fueron elegidas
para su utilizacin en implantes. A estas cermicas las caracteriza una cintica de reaccin muy
lenta, tanto que se las puede considerar como cermicas casi inertes.
Pero, naturalmente, otras cermicas tienen cinticas de reaccin ms rpida, e incluso muy rpidas.
Como en cualquier reaccin qumica, el producto de reaccin de una sustancia con su entorno puede
conducir a un resultado no favorable, como es la corrosin de un metal, pero puede tambin conducir
a un producto de reaccin favorable que transforme qumicamente el producto de partida en el
producto final deseado. ste es el caso de las cermicas bioactivas que, en contacto con los fluidos
fisiolgicos, reaccionan qumicamente en la direccin de producir hueso neoformado.
El fosfato de calcio ms utilizado en la fabricacin de implantes es la hidroxiapatita, por ser el
compuesto ms parecido al componente mineral de los huesos, presenta buenas propiedades como
biomaterial, tales como biocompatibilidad, bioactividad, osteoconductividad y unin directa al hueso.
En 1971, se descubrieron que ciertas composiciones de vidrios se enlazaban al hueso. A dichos
vidrios se les denomin vidrios bioactivos y han sido objeto de numerosos estudios, con vistas a su
utilizacin clnica como implantes para la sustitucin y reparacin de tejidos seos. El
comportamiento de la superficie de las biocermicas es un factor clave en la respuesta del implante.
Por eso su caracterizacin es imprescindible. Cuanta mayor superficie especfica y porosidad, mayor
reactividad y, por tanto, cintica ms rpida en la respuesta. Por otro lado, las clulas tienen claras
preferencias por la forma de la superficie y su terminacin: lisa o rugosa.

Figura 4.3 Implante de pierna. (Pino Mnguez. 2000).

El desarrollo de las vitrocermicas se inici en los aos 60. Son cermicas policristalinas obtenidas
por cristalizacin controlada de vidrios, donde coexisten fases amorfas y cristalinas. Estas

53

vitrocermicas poseen excelentes propiedades trmicas y mecnicas en comparacin con las

cermicas tradicionales, y en el campo de los biomateriales se sintetizan con la esperanza de mejorar
las pobres propiedades mecnicas de los vidrios, sus precursores, pero sin que el tratamiento
trmico, o la adicin de precipitados metlicos, afecte, o lo haga poco, a la bioactividad de los
mismos.

4.2 PROPIEDADES DESEABLES PARA SU RECUBRIMIENTO

Un recubrimiento puede ser definido como "una regin superficial de un material con propiedades
diferentes de las del material base". Los objetivos que se pretenden obtener con el empleo de los
recubrimientos son bsicamente reemplazar, modificar y/o lubricar superficies. Las tres principales
reas en las que los recubrimientos han experimentado grandes avances son: el desgaste, la
disminucin de la friccin y las barreras trmicas.
El uso del recubrimiento permite que el material base sea optimizado para objetivos tales como
resistencia mecnica, ligereza, etc. Mientras que la superficie es optimizada para la resistencia al
desgaste, a la friccin, o como aislamiento trmico o elctrico entre otras aplicaciones. El Granallado,
es la tcnica ms comn para preparar una superficie rugosa que consiste en: Proyectar un abrasivo
para dar limpieza y rugosidad a la superficie antes del recubrimiento por medio de la tcnica de
rociado trmico.

Figura 4.4 Sustrato recibiendo el granallado y generando la rugosidad en la superficie.

2001)
Los tipos de abrasivos ms usados son:
-Granalla de acero o hierro fundido,
-Esferas metlicas,
-Arenas cermicas como slice, almina o carburo de silicio.

54

(Gonzlez,

Figura 4.5
Almina para realizar el granallado. (Gonzlez, 2001)
El tamao del abrasivo depende del espesor de la pieza a granallar, como tambin del tipo de
rugosidad para el rea a granallar. Cabe mencionar, que la arena slice fina generalmente se usa
para acabados finos y la almina para acabado burdo. Otro punto importante es la reduccin del
tamao de abrasivo debido al proceso de granallado. El abrasivo debe ser cambiado con frecuencia
dependiendo de la presin, fuerza de impacto y de la dureza de las piezas a granallar.
La preparacin de las piezas rugosas debe hacerse con mucho cuidado. El granallado de acabado
spero puede crear esfuerzos en la superficie, en consecuencia la pieza sufre deformacin despus
del tratamiento; debido a lo anterior se recomienda en muchas ocasiones el uso de abrasivo fino y
baja presin

55

CAPITULO V CONTROL DE PARAMETROS Y PROCEDIMIENTO

PARA EL REVESTIMIENTO
5.1 OBTENCIN DE PARAMETROS DEL PROCESO
Despus de haber conocido el correcto funcionamiento de la pistola de proyeccin trmica. Para
poder realizar un buen recubrimiento tomamos en cuenta como se realizaba correctamente el
proceso, para esto realizamos pruebas desde el encendido de la flama, la proyeccin de
hidroxiapatita a una distancia predeterminada solo para poder observar cmo se proyectaba el
material a diferentes distancias, para ya despus pasar a realizar una pequea experimentacin
donde obtuvimos parmetros ms acertados.
Ya realizadas las pruebas para esta experimentacin obtuvimos los siguientes datos o variables que
influyen en este proceso y los enunciamos a continuacin
-Presin de los gases acetileno y oxigeno
-La distancia entre la boquilla y el sustrato
-Tiempo de proyeccin
-Tiempo de precalentamiento
-Temperatura de la flama
Ya que obtuvimos estos datos despus de esta pequea experimentacin decidimos hacer otra pero
en esta ocasin ya involucramos las variables obtenidas con lo que se realiz anteriormente
entonces para esta parte ya tomamos valores en forma, enunciamos a continuacin cuales son los
valores que tomamos en cuenta .

Figura 5.1 Distancia entre pistola y sustrato

56

5.2 VARIABLES DE APLICACIN DISTANCIA, TIEMPO, TEMPERATURA,

OTRAS
Ya despus de haber hecho distintas pruebas en las cuales hicimos distintos tipos de combinaciones
para los cuales tomamos los mejores parmetros.
Distancia entre 20 y 30 cm (entre la boquilla y el sustrato)
Presin de los gases de 4 6 8 y 9 [

] en acetileno y 25, 30, 35 y 40 [

] en oxgeno esto fue

para ver cmo se comportaba la flama y en donde tenamos una mejor flama
Tiempo de proyeccin en esta seccin tomamos en cuenta los 4 tipos diferentes de hidroxiapatita
que tenamos para realizar el proyecto, esto lo hicimos porque cada material es generado por
diferente tipo de proceso entonces pues no sera igual el comportamiento de cada uno. En un
principio pensbamos en tomar de referencia un tiempo de precalentamiento pero observamos que
no era necesario porque vimos que se lograba un buen recubrimiento sin la utilizacin de este
parmetro
Realizada esta experimentacin llegamos a estos parmetros donde obtuvimos mejores resultados
para generar el recubrimiento y son:
Distancia de 22 cm entre el sustrato y la boquilla para los diferentes tipos de materiales
Las mejores presiones en los gases fueron 9 [

] y 40 [

] en acetileno y oxigeno respectivamente

para las HA que son por sol-gel, precipitacin y la comercial ya que para la natural variamos las
diferentes tipos de presiones para cambiar el poder calorfico de la flama pero de todas formas segua
quemndose en demasa el material entonces optamos por descartarlo.
Tiempo de proyeccin en efecto para este parmetro tuvimos que variarlo para cada material ya que
unos tendan a la aglomeracin y otros fluan de una manera muy rpida entonces aqu tuvimos
tiempo desde 6 segundos hasta 20 segundos dependiendo obviamente de cada material.

57

CAPITULO VI EXPERIMENTACION
En este proyecto utilizamos probetas de (Acero 316L o aleacin titanio Ti-6Al-4V) previamente
cortadas a esa medida, las cuales se sometieron a un proceso de granallado con oxido de aluminio
para aumentar su rugosidad y mejorar la adherencia del material proyectado sobre las probetas.
Aplicaremos el mtodo de proyeccin trmica por flama, el cual consiste en recubrir una probeta por
medio de una pistola de proyeccin trmica la cual por medio de una flama precalienta una probeta
(Acero 316L o aleacin titanio Ti-6Al-4V), y abriendo la boquilla por medio un gatillo deja bajar la
hidroxiapatita la cual recubrir la probeta en una de sus caras.
Para estas pruebas utilizamos cuatro tipos de hidroxiapatitas obtenidas por distintos procesos las
cuales son:
-Natural
-Comercial
-Precipitacin
-Sol-Gel
Estas hidroxiapatitas se proyectaron sobre sobre dos distintos materiales los cuales fueron Acero
316L y la aleacin de Titanio (Ti-6Al-4V).
Las probetas de Acero 316L y la aleacin de Titanio (Ti-6Al-4V) fueron granalladas con almina para
que la hidroxiapatita tuviera una mejor adherencia, las probetas de acero fueron granalladas durante
45 segundos y las de Titanio se granallaron durante 70 segundos.
Se manejaron distintos tiempos de proyeccin para cada una de las hidroxiapatitas, para poder
analizar su comportamiento ante el calor de la flama, as como tambin el comportamiento de las
probetas al ir aumentando la temperatura.

6.1 USO Y ADAPTACIN DEL BANCO DE PRUEBAS.

Base de la probeta.
Para el banco de pruebas diseamos un soporte hecho con solera, en este atornillamos un pedazo
de solera la cual fue barrenada con el dimetro de las probetas, las cuales fueron de , estos
barrenos fueron realizados en el taladro de banco, este soporte tiene ubicado el barreno a 50 cm de
altura.
Escogimos una solera de 1 para evitar que el soporte se fundiera ante el calor de la flama ya que
esta alcanzaba temperaturas arriba de los 700C.
Base de la pistola de proyeccin trmica.
Para el soporte de la pistola de proyeccin trmica se dise una base metlica la cual tiene un
orificio en el cual queda sujetada la pistola para que esta se pueda maniobrar (girar), ya sea para
encender la flama o para proyectar.

58

Figura 6.1 Soporte para pistola de proyeccin trmica

6.2 GEOMETRIA Y DIMENSIONES DE PROBETAS

Para este trabajo utilizamos probetas de la aleacin Ti-6Al-4V y de acero 316L, el motivo de haber
escogido estas aleaciones es debido a que son las que se utilizan para implantes mdicos, ya que
son las menos toxicas para el cuerpo humano. Las dimensiones de las probetas fueron
seleccionadas en primera por el dimetro de la barra con la que contbamos ya que el Titanio es
un material muy difcil de conseguir aqu en Mxico, el acero por su parte es ms accesible pero
para usar la misma base para las dos aleaciones. Otro punto fue el tamao del rociado de la flama
ya que este, a la distancia que manejamos que fue de 22 cm abarcaba aproximadamente la de
la probeta. Las probetas se cortaron con una altura de 5mm, esta medida se tom debido a que
con la realizacin del corte se desperdiciaba mucho material, pero tampoco podan ser tan
pequeas ya que se necesitaba que quedaran fijas en el soporte hecho, es por eso que esta
medida fue la ideal.

Figura 6.2 Probeta utilizada

59

6.3 VARIABLES DEL PROCESO, IDENTIFICACION Y AJUSTE

-En el proceso de proyeccin trmica tenemos variables como son:
-La distancia entre la pistola y la probeta
-La temperatura de la flama
-El tiempo de proyeccin
-La limpieza de la pistola
-Tiempo de granallado de la probeta

-Precalentamiento de la hidroxiapatita
-Temperatura ambiente.
Estas variables son muy difciles de controlar debido a que en cada proyeccin llegan a variar un
poco esto dificulta la exacta reproduccin del proceso ya que podemos observar que son muchas
variables a considerar.
Identificamos varios factores los cuales nos perjudicaban a la hora de proyectar las probetas, como
fue el caso de la limpieza de la pistola con aire comprimido al terminar cada ensayo, ya que debido
a que la abertura de la boquilla la cual alcanzaba el numero 22 (mxima abertura de la boquilla), se
quedaba bastante hidroxiapatita atascada, y esto evitaba un buena proyeccin del material.

60

CAPITULO VII ANALISIS Y RESULTADOS

7.1 INSPECCION Y DISTRIBUCION DE LAS PARTICULAS DE
RECUBRIMIENTO
Para la inspeccin y distribucin de las partculas nos valimos de la ayuda de un microscopio ptico
para poder hacerlo ms a fondo, ya que a simple vista tenan un buen aspecto y a continuacin
presentamos las microcopias pticas, la nomenclatura de 6 dgitos es la siguiente: primer digito
Hidroxiapatita (H), segundo digito tipo de hidroxiapatita: C (comercial de Sigma Aldrich), P
(precipitacin), sol-gel (S), N (natural); tercer digito: Acero inoxidable (I), Titanio (Ti); cuarto digito (
tiempo de proyeccin en segundos); cuarto digito ( tiempo de proyeccin en segundos) ; quinto digito:
nmero de rplicas A y B; sexto digito: 1 (centro de la muestra), 2 (extremo superior) y 3 (extremo
inferior) como se muestra en la tabla 7.1.

Tabla 7.1 Ejemplo de Nomenclatura de probetas de estudio en microscopia ptica.

Hidroxiapatita comercial: En la muestra HCI14A1, el Recubrimiento no est homogneo en toda

la superficie de la muestra, pues se observan partes sin recubrir, lo cual puede ser corroborado en
los extremos superiores (HCI14A2) e inferior (HCI14A3). Se observa un recubrimiento ms
homogneo en la muestra HCI14B1 (centro)

HC14A1

HC14A2
Figura 7.1 Microscopias pticas a 50x

HCI14B1

Figura 7.2 Microscopia ptica a 50x

61

HC14A3

Para estas muestras se observa una mejor proyeccin en los sustratos observando que en los
extremos no se ve homogneo (HCI18A2, HCI18B3).

HCI18A1
HCI18A2
Figura 7.4 Microscopias pticas a 50x
Para estos sustratos, se ve que al aumentar el tiempo se mejora el recubrimiento se ve ms
homogneo a comparacin de las otras muestra pero observamos que en un extremo de probeta
HCI22A2, HCI18A2 , hace falta material tal vez sea debido a que no se acomod de una manera
adecuada la pistola y no se alcanzaron a cubrir esos espacios. Al aumentar el tiempo de proyeccin
el recubrimiento se hace ms homogneo, se puede observar estos en la HCI22A1.

HCI22A1

HCI22A2

Figura 7.5 Microscopias pticas a 50x

Hidroxiapatita por precipitacin: Esta tiene una gran tendencia a la aglomeracin, lo cual puede
ser observado en los residuos blancos, lo cual parece indicar que estos residuos aglomerados no
alcanzaron a fundirse y se observan resultados similares para todos los tiempos de proyeccin.
Pero al aumentar el tiempo de proyeccin, se podran alcanzan a fundir mejor las partculas como
se analizara a continuacin:

HPI8B1

HPI8A2
Figura 7.6 Microscopias pticas a 50x

62

HPI8B3

En estas probetas vemos que hay una distribucin aceptable, pero hay zonas con muchas
aglomeraciones quitndole homogeneidad (HPI10A1, HPI10B3).

HPI10A1
HPI10B3
Figura 7.7 Microscopias pticas a 50x
Se logra ver que hay mucha aglomeracin en el centro y en las orillas haciendo que se pierda
homogeneidad en el recubrimiento siendo ms visible en los extremos (HPI12A2, HPI12A3).

HPI12A2
HPI12A3
Figura 7.8 Microscopias pticas a 50x
Se observ que hay menos nubes grisceas con forme se aument el tiempo de proyeccin. Debido
a la tendencia a la aglomeracin que tiene esta hidroxiapatita, no se obtienen recubrimientos
homogneos.
Hidroxiapatita sol-gel: En esta muestra podemos observar como el tiempo de proyeccin es
insuficiente para lograr crear un recubrimiento, ya que se observan partes sin material o escaso
material en la superficie de las probetas.

HSI6A1

HSI6A2
Figura 7.9 Microscopias pticas a 50x

63

HSI6B1

En estas muestras, hay una mejor proyeccin pero con esta observacin ms detallada, se alcanzan
a ver unas pequeas zonas sin material. (HSI6A2, HSI6A3, HSI6B2)

HSI6A2
HSI6B2
Figura 7.10 Microscopias pticas a 50x
Se corrobora que al aumentar el tiempo de proyeccin aumenta la homogeneidad del recubrimiento.
Esta hidroxiapatita fluye fcilmente a la hora de proyectar. Se observan algunos puntos blancos que
parecen ser partculas sin fundir. (HSI14A1, HSI14B1, HSI14B3).

HSI14A1

HSI14B1
Figura 7.11 Microscopias pticas a 50x

HSI14B3

Hidroxiapatita natural: Para todos los tiempos de proyeccin se observaron partculas quemadas.
La cantidad de partculas quemadas aumenta al aumentar el tiempo de proyeccin.

HNI8A1

HNI10A1

64

HNI8B1
HNI10B1
Figura 7.12 Microscopias pticas a 50x

Probetas de titanio
Hidroxiapatita comercial (Aldrich): En este tiempo de proyeccin se nota que el material se
distribuye de una forma adecuada y se consigue buena homogeneidad en el centro de la probeta.

HCT14A1

HCT14A2
Figura 7.13 Microscopias pticas a 50x

HCT14B3

Con este tiempo se logra ver que hay una buena distribucin de las partculas en lo putos de
observacin.

HCT18A1
HCT18B2
Figura 7.14 Microscopias pticas a 50x
Se observa que al aumentar el tiempo de proyeccin aumenta la homogeneidad del recubrimiento,
con esto vemos que este material tiene un buen comportamiento al proyectarse ya que se distribuye
bien en los diferentes tiempos, siendo las ms homognea la de 22 segundos.

65

HCT22A1
HCT22A3
Figura 7.15 Microscopias pticas a 50x
Hidroxiapatita precipitacin: Con este material para las probetas de titanio se ve que falto ms
tiempo de proyeccin ya que se logran ver partes del sustrato (HPT8A2, HPT8B1).

HPT8B1
HPT8A2
Figura 7.16 Microscopias pticas a 50x
Aqu se aument el tiempo de proyeccin pero no fue el suficiente ya que se ve que no se logra
cubrir en su totalidad el sustrato y se logran observar algunas partes con aglomeraciones de material
(HPT10B1, HPT10A3).

HPT10B1
HPT10A3
Figura 7.17 Microscopias pticas a 50x
Se aument una vez ms el tiempo de proyeccin para este material y logramos ver que hasta la
segunda reproduccin de este tiempo se observa, que se cubre en su totalidad las partes del sustrato
pero tambin hay presencia de aglomeraciones y no se nota homogeneidad en el recubrimiento
(HPT12B1, HPT12B2).

66

HPT12B1

HPT12B2

Figura 7.18 Microscopias pticas a 50x

Hidroxiapatita sol-gel: Para estas probetas vemos que el material cubre muy bien el sustrato con
poco tiempo de proyeccin
HST4B3).

HST4A1

pero no se ve homogneo el recubrimiento (HST4A1, HST4A2,

HST4A2
Figura 7.19 Microscopias pticas a 50x

HST4B3

Para este tiempo vemos igual que el material est haciendo un recubrimiento adecuado pero parece
que hay relieves esto quiere decir que sigue sin ser muy homognea la proyeccin (HST6A1,
HST6A1, HST6A1).

HST6A1

HST6B2
Figura 7.20 Microscopias pticas a 50x

HST6B3

En este tiempo vemos que los relieves ya no estn tan en el centro si no se presentan en las orillas
de las probetas entonces aqu si es ms homogneo en la parte central del sustrato viendo la
presencia de estos es los extremos (HST8B1 HST8A2 HST8B3).

67

HST8B1

HST8A2
Figura 7.21 Microscopias pticas a 50x

HST8B3

7.2 ANALISIS POR MICROSCOPIA ELECTRONICA

Para este anlisis decidimos hacer la inspeccin de manera transversal, para as ver cmo haban
quedado los recubrimientos si se haba generado mucha porosidad o que se haya hecho un
recubrimiento compacto, tambin al hacer este anlisis logramos obtener el espesor que se obtuvo
para cada tipo de material.
Para poder realizar este anlisis, primero realizamos el montaje de la probetas que debido a su
tamao serian un poco difcil de manipular para el pulido ya que este es una preparacin necesaria
para un ptimo uso en el microscopio para esto utilizamos una montadora y la ocupamos baquelita
como material de unin.

Figura 7.22 a) Montadora de baquelita Buehler

b) Acomodo de probetas para realizar el montaje

68

Figura 7.23 Probeta ya con baquelita y pulidas

Ya teniendo las muestras pulidas como se muestran se procedi a asistir al microscopio electrnico.
En este anlisis solo escogimos las probetas con mejor aspecto y esto hace que cambie la
nomenclatura ya que se tom en cuenta una sola muestra por tiempo de proyeccin, la nomenclatura
utilizada es la siguiente primer digito Hidroxiapatita (H), segundo digito tipo de hidroxiapatita: C
(comercial de Sigma Aldrich), P (precipitacin), sol-gel (S), N (natural); tercer digito: Acero inoxidable
(I), Titanio (Ti); cuarto digito (tiempo de proyeccin en segundos). El quinto digito: 1 (centro de la
muestra), 2 (extremo izquierdo) y 3 (extremo derecho) como se muestra

Tabla 7.2 Ejemplo de Nomenclatura de probetas de estudio en microscopia electrnica de barrido

Las microscopias electrnicas que vamos a observar a continuacin son correspondientes al acero
inoxidable:
Hidroxiapatita comercial (aldrich): para este tipo de material vemos que el recubrimiento que se
genera es muy delgado pero se genera un porosidad que es deseable para lo osteointegracin.

HCI14-3

HCI18-3

Figura 7.24 imgenes tomadas con el SEM a 200x 400x.

69

HCI22-3

Recubrimientos porosos para todos los tiempos de proyeccin. No se observan recubrimientos

homogneos, en unas partes ms gruesos que otras. Bajo esta observacin el de mejor tiempo de
proyeccin es 18 segundos.

HCI14-3 ( 30 m
HCI18-1 ( 47,3 m)
HCI22-2 ( 39,7 m)
Figura 7.25 imgenes tomadas con el SEM a 100x, 200x y 400x.
Hidroxiapatita precipitacin: Se observan recubrimientos compactos con esta HA, pero espesores
muy heterogneos. Al aumentar el tiempo de proyeccin los recubrimientos son ms compactos.
Para 12 segundos los espesores son ms homogneos ( 80,4 m).

HPI8-4(75,7m)
HPI10-1 ( 214 m)
HPI12-5( 80,4)
Figura 7.26 imgenes tomadas con el SEM a 100x, y 400x.

Hidroxiapatita Sol-gel: Para bajos tiempos de proyeccin se observa que el recubrimiento es

poroso y no cubre totalmente el substrato. Al aumentar el tiempo de proyeccin, los recubrimientos
son ms compactos y ms homogneos. Ya que para 10 segundos el espesor es de 85,6m y
para 14 245,7m, se podra optar por hacer una proyeccin con 12 segundos y ver resultado pero
el de mejor espesor para este anlisis es de 10 segundos

HSI6-1 ( 29,3 m)
HSI10-1 ( 85,8m)
HS14-1 ( 247,7m)
Figura 7.27 imgenes tomadas con el SEM a 100x.
Aqu vemos imgenes tomadas a 200x y 400x y vemos que el recubrimiento es compacto pareciera
que es poroso en algunas partes pero no, el material est un poco ms al fondo del plano del sustrato

70

HSI14-2
HSI14-5
Figura 7.28 imgenes tomadas con el SEM a 200x y 400x

Probetas de titanio
Hidroxiapatita comercial: recubrimientos porosos pero relativamente homogneos para todos los
tiempos de proyeccin. El recubrimiento ms homogneo es para 22 segundos (117.7 m)
observamos que son recubrimientos poroso pero aqu se logr ms espesor a diferencia de las
hechas con acero inoxidable

HCT18-2 (65,8m)
HCT14-3 (130 m)
HCT22-2 (117,7m)
Figura 7.29 imgenes tomadas con el SEM a 200x.

Hidroxiapatita de precipitacin: Los recubrimientos son compacto al aumentar el tiempo de

proyeccin se observa ms homogeneidad y los mejores resultados se ven en el tiempo de
proyeccin de 12 segundos.

HPT8-2 (80,4m)
HPT10-2 (49,7m)
HPT12-2 (54,9m
Figura 7.30 imgenes tomadas con el SEM a 200x

Hidroxiapatita Sol-gel: Para este material vemos que se generan unos recubrimientos de espesores
muy gruesos y no homogneos, los recubrimientos son relativamente porosos. El tiempo que tiene
el espesor esperado es el de 4 segundos (117.8 m), ya que las otras dos probetas tiene espesores
demasiado gruesos.

71

HST4-2 (117,8m)
HST6-2 (284m)
HST8-1 (523m)
Figura 7.31 imgenes tomadas con el SEM a 100x.
Podemos observar ya con aumentos de 200x y 400x que al igual que en acero inoxidable si hay
porosidad dentro del recubrimiento

HST8-3
HST8-4
Figura 7.32 imgenes tomadas con el SEM a 100x, 200x

7.3 CARACTERIZACION DE PARAMETROS OPTIMOS DE APLICACION

La caracterizacin que obtuvimos es la siguiente para los parmetros que tiene ms relevancia en
el proceso
-

Presin en gases oxigeno 40psi, acetileno 9 psi;

Flujo de gases oxigeno 20( ) ,acetileno 10 ( );

Distancia de proyeccin 230 [mm];

Angulo de proyeccin 90;
Boquilla f con apertura 22, vibracin manual;
Rugosidades en Ti-6Al-4V de 7.4 m y para acero inoxidable 316L 9.1 m;

Y los tiempos de proyeccin con mejores comportamientos despus de hacer el anlisis

por MO Y SEM:
-

HA comercial Aldrich 18 segundos

HA sol-gel 10 segundos
HA precipitacin 12 segundos

7.4 DIFRACCIONES DE RAYOS-X EN LOS RECUBIRMIENTOS CON HA

72

Para este anlisis se usaron los recubrimientos con mayor tiempo de proyeccin se
muestran los tiempos en la tabla 7.3, se toman las de mayor tiempo para conocer cules
son los cambios que presentan al estar ms tiempo expuestas a la flama durante la
proyeccin.
Tabla 7.3 tiempos seleccionados para difracciones

Figura 7.33 difracciones de rayos x sobre las probetas de acero inoxidable (Luz Marina
Ocampo Carmona 2014)

73

Podemos observar en la figura 7.33 y 7.34 las difracciones realizadas a los recubrimientos
para los dos tipos diferentes de sustratos y fueron encontrados estos tipos de compuestos
Ca5 (PO4)3OH, -Ca3 (PO4)2, - Ca3 (PO4)2, adems que en la probeta de titanio con HA
sol-gel se encuentra un compuesto diferente que en las otra probetas de titanio Ca2 (P4O12)4
H2O.

Figura 7.34 difracciones realizadas a las probetas de titanio (Luz Marina Ocampo Carmona
2014)

La transformacin de mayor presencia en las HA fue a la fase, -Ca3 (PO4)2, La que tuvo
menor presencia fue la fase, - Ca3 (PO4)2, tambin ocurri cambio de estructura cristalina
paso de ser una estructura hexagonal a una monoclnica siendo esto una degradacin no
deseada. A continuacin ponemos en una tabla los compuestos presentes en las HA y su
estructura que presentaron y en otra el anlisis semi-cuantitativo de cada compuesto
presente en el recubrimiento.

74

Tabla 7.4 Compuestos y estructura presentes en Difraccin Rx

Tabla7.5 Anlisis semi-cuantitativo de los compuestos en los recubrimientos

Con esta tabla tenemos como resultado que la HA por precipitacin es la que tiene mayor
presencia de hidroxiapatita, siguiendo la comercial y por ltimo la sol-gel, siendo esta ultima
la que sufre ms degradacin adems de presentar una fase ms, a diferencia de las otras
2

75

7.5 TAMAO DE PARTICULAS.

Esta es la grfica que se obtuvo para la hidroxiapatita del mtodo sol gel, donde se presentan los
picos ms grandes tenemos un volumen considerable son las partculas de mayor tamao del orden
de 60 micrmetros a 127.6 micrmetros siendo muy poco el volumen de partculas de menor tamao
van desde 0.4 micrmetros hasta los 40 micrmetros.

Figura 7.35 partculas del polvo de HA sol-gel

76

La grafica anterior corresponde a la obtenida de la HA sintetizada por el mtodo de precipitacin,

observamos claramente como en este material el tamao de partcula es un poco ms pequeo que
la HA por sol-gel, teniendo en un rango de 20 micrmetros a 120 micrmetros sus partculas ms
grandes y las ms pequeas del orden de 0.4 micrmetros hasta 10 micrmetros.

Figura 7.36 Partculas de la HA por el mtodo de precipitacin

77

Esta grafica corresponde a la hidroxiapatita comercial de la marca aldrich, este material muestra
partculas ms pequeas que las que se tienen en la de precipitacin siendo que su partcula de
mayor tamao es de arriba de 40 micrmetros, que la mayora son menores a 40 micrmetros siendo
una hidroxiapatita de un tamao compacto. En la siguiente figura 7.3 vemos como es la partcula con
ayuda del SEM

Figura 7.37 Partculas de la HA comercial

78

ENSAYO DE ADHERENCIA
Lo que se busca es medir con esta prueba es la adherencia de las probetas de 1" de acero inoxidable,
ya con los tiempos seleccionados de mejores resultados HA comercial 18 (s), HA precipitacin 10
(s), HA Sol-gel 10 (s) se necesitaban, 3 probetas por cada hidroxiapatita para mayor fiabilidad.

Figura 7.38 Bases maquinadas en torno

Ya que se tienen todo listo se hace una rugosidad en las bases, esta rugosidad se hace con lija, para
que cuando se peguen con las probetas con ayuda de una resina epxica, y exista una buena
adherencia por parte de la base a la resina y no tengamos el problema de que se despeje la base al
comenzar la prueba el montaje se muestra a continuacin fig. 2.

Figura 7.7 Probetas ya montadas sobre las bases de aluminio

Figura 7.8 Equipo para ensayo de adherencia

79

Contando con la preparacin necesaria comenzamos, con la novedad que en 2 probetas no se

logr desprender el recubrimiento lo que podra derivar en una anomala en la prueba (o puede ser
que hay una muy buena adherencia), ya que el equipo tiene un lmite de 15 [MPa] y no es posible
saber qu valor alcanzara.
El rango para un buena adherencia en el recubrimiento esta alrededor de 5 a15 [MPa] entonces los
valores que obtuvimos estn en el rango esperado como es el caso de HPI12 y HCI18 es decir que
nuestro recubrimiento fue muy bueno.
En el caso de HSI10 se obtuvo un valor promedio un poco ms bajo pero que an es permisible ya
que nos dio por arriba de los 5[MPa].
No. de ensayo PI12
HCI18
HSI10
1
14
13
3.5
2
10
Mayor a 15
3.5
3
Mayor a 15
14.5
9
Promedio
12 [MPa]
13.75 [MPa]
5.3 [MPa]
A continuacin mostramos imgenes de cmo fueron quedando las probetas despus de la prueba

Figura 4

figura 5

Figura 6
En las imgenes podemos ver como que se fue dando el ensayo para cada hidroxiapatita.

80

CONCLUSIONES
-

La tcnica de proyeccin trmica por flama resulta ser una buena opcin para
realizar recubrimientos, ya que se puede modificar tanto la distancia, temperatura y
cantidad de material que se desea ser proyectado de manera muy sencilla, pero un
inconveniente en este proceso es que no se puede realizar una reproduccin exacta
para cada experimento ya que despus de cada proyeccin quedan partculas del
material en la boquilla, se hizo limpieza con aire comprimido en la pistola, lo cual
nos benefici pero existan factores que nos impedan realizar esta reproduccin
exacta, como la temperatura ambiente, o el calentamiento de la pistola tras el
constante uso, as tambin como la humedad en el ambiente y la vibracin en la
pistola.
En el transcurso de este proyecto utilizamos 4 tipos de HA (comercial, natural,
precipitacin y sol-gel) con la finalidad de obtener los parmetros ideales para
generar recubrimientos por medio de la tcnica de proyeccin trmica llegando a
los siguientes resultados:

Presin en gases oxigeno 40psi, acetileno 9 psi;

Flujo de gases oxigeno 20( ) ,acetileno 10 ( );

Distancia de proyeccin 230 [mm];

Angulo de proyeccin 90;
Boquilla f con apertura 22, vibracin manual;
Rugosidades en Ti-6Al-4V de 7.4 m y para acero inoxidable 316L 9.1 m;
Tiempos de proyeccin desde 4 segundo hasta 22 segundos dependiendo de la HA.

Se descart la HA natural, debido a que con forme bamos variando los tiempos de
proyeccin se observaba que la hidroxiapatita se quemaba, aun variando las
presiones de los gases tenamos el mismo resultados, esto podra ser debido a que
todava estn presentes restos orgnicos en esta HA por eso se tom la decisin
de no tomarla en cuenta para anlisis posteriores.

La vibracin en la pistola, juega un rol importante es este mtodo ya que las

propiedades del polvo se necesitaba de una vibracin ms fuerte, ya que la
proporcionada por el equipo no era suficiente por eso se hizo manual y esto puede
haber repercutido en las reproducciones de los recubrimientos.

Un aspecto importante que tenamos que tener presente, era el espesor creado por
eso variamos a 3 tiempos diferentes de proyeccin para ver en cul de estos
obtenamos el espesor esperado que es entre 50 m y 150 m. se seleccion por
cual era ms uniforme y homogneo, los resultado son:

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HA comercial para acero inoxidable 316L fue de 47.3m con un tiempo de 18

segundos;
HA precipitacin para acero inoxidable 316L fue de 80.4 m con tiempo de 12
segundos;
HA sol-gel para acero inoxidable 316L fue de 85 m con tiempo de 10 segundos
HA comercial Ti-6Al-4v fue de 117.7m con tiempo de 22 segundos;
HA precipitacin Ti-6Al-4v fue de 54.9 m con tiempo de 12 segundos;
HA sol-gel para Ti-6Al-4v fue de 117.8 m con tiempo de 4 segundos.

Para las proyecciones realizadas con la HA sol-gel se tuvo una gran fluidez a
diferencia de las otras dos, para bajos tiempos de proyeccin no hay una buena
distribucin del material pero conforme se incrementa el tiempo de proyeccin se
presenta una mayor distribucin pero eso no garantizo que fuera homogneo y si
tena porosidad, donde se ven mejores resultados es a los 10 segundos de
proyeccin.

Las proyecciones hechas con la HA comercial (aldrich) son los que se ven ms
homogneos y compactos, a la vez de porosos pero con bajos tiempos de
proyeccin quedan espacios sin recubrir debido a que tiende a aglomerarse y no
fluye de una manera constante el tiempo de mejor resultados es a 18 segundos de
proyeccin.

Las proyecciones hechas con HA por precipitacin tuvieron muchas aglomeraciones

vindose puntos blancos en los sustratos, lo que interpretamos es que son
partculas que se aglomeraron, quedaron muy grandes y cuando pasaron por la
flama no se alcanzaron a fundir teniendo esos puntos blancos al final, el tiempo de
12 segundos es donde se observaron menos este tipo de aglomeraciones

Con ayuda de los resultados de tamao de partcula, podemos explicar las

diferencias tan grandes en los tiempos de proyeccin que se generaban en el
momento de crear el recubrimiento, esto debido a que tenamos mejor fluidez de la
HA por sol-gel ya que su partculas son ms grandes a diferencia de las otras 2,
debido a que sus tamaos de partcula son ms pequeo tienden a aglomerarse
haciendo complicado su manejo para la proyeccin adems de que necesitaban una
mayor vibracin para que pudieran fluir, y una constante limpieza en la pistola para
evitar la aglomeracin.

Con la aleacin de titanio obtuvimos diferentes resultados al acero inoxidable, que

a nuestro juicio son mejores los de aleacin de titanio porque son menores tiempos
de proyeccin, se obtienen mayores espesores, esto puede ser a causa de que el
titanio tenga mejores propiedades trmicas o alguna otra en particular, porque en el
acero se obtuvo una mejor rugosidad que en la aleacin de titanio debido a que es
un material ms blando

82

Para poder trabajar sin contratiempos de la aglomeracin tuvimos que calentar las
muestras de la HA comercial y HA precipitacin horas antes de las proyecciones,
para evitar que recogieran humedad del ambiente y se aglomeraran, complicando
su manejo.
Con respecto al objetivo si logramos parametrizar el proceso pero, debido a los
resultados no es una buena opcin hacer recubrimientos de HA por el mtodo de
proyeccin trmica por que al estar en contacto con la flama el material se degrada
y pierde cristalinidad, ya que esto se pudo corroborar con el anlisis de difraccin
de Rx y se busca que esta propiedad no se pierda, siendo la parametrizacin con la
que obtuvimos los mejores resultados para este tipo de recubrimientos son las
siguientes:
Presin en gases oxigeno 40psi, acetileno 9 psi;

Flujo de gases oxigeno 20(

Distancia de proyeccin 230 [mm];

Angulo de proyeccin 90;
Boquilla f con apertura 22, vibracin manual;
Siendo los siguiente tiempos para los diferentes tipos de HA que manejamos en el
proyecto
Acero inoxidable 316L
HA comercial con un tiempo de 18 segundos;
HA precipitacin con un tiempo de 12 segundos;
HA sol-gel con un tiempo de 10 s
Aleacin de titanio (T-6Al-4V)
HA comercial con un tiempo de 22 segundos;
HA precipitacin con un tiempo de 12 segundos;
HA sol-gel para con un tiempo de 4 segundos

3
)

3
);

,acetileno 10 (

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REFERENCIAS
1. Lech Pawlowski, the Science and Engineering of Thermal Spray Coatings, Second Edition
Ed. Jhon Wiley &Sons 2008.
2. -J.R. Davis Davis, Handbook of Thermal Spray Technology, 200.

3. -J. FERNNDEZ, J.M. GILEMANY, M. GAONA La proyeccin trmica en la obtencin de

recubrimientos biocompatibles: ventajas de la proyeccin trmica por alta velocidad (HVOF)
sobre la proyeccin trmica por plasma atmosfrico (APS). CPT Centro de Proyeccin
Trmica. Departamento de Ingeniera Qumica y Metalrgica. Universidad de Barcelona.
4. G. Carbajal-De la Torre, Caracterizacin estructural y morfolgica de hidroxiapatita
nanoestructurada: estudio comparativo de diferentes mtodos de sntesis.
5. Marta Elena Londoo 1 Alejandro Echavarra Francenith de la calle, Caractersticas
cristaloqumicas de la hidroxiapatita sinttica tratada a diferentes temperaturas.
6. Natalia Marn Pareja, Diana Marcela Escobar, Claudia Patricia Ossa, Alejandro Echavarra,
Synthesis and characterization of microporous hydroxyapatite, comparison with a
commercial product
7. Jess Pino Mnguez, Estudio nanomtrico de biocompatibilidad y adhesividad celular a
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8. C.Aparicio 1, D. Rodrguez 1, F.J.Gil 1, C. Fonseca 2, M. Barbosa 2, G. Nussbaum 3, A.
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importancia en los tejidos mineralizados y su aplicacin biomdica. Instituto de Fsica,
UNAM. Apdo. Postal 20-364, C.P. 01000, Mxico, D.F. 2 Divisin de Estudios de Posgrado
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10. Ing. Rodrigo Gonzlez Tenorio, Sntesis y caracterizacin de nanocristales de hidroxiapatita
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11. Eduardo Garduo, Design for the automation of thermal spray, UNAM. 2008.
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14. -M.L. Berndt and C.C. Berndt, Thermal Spray Coatings, Corrosion: Fundamentals, Testing,
and Protection, Vol 13A, ASM Handbook, ASM International, 2003.
15.

Luz Marina Ocampo Carmona Obtencin y caracterizacin de recubrimientos de

hidroxiapatita mediante tcnicas de proyeccin trmica por flama universidad
nacional de Colombia 2014

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NOMENCLATURA
[1] Splat es el trmino dado a una gota o partcula impactada en el sustrato.
[2] Por ejemplo, Saint Gobain SNMI, Avignon,
[3] Estas velocidades son similares a los observado cuando se utiliza el proceso HVOF en la
tcnica Sonarc .
[4] Como la tcnica de Sonarc .
[5] Como por ejemplo, Spral 22 , Air Liquide.
[6] Como F4 de Sulzer Metco o SG100 de Praxair ST.

[7] Como la Axial III .

[8] Como por ejemplo, hilo tipo Sulzer Metco 8400.
[9] Como por ejemplo, tipo de alambre Sulzer Metco 8443.

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